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用多層固化的有機(jī)硅樹(shù)脂組合物涂覆或?qū)雍系牟AЩ牡闹谱鞣椒?

文檔序號(hào):1968545閱讀:562來(lái)源:國(guó)知局
專利名稱:用多層固化的有機(jī)硅樹(shù)脂組合物涂覆或?qū)雍系牟AЩ牡闹谱鞣椒?br> 用多層固化的有^LW脂組^^r凃覆i^^i玻^H"與相關(guān)申,交叉參考本申請(qǐng)?jiān)?5 U.S.C§119 (e)下要求于2006年12月20日4^:的U.S.Provisional Patent Application Serial No. 60/875, 953的斥^5^。U, S. ProvisionalPatent Application Serial No. 60/875, 953知匕引入作為參考。
背影脈30 100孩WI"的玻璃片材由玻璃帝Bt^^生產(chǎn)。它們適合用作太陽(yáng)能電^顯示器和雞涉及高^(guò)^口工的器件的1^。它們脆并JIA功的情賄隊(duì)特別是對(duì)于大面積J )ito e^些聚^4辨為表面涂層^f'J玻璃J^^^玻璃中以幫助M'J開(kāi)I^M^t些片材具有掩l"生。這些聚^f勿^i午多常規(guī)的有才瓜聚^/例^f:乙
#^縮丁醛、聚乙)tfM^縮乙醛、聚翻旨、聚丙)^旨、敘旨、^Ms^M。這些^W有限熱能力的聚合t勿削弱玻璃片材承受高^(guò)^露的能力。械明涉^J^涂覆和^^玻璃片材。與這些玻璃片材"fM的聚^^是具
有高溫能力的固化的有才;i^"脂組合物??蓪⒃摴袒挠胁臕^t脂組^^凃覆到玻
璃片材的表面上,絲用^tyg^^i殳計(jì)^^玻璃片材之'司,絲用軟^il^
融的玻璃固化以形成ia^Ji,的/多層結(jié)構(gòu)。固化的有才;LW"脂組^^,i"沐韌性,而玻^a供阻隔和高溫優(yōu)勢(shì)。兩者結(jié)^j復(fù)賴^R供^^^凃覆的玻璃的典型性能以及出眾的耐熱'^^H美性的^H^異。固化的有才;u^"脂組"^可以是例如氫^^^化固化的有^M脂組^^、 ^固4匕的;ftei^^脂纟且^或自由基固化的有才;u^t脂組她伊Cit^Wtt^刺綱旨層的厚度低于其臨W脆性-延蹄餅度。

發(fā)明內(nèi)容
弗'Jit的物品(An article of manufacture) , (i)至少一個(gè)玻^^N";(ii )在該玻^N"的至少U的至少^^上的第一涂;tJr,其中該第一涂躲^^有才A^絲或固化的有tei^脂組^f勿,該固化的有才A^t"脂組^4自氬化
^^匕固4匕的;f才;uil^"月彰且^4勿、縮合固化的有才;i^t脂組^或自由基固化的有才;u^t脂組^fe和(iii)該第一涂a^的至少-"^^上的第^^^^,其中該第^^^^^*"才;^^4勿或固4匕的有才>^5^彰且*,該固化的有才;uii^脂組^^勿選自氬^^i^化固化的有tei^脂組^^、縮合固化的有才;u^t脂組^^或自由基固4匕的^^;w^"脂纟且^^, ^t是該第一涂a^或該第^r^ajr的至少^^^固化的有才;ui^脂組^^^f是當(dāng)該第一涂^t和第^^覆層兩者均為固化的有機(jī)> 1#脂組^4勿時(shí),該第一涂絲的固化的有te^t脂組^4勿不同iS亥第^r^絲的固化的有fei^脂組她
1曰/
狀固#^的固#4勿品。^C明的玻^N"通常M至少l ^f表面,在該平表面J^冗積固化的有才;u^"脂組絲。玻^H^r以是^^可形式例如玻璃片材的形式。玻璃片材^f封可扁平片材形式的玻^H"料。^c璃的la^可以^^h4丐^^璃、JIl^璃、45^^_璃(lead-alkali glass)、硼^lb^璃、石英玻璃、珪4呂^lfc^璃、4^硼^l^l璃、^ 艦璃、硅鋁酸艦璃、》鳩,城璃、^^c璃、堿—貝^^Jt玻璃(alkali-barium silicate glass)等。它們可以是媽無(wú)定形或^1^晶。玻璃片射以^W^f可厚度,例如,財(cái)5 ~ 1500樣沐、絲10 ~ 1000孩沐、絲10 750孩沐、絲10 400孩沐、錄5~100樣沐的厚度的薄且撓性玻璃片;^乂 i^i撓^玻璃可含^T擴(kuò)糊陽(yáng)離子例:iP^H丐玻璃和硅鋁酸^c璃以
才;i^f脂組^^、或它們的組合、或它們與有4瓜聚^^勿的組合。""^W用的玻g H"例示為0211 Microglass⑧片材,其為70 ~80樣^1~,由Corning Incorporated(Corning, New York )制逸第一涂;U:^固化的有才A^t脂組^,其選自氫^^^化固化的有4;L^樹(shù)脂組才;l^且絲缺(a )氫^^^化固化l^rfel^脂、(b)交糊'j和(c)氬^^
化催^(guò)^'L可通過(guò)包括固化包括(a) 、 (b)和(c)的有^U^且合物的方法得到該
固化的產(chǎn)物。M中定義的"固化的,,意指已將可以是它們的組分、';^^、
iy^^娜式的械明的有才;u[Ma^;暴露于室溫空氣,在高溫下,例如在50。c
450。C的溫;1下、#100°0200匸的溫度下加熱,或者暴露于UV、電子^J^^L
本文中定義的"固化"是指正將可以是它們的組分、';^^、 ii^i^〉vW^式的
4^明的有^l^Ma^4勿暴露于室溫空氣,在高溫下(例如在50。O450。C的溫度下、錄100。C 20(TC的溫^1下)力口熱,itt"暴露于UV、電子^il^^c可以^^J^f可
^的常財(cái)式例械過(guò)將有才爐且*或涂覆有絲才誠(chéng)且*的玻^£到溫
度i^l在50°C ~450°C、 M IOO'C 200。C的空^^環(huán)iU:j^f中^i^f勁口熱。
!U^^f匕固^/I"^"才;l^t脂(A)通^主^^有與^l建^烯^^可主^"有與硅鍵賴M^子。氬"ft^^化固化I"i^才/l^"脂(A)通常是,WSiOw單元即T單#/或SiOv2單元即Q單元以及Rf2SiOw單元即M單it^口/或112&02/2單元即D單元的共聚物,其中l(wèi)C是C廣d。;ISi^C廣d。卣^l:逸,兩者均糊旨族不^fe^度,R2是R'il^絲氫,^^牛是I^SiO3/2單;^Si(V2單元的和大于0并且含有4^至少2個(gè)與敏賴烯絲4^至少2個(gè)與硅鍵賴i^、子。例如,賄才A^t脂可以是DT樹(shù)脂、NTT樹(shù)脂、MDT樹(shù)脂、DTQ樹(shù)脂、MTQ樹(shù)脂、和MDTQ樹(shù)脂、DQ樹(shù)脂、MQ樹(shù)脂、DTQ樹(shù)脂、MTQ樹(shù)脂或MDQ樹(shù)脂。本文中使用的術(shù)語(yǔ)'%^脂族^fe^度,,是撒5l^胸^f^旨族碳-碳雙M^"^欲
由R2表示的烯基,其xl^^才;U i^脂中可^Nl同或不同,通常^"2 約10個(gè)^f、子,絲2 6個(gè)^f、子,并且例示為,姊限于,乙烯基、烯丙基、丁烯基、
己烯J^H^烯l在一個(gè)實(shí)^r^:中,r2主^1^1在該實(shí)^*中,有才A^t 脂中由R2表示的基團(tuán)中通常至少50摩爾。/。、絲至少65摩爾%、絲至少80摩爾%
;!#1本文中使用的R2中烯,摩爾y。^U;有才;u^悄旨中與娃鍵^烯,摩
爾數(shù)與該樹(shù)脂中R2基團(tuán)的總摩爾數(shù)的tb^^100。在另一實(shí);^"^中,R2主^IJu
在該實(shí)^r^:中,有才;w^N"脂中由R2表示的基團(tuán)中通常至少50摩爾y。、絲至少65 摩爾%、絲至少80摩爾%戰(zhàn)。R2中氫的摩爾。/。^U^有才;w^f脂中與硅鍵賴氫 的摩爾數(shù)與該樹(shù)脂中R2基團(tuán)的總摩爾數(shù)的》b^^ 100。
才娥第一實(shí)^*,氬4t^化固化,A^t脂(A)絲式
(R^Si(Uw(R22Si(Ux(I^Si(Uy(Si(Uz (I) 其中r4口J^斤述,R2是W或如J^斤iiil例示的烯基,w、 x、 y和z錄爾分氣由 式(I)表示的有^^f脂W4^平均至少2個(gè)與硅鍵^/蹄基更^^地,下 標(biāo)w通常財(cái)0 0. 8、絲0. 02~0. 75、絲0. 05 ~0. 3的伖下標(biāo)x通常財(cái)0~ 0. 6、絲0~0. 45、絲0~0. 25敝下標(biāo)y通常絲0~0. 99、絲0. 25 ~0. 8、 絲O. 5~0. 8的值。下標(biāo)z通常財(cái)0 0. 35、絲0~0.25、絲0~0.15的值。 jH^卜,y+z的和大于0 Jlit常為0.2 ~ 0.99,絲0.5~0.95,絲0.65~0.9。此 夕卜,針x的和可以是O^Sif常為0. 01~0.80,絲0.05~0.5,絲0.1~0.35。由Jiii^ (II)表示的氫^^^化固化l^fr才;u^"脂的例子^v樹(shù)限于,
財(cái)下式的樹(shù)脂
(HMe2SiOv2)w(PhSi(Uy、 (HMeSi02/2)x(PhSiOV2)y(MeSi03/2)y、和
(Me3Si01/2) w (H2Si02/2) x (MeSi03/2) y (PhSiOV2) y, 其中Me是曱基,Ph是絲,并且w、 x和y如Ji^L試中單元的》l姊絕不錄 作限制極明的范圍。由Jii^(II)表示的有才A^t脂的糾實(shí)例綠,樹(shù)限 于,M下式的^"脂
(HMe2Si(X,2)(U5(PhSi03/2)(!75、 (HNteSiO^dJPhSiOJiuiMeSiO^b和
(Me3Si(U ai (H2Si02/2) ai (MeSi(U a4 (PhSi03/2)", 其中Me是曱基,Ph是錄,并JL^^外的數(shù)字下標(biāo)表示摩爾分氛試中單元的 》,絕不應(yīng)看作限制;^明的范圍。式(I )或(II) J^示的有才A^t脂if常絲500 ~ 50, 000、絲500 ~ 10, 000、 或者1, 000 ~ 3, 000的數(shù)均襯量(Ni),其中該襯量由^)折射^^測(cè)器和有機(jī) 樹(shù)脂(MQ)絲品的 ^透色謙測(cè)定。式(I )或(II )表示的有才;i^t脂在25。C下的粘/l通常為0. 01 ~ 100, OOOPa s, M 0.1 ~ 10, OOOPa s, M1 ~ lOOPa s。式(I)或(II)表示的有才7L^t脂通常^小于10% (w/w) 、 iyr小于5% (w/w)、或者小于2% (w/w)的與鞋:^^J經(jīng),如由,i腿測(cè)定。
弟'J^式(i)或(ii)表示的有^H"脂的方法^^頁(yè)域中是乂^的;這些樹(shù) 脂中的許多銷購(gòu)。式(i)或(n)表示的有才;i^t脂通常通it^f才Ai^劑例如曱
苯中使適當(dāng)?shù)膌^^克前體的》V^f勿共7辦而帝J^。例如, RWS i(^單;^R13 i03/2 單元的有fe^r月rT如下帝J^:在曱苯中使M式R冗SiCl的第~^1^*^有式 RiSiCl3的第二^^MM^,其中R'和R2如Ji^:^例示,以形成作為第 第二
^^的7|<獬產(chǎn)物的鹽^7]<^^有才;1^#脂。將鹽^7^K^^有才;ui^r脂分離, 用7K^"有才;u!l^脂以除去殘留的酸,并農(nóng)^^縮^i^^的存在下加熱i^t機(jī)
^t脂以^^^"才;i^"脂'增稠(body)"為戶械粘復(fù)需秋,可^"才;iiii劑中用縮^^^'j對(duì)^f才;u^t脂進(jìn)一步處理以減少與
硅鍵賴^^的^1:。或者,可以將舍有氯以外的水解性基團(tuán),例々HBr、 -I、 ~0CH3、 -0C (0) CH3、 -N (CHa) 2、 NHC0CH3^"SCH3的第一或第二^^/共7j^以形成有才一對(duì)脂。 有才X^t脂的性育^:于第"^第^^^^勿的類型、第^^第J^^/的摩爾比、 縮合度和處理沐交糊'j (B)通常是具有肯^有才^1#脂(A)中與硅^:賴烯絲與硅^^合 的急原子反應(yīng)的與硅鍵^i^子或與^:^烯基的^^勿。當(dāng)有才a^胡旨(a)
絲式(I)時(shí),交糊'j (B) ^W4^平均至少2個(gè)與硅鍵,l^子,il^每
襯至少3個(gè)與硅鍵賴i^子。通常鄉(xiāng)當(dāng)有才;i^t脂(a )中4^^烯基的平均
數(shù)和交聯(lián)劑(B)中4^與硅鍵^氬原子的平均數(shù)^大于4時(shí)交聯(lián)產(chǎn)生。該交 糊(B)以足以固姊才;LW脂(A)的量存在。當(dāng)有才/U^t脂(A)絲式(I)時(shí),交糊'J (B)通常為有才AJU^、有才牆
^ ^l^它們的組合。有才;i^f^^的,可以^J:鏈、支化、環(huán)^M脂牝在 ,^i^^l^中,與硅鍵賴i^子可位于;M^、 ,'J^iUM^H!'Mfi置
兩者。環(huán)^^MP^^it常絲3~ 12個(gè)^f、子,絲3 10個(gè)^^子,絲3~ 4個(gè)麟子。有才;iji^^克可以是甲皿、Z^m、丙^^*^適于;^明的目的的
有才AJL^的雞實(shí)例條,姊限于,_=^^、 2-氯乙J^、雙[(對(duì)二曱 基甲^k錄)^J醚、1, 4-二甲^1甲> [|^乙烷、1,3,5-三(二甲基曱^! i^iO 苯、1, 3, 5-三甲基-1, 3, 5-丙城、聚(曱妙曱^b^) (甲絲甲硅絲)亞甲l有才AJUfe^T絲式
恥Si-R3-SiR、H (III) 其中R'如Ji^^^例示,R3是^f選自以下結(jié)構(gòu)的式的糊旨族^^度的亞^&:
其中g(shù)為l一6。具有式(III)的有才AjL^的糾實(shí)例,其中R'和R3如Ji^斤ii^例示,包 ^1W限于,^"選自以下^J的式的有才^I^:
H(CH3)2Si-
-Si(CH3)2H
H(C2H4)2Si~^ ^~Si(C2H4)2H
H(CH3)2Si
Si
(CH3)2H
H(CH3)2S
H(CH3)2Si
Si(CH3)2H
Si(CH3)2H<formula>formula see original document page 13</formula>Si(CH3)2H
么義
,Si(CH3)2H命J^有才Aj^的方法^M頁(yè)域中是/^的。例如,可通過(guò)格禾'JI^^與烷 絲芳基鹵的^糸'i^有才^ii^0 具有式HR、Si-R3-SiR、H的有^t^ 可通it^中用4l^:理M式R乂的芳基二鹵化物以弗'洛對(duì)應(yīng)的格矛自劑,然后 用絲式HR》iCl的l^^:理該格矛J^i錄'j而弟'洛,其中!^和R3如J^斤ii^例示。
有才;iJi^^可以是J^^、 ^pj^^li^當(dāng)112主要為氫時(shí), 作交糊'J (B)的有才A^^的實(shí)例g, *限于,具有下式的^fe
PhS i (OS iMe2H) 3、 S i (OS iMe2H) 4、 MeS i (OS iMe2H) 3和Ph2S i (OS iMe2H) 2 其中Me是曱基,Ph是m
于,1,1, 3, 3-四甲^J^1^、 1, 1, 3, 3-四m^lt^、 (二甲基甲被 錄)艦、1, 3, 5-三甲U^^^、三甲基曱>^ ^^的聚(甲基IU^ 烷)、三甲基甲^IU^:)"端的聚(二甲^^/甲基IUil^) 、 二甲基氬甲硅 ^J^、t^的聚(甲基t^1^)和^HNte2Si(X/2單元、Me3Si(X,2單;^Si04/2單元 的樹(shù)脂,其中Me是甲l由R4表示的基團(tuán)是R'或絲至少1個(gè)與硅鍵賴i^、子的有機(jī)甲^i^ l由R4表示的有機(jī)甲^^^^實(shí)例&^, ^限于,^f選自以下結(jié)構(gòu)的式 的基團(tuán)
,妙限<formula>formula see original document page 14</formula> -CH2CH2SiMePhOSiMePhH,和 -CH2CH2SiMePhOSiPh(OSiMePhH)2
其中Me是甲基,Ph是a,和下標(biāo)n具有2 10的值。有才;iJL^^5胡旨中由 R4表示的基團(tuán)的通常至少50摩爾。/。、絲至少65摩爾%、絲至少80摩爾%是絲
至少1個(gè)與硅鍵^氳原子的有機(jī)曱^^i^本文中使用的r4中有機(jī)甲^^
^^的摩爾。/。定勁有才A^t脂中與硅鍵合的有機(jī)曱^i^的摩爾數(shù)與該樹(shù)脂
中R4的總摩爾數(shù)力沐以100。有才;iJL^^M脂通常賄式
(船i(U w (R S i(U x怖iOV2) y (S i(U z (IV)
其中R1、 R4、 w、 x、 y和z均如腐ii^J示。有才;ij^^^t脂的實(shí)例g,但并不限于,M下式的^"脂
((HMe2SiC6H4SiMe2CH2CH2)2MeSiOj/2)w(PhSi03/2)y, ((HMe2SiC6H4SiMe2CH2CH2)2MeSiCh/2)w(PhSi03/2)y, ((HMe2SiC6H4SiMe2仁H2CH2)2MeSiOi/2)w(MeSi03/2)y(PhSi03/2)y, ((HMe2SiC6H4SiMe2CH2CH2)2McSiO 1/2)w(PhSi03/2)y(Si04/2)z,和 ((HMe2SiC6H4SiMe2CH2CH2)2MeSiOi/2)w((HMe2SiC6H4SiMe2CH2仁H2) Me2SiOi/2>w (PhSiO3/2)y
其中Me為甲基,Ph為錄,Ql4表示對(duì):E^,以及w、 y和z如Ji^義試中 單元的;',絕不應(yīng)看作限制極明的范圍。有才/lJL^^對(duì)脂的糾實(shí)例^, ^限于,M下式的樹(shù)脂((HMe2SiC6H4SiMe2CH2CH2)2MeSiC^/2)(U2(PhSi03/2)0.88, ((HMe2SiC6H4SiMe2CH2CH2)2MeSiO 1/2)0. n(PhSi03/2)0.83. ((HMc2SiC6H4SiMe2CH2CH2)2MeSiO1A2)0.17(MeSiO3/2>0.17(PhSiO3/2)0.66, ((HMe2SiC6H4SiMe2CH2CH2)2MeSiO 1/2)0.15<PhSiO3/2)0.75(SiO4/2)0.10'和 ((HMe2SiC6H4SiMe2CH2CH2)2MeSiOi/2)0.08((HMe2SiC6H4SiMe2CH2CH2) Me2SiO1/2)0.06 (phSi03/2)o.86
其中Me為甲基,Ph為M, CJi4表示對(duì)i^L基,以及襯外的數(shù)字下標(biāo)表示摩爾分 氣上式中單元的順序絕不;M"作限制^^明的范圍。財(cái)式(IV)的有才/lJl^^M脂可通雄(c)氫4t^^^^^和,任 i^也,(d)有才;ii^劑的存在下使^ (a)由Jiii^ (I)表示的財(cái)式
(船i(U w (R22S i(W x (R!S i(U y (S i(U z 的有才;i^"脂^W^f平均2 ~ 4個(gè)與硅鍵^11^子且^*小于1, 000的有 城^4勿(b)的^^^i^而希恪,其中R、R2、 w、 x、 y和z均如J^C 和例示,*^牛是有才> 1>^#脂")具有4^平均至少2個(gè)與硅鍵賴烯基,并且(b) 中與硅鍵^/IL^子與(a)中烯基的摩爾比為1. 5~5。有才7U^搬(a)可以與包 括至少1種氫4^^化固化^^"才;L^M脂的有才A^^^中用作組分(A)的特定有
才;L^t脂相同或不同。如前所述,有才;l^^4勿(b) ^"^t平均2 ~ 4個(gè)與^^:^Il^子。
絲,有才/U圭^r^ (b) ^"^^平均2 ~ 3個(gè)與硅鍵賴i^、子。也如Ji^斤述,
有才;i^j^^勿(b)通常具有小于l,OOO、 M小于750、 iMN、于500的^J:。
有才A^m^ (b)還^^與硅鍵賴有才膝團(tuán),it^才膝團(tuán)可選自:^^鹵^^
的基團(tuán),兩者均^旨族^fe^度并且如J^t于R1所ii^例示。有才A^f給物(b)可以是單一有才/U^^4勿或^i^t或更多種不同有才膽
^^4勿的';^^^勿,每種如Ji^斤i^例如,有才;u^^^(b)可以是單一有才;ut^、 W^不同;f才;iii^^的^^^、單一有才;iJL^^、 W^不同;f才;iJUi^的》'^^ 物is^r才Ajl^^有才^iU^^的';^^4勿。有才;i^m^ (b)中與硅^;^Il^子
與有才7U^t脂(a)中烯基的摩爾Jpbif常為1.5-5,錄1.75~3,絲2~2.5。
氫^^^化催^(guò)^ (c)可以是^^F^r屬(即柏、銠、釕、4巴、#^#)或含有4^^屬的^^的銜可妙的氬4t^化衝感^i^, ^P^r屬是柏, 基于其在氫^^^i^Ji中的高活性。適合(c)的^^f^m化催湖g氯嫩和某妙乙烯基的有才;u^^
的^4勿,其由Willing在美國(guó)專利No. 3,419, 593中/zHf,由此引入作為參考。 這種類型的催化劑^^鈿酸與l, 3-二乙烯J^-1, 1, 3, 3-四甲_|>^ ^|^的反應(yīng)產(chǎn) 物。飽^^^f^R^'j也可以是l^的氬"f^i^^f^^'j,其^"在其表面上具 有46^ir屬的固體載體。附栽的催^(guò)^能夠,例如,通ili^慮絲^^而方H^
從式(iv)所示的有才;ijL^^對(duì)脂中分離。附栽的催化劑的實(shí)例包括,但不限
于,^Lh的鉑、恥的把、教的釕、處的銠、二氧^^h的粕、二氧^^h的 鉭、氧德上的鈿、氧鵬上的姊氧她上的釕。氫^^^化催4b^ (c)的^A^催4^"才;l^t脂(a)與有才;l^f^^ (b) 的加^JS。通常地,氳^^^ff^^ (c)的*^以提供0. l-1000ppm的柏 ^T"屬,i^l 500ppm的^i^"屬,i^5 150ppm的^j^"屬,基于有才;LW 脂(a)和有fe^f始物(b)的總重量。低于0. lppm的^^屬時(shí),及^it率非常 It ^^大于1000ppm的4站^r屬?zèng)]有產(chǎn)生明顯的^Ii4率的增加,因jtb^經(jīng)濟(jì)。
有緣劑(d)肚少"^総劑。有才膝劑(d)可以是林方法的糾 下不與有才;lW脂(a)、有城^^ (b)縱到的有才;iJ^^M脂組 并且與組分(a) 、 ( b)和有才;Ul^l^脂';^;樹(shù)可非質(zhì)子或條非質(zhì)子有 才膝劑。適合^明目的的有才;iigi劑(d)的實(shí)例g, W限于,^;^脂;jfeJS^如正 脫己烷、JE^、異辛^H"二錄脂環(huán),如環(huán)/^^環(huán)己銜芳香湖如 苯、曱苯、二曱#均三甲笨環(huán)>^_例如四氬吹喃(THF)和二,;t4酮例如甲 基異丁U同(MIBK);鹵^^S^如三氯乙乾和鹵^^香J:狄'j如庚輛t^有
才;iit劑(d)可以是單一有才;iii:劑或包^t或更多種不同有才;ii^劑的混合物,每種
如"徙有才膝劑(d)的艦通常為0~99% (w/w),絲30~80% (w/w), ^*45~60% (w/w),基于^^^的總重量??梢砸証"fT^/Wf^"tei^t脂(a)、有^:^^ (b) 、 !U^^f^ft化 劑(c)和,4i^,有才Ai^劑(d)結(jié)合。通常地,在引入有才;l^H"脂(a)和,任 艦,有條劑(d)前將有城^^/ (b)和氬Wi^化催湖(c)結(jié)合。通常 在0 150。C、絲室溫( 23士2。C) 115。C的;賦下ii^it^。當(dāng)5踏小于0 匸時(shí),^^ii率通常很良^時(shí)間絲于踏因素,例如有才7l^J"脂(a)和有機(jī) 珪^^4勿(b)的結(jié)構(gòu)^^1。在室溫(~23±2°C) 150。C的^JL下絲的時(shí)間 通常為1 ~ 24小時(shí)。最4拔應(yīng)時(shí)間可以由常規(guī)實(shí)驗(yàn)確定。式(IV)表示的有才AjL^ll^M脂可在無(wú)分離或純化下^^iyr可通過(guò)蒸 發(fā)的常財(cái)法將有才;UL^^^脂與大多數(shù)有才Ai^劑(d)分離。例如,可在雖 下加熱顛^^。 itM卜,當(dāng)氫4t^^fd^^^ (c)是附載^r^^^時(shí),如Ji^斤述, 可通iii^慮^J^給物而容易地將有才Aj^ll^胡旨與氬^^^化催^(guò)測(cè)(c)分 離。但是,氫^^^化催^(guò)^可^Nr與有才AiL^ll^r騰V^f用作氫^^^化 催僻J (C)。交糊'j (B)可以是單一有才;u^^^或^i^t或"種不同有fe^^ 的"^#,每種如Ji^斤iL例如,交糊'J (B)可以是單一有才;iJUi^、 W^不同的
有才Ajt^的^^、單一有;laJL^1^、 W不同的有才Ajl/^^的亍絡(luò)勿絲
才;iJUi^^有才;iJ^^的^^^勿。^f^,交糊'j (b)可以是以至少o. 5%(w/w)、
絲至少50% (w/w)、錄至少75% (w/w)的量,基于交聯(lián)劑(B)的總重量,包 ^W式(IV)的有沖;iJL^^^"脂的:^^,同時(shí)該交糊'J (B)還^^有M
^ i^/iUf才;iJi^^^,后者不同于有才;iJl^^M脂。交糊'j (B)的濃奴_以固化(交聯(lián))有才A^賴旨(A)。交歸'j (B)的確切 量^:于所需的固^^,其通常l^交聯(lián)劑(B)中與珪鍵^氬原子的摩爾數(shù)與有
才;uiM脂(A)中?;哪枖?shù)力bi曾加而增加。交糊'J (B)的^^通常足以提供
0. 4 ~ 2摩爾與珪鍵賴t^子,絲0. 8 ~ 1. 5摩爾與硅鍵賴H^子,絲0. 9 ~ 1.1摩爾與硅鍵賴H^子,每摩爾的^"才/L^"脂(A)中約烯l當(dāng)有fel^胡旨(A)絲式(n)時(shí),適合M明目的的有才;um的M實(shí)例
,樹(shù)限于,絲下式的被Vi4Si、 PhSiVi3、 MeSiVi3、 PhMeSiVi2、 Ph2SiVi2和PhSi (CH2CH=€Hz)3, 其中Me為甲基,Ph為^,和Vi為乙烯基氬4t^^化催^(guò)^ (C) ^"至少""^ii有tel^脂(A)和交聯(lián)'j (B)之 間反應(yīng)的氬^^^化催化劑。在一個(gè)實(shí)^r案中,氫^^^f^l化劑(C)可以與上 ^J于命洛有才^t^^M脂的氫^^^f^^'湘同。iH^卜,氫"^^^#[匕 劑(C)也可以是微嚢^^#^"屬催化劑,其g包封在熱塑性樹(shù)脂中的^^屬。
^^嚢化氳^i^化催4^,J的有才;u^且^^^f嫂M下長(zhǎng)期,通常*月或更
長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定,而在高于熱塑'l"i^脂(^ft或多種)的^l^t化泉的i^^下相當(dāng)迅 it^固H微嚢化氬^^^化催^(guò)^何'J^它們的方法^4頁(yè)域中是^^的,如美 國(guó)專利No. 4, 766, 176和其中引用的參考i^l以及美國(guó)專利No. 5, 017, 654中所例
例4礎(chǔ)構(gòu)、形式、^^r屬、^Se^^熱塑'^^脂上不同的不同催^(guò)^的^^^。在另一實(shí)^rt中,氬^^^化催^(guò)^(c)可以M少^Me^化氫"ft^
娜湖。絲化氫^^化催似'J可以是樹(shù)可錄露于波長(zhǎng)150 ~ 800nm的蹄時(shí) 負(fù)&,謝/LW脂(A)和交糊(B)的氫W^化的氬^fe^化催感絲 化氬^^^克^f^W'j可以是^f勤可^I^^M^^;^r屬的^f^4勿的/^P的氬化 城娜感^j^r屬咖白、銠、釕、把、通常地,m^屬是銀 !^于其在氫^^^^中的高活性。^^的it^^t^^^f^M'jiiJI]于;^ 明的有才;1>^且^4勿中能夠通過(guò)常規(guī)實(shí) 易^^角定。適合M明目的的^^化氬^^if^^^的M實(shí)例g, M限于,P -
1^4白(n)^^例如雙(2,4-/^^)鉬(n)、雙(2,4-e^i^)柏(n)、
雙(2, 4—庚D鈾(II)、雙(l-^^i-一l, 3-丁D鉑(II)、雙(1, 3-二苯 基—1, 3-丙D鉑(II)、雙(1, 1, 1, 5, 5, 5-六氟-2, 4-^sU^)鉑(II) ; ( n -環(huán)&烯基)_H^^^,例如(Cp)三甲絲、(Cp)乙&甲綠(Cp) 三乙基賴、(氯rCp)三曱基柏和(三甲基甲^iH:p)三甲基柏,其中Cp表示環(huán) 戊二歸基;氧化三氮烯-過(guò)渡金屬絡(luò)合物,例如PtfCANNNOCHl 、 Pt [rOH^NMOJ " Pt [iHOTCMNNOQU 4、 Pt [p"CH3咖X"C6H4NNN0CH3] 4、 1, 5-環(huán)辛二烯 Pt [p^fHyiNNNOQy 2 、 1, 5-環(huán)辛二烯.Pt [p~CH30~€6H4NM)CH3] 2 、 [(C6H5)3P]3Rh[P"CN"C6H4NNNOC6Hn]和Pd[P"CH3(CH2)^6H4NNNOCH3]2,其中x是l、 3、 5、11或17; ( n -二烯烴)(ct-芳基)#^^,例如(ri 4-1, 5-環(huán)辛二烯基)4 基銀714-1,3,5,7-環(huán)辛四烯基)_^^賴、(^-2,5-降水片二烯基)_=^銀 (V-l, 5-環(huán)辛二烯基)雙一 (4-二甲^-t^SO鉑、(V—1, 5-環(huán)辛二烯基)雙-(4-乙^ 0 4詠(V-l, 5-環(huán)辛二烯基)雙-(4-三氟甲^^)鉞^i^, ife^化氫4t^^^f^'j是P -^S,白(11 )^^,更伊^ki亥催^(guò)^j是雙(2, 4-鉑(II )。勤^^化催^(guò)^ (C )可以^L""^t^^f匕氫^^^^f^W寸或 者包^t或更J種不同光活化氬^^^化催化劑的混合物。
制備光活化氫化^化催化劑的方法在本領(lǐng)域中公知。例如,Guo等 (Chemistry of Materials, 1998, 10, 531-536 )才隨了制備P-二酉,白(II)的 方法。美國(guó)專利No. 4, 510, 094中/^Hf 了帝洛(Ti-環(huán)^U"烯基)^i4^^的 方法。美國(guó)專利No. 5, 496, 961中/^Hf 了帝]^氧^^t^-逸;t^^^的方法。 美國(guó)專利No. 4, 530, 879中教導(dǎo)了帝洛(n-二烯徑)(cj-芳基)#^^的方法。
歸細(xì)^^化催湖(c)的^A以催被才;l^脂(a)和交糊(b)的加
^Jl。氬^^^化催^(guò)^ (C)的^^以"ll^it常0.1 1000ppm的^i^"屬、 絲0.5 100ppm的^^Jr屬、絲l 25ppm的^^"屬,^^于有才A^H"脂(A) 和交糊'j (b)的總重量。適合用作組分D (i)的有才;^[|^^的*實(shí)例^,但并不P艮于,M以下 式的有才;L^^: ViMe2SiO(Me2SiO)aSiMe2Vi、 ViMe2SiO(Ph2SiO)aSiMe2Vi和ViMe2SiO (PhMeSiO)aSiMe2Vi,
其中Me是甲基,Ph是錄,Vi是乙烯狄下標(biāo)a賄l 4的值。有才A^^(D) (i)可以是^H^"才;L^m^i^t或^J種均滿足(D) (i)的式的不同有才幾
適合用儲(chǔ)才;i^m ( d ) (i i)的有feim的^4^例她但并不限于,
具有以下式的有才碰橡膠HMe2SiO(Me2SiO)bSiMe2H、 HMe2SiO(Ph2SiO)3iMe2H、
HMe2SiO (PhMeSiO) bSiMe2H和HMe2SiO (Ph2SiO) 2 (Me2SiO) 2SiMe2H,
其中Me是甲基,Ph是^i^下標(biāo)b具有l(wèi) 4的值。有才;i^^(D) (ii)可以
是"^W才;L^M^i^種或更多種均滿足(D) (ii)的式的不同有才;i^l^交的
有才;i^m (D)中與^^^^烯M與^^^^t^子與有才;i^"脂(A)
中與桂^;^j烯J^;摩爾H^t常為0. 01~0.5,錄0.05~0.4,絲0.1~0. 3。
當(dāng)有才;wi^m (D)是(D) (i)時(shí),交糊il (B)的^L使得交糊li (B)中 與硅鍵輛氬原子的摩爾數(shù)與有才A^鵬(A)和有^ (D) (i)中與硅鍵合 的蹄輛摩爾lt^^tbit常為0.4~2,絲0.8~1.5,絲0.9~1.1。 jtb^卜, 當(dāng)有才;lW^ (D)是(D) (ii)時(shí),交糊'j (B)的^_使得交糊'(B)和有機(jī) (D) (ii)中與硅鍵賴l^子的摩爾數(shù)^^與有才;i^"脂(A)中與硅鍵
^烯j^的摩爾數(shù)的ttat常為o.4-2, iMro.8~i.5, iyro.9-i. i。
中^^口;這對(duì)^f勿中的許多T^購(gòu)。^^明的另一實(shí)^t中,JiiM^^^化固化)^f才;U^t脂(A)可以是
W 文'1"生的^^A^"月旨。^^文性的有才;u^t脂可例Tfdiit^下方';^'自;fm^ 性的有才;u[^r脂,該方法^fe在如Ji^斤述的氬^^^f^^f'j (c)和,^i^,
如Ji^斤述的(d)有才Xi^劑的存在下,^Jii^有^H"脂(A) ^f下式的有才;l^ 艦(D) (iii)組 R5R、SiO00R5SiO)cSiR、R5和
其中R'和R5如J^^寸示并且c和d均財(cái)大于4且小于軒100、絲10 ~ 500、 絲10 ~ 50的值,糾是有feW脂(A)絲4^"平均至少2個(gè)與硅鍵賴烯 基,有才A^i^ (D) (i i i) ^"4^平均至少2個(gè)與^ ^:^i^子,并JLt
才;w^m ( d ) (i i i)中與硅鍵賴l^子與有才;i^"脂(a )中與硅鍵^/烯輛 摩爾比是o. oi ~0.5。當(dāng)存^^才Ai^劑時(shí),^!^文性的有才;uii^脂在^^才;iiii劑中
20総并iL^形必繊勿或絲物。能夠以^f可力,將有才;u^t脂(A)、有才/l^m(D) (Ui)、勤t^^化 催似'J (c)和有才虛'J結(jié)合。通常地,在引扁t^化催似'J (c)前將有城 樹(shù)脂(A)、有;fe^m (D) (iii)和射膝劑結(jié)合。有才;i^m(D) (iii)中與硅鍵輛t^子與有才;w^t脂(A)中與硅鍵合 的烯基的摩爾頓常為O. 01~0.5,絲O. 05~0.4,絲0.1~0.3。有^li^劑的^^通常為0~95% (w/w),絲10~75% (w/w),絲40~60% (w/w),基于^^^4勿的總重量。 ^^ 文性的有才;u i^脂可^fc殳有分離或純化下^^il^可通過(guò)蒸發(fā)的常財(cái)
法將^^文性的有才A^"脂與大多l(xiāng)i^劑分離。例如,可在離下加 ^^^4勿。 jtW卜,當(dāng)氬^^^化催"^^ (C)彩口J^斤述的附載的催^(guò)^時(shí),可通it^慮站混 ^^而容易^^M^文性的有才A^"脂與氬^^^^f^^ (c)分離。但是,當(dāng)沒(méi)
有4f^^文'性的有^^t脂與用于弗'l^該^^5^文性的有才A^"脂的氬4^i^化催化
劑(c)分離時(shí),可#^亥氫^^^#(^^ (c)用作飽^^^f^^ (C)。第一涂^J;可還^ l合固化的有才;u^t脂組^4勿。該縮合固化的有^# 月旨組*^"有才;^^且*的固化產(chǎn)物,該有才;w^且姊缺(a1)財(cái)與硅鍵合 的^^子、與硅鍵^l^il與硅鍵^;7辦)"錄團(tuán)的縮合固似^^;L^t脂和, ^i^也,(B1)絲與硅鍵賴7辦l"錄團(tuán)的交糊'J^fi^也(c1)縮^^^'j。可 通過(guò)^"固化包含(a1) 、(b1) ^fi^ (c1)的有才;l^且絲的方法得到
該固化產(chǎn)物。^r才;L^M脂(A1)通常是含有T和/或Q ^iimf元以及M和/或D
> ^^元的共聚物。由R7^^示的;JSi^卣^jSiit常絲1 ~ 8個(gè)^f、子、a 3 ~ 6個(gè)^f、子。
含有至少3個(gè)^^子的it^;J:M^鹵^2^可M支^^未支化的結(jié)構(gòu)。由R'表示 的;JS^的例子g, W限于,未支4沐支化的)^,例如曱基、乙基、丙基、l-曱基乙基、丁基、l-甲基丙基、2-甲基丙基、1, l-二甲基乙基、錄、l-甲基丁基、 l-乙基丙基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二曱基丙基、2,2-二甲基丙基、己基、
環(huán)g例如環(huán);^、環(huán)己J^曱1^己基m ^^基,例如甲 ^fp二甲^;旁絲,例》uf J^笨乙基烯基例如乙蹄基、烯丙#丙烯基 芳^#基,例如苯乙烯基和g,例如乙^^p丙;^由R'表示的鹵^^^ 例子^#,樹(shù)限于,3, 3, 3-三氟丙基、3-氯丙基、a^i^二iLm
通常地,有才71^#脂中基團(tuán)116的1摩爾%~30摩爾%、絲1摩爾%~15摩爾°/。嫂、^sl7j^4鎮(zhèn)團(tuán)。本文中^D的R6中基團(tuán)的摩爾。/。定:U;縮合固化1^^機(jī) ^ ii^脂(A1)中與^:賴基團(tuán)的摩爾數(shù)與縮合固化l^^^l^t脂(A1)中116基團(tuán)的 總摩爾數(shù)的峰乂 100。縮合固化14^^#脂(A1)的例子g,妙限于,具有下式的有才;lW 脂
(Me (Me0) Si2/2) x{MeSi03/2)y、 (Ph(HO) Si02/2) x (PhSi03/2)y、 (Me3Si(Uw(CH3COOSiOV2)y(Si04/2)z、 (Ph歸Si(Wx(MeSi(Wy(PhSi03/2)y、 (Ph(MeO) (HO)Si(Uw(MeSiOV2)y (PhSiOy2)y (Ph2Si02/2) x (PhMeSi(U x、 ,e歸)Si01/2)w(Ph(HO) Si02/2) x (MeSi03/2) y(PhSi(Wy (PhMeSi02/2) x、和 (Ph (HO) Si02/2) x (PhSi03/2) y (MeSi0V2) y (PhMeSi02/2) x 其中Me是甲基,Ph是錄,其中w、 x、 y和z如J^義,和下標(biāo)y具有使有才A^: 樹(shù)脂W數(shù)均^"rt500 ~ 50, 000的值。Ji^中單元的"齡絕不應(yīng)看作限制;^^明 的范圍??s合固化1"^P^H"脂(A1)的糾實(shí)例g,樹(shù)限于,具有下式的有機(jī) 糊脂
(Me (MeO) Si2/2) nos (MesSiCW a s (Si(U iu、 (Ph (H0) Si(U ^ (MeSi(U "7 (PhSi(U ,
a 45 (PhSiO3/2) d35 a05、
(PhMe歸)Si(U a02 (PhSiO3/2) (H
(Ph卿Si02/2) aM歸e歸Si01/2) (MeSi(Um(PhMeSi(U 其中Me是甲基,Ph是M, ^f外的數(shù)字下標(biāo)耒示摩爾分氬上式中單元的;'醉 絕不應(yīng)看作限制^^明的范圍。如Ji^斤述,式(V)表示的縮合固化^^r才A^t脂(A1)通常賄500 ~ 50, 000
的數(shù)均^f: (NU 。絲,該縮合固化^f才;u[i2N"脂(a"可絲500~10, ooo、 絲800 ~ 3, ooo的m,其中該襯量由iMI折射^^測(cè)器和有才;w^5胡旨(mq )標(biāo)難 品的 ^透色湖定??s合固^/^^才;u l^t脂(A1)在25。C下的粘度通常為0. 01Pa . s ~固體,或 者0.1 ~10, 000Pa . s,絲1 ~100Pa . s。式(V)表示的縮合固化hi^b^^脂 (A1)通常^r小于10y。 (w/w) 、 ^1*小于5% (w/w) 、 ^1*小于2% (w/w)的與硅鍵賴錄,如由,i腿測(cè)t弗'洛式(v)表示的縮合固化^^^^脂(A1)的方法^4頁(yè)域中是乂/^p的; 這些樹(shù)脂中的許多城購(gòu)。式(v)表示的縮合固化I^^^"脂(A1)通常通站 有才A^劑例如甲苯中使適當(dāng)?shù)腶^前體的^^勿共水解而制備。例如,包括 R^Si0w單it^ R'Si03/2單元的有才A^t月r^如下帝J^:在甲苯中使絲式Wl^SiCl 的第^f^^W式R'SiCl3的第^^^共7j^,其中i^和R6如j^X^'J示。 關(guān)于^^氫^^^化固化^^"才;^^脂的有才A^ia絲,共7]<^工藝如_^斤達(dá)
在另一實(shí)^rH中,縮合固化^^"才姆胡旨(A1)可以;B口下命1^^^狄 性的有才A^t脂4^K> (iv)縮^^Wij和(v)有^^劑的存在下<鏈自(i) 具有式(R^2Si(X/2)w(R62Si(Ux(R6Si(Wy(Si(Wz的有才A^f脂和(H ) U)的水 解性前體的有才;u^f給物與(iii)具有式R83SiO(R'R8SiO)mSiR83的有才;u^^應(yīng), 其中R'和R6如J^X^例示,R8是W或7爛)"鎮(zhèn)團(tuán),ffl是2 1,000,絲4~500, 絲8~400,和w、 x、 y和z如議姊例示,和有才A^t脂(i)絲#^平 均至少2個(gè)與硅鍵^/^ibJ^4生基團(tuán),有才;l^I^交(i i i)具有4^f平均至少 2個(gè)與^^^^7辦li^團(tuán),和有才;i^m(iii)中與硅鍵^J7旨14S團(tuán)與有機(jī) ^f脂(i )中與硅鍵賴^iL7辦J"錄團(tuán)的摩爾比是0. 01 ~ 1. 5,絲0. 05 ~ 0. 8, 絲0. 2 ~ 0. 5。通常地,有才X^f脂中基團(tuán)116的1摩爾% ~ 30摩爾%、 1摩爾% ~ 15摩爾。敲、^Sl7順?shù)泩F(tuán)。^^L^H"月旨(i )通常M 500 ~ 50, 000、 ii^ 500 ~ 10, 000、 800 ~ 3, 000 的數(shù)均^i: (Mn),其中該^fr由^MJ折射^r測(cè)器和有teW"脂(MQ)標(biāo)碓 品的劍錄透色潘則定。適合用^^才A^t脂(i)的有才;L^"脂的M實(shí)例^, M限于,M下 式的樹(shù)脂
(Me歸Si2/2) x (MeSi03/2)y、 (Ph(HO) Si02/2) x (PhSi(Uy、 (Ph (MeO) SiOJ x (PhSi03/2) y(MeSi03/2)y(PhSi03/2)y(PhMeSi(U x、和 (CH3COOSiOV2) y (PhSi03/2) y (Si(U zx線Si(W x 其中Me是甲基,Ph是g,其中x、 y和z如Ji^C,下標(biāo)y具有使有;^/U^"脂具 有數(shù)均^l: 500 ~ 50, 000的值。試中單元的;',絕不應(yīng)看作限制極明的范圍。適合用#^才;1^#脂(i)的有te^悄旨的M實(shí)例g, W限于,具貧下式的樹(shù)脂
(Ph (HO) Si02/2) otQ3 (PhSi03/2) a37 (MeSi03/2) a45 (PhSi03/2) u (PhMeSi02/2) ^和
線C謹(jǐn)(U ao6 (PhSi03/2) a3 (Si04/2) aw (Me2Si02/2) a2 (Ph2Si02/2)" 其中Me是曱基,Ph是絲,M外的數(shù)字下標(biāo)表示摩爾分氣試中單元的;'瞎 絕不應(yīng)看作P艮制械明的范圍。有才A^t脂(i)可以是一^r^W"脂i^&^ 種或好種不同有才;i^r脂的〉V^^,每種均^T敗的式。有^#脂(i)可以
是~-#^才;1^#脂^1*^^#或0種不同有^1#脂的';^^,每種均^r規(guī)
定的式。;M:中^^的術(shù)語(yǔ)"7,性前體"是才^t合用^"才;ui^脂(i)的#^會(huì) 材料(前體)的財(cái)7辦〖錄團(tuán)的瓶7辦性前體(ii)可由式R^SiX、 R82SiX2、 R8SiX3和SiX4表示,其中R1、 R8和X如J^X^例示。7辦f生前體(ii)的M實(shí)例綠,^限于,M下式的^ Me2ViSiCl、 Me3SiCl、 MeSi(OEt)3、 PhSiCl3、 MeSiCh、 Me2SiCl2、 PhMeSiCh、 SiCl4、 Ph2SiCl2、 PhSi(QMe)3、 MeSi(QMe)3、 PhMeSi (0Me)2和Si (OEt)"其中Me是甲基,Et是乙基, 和Ph是g有才A^^交(iii)的M實(shí)例^, ^fP艮于,^下式的有;Ni^M: (EtO) 3SiO (Me2SiO) 55Si (OEt) 3、 (EtO) 3SiO(Me2SiO) (OEt) 3、 (EtO)3SiO(Me2SiO)觀Si(OEt)3、和(EtO)2MeSiO(PhMeSiOhoSiMe(OEt)2
其中Me是曱基和Et是乙l通常在室溫(~23±21C) ~180°C、絲室溫 100。C的^^下進(jìn)^it^。 反應(yīng)時(shí)間取決于幾個(gè)因素,包括有才;U[i^脂(i)和有fel2lfl交(iii)的結(jié)構(gòu)^^顯
JL通常^lil^^I一^^以^A該縮合^的時(shí)間。這^^^^f衫且分^IJL^初 始存在于有才A^I交(i i i)中的與硅鍵賴7jg^錄團(tuán)的至少40摩爾%、絲至少
65摩爾%、或者至少90摩爾。/fl已在該縮合反應(yīng)中被消耗,如^i腿波i奢測(cè)定法測(cè) 定。在室溫( 23土2。C) 100。C的a^下^l時(shí)間通常為l 30小時(shí)。最4iMl 時(shí)間可由常規(guī)實(shí)驗(yàn)確定。以下^^詳^Wi^k^"it^^^^^f^'J (iv)進(jìn)4t^兌明,以Ji^^ 文性的有機(jī) ^t脂的上下文中對(duì)適^;有才;ii^劑(v)進(jìn)#^兌明??s^f^^'j (iv)的^/^乂 催^(guò)P^J"脂(i)與有才;u^m(Ui)的縮合^。通常地,縮^KW'j (iv)的';i^A0.0H0/。 (w/w),絲0.01~3% (w/w),絲0.05~2.5% (w/w),基 于有才;u^f脂(i)的重量。有才A^劑(v)的^l通常是10 95Mw/w), iM^20~ 85% (w/w) , il*50~80% (w/w),基于^^^^的總重量。
與娃鍵^7;t鎮(zhèn)團(tuán)的'^^。當(dāng)有才;L^t脂:i)含;j^4錄團(tuán)時(shí),7j^^L
以實(shí)JiLt才;^t脂(i )和有才A^I交(iii )中7辦f堪團(tuán)的7辦。例如,7闊濃
度通常為o. oi ~ 3摩爾,絲o. 05 ~ i摩爾,每摩爾的有才;u^t脂(i)和有tei^
膠(iii )兩者中的7俯)"鎮(zhèn)團(tuán)。當(dāng)有才A^"脂(i )不v^有7j^4鎮(zhèn)團(tuán)時(shí),紐混
^^中只需痕量,例如100ppra的水。痕量的7m常存在于紐^ViUii劑中。
如Ji^斤述,^^至少^t縮合固化14^才;iW"脂的有才X^^且^^可進(jìn)一步包 括交糊寸(B1)。交糊'j (B"可M式R7qSiX^,其中R7是C廣";)^^X "鹵代 犬遽,X是7Klff錄團(tuán),和q是O或l。由R'表示的;^^鹵^ISij^及由X表示
的7旨&^團(tuán)如Jl/斤i^N^示。 3 、 CH3CH2S i (OCftCHa) 3 、 C鵬(0 3、 C腦Si (卿3、 CASi (OC, 3、 CSi (咖3、 CH2=CHCH2Si (咖3、 CFsOU^SUOCHah 、 CH3Si(OCH2CH2OCH3h 、 CF3CH2CH2Si (OQU^OCH^ 、 CH2=CHSi (0CH2CH20CHa) 3、 CH2=CHCH2Si (00,卿3、 C鵬(OC卿3、 Si (咖" Si(0C2Hs)4和Si(OC3H7)4;有機(jī)乙^t^(JJii^例如C貼i (OCOCH^ CH3CH2Si (OCOCH3h 和CH2=CHSi(OCOCH3)3;有機(jī)亞氨基氧基珪烷例如CH3Si [(HHXaQC&ayh Si [(HK (CHa) CH2CH3]4和CH2=CHSi
3和CAS i [NHC (=0) CH3] 3; ^JJI^例如C貼i [NH "~019) ] 3和交聯(lián)劑(B1)可以是"-^^^Mr兩種或更》種不同皿的》V始物,每種均 如Ji^斤iL jtM卜,命J^^四官育^i^的方法^M妙^^^;這些皿中的許 多^購(gòu)。存在時(shí),有;Mii且絲中交糊'j (B1)的^i^以固化(交聯(lián))縮合固化性 有才A^t脂。交糊'j (B1)的確^7*絲于戶檑的固^1,其通常醋交糊'J (B1) 中與硅鍵輛7爛f鎮(zhèn)團(tuán)的摩爾數(shù)與縮合固化^^才A^"脂(A1)中與硅鍵賴氫原子、^ib辦^^團(tuán)的摩爾數(shù)力bit加而增加。通常地,交聯(lián)劑(b1)的M
足以提供0. 2 ~ 4摩爾與硅鍵^J7辦I1^團(tuán),每摩爾^fl合固化[^^LW"脂(A1) 中的與^^^^^lil^子、^ib,^^團(tuán)。交糊'j (b1)的最佳量可通過(guò)常規(guī)實(shí) 驗(yàn)容易鵬定。縮^^^'j (C1)可以是通常用于^ii與硅鍵賴經(jīng)(^W) Ufl合以 形成Si夸Si鍵的^f可縮^f^^'j。縮^f^^的實(shí)例g,樹(shù)限于,銜械、 錫、^4失與m^的^4勿(complexes ) 。 ^M也,縮^^f^11 (C1)可選自錫(II) 械(IVM樹(shù)勿例如二月做錫、二械條四丁基錫;械^^例如四丁氧 紙存在時(shí),縮^f^W'(C1 )的^^通常為0.1 ~ 10%(w/w),絲0. 5 ~5°/。(w/w), i^Tl~3% (w/w) , J^"^合固^^I^T才;l^"脂(A1)的總重量。當(dāng)有才;u^且^/包,^^化劑(c1)時(shí),該有才;w^且^4勿通常為兩部分
(two-part)組^4勿,其中縮合固化I^^才A^J"脂(A1) ^ l^f^^fi(C1)位于獨(dú) 立的部^中。 ^r至少""^極明的縮合固化l^^;L^t脂的有才;u^且^4勿可^^附加成 分,該附加^"^4頁(yè)域中是^^P的并且如以jj t于氬4^^化固化的有才;l^5胡旨在另一實(shí);^r^中,涂a^可還,自由基固化的有才A^H脂組^4勿。該自
由基固化的有才A^f脂組^^勿^"有才;u^且^^勿的固化產(chǎn)物,i^"才;w^且^4勿^ (a2)自由基固化財(cái)te^t脂、鄉(xiāng)也(b2)交糊,^fa^(c2)自由基引發(fā)
劑(自由基光引鈔'Jil^才Ait^膽)。該固化產(chǎn)物可通過(guò)^"將,(A2)、任
艦(b2) ^fii^ (c2)的有才;u^且姊固化的方法得到。確^/l^悄旨(A2)可以是^f可能夠通i^自以下的至少"^方法固化的(即
交聯(lián)的)有才;w^f脂(i)在自由基光虧I鈔'J的存在下將有才;i^"脂暴露于波長(zhǎng)
150 ~ 800nm的蹄中,(i i) ^j^"才;iit^f緣的存在下加M"才^H"脂(A4),和
(iii)糊;lW脂(a,",)暴露于電子夂有才;lW脂(a2)通常是含有t魂
;^^;^V或Q ^H^f元以及M和/或D ^^#"元的共聚物。
例如,有才X^t脂(A2)可以M式
(船i(U w(R Si(U x O^SiOya) y (Si04/2) z (VI)其中R4口J^U^J示,R9是R1、烯 ^, w、 x、 y和z如Ji^OK'J示。
由R9表示的烯基,可^^目同或不同,如以Ji^R2的說(shuō)明中定,例示。
由R9表示的錄,可^^目同或不同,通常絲2 約10個(gè)^f子,絲2~ 6個(gè)^f、子,并且可例示,姊限于,乙錄、丙錄、丁錄、己;fei^^紘
^"才;U[I^J"月旨(A2)通常財(cái)500~50,000、錄500~10, 000、絲1, 000~
3,000的數(shù)均^* (NU ,其中該^Jr由絲折射^^測(cè)器和有才;i^t脂(MQ)
絲品的^^透色傳測(cè)定。^"fefel5胡旨(A2) it常^"有小于10% (w/w) 、 iUN、于5% (w/w) 、 M小 于2% (w/w)的與^ i^^g,戈口由"Si NMR測(cè)定。適合械明目的的有才;W^對(duì)脂(A2)的實(shí)例包括,糾限于,具有下式的有
歸eSi(Uw(P扁3,2)y、 (ViMe2Si01/2)w(PhSi(Wy、 (ViMe2Si0y2)w(MeSi03/2)y(PhSi03/2)y、 (ViMe2Si01/2)w(PhSi03/2)y(Si0V2)z、和 (VijMeSi(U w(ViMe2Si01/2) w(PhSi(U y 其中Me是甲基,Vi是乙烯基,Ph是錄,w、 y和z如J^L試中單元的力醉
絕不應(yīng)看作限制械明的范圍。這些有才;uii^脂的脅實(shí)例是絲下式的有才;u^

(Vi2MeSi01/2) a25 (PhSi03/2) a75、 (ViMe2Si01/2) a25 (PhSi03/2) a75、
(ViMe2Si01/2)a25(MeSi03/2) 0L25 (PhSiO3/2) 0150、 (ViMe2Si(U ai5 (PhSi(U a75 (Si(U u、和 (Vi2MeSi(V2) ai5 (ViMe2SiOV2) ai (PhSi03/2) a75, 其中Me是甲基,Vi是乙烯基,Ph是絲,樹(shù)外的數(shù)字下標(biāo)表示摩爾分亂試
中單元的;'lW絕不^t作限制;^明的范圍。交糊'j (b2)可例示不^h始物,其選自a)至少一#$^^絲至少i
個(gè)與硅^^I烯基的有她胸勿,(ii)至少"""##^財(cái)至少1個(gè)脂族碳-碳雙鍵的有才W給物,或(iii)包括(i)和(U)的混合物,其中該不^v^^ 物具有小于500的^*。 M,該不^H^^勿M小于400或小于300的W
量。塒,該;R^^勿可以絲直鏈、支^ur微構(gòu)。有4;i^f^^ (i)可以是有才A^^"fe^t有才;l^^可以是甲城、 ^i^、丙^^^c勒她,有te^^可以是^^1^、腺環(huán)v^^環(huán)v^^t常具有3 12個(gè)^^子,絲3 10個(gè)^^子,絲3~ 4個(gè)^f、子。在,^^*^^中,與硅鍵^烯基(一個(gè)或多個(gè))可以位 于^、 ,'Mil^種'M^置兩者。
有才A^的雞實(shí)例g,樹(shù)限于,財(cái)下式的>^:
Vi4Si、 PhSiVi3、 MeSiVi3、 PhMeSiVi2、 Ph2SiVi2和PhSi (CH2CH=OQ3, 其中Me是甲基,Ph是^, Vi是乙烯l
有才;i^^的棘實(shí)例包括,樹(shù)限于,具有下式的^fe
PhSi(OSiMe2Vi)3、 Si (OSiMe2Vi)4、 MeSi (0SiMe2Vi)3和Ph2Si (OSiMe2Vi)2, 其中Me是曱基,Vi是乙烯基,Ph是l有才;U^4勿(U )可以是^f可4^^含有至少1個(gè)脂族碳—碳雙鍵的有擬給 物,^"^是該^^不防jJi^才;^f脂U2)固化以形A^才A^"脂膜。有才A4給 物(ii )可以狄、二烯、^Jfr或多烯。jH^卜,在i^T有才;M^4勿中,碳-碳雙鍵(一 個(gè)或多個(gè))可以位于末端、,'MiUW種'J^i置兩者。有;N^^勿(ii)可含有脂族碳-碳雙鍵以外的一個(gè)或多個(gè)官能團(tuán)。適輛官 能團(tuán)的實(shí)例包括,^R艮于,夸、>C=0、 "CHO、 -CO廠、"CsN、 -N02、 >C=C<、 ~C =C-、 -F、 "Cl、 -Br—I。脅的^^有才A^^ii合用于^^至少^t械明 的自由基固化l^^才/U^t脂的有才A^MHr^可通過(guò)常規(guī)實(shí)驗(yàn)容易^^角定。
有才;i^^ (ii)在室溫TT絲氣態(tài)或固態(tài)。jtM卜,有才A4^4勿在^fe至
少^t自由基固化^^才/L^賴旨的有才;u^且^中可以是可泉^p^可容或不溶。 有才;M^^的標(biāo)。彰弗點(diǎn),絲于^J:、結(jié)構(gòu)桐^4勿中官能團(tuán)的數(shù)目和f錄,能 在寬范圍內(nèi)變化。伊Ci^,有才;M^4勿財(cái)大i^且^的固^^l的標(biāo)^^弗點(diǎn)。否 貝'J,在固4^t程中^^有才;U^^勿可通過(guò)揮發(fā)而^J^去。
含有脂族碳-碳雙鍵的有才;M^^(ii)的實(shí)例&^,鮮限于,1,4-二乙烯
絲、1, 3-e^烯J^H, 2-二乙烯敘丁:^
,的^r^,每種均如J^斤i^例如,^R^W^^可以是^H^fe^、 W)1
不同^"才;u^^的';^^、 ""^"才A^lt^、,不同^"才;wii^的:^^^勿、有才x^ ^^有才A^^的》'^^、 ^t^^f^^、,不同有才;i4^^的^^、有機(jī) > ^^有才/1^^的:^^、 is^"才A^fi^^有才;i4^^的v'^^。
交糊'HB2)的^JL通常是0 70。"w/w),絲10 5W(w/w),絲20~
40% (w/w) , J^于有4;i^Ma^的總重量。含有與硅鍵賴烯基的有fel^有te^^以及含有脂族碳-碳雙鍵的有 才;M^^的弟'J^方法^M頁(yè)域中是^^;這^^^6^午多T^購(gòu)。
自由基引;O'J (c2)通常是自由基光引^'ji^^itft^^ itb^卜,自由基
光引^'J可以是^f封可^J^露于波長(zhǎng)200~800nm的^J"時(shí)能夠引發(fā)有才;LW"脂的固
化(交聯(lián))的自由基光引^i自由基光引^'J (C2)的實(shí)例g,姊限于,二苯曱酮;4,4,-雙(二曱基
絲)4甲酮;卣4V^甲酮;苯乙酮;a-^i^:乙酮;絲乙酮,例如二絲
乙酉^f^三絲乙酮;二^J^乙酮,例如2, 2-二乙f^乙酮;a-^^i^ 基甲酮(phenone),例如2-^_-2-甲基-1-^"l-丙9瞇l-^^己^iJ同; a-^J^i^甲酮,例如2-甲基-4,-(甲碌基)-2一^#4煤丙酮;苯4點(diǎn)因;苯 4點(diǎn)因醚,例如苯4點(diǎn)因甲醚、苯^f點(diǎn)因乙^^苯^f敲驕丁鮑benzilketals,例如2,2-二甲M--2-^i^乙酮;St^l^贈(zèng),例如二絲(2, 4, 6-三甲絲甲絲)氧化 膦;咭p4S斷;t生物;瘞p^剛汙生物;芴酉剛汙生物;曱I^6S^S旨;萘乙酮;蒽 酉別汙生物;^^^#的>^|1<;和^錄a-將敘同,例如1-^^-1, 2-丙H^2-自由基光引鈔'J(f)^可以^^,例如由West在美國(guó)專利No. 4, 260, 780 中^C的錄甲^^^,由于涉;^:基甲J^聚皿,^^Hf內(nèi)容由此引入作為參 考;由Baney等在美國(guó)專利No. 4, 314, 956中定義的胸匕甲1*^,由于其涉及 胺化甲基聚硅烷,其公開(kāi)內(nèi)容由此引入作為參考;Peterson等在美國(guó)專利 No.4, 276, 424中的甲^^^克,由于其涉及甲^^, ^J^f內(nèi)容由此引入作為 參考;和West等在美國(guó)專利No.4, 324,901中定義的聚硅苯乙烯 (polysilastyrene),由于其涉^fe^乙烯,*^^內(nèi)容由此引入作為參考。
光引^附';^^4勿。自由基光引^'j的^yt通常是0.1 6。/。(w/w),錄l ~3%(w/w), 基于有才;uW脂(A2)的重量。自由基引^^也可以是有才Aitfl^4勿。有才;iit^^緣的實(shí)例^i^i^i^ ^^例:feiilt^^甲酰、對(duì)-絲曱^Nif^^l-2, 4-二絲甲昧二^idt^緣例^iili^叔丁脅2, 5-二曱基-2, 5-二-(叔Tiitft)己銜魂
仁芳絲例:MtlU^^逸絲旁^iat^似勿例她丁勤古J^t^緣和
1,4-雙(叔丁lat^丙基)笨和^iu^itl^^勿例:^^甲^f又丁酯、過(guò)乙
歸又丁酉^M:^k丁酯。
〉総勿。有才;Ut^f淡的狄通常是0.1~5% (w/w),絲0.2~2% (w/w),基 于有才;LW脂(A4)的重量。有才Ai^劑的i!i5l^通常為0 99y。(w/w),絲30 80。/。(w/w),絲45~60% (w/w),基于條有才;lW脂(A2)的有才爐且賴的總重量。
修有te^脂(A2)的有才爐且絲可緣附加齡,該附加齡,, 但并不P艮于,有tel^; ;^H^勿;自由基引錢,有才膝劑;UV穩(wěn)錢; 增感劑;卩i^劑;^f'J;》射牛,例^t強(qiáng)^fr、增4^^H^電i^h和當(dāng)^jiid有才;w^"脂(a2)的有才;u^且^^有"-^或多種附加粉,例 如自由基引彭'J時(shí),該組絲可以是^"有才;w^t脂^fiiM^(-"^t或多種)在
一^|5^單粉(one-part)組絲,絲在兩個(gè)或^^^Nl^中^il些組分 的多^1^ (multi-part)組"^。械明i^"慮狳了以Ji^斤述的兩個(gè)涂;t^夕Hi可存在附加層,例^f'Jit的物 品可以進(jìn)一步^i^第三、第四、第五、第六等凃覆層,其中附加凃a^可^"有機(jī) 聚^4勿iU^自氫^^^化固化的有才;i^t脂組^4勿、縮合固化的有才;u^t脂組^^勿 或自由基固化的有才;i^t脂的固化的有才;^W"脂組^4勿。^4貞域才^Mv員將意i^'J ,抓聚楊或固化的有才A^t脂組姊的涂絲能以飾醉配置。
例3^絲、刮刀涂覆、流^r凃覆、喻凃、刷涂、涂本ite、;絲、棒涂、舌,J^
覆、>g^、 W涂覆、凹版印刷涂覆、向前^1辦錄覆(forward and reverse roll coating)、銜鏘出涂覆、滑動(dòng)凃覆和^i^覆。如"斤述可在固化前絲醋涂 絲固條將涂絲涂覆到玻^tii。必須用Jii^a/g^^N"的至少""^凃覆,但是通常#^涂絲的 均勻共^W^^玻^N^致使每^"覆的均勻^i^布^to^^i^t上并ilit常玻
^N"的所斬利用的表面涂覆有涂絲。械明財(cái)慮可用涂a^)tt^N"的 兩,'jj^覆。玻^#上的涂^^通常財(cái)0. 010,~20,,錄0.050nra 10nm, M 0.1 OOnm ~ 5,的總的^i十厚免
l教
《1物的J^^J:粘附于^C^N"。^^明的另一實(shí)^*中,帝隨的物品可進(jìn)-"^^"一個(gè)或多個(gè)附加的玻 ^#,或換言之,;^明的多層組^^可用作兩個(gè)或0^^*#的夾層。因
此,糾而言,涂覆物品只g—個(gè)玻if^t。艦的^^覆物品可用于絲例
如窗單元等。4^^^ ^1常^^"有^:的第"^第^^^#。在某些
實(shí);^^中:8^4勿的這些_&#之一可#內(nèi)表面上支撐_]1^1且*。對(duì)于窗單元,
窗單元可^i^個(gè)或更多個(gè)間,的玻^M。作為實(shí)例的窗單元可包括,例如,
與另一i^^H"^^的涂a^fc^時(shí),其間的間P求填^"^Jiii多層組^^的涂
絲。作為另一實(shí)例的窗單元可^^個(gè)或^*晰的透明玻^#,在某些
情況下用本文中的組^^r涂覆該透明玻^N"之一,其中玻^N"之間的間隙可以
是約0.030~500mm,絲約0. 040~0. 500nm。在某些實(shí)^^中,可^l且^^射殳
絲隔著間隙^樹(shù)州i-玻^i^的內(nèi)表面上。因jtt^明考慮制造的物品可^
多層結(jié)構(gòu),該多層,^W夾M間的Jl^^tJ:的交^^tt^層,該涂覆
層條多層組她 ^r以下實(shí)施例以侈'JiiE^明的伊逸實(shí)^^:。 ; M頁(yè)域技^Mv員應(yīng)認(rèn)i口^4
因此可iA^構(gòu)絲實(shí)施的伊Ci^莫式。但晃才娥目前的^^內(nèi)容極明才1^A員 應(yīng)認(rèn)i巧iJ在/zHf的M實(shí)^^中夠進(jìn)^i午多變化并且仍獲得同樣或?qū)σ缘慕Y(jié)果而 沒(méi)有脫離械明6^射棒范圍。所林分tbt勻?yàn)橹亓堪俜直取?實(shí)施例有才爐且姊A的條
^_備有Dean—Stark Trap ^j;^Jt計(jì)的3 口圓^i^中將三甲liJ^^iJ^ (200g)、四甲^i2^^^r^院(38.7g)、去離子水(65.5g)、曱苯(256g) 和三氟甲^ (1. 7g)結(jié)合。將該^^4勿在60 ~65。C下加熱2小時(shí)。然^#^^^ 物加熱到回流^H狄Dean-Stark Trap將tK^甲醇除去。當(dāng)該"^^的^JL^達(dá)80 。C并JbK^甲醇的去除狄時(shí),#^^^^^卩到低于50°(:。向該》V^^;添力a^ 鈣(3. 3g)和水(約lg)。在室溫下^"銜V給物2小時(shí),然后向該:^^添加氫 氧化鉀(0.17g)。然:^l^亥^^^加熱到回流^"f^) Dean-Stark Trap將7Jq^去。 當(dāng)^J^^'J達(dá)12(TC并JL7滿去除線時(shí),#^^^~卩到低于40°C。向該混^;添加fci甲基乙烯lJm (0. 37g)并JL^室溫下繼續(xù);;^^ 1小時(shí)。將該;^^ 選慮以得到絲式(PhSi(U a75 (ViMe2Si(U tt25的有才;W i2H"脂(以下稱為有才/U^f脂1) 在甲苯中的皿有才;L^胡旨1具有約1700的重均^t^約1440的數(shù)均襯量, 并且含有約1摩爾%的與硅鍵^紘將談ii^的^^調(diào)節(jié)為產(chǎn)^^甲苯中含有 79. 5重tr布才;U[i^脂1的貌通雄150。C火辯肓中將^^的才ff口 (2. Og)干燥 1. 5小時(shí)后測(cè)定重J^員3UM角^^中有才^^脂1的M
將Jiii帝自有才;i^t脂l與l,4-雙(二甲基甲^^iO勒^^, Wl7* 的相對(duì)量足以實(shí)現(xiàn)與硅鍵合的t^伸與珪鍵合的乙烯基的摩爾比(SiH/SiVi) 1.1 : 1,如"Si腿和"C腿觀'J定。在5mmHg (667Pa)的壓力下在80。C下加熱該
^^f勿以除去曱笨然^,將少賴i, 4-雙(二曱基甲^ i^iO勒口入該';^^4勿以
4f摩爾比SiH/SiVi 'fe^到1.1 : 1。向該》V^^力口入0. 5。/aw/w的含有1000ppm鉑的 #^W',基"f^脂的重量。通#大旨爾過(guò)量的1, 1, 3, 3-四甲_^_^^|^的存 在下用^E^^處理1, 1, 3, 3-四曱J^r^^的鉑(0)絡(luò)^4勿以實(shí)現(xiàn)約4 : 1的^
鵬鉑的摩爾比絲'J^4^^t以下將得到的有才;u^且^^表示為有才;w^且^^A。 雌例1由Corning Incorporated得到0211 Microglass⑧片材。用甲基異丁勤同 (MIBK)將有才;U^且^4勿A稀辦ij 25wt%。將^二乙烯基四甲_^^^的* ,式的5ppm Pt與經(jīng)稀,組^7〉'^^。將^i化的i^^以2000rpm的旋#^>1 和50秒的旋轉(zhuǎn)時(shí)間旋轉(zhuǎn)凃覆在70孩^^玻璃片材上。將涂覆玻^H^fJ)MK 櫥中以干燥3小時(shí)^f多到空氣循環(huán)烘箱以在100。C下固化1小時(shí),然^在160。C下 固化1小時(shí),然^r在20(TC下固化l小時(shí)。固4^將該玻璃片材的另-^'J^^k; 涂覆和固化。為了增力^凃?qū)拥氖?jí),在350匸下#^固化的玻璃片材在1^2中回火1 小時(shí)。
膽例2才財(cái)居tf^文例l的禾辨將0211Microglass⑧片材凃覆。將有才;u^且楊A(yù)的濃 ;l iL^為75wt。/n以產(chǎn)生8.5nm厚涂層。其f^t理M與tk^例1相同。 t嫩例3才娥tb^例l的禾辨將0211Microglass⑧片材凃覆。將有才;u^且^4勿A的濃 ^ iL^為93wW以產(chǎn)生25nm厚涂層。其#^理##與^^^例1相同。實(shí)施例1用來(lái)自SDC Coating Technologies的有才;L^f脂畫(huà)l Crystal Coat Resin ( (Me (MeO)SiOV2)單元、(MeSi03/2)單# (Si04/2)單元的縮合固化l":i^機(jī) ^#脂,練于^i^異丙醇、札乙酸和甲醇的';^^溶劑中)涂覆tb^例l中的涂 覆玻璃片材。該樹(shù)臘i^^的固體襯為25 ~ 35wW并ib乂下表示為有^^t脂2。將 賄才^W脂2 i沐才爐且絲A的上部。極有稀糊情況下細(xì)有feW 脂2并ili^^^f牛與第一層相同。通i^乂下^l禾辨在空^l環(huán);t辯g中將^^涂覆 玻璃片材固化:rC/min到75。C, 75°C/lh., l°C/min到IOO'C, 100°C/lh., 1°C /rain到125。C, 125°C/11l 。得到總厚度4nm的^^涂層。
通過(guò)彬內(nèi)米壓頭(nanoindenter)壓^^層厚度的大約10%而得到的應(yīng)力位 移曲^^計(jì)算^^施例中帝,x3(^涂層以;^b^例1中弗'自單層涂層的模4^ 石級(jí)。m果^fe^l中??梢钥吹絕^涂層財(cái)統(tǒng)多的石腹 實(shí)施例2
4 、 CH2=€HSi [(HHKCHOCHa^ , C貼i [NHC(=0)CH3]3 、 C6H5Si[NHC(=0)CH3]3, CH3Si [NH(s~CH9)]3、 C貼i (NHQU" iL^"才^tJ^i^;和(C);lL二月才M^錫、二^_錫、四Tl-^^或四丁M-仗
9. 才N^X^'J^求8的帝Jit的物品,其中(B)是H(CH3)2Si~^ ^~Si(CH3)2HH(C2H4)2Si~^ ^"Si(C2H4)2HH(CH3)2SiSi(CH3)2HH(CH3)2SH(CH3)2SiSi(CH3)2HSi(CH3)2HH(CH3)2S H(CH3)2S(CH2>~^ ^~Si(CH3)2H,或Si(CH3)2H
10. 才^^a'J^求l-9任一項(xiàng)的制造的物品,其中該制造的物品還^fe至少一 個(gè)附加玻^N",糾是將,亥第一涂躲(i i)、第4絲(i i i)糊柳 力T涂;tJr的多層涂層夾在該附加玻^N^H勤^m十加玻^H^、司。
11. 才^^^'虔求10的制造的物品,其中在^h玻^N"的兩,lh4^i^t^。
全文摘要
制造的物品,包括(i)至少一個(gè)玻璃基材;(ii)在該玻璃基材的至少一側(cè)的至少一部分上的第一涂覆層,其中該第一涂覆層包括有機(jī)聚合物或固化的有機(jī)硅樹(shù)脂組合物,該固化的有機(jī)硅樹(shù)脂組合物選自氫化硅烷化固化的有機(jī)硅樹(shù)脂組合物、縮合固化的有機(jī)硅樹(shù)脂組合物或自由基固化的有機(jī)硅樹(shù)脂組合物;和(iii)該第一涂覆層的至少一部分上的第二涂覆層,其中該第二涂覆層包括有機(jī)聚合物或固化的有機(jī)硅樹(shù)脂組合物,該固化的有機(jī)硅樹(shù)脂組合物選自氫化硅烷化固化的有機(jī)硅樹(shù)脂組合物、縮合固化的有機(jī)硅樹(shù)脂組合物或自由基固化的有機(jī)硅樹(shù)脂組合物,條件是該第一涂覆層或該第二涂覆層的至少一者包括固化的有機(jī)硅樹(shù)脂組合物和條件是當(dāng)該第一涂覆層和第二涂履層兩者均為固化的有機(jī)硅樹(shù)脂組合物時(shí),該第一涂覆層的固化的有機(jī)硅樹(shù)脂組合物不同于該第二涂覆層的固化的有機(jī)硅樹(shù)脂組合物。
文檔編號(hào)C03C17/34GK101600664SQ200780050995
公開(kāi)日2009年12月9日 申請(qǐng)日期2007年9月27日 優(yōu)先權(quán)日2006年12月20日
發(fā)明者N·安德森, 朱弼忠 申請(qǐng)人:陶氏康寧公司
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