專利名稱：：具有氧化鋅涂層的玻璃制品及其制造方法具有氧化鋅涂層的玻璃制品及其制造方法
背景技術(shù)：
：本發(fā)明涉及一種高摻雜的氧化鋅涂覆玻璃制品，其表現(xiàn)出高的可見光透射率和低的總太陽能透射率。建筑玻璃上的涂層通常被用來提供特定的能量吸收和光透射率性能。此外，涂層提供了在美學(xué)上令人愉悅的期望的反射性或者光譜性能。涂覆的制品經(jīng)常單獨(dú)或者與其它涂覆制品結(jié)合來形成窗玻璃或者窗單元。涂覆玻璃制品可以以所屬領(lǐng)域稱為"浮法玻璃生產(chǎn)法，，的方法來制造玻璃基底，再通過連續(xù)的涂覆它來"在線"生產(chǎn)。還有，涂覆玻璃制品是通過濺射方法"離線"生產(chǎn)的。前者的方法包括將玻璃澆鑄在熔融的錫槽上(其被適當(dāng)?shù)姆忾])，其后，在充分冷卻后，將玻璃轉(zhuǎn)移到與錫槽相連的提出輥上，最后當(dāng)玻璃沿著該輥?zhàn)忧斑M(jìn)，開始時(shí)通過玻璃緩冷爐，隨后曝露到環(huán)境氣氛時(shí)，對(duì)玻璃進(jìn)行冷卻。當(dāng)玻璃與熔融的錫槽相接觸時(shí)，在所述加工的漂浮部分保持一種非氧化性氣氛來防止錫的氧化。在玻璃緩冷爐中保持氧化性氣氛。通常，將涂料施涂到在浮槽加工的浮槽中的玻璃基底上。但是，涂層還可以在玻璃緩冷爐中施涂到基底上。所形成的涂覆玻璃基底的性能取決于在浮法玻璃生產(chǎn)或者離線濺射加工過程中所施涂的具體的涂料。涂料組成和厚度賦予了涂覆制品中的能量吸收性和光透射性能，同時(shí)還影響光鐠性能。期望的性能可以通過調(diào)整一層或者多層涂層的成分或者厚度來獲得。但是，為提高特定性能而進(jìn)行的調(diào)整會(huì)對(duì)涂覆玻璃制品的其它透射性或者光譜性能產(chǎn)生不利的影響。當(dāng)試圖將涂覆玻璃制品特定的能量吸收和光透射率性能相結(jié)合時(shí)，獲得期望的光譜性能通常是困難的。由于連續(xù)的玻璃帶是以每分鐘幾百英寸的速度移動(dòng)，所以在線加工中可利用的沉積時(shí)間僅僅是幾秒種，因而同樣難以獲得有用的膜厚。氧化鋅涂層的沉積從專利文獻(xiàn)中是已知的。美國專利No.4751149描述了一種在低溫將氧化鋅涂層施涂到基底上的方法，該方法使用有機(jī)金屬化合物和帶有惰性氣體的水的混合物來進(jìn)行。據(jù)稱所形成的氧化鋅膜具有相對(duì)低的電阻系數(shù)，該電阻系數(shù)可以通過加入第III族元素來改變。美國專利No.4990286描述了通過CVD,由鋅、氧和含氟化合物的混合物的蒸汽來制造的氟氧化鋅膜。據(jù)稱該膜的電導(dǎo)率通過將氧化鋅中的一些氧用氟取代而得以提高。所形成的膜據(jù)稱是透明的、導(dǎo)電性的和紅外反射性的。美國專利No6071561描述一種沉積氟摻雜的氧化鋅膜的方法，其利用汽化的前體化合物例如二烷基鋅的螯合物，更明確的是利用胺螯合物，氧源和氟源來進(jìn)行。所產(chǎn)生的涂層據(jù)稱是導(dǎo)電性的、IR反射性的、UV吸收的和不含碳的。美國專利No6416814描述了利用錫、鈦和鋅的配位化合物作為CVD前體化合物來在加熱的基底上形成金屬氧化物涂層。美國專利No6858306描述了一種玻璃基底，其具有配置在其上的銻摻雜的氧化錫多層涂層，和氟摻雜的氧化錫涂層。如此涂覆的玻璃基底表現(xiàn)出低輻射度和高太陽選擇性，因此提供了提高的夏天散熱和冬天保熱，同時(shí)仍然允許相對(duì)高程度的可見光透射性。高摻雜的氧化鋅的沉積已經(jīng)在用于例如太陽能電池的科學(xué)文獻(xiàn)中進(jìn)行過報(bào)道。這樣的制品的一些例子如下Park等人報(bào)道高摻雜的ZnO膜經(jīng)由脈沖的激光沉積法的沉積(參見JapaneseJournalofAppliedPhysics,第44巻第112205期，第88027-31頁)。使用鋁作為摻雜劑，據(jù)稱已經(jīng)制造了具有1.25xl0"cn^的電子濃度和37.6cm2N-s的電子遷移率的樣品。該研究者聲稱摻雜的氧化鋅膜可以用作太陽能電池、激光二極管、紫外線激光器、薄膜電阻器、平板顯示器和有機(jī)發(fā)光二極管中的透明觸點(diǎn)。類似的，Singh等人(JournalofIndianInstituteofScience,第81巻，2001年9-10月，第527-533頁)描述高摻雜的ZnO通過脈沖激光消融的沉積。使用2%氧化鋁摻雜的氧化鋅靶，據(jù)稱制造了電子濃度為1.5x1021cm—3和電子遷移率為29cm-3/v-s的ZnO:AI樣品。Das和Ray通過射頻》茲控管濺射沉積的鋁#^雜的氧化鋅膜，據(jù)稱所獲得的膜表現(xiàn)出2.3x1021cm^的電子濃度。(JournalofPhysicsD:AppliedPhysics.第36巻，2003,第152-5頁)。最后，Chol等人通過射頻磁控管濺射沉積了鎵摻雜的氧化鋅，并聲5稱已經(jīng)制造出了表現(xiàn)出1.5x1021cm^的電子濃度的膜。(ThinSolidFilms.第192-4巻，1990,第712-720頁)。有利的是提供一種涂覆玻璃制品，其具有在夏天散出太陽能和在冬天提供低的U值的中性色彩。具有低輻射度和低的總太陽能透射率的光照減少窗玻璃將顯著的改進(jìn)建筑和家庭的能耗，同時(shí)提供期望的中性色彩。同樣有利的是提供一種光照減少窗玻璃，其具有中性的反射顏色、低輻射度、高可見光透射率和低的總太陽能透射率。在建筑窗玻璃中使用這樣的中性著色制品將允許高度的可見光透射率，同時(shí)散出大量的近紅外線能量。此外，該窗玻璃的低輻射度特性將使得來自吸收的任何的間接的熱增量最小化。發(fā)明概述依照本發(fā)明，這里提供一種新穎的玻璃制品，其在用于制造建筑窗戶的涂覆的、隔熱(heatreducing)的玻璃中是有用的。該涂覆制品包括玻璃基底，其具有沉積在該玻璃基底上的高摻雜的氧化鋅涂層和任選的、沉積和附著在摻雜的氧化鋅涂層表面上的保護(hù)性罩面層，所述的氧化鋅涂層沉積在加熱的玻璃基底上。這樣的保護(hù)性罩面層可以包含任何合適的耐久的具有相容的折射率的薄膜。這樣的保護(hù)性罩面層的例子是未摻雜的氧化錫、二氧化硅和氧化鈦。這樣的保護(hù)性罩面層可以任選的被摻雜來賦予其導(dǎo)電性。例如，氧化錫可以用氟進(jìn)行摻雜。本發(fā)明的涂覆玻璃制品具有28或者更高，優(yōu)選33或者更高的選擇性，該選擇性定義為可見光透射率(C光源)與總太陽能透射率之間的差，用氣團(tuán)(airmass)1.5求積分。當(dāng)施涂到具有6mm名義厚度的透明玻璃基底上時(shí)，該層疊的涂層的可見光透射率為69%或者更高，并且優(yōu)選的總太陽能透射率小于41%。優(yōu)選的，該涂覆玻璃制品包括沉積在加熱的玻璃基底和摻雜的氧化鋅涂層之間的彩虹色抑制夾層。這是涂層的目的是當(dāng)施涂到透明玻璃基底時(shí)，提供一種中性的透射和反射顏色。在本發(fā)明涂覆玻璃制品中的摻雜的氧化鋅涂層提供了太陽能吸收性。雖然這包括了一些可見光的吸收，但是該摻雜的氧化鋅涂層是相對(duì)選擇性的，其吸收了比可見光更多的近紅外能量。因此該摻雜的鋅涂層降低了本發(fā)明的涂覆玻璃制品的總太陽能透射率。還公開了一種形成本發(fā)明的涂覆玻璃制品的方法。盡管常壓化學(xué)氣相沉積是優(yōu)選的沉積方法，但是其它的方法也可以使用。當(dāng)參考附圖時(shí)，從下面的詳細(xì)說明中，本發(fā)明上面的以及其它的優(yōu)點(diǎn)對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說將變得顯而易見，在其中圖1是用于進(jìn)行浮法玻璃生產(chǎn)的設(shè)備的垂直剖面示意圖，其包括四個(gè)適當(dāng)?shù)奈挥诟〔壑械臍怏w分配器來根據(jù)本發(fā)明將涂料施涂到玻璃基底上；圖2是根據(jù)本發(fā)明的涂覆玻璃制品的斷面圖；和圖3是根據(jù)本發(fā)明的建筑窗玻璃的圖，其中該涂覆玻璃制品表示為作為外側(cè)光板Uite)的隔熱隔聲玻璃構(gòu)件，并且本發(fā)明的多層涂層朝向內(nèi)部。發(fā)明詳述根據(jù)本發(fā)明，一種涂覆玻璃制品，其具有高摻雜的氧化鋅層的多層涂層，在該氧化鋅層上面任選的施涂了例如一種基本上未摻雜的氧化錫層的保護(hù)性罩面層，所述的涂覆玻璃制品提供了表現(xiàn)出低輻射度、高可見光透射率和降低的總太陽能透射率的制品。該涂覆玻璃制品特別適于用在建筑窗玻璃和窗戶中。但是，本發(fā)明的涂覆玻璃制品還適于其它用途，例如車輛窗戶。該高摻雜的氧化鋅涂層還將本發(fā)明的涂覆玻璃制品的輻射率降低到低于0.15,并優(yōu)選降低到低于0.10。作為隔熱隔聲玻璃構(gòu)件的一部分，該低輻射度值提供了小于0.34，并優(yōu)選小于0.32的冬季U值。此外，已經(jīng)令人驚訝的確定所述層疊膜的太陽選擇性是現(xiàn)有已知的具有其它類似太陽能控制性能的多層涂層的兩倍以上。優(yōu)選的，氧化錫或者其它金屬氧化物涂層被用來形成罩面層，以保護(hù)某些機(jī)械和化學(xué)易損壞的氧化鋅涂層。該保護(hù)性罩面層會(huì)輕微的增加層疊涂層的輻射率。為了使得輻射率變化最小，該保護(hù)層的厚度優(yōu)選小于1000A?？蛇x擇的，由氧化錫組成的具有大于1000A厚度的保護(hù)層可以用氟、鈮或者鉭摻雜來達(dá)到期望的輻射率。在玻璃基底上的特定的層疊涂層提供一種中性著色的制品，其具有高可見光透射率、降低的總太陽能透射率和低輻射度。本發(fā)明的制品用于建筑窗玻璃中產(chǎn)生了這樣的窗玻璃，其在夏天散出太陽能并在冬天提供了低的U值。優(yōu)選的，該涂覆玻璃制品包括沉積在玻璃基底和摻雜的氧化鋅涂層之間的彩虹色抑制夾層。該涂層的目的是當(dāng)被施用到透明玻璃基底時(shí)，提供一種中性的透射和反射顏色。圖2表示了本發(fā)明的涂覆玻璃制品，通常用附圖標(biāo)記35來表示，其包含玻璃基底36和附著在其一個(gè)表面上的多層涂層37。在所示的優(yōu)選實(shí)施方案中，該多層涂層包含彩虹色抑制夾層38，摻雜的氧化鋅涂層41和保護(hù)性外涂層42,例如未摻雜的或者氟摻雜的氧化錫。在所示的實(shí)施方案中，彩虹色抑制夾層38明確的包含氧化錫涂層39和二氧化硅涂層40。對(duì)于大部分的應(yīng)用來說，優(yōu)選的是在本發(fā)明的涂覆玻璃制品中摻雜的氧化鋅涂層41特別的提供了對(duì)于太陽能的吸收。雖然這包括了一些可見光的吸收，但是該摻雜的氧化鋅涂層是相對(duì)選擇性的，其吸收了比可見光更多的近紅外能量。因此該摻雜的氧化鋅涂層降低了本發(fā)明的涂覆玻璃制品的總太陽能透射率。高摻雜的氧化鋅涂層41包括的摻雜劑與鋅的摩爾比是大約0.1%-5%。優(yōu)選的，該摻雜劑與鋅的摩爾比是大約1%-3%。該摩爾比將根據(jù)選自鋁、鎵、銦和硼中的一種或多種摻雜劑而變化。鋁和鎵是優(yōu)選的摻雜劑。摻雜的氧化鋅涂層41優(yōu)選具有大于1.0x1021crn^的自由電子濃度，并更優(yōu)選具有大于或等于1.5x1021cm—s的自由電子濃度。摻雜的氧化鋅涂層41優(yōu)選是以大約1600-大約9000A的厚度，優(yōu)選以大約1800-大約5200A的厚度而沉積的。最優(yōu)選的涂層厚度將取決于氧化鋅涂層中的自由電子濃度以及玻璃厚度。當(dāng)用前述的一種或多種摻雜劑以所示的摩爾比范圍進(jìn)行摻雜的氧化鋅涂層的厚度增加到高于9000A時(shí)，可見光的吸收率提高到使可見光透射率變得不期望的低的點(diǎn)。但是，當(dāng)以所示的摩爾比范圍摻雜的氧化鋅涂層的厚度降低到低于1600A時(shí)，總太陽能透射率變得不期望的高的程度。該高摻雜的氧化鋅涂層41將本發(fā)明的涂覆玻璃制品的輻射率降低到低于0.15,并優(yōu)選降低到低于0.10。作為隔熱隔聲玻璃構(gòu)件的一部分，用摻雜的氧化鋅涂覆的平板玻璃是通過構(gòu)件與未涂覆的透明平板玻璃相互隔開的，該低輻射度值提供了小于0.34,并優(yōu)選小于0.32的冬季U值。此外，已經(jīng)令人驚訝的確定根據(jù)本發(fā)明的隔熱隔聲玻璃構(gòu)件表現(xiàn)出大于或等于28，優(yōu)選大于或等于33的太陽選擇性。任選的氧化錫罩面層42優(yōu)選是以小于IOOOA的厚度，并甚至更優(yōu)選以大約200-大約250A的厚度而施涂的。在玻璃基底36上的層疊涂層的彩虹色抑制夾層38提供了一種反射和折射光來干涉彩虹色視覺的手段。該層特定的用來消除彩虹色，目的是如果期望，涂覆的制品可以在反射和透射二者中都是中性顏色的。此外，該夾層抑制了觀察的斜角顏色(anglecolors)。彩虹色抑制涂層在本領(lǐng)域通常是已知的。例如美國專利No4187336,4419386和4206252(其每個(gè)通過引用并入本文)描述了適于抑制干涉顏色的涂覆技術(shù)。單層、多層或者梯度層顏色抑制涂層適用于本發(fā)明中。色抑制夾層類型)中，沉積和附著在玻璃基底上的l層39具有在可見光譜中高的折射率，并且優(yōu)選是氧化錫。具有低折射率的第二涂層40被沉積和附著在夾層的第一涂層上，并且優(yōu)選是二氧化硅。通常，對(duì)每個(gè)涂層的厚度進(jìn)行選擇，目的是使得夾層形成500nm設(shè)計(jì)波長(zhǎng)的大約1/6-大約1/12的組合的總光學(xué)厚度。不同的沉積方法適于沉積期望的氧化鋅層疊膜，例如不同的濺射技術(shù)?；瘜W(xué)氣相沉積(CVD)是一種優(yōu)選的沉積方法。常壓化學(xué)氣相沉積(APCVD)是特別優(yōu)選的。適用于制備本發(fā)明的涂覆玻璃制品的玻璃基底可以包括本領(lǐng)域已知的任何常規(guī)的玻璃組合物，其在用于制備建筑窗玻璃中是有用的。優(yōu)選的基底是透明的浮法玻璃帶，其中本發(fā)明的涂層在浮法玻璃生產(chǎn)的加熱區(qū)域中施涂，在該區(qū)域溫度是500-700°C。此外，帶有色彩的玻璃基底也適于施用本發(fā)明的層疊多層。但是，某些帶有色彩的玻璃基底會(huì)影響本發(fā)明的光語和能量透射性能。在玻璃基底上的特定的層疊涂層提供一種涂覆玻璃制品，其具有高可見光透射率、降低的總太陽能透射率和低輻射度。本發(fā)明的涂覆玻璃制品具有28或者更高的選擇性，該選擇性定義為在3mm名義厚度的透明玻璃基底上，可見光透射率(C光源)與總太陽能透射率之間的差，用氣團(tuán)1.5求積分。該選擇性優(yōu)選是33或者更高，并且優(yōu)選的可見光透射率為73%或者更高，并且優(yōu)選的總太陽能透射率小于41%。本發(fā)明制品的輻射度小于0.15，優(yōu)選小于O.IO。輻射度或者輻射率是在給定波長(zhǎng)的光的吸收率和反射率二者的度量。其通常用下式表示輻射率=1-涂層反射率。術(shù)語輻射率用來表示在紅外線范圍通過ASTM標(biāo)準(zhǔn)所測(cè)量的輻射率值。輻射率是使用輻射計(jì)量測(cè)量法來測(cè)量的并且用半球輻射率(Sh)和正常輻射率來報(bào)告。本發(fā)明的制品用于建筑窗玻璃中產(chǎn)生了這樣的窗玻璃，其在夏天拒斥太陽能并在冬天提供了低的U值。本發(fā)明的多層涂層產(chǎn)生了一種涂覆玻璃制品，該制品優(yōu)選在反射和透射二者中表現(xiàn)出中性顏色。該顏色由層疊膜的不同層的成分和厚度來決定。為了最有效的實(shí)現(xiàn)顏色的中性，期望的是在150埃-350埃之間改變彩虹色抑制夾層的氧化錫和二氧化硅層的厚度?？紤]到本發(fā)明的主旨，同樣重要的是，顏色的中性不是通過數(shù)學(xué)界限來嚴(yán)格定義的，而是通過人眼觀察反射顏色和透射顏色來感知的。本發(fā)明的涂層優(yōu)選是在玻璃制造過程中通過化學(xué)氣相沉積"在線"施用到玻璃基底上。圖l表示了一種通常標(biāo)注為10的設(shè)備，其對(duì)于在線制造本發(fā)明的涂覆玻璃制品是有用的，該設(shè)備包含漂浮部分ll、玻璃緩冷爐12和冷卻部分13。漂浮部分11具有底部14(其包含熔融錫槽15)、頂部16、側(cè)壁(未示出)和端壁17，它們一起形成密封，目的是在這里提供一種封閉區(qū)域18,其中如下文中更詳細(xì)的描述，在該區(qū)域保持一種非氧化的氣氛來防止錫槽15的氧化。在設(shè)備IO運(yùn)轉(zhuǎn)過程中，熔融玻璃19^^皮澆鑄到爐床20中，并在計(jì)量壁21下在此流動(dòng)，然后向下流動(dòng)到錫槽15的表面，將其從這里通過提出輥22除去，并傳送通過玻璃緩冷爐12，隨后通過冷卻部分13。將一種非氧化氣氛保持在漂浮部分11中，這是經(jīng)由管道23(其可操作的連接到多支管24),通過將合適的氣體例如諸如包含99體積％氮?dú)夂?體積％氫氣的氣體引入到區(qū)域18中來保持的。非氧化性氣體是以這樣的速率被從管道23引入到區(qū)域18中的，即該速率足以補(bǔ)償氣體損失(一些非氧化性氣體通過在端壁17下流動(dòng)而離開區(qū)域18)，和保持輕微的正壓，該正壓一般是高于環(huán)境壓力大約O.OOl-大約O.Ol大氣壓。錫槽15和封閉區(qū)域18是通過來自加熱器25的定向在下方的輻射熱來進(jìn)行加熱的。加熱區(qū)域18通常保持在大約500-70(TC的溫度。在玻璃緩冷爐12中的氣氛典型的是空氣，并且冷卻部分13是不封閉的。環(huán)境空氣通過鼓風(fēng)機(jī)26吹到玻璃上。設(shè)備IO還包括位于漂浮區(qū)域11中的氣體分配器27、28、29和30。將各個(gè)涂層的期望的前體混合物供給到各自的氣體分配器中，其依次將前體混合物流向到玻璃帶的熱表面上。該前體在玻璃表面上作用來形成期望的涂層。本發(fā)明的涂覆玻璃制品理想的適用于建筑窗玻璃中。例如，該涂覆玻璃制品可以用于隔熱隔聲玻璃構(gòu)件中。因此，本發(fā)明的涂覆玻璃制品在圖3中是作為適于在建筑結(jié)構(gòu)中安裝的隔熱隔聲玻璃構(gòu)件43中的外側(cè)光板45來表示的。隔熱隔聲玻璃構(gòu)件43還包括由玻璃制品制成的內(nèi)側(cè)光板53,該內(nèi)側(cè)光板53以已知的方式通過框架(未示出)來與外側(cè)光板45相隔離。本發(fā)明的玻璃基底45面朝著所述結(jié)構(gòu)的外部布置。本發(fā)明的多層涂層49面朝著帶有空氣空間51的內(nèi)部，該空氣空間51將外側(cè)光板45與內(nèi)側(cè)光板53分隔開的。當(dāng)保護(hù)性罩面層是由氟摻雜的氧化錫形成時(shí)，通過該氟摻雜的氧化錫提供的低輻射度提高了涂覆玻璃制品在夏天和冬天的性能。輻射能(一種從建筑物內(nèi)部的玻璃間接獲得的成分)在夏天環(huán)境下由于低輻射度涂層而降低。這是通過總太陽熱透射率(TSHT)的降低而被注意到的。TSHT定義為包括直接通過玻璃透射的太陽能，和由玻璃吸收，隨后對(duì)流傳熱和內(nèi)部熱輻射的太陽能。此外，太陽熱取得系數(shù)(SHGC)定義為通過玻璃獲得的總太陽熱與入射的太陽輻射的比率。但是，性能的主要提高發(fā)生在冬天環(huán)境下，在這里窗玻璃結(jié)構(gòu)的U值由低輻射度涂層而顯著降低。U值或者總傳熱系數(shù)與所述結(jié)構(gòu)的熱阻成反比例。越低的U值意味著從內(nèi)部通過玻璃到外部的熱損失的減少，這產(chǎn)生了能量成本的節(jié)約。因此，當(dāng)與多層層疊膜的令人驚訝的選擇性太陽能吸收相結(jié)合時(shí)，涂覆玻璃制品的低輻射度提供了在夏天提高的散熱和在冬天提高的保熱。利用本發(fā)明的涂覆玻璃制品所形成的隔熱隔聲玻璃構(gòu)件表現(xiàn)出特定的透射性和光譜性能。表面49(圖3)的低輻射度產(chǎn)生了低于0.34和優(yōu)選^(氐于0.32的U值。該構(gòu)件的總太陽熱透射率小于41%。該隔熱隔ii聲玻璃構(gòu)件還表現(xiàn)出62%或者更高的可見光透射率(C光源)。所述的隔熱隔聲玻璃構(gòu)件優(yōu)選在反射和透射二者中表現(xiàn)出中性的顏色。下面存在的實(shí)施例(其構(gòu)成目前可預(yù)期的本發(fā)明的最佳實(shí)施方式)僅僅是出于進(jìn)一步說明和公開本發(fā)明的目的，并且不解釋為對(duì)本發(fā)明的限制。預(yù)示實(shí)施例1-15和16-23使用浮法玻璃生產(chǎn)來制造具有6mm厚度的浮法玻璃帶。在生產(chǎn)浮法玻璃帶的過程中，通過常規(guī)化學(xué)氣相沉積方法以表1所示的厚度(埃)將特定的涂層模制來連續(xù)的施用到浮槽中的玻璃基底上。用于不同的氧化錫涂層的前體混合物包括二曱基二氯化錫、氧、水和作為載氣的氦氣。用于二氧化硅涂層的前體混合物包括曱硅烷、乙烯和氧氣以及載氣。用于摻雜的氧化鋅的前體混合物包括Zn前體例如二乙基鋅(DEZ),氧源例如IPA(異丙醇)，和合適的鋁前體，例如二乙基氯化鋁。可選擇的，合適的鎵前體可以代替該鋁前體。所形成的摻雜的氧化鋅層具有大約2原子％的Al或者Ga摻雜劑濃度。可見光透射率(TV1S)、總太陽能透射率(Tsd)和太陽選擇性(T^s-T^)是從每個(gè)實(shí)施例中所形成的涂覆玻璃制品來計(jì)算的。對(duì)于提到實(shí)施例，T駕和Tw是用于單片窗玻璃(即單平板玻璃)的結(jié)果。結(jié)果同樣表示在表l中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>實(shí)施例16-23是在非常類似于實(shí)施例1~15的基礎(chǔ)上進(jìn)行模制的，除了實(shí)施例16-23提供如本文其它地方所述的從兩個(gè)平板玻璃形成的隔熱隔聲玻璃構(gòu)件。本發(fā)明的層疊涂層被設(shè)計(jì)來位于所謂的#2表面上；即，位于外側(cè)平板玻璃的主表面上，其面朝著兩個(gè)平板玻璃之間的空氣空間。平板玻璃之間的間隙是12mm,并且該空間填充著空氣。導(dǎo)電材料的電學(xué)和光學(xué)性能可以通過Ne(材料中的自由電子的濃度)，和p(材料中的自由電子的遷移率)來表征。此處所述的層疊涂層的太陽選擇性主要取決于摻雜的ZnO層中的自由電子的濃度。如表1中的實(shí)施例2-4所示，所需的太陽選擇性可以通過使用高摻雜的氧化鋅來達(dá)到，這里"高摻雜的"指的是大于1.0xl0"電子/cn^電子濃度。相比較而言，實(shí)施例l表明僅僅具有l(wèi).Ox1021電子/cn^的電子濃度的摻雜的ZnO產(chǎn)生剛剛滿足目標(biāo)值(>69%)的TV1S(69%)。此處所述的層疊涂層的太陽選擇性還取決于摻雜的ZnO層中的電子遷移率。如表1中的實(shí)施例3和6-8所示，所需的太陽選擇性可以通過使用電子遷移率為15-100cm2/V-s的高摻雜的氧化鋅來達(dá)到。相比較而言，實(shí)施例5表明電子遷移率為10的摻雜的ZnO產(chǎn)生剛剛滿足目標(biāo)值(>69°/。)的TV1S(69%)。實(shí)施例9和10證明薄的保護(hù)性罩面層(在200-300A,例如Sn02或者Si02)不會(huì)顯著的改變層疊膜的太陽性能。T，和Ts。!分別保持在高于期望的69%的程度和僅僅輕微的大于40%。實(shí)施例11證明沒有看到更厚的摻雜罩面層(3000A的氟摻雜的氧化錫)對(duì)于層疊膜的太陽性能產(chǎn)生不利的影響，因?yàn)門那和T^兩者分別在目標(biāo)值》69%和41%范圍內(nèi)。本申請(qǐng)人相信使用實(shí)施例11中^t制的罩面層類型可以提供更低的輻射率和更接近中性的顏色。實(shí)施例12表明除了Si02的底層，例如Sn02可以用在本發(fā)明的層疊膜中，同時(shí)保持期望程度的T環(huán)和T^。實(shí)施例13-15表明使用任選的多層顏色抑制夾層提供了期望的透射光的中性顏色，同時(shí)再次保持期望程度的Tws和T^。表2表示了模制的隔熱隔聲玻璃(IG)構(gòu)件的結(jié)果，其結(jié)構(gòu)已經(jīng)在前面進(jìn)行了描述。雖然摻雜的氧化鋅涂層的厚度發(fā)生明顯的變化，但是本發(fā)明的IG構(gòu)件在或者高于期望的程度，特別是丁，>62%,太陽熱取得系數(shù)(SHGC)》0.40和U值O.35—貫地表現(xiàn)出太陽性能。通常，輻射率也小于0.2，并且對(duì)于某些實(shí)施例O.l。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>預(yù)示實(shí)施例24-31和32-35如表3所示，實(shí)施例24-31是使用基本上類似于實(shí)施例1-15的輸入?yún)?shù)來模制的。但是，基底厚度是3mm,而非6mm。類似的，實(shí)施例32-35是基本上類似于實(shí)施例16-23中的模制的這些來模制的IG單元。但是，兩個(gè)平板玻璃的厚度是3mm，并且其之間的間隙是6mm,而非12mm。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>從表3中可以觀察到，在更薄的玻璃上的類似厚度的高摻雜的氧化鋅仍然能夠保持40的T^和"8的太陽選擇性，雖然優(yōu)選的33的太陽選^l奪性更難以達(dá)到。表4所示的實(shí)施例32-35證明對(duì)于使用3mm玻璃的IG構(gòu)件，同樣可以滿足期望的太陽性能水平，即丁窗>62、SHGO0.40和U值《0.35。依照專利法的規(guī)定，本發(fā)明已經(jīng)描迷了代表其的優(yōu)選的實(shí)施方案。但是，應(yīng)當(dāng)指出除了明確的表示和描述之外，本發(fā)明還可以進(jìn)行另外的實(shí)踐而不脫離它的主旨和范圍。例如，其它的涂覆方法例如賊射也可以用來形成本發(fā)明的太陽控制涂層。權(quán)利要求1.一種涂覆玻璃制品，其包含玻璃基底；沉積在該玻璃基底上的高摻雜的氧化鋅涂層；和任選的，沉積在該氧化鋅涂層上的保護(hù)性金屬氧化物涂層；其中對(duì)所述涂層的厚度進(jìn)行選擇，目的是使涂覆玻璃制品表現(xiàn)出在具有6mm名義厚度的透明玻璃基底上，對(duì)可見光透射率(C光源)與總太陽能透射率之間的差用氣團(tuán)1.5求積分得到28或者更高的太陽選擇性。2.權(quán)利要求1所述的涂覆玻璃制品，其中高摻雜的氧化鋅涂層的太陽選擇性是33或者更高。3.權(quán)利要求1所述的涂覆玻璃制品，其中摻雜的氧化鋅涂層在500°C-700°C的溫度進(jìn)行沉積。4.權(quán)利要求1所述的涂覆玻璃制品，其中顏色抑制夾層被沉積在玻璃基底和摻雜的氧化鋅涂層之間。5.權(quán)利要求1所述的涂覆玻璃制品，其中保護(hù)性罩面層被沉積在高摻雜的氧化鋅涂層上，該罩面層包含選自下面的金屬氧化物氧化錫、二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、氧化鈮和氧化鋯。6.權(quán)利要求5所述的涂覆玻璃制品、，其中該保護(hù)性罩面層是摻雜的。7.權(quán)利要求1所迷的涂覆玻璃制品，其中該摻雜的氧化鋅涂層具有>1600A和《9000A的厚度。8.權(quán)利要求1所述的涂覆玻璃制品，其中保護(hù)性罩面層具有IOOOA或者更低的厚度。9.權(quán)利要求1所迷的涂覆玻璃制品，其中保護(hù)性罩面層具有250A或者更低的厚度。10.權(quán)利要求1所述的涂覆玻璃制品，其中摻雜的氧化鋅層的電子濃度>l.Ox1021電子/cm3。11.權(quán)利要求1所述的涂覆玻璃制品，其表現(xiàn)出0.15或者更低的輻射度。12.權(quán)利要求1所述的涂覆玻璃制品，其中氧化鋅涂層的摻雜劑是選自下面的至少一種鋁、鎵、銦和硼。13.權(quán)利要求1所述的涂覆玻璃制品，其中涂覆玻璃制品的可見光透射率>69%。14.權(quán)利要求1所述的涂覆玻璃制品，其中涂覆玻璃制品的可見光透射率>73%。15.權(quán)利要求1所述的涂覆玻璃制品，其中涂覆玻璃制品的總太陽能透射率<41%。16.—種隔熱隔聲玻璃構(gòu)件，其包含平行隔開的至少第一和第二平板玻璃，該至少第一和第二平板玻璃的每一個(gè)具有第一和第二主表面，并且每個(gè)平板玻璃具有一個(gè)面朝著該至少第一和第二平板玻璃之間的空間的主表面；和至少一個(gè)這樣的主表面具有沉積在其上的高摻雜的氧化鋅涂層；該隔熱隔聲玻璃構(gòu)件表現(xiàn)出>60%的可見光透射率，0.29或者更大的11值和<0.20的半球輻射率。17.—種涂覆玻璃制品，其包含.'玻璃基底；沉積在該玻璃基底上的高摻雜的氧化鋅涂層；和沉積在該高摻雜的氧化鋅涂層上的保護(hù)性金屬氧化物涂層，該氧化鋅涂層具有》l.Ox1021電子(cm-3)的電子濃度和10cm"V-s或以上的電子遷移率。18.—種形成涂覆玻璃制品的方法，其包括提供移動(dòng)的、加熱的玻璃帶；和在500-70(TC的溫度將高摻雜的氧化鋅涂層沉積在該移動(dòng)的、加熱的玻璃帶上；其中該摻雜的氧化鋅涂層是以這樣的厚度沉積的，目的是使涂覆玻璃制品表現(xiàn)出在具有3mm名義厚度的透明玻璃基底上，對(duì)可見光透射率(C光源)與總太陽能透射率之間的差用氣團(tuán)1.5求積分得到28或者更高的選擇性。19.權(quán)利要求18所述的方法，其中顏色抑制涂層被沉積在玻璃基底和高摻雜的氧化鋅涂層之間。全文摘要一種多層薄膜，其具有作為主要組成的高摻雜的氧化鋅涂層，和任選的，顏色抑制底層和保護(hù)性金屬氧化物罩面層。該層疊膜優(yōu)選是通過常壓化學(xué)氣相沉積而沉積在透明基底上的。該層疊膜表現(xiàn)出期望的性能組合，包括高可見光透射率、相當(dāng)?shù)偷奶柲芡干渎省⒌洼椛渎屎透咛栠x擇性。文檔編號(hào)C03C17/245GK101460419SQ200780020735公開日2009年6月17日申請(qǐng)日期2007年6月4日優(yōu)先權(quán)日2006年6月5日發(fā)明者D·A·斯特里克勒,S·瓦拉納西申請(qǐng)人:皮爾金頓集團(tuán)有限公司;阿肯馬公司