專利名稱：：鈮酸鉀鈉基無鉛壓電陶瓷壓電材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及功能陶瓷制備
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體是一種鈮酸鉀鈉基無鉛壓電陶瓷壓電材料及其制備方法。二
背景技術(shù)：
：壓電陶瓷以其獨(dú)特的性能，在商業(yè)、軍事、汽車、計(jì)算機(jī)、醫(yī)學(xué)以及消費(fèi)等領(lǐng)域中的應(yīng)用日益廣泛。長(zhǎng)久以來，對(duì)壓電陶瓷的研究和生產(chǎn)主要都集中于傳統(tǒng)的鋯鈦酸鉛Pb(Zr,Ti)03(簡(jiǎn)稱PZT)系列壓電陶瓷上。但是傳統(tǒng)的鋯鈦酸鉛陶瓷是一類含鉛陶瓷，其中氧化鉛(或四氧化三鉛)約占原料總質(zhì)量的70%左右。含鉛壓電陶瓷在制備、使用過程中及廢棄后處理過程中都會(huì)給環(huán)境和人類健康帶來很大的損害。隨著人們生態(tài)環(huán)保意識(shí)的提高和社會(huì)可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略的實(shí)施，開發(fā)具有環(huán)境協(xié)調(diào)性的壓電陶瓷已成為壓電材料研究領(lǐng)域的重點(diǎn)。鈮酸鉀鈉(Ko.5Naa5)Nb03陶瓷是由鐵電體KNb03和反鐵電體NaNb03組成的固溶體。因其理論密度低、居里溫度高，同時(shí)具有優(yōu)良的壓電性能和機(jī)械性能而受到人們的關(guān)注，被認(rèn)為是最有潛在應(yīng)用前景的一類壓電陶瓷材料。然而，采用傳統(tǒng)陶瓷工藝難以獲得致密性良好,的陶瓷體。因?yàn)?Ko.5Nao.5)Nb03的相穩(wěn)定性被限制在114(TC，溫度大于1140。C時(shí)，KNN將不能以固態(tài)形式存在。因此在制備時(shí)不能達(dá)到更高的燒結(jié)溫度，這就阻礙了(K。.sNaa5)Nb03陶瓷體的致密化。其次，由于在燒結(jié)過程中Na20和K20的揮發(fā)，使化學(xué)計(jì)量比發(fā)生偏離，導(dǎo)致產(chǎn)生另外一種雜相K4Nb607，當(dāng)該物質(zhì)遇到潮濕的環(huán)境時(shí)，非常容易發(fā)生潮解，這極大地限制了該類材料的應(yīng)用。為了改善鈮酸鉀鈉陶瓷的燒結(jié)特性，提高其致密化程度和電學(xué)性能，BaTi03,SrTi03，LiNb03，LiTa03等作為第二組元被引入鈮酸鉀鈉中形成新的固溶體。由于這些新組元的加入使相由正交相轉(zhuǎn)變到四方相，溫度從純K剛陶瓷額的20(TC到室溫，從而提高了這些新的鈮酸鉀鈉基陶瓷的壓電性能。但是，相轉(zhuǎn)變溫區(qū)在室溫的出現(xiàn)大大降低了這些新的鈮酸鉀鈉基陶瓷壓電性能的溫度穩(wěn)定性，這樣就限制了這些新的鈮酸鉀鈉基陶瓷的實(shí)際應(yīng)用。三
發(fā)明內(nèi)容為克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的或者無法獲得致密性良好的陶瓷體，或者在引入BaTi03,SrTi03LiNbCb,LiTa03后，使相轉(zhuǎn)變溫度從200°C到室溫，從而大大降低了這些新的鈮酸鉀鈉基陶瓷壓電性能的溫度穩(wěn)定性的不足，本發(fā)明提出了一種鈮酸鉀鈉基無鉛壓電陶瓷壓電材料及其制備方法。本發(fā)明是通過添加Bi離子使(Ko.sNaa5)Nb03陶瓷的鐵電性能增強(qiáng)，進(jìn)而提高其壓電性能。本發(fā)明的原材料包括無水碳酸鉀、無水碳酸鈉、五氧化二鈮和三氧化二鉍，其化學(xué)計(jì)量比為(Ka5Na0.5)NbO3+xwt%Bi203無鉛壓電陶瓷，其中0.05x^1。本發(fā)明的制備方法是1)將分析純的無水碳酸鉀、無水碳酸鈉、五氧化二鈮和三氧化二鉍烘干，按化學(xué)計(jì)量比為(Ko.5Nao.5)Nb03配料。2)原料在乙醇中以Zr02球?yàn)槊劫|(zhì)行星球磨，烘干得到干粉；3)所得粉料在850950'C空氣中預(yù)燒，預(yù)燒粉料經(jīng)手工研磨后在850950'C空氣中再次煅燒，研磨過篩后得到具有鈣鈦礦相的鈮酸鉀鈉粉料；4)將預(yù)燒的(Nao.5Ko.5)Nb03粉料與三氧化二鉍按照化學(xué)劑量比(Ka5Nao.5)Nb03+xwt%Bi2O3(0.05x^l)配料，在乙醇中再次行星球磨混合，烘干粉料后加入聚乙烯醇造粒；5)干壓成型；6)成形素坯在50(TC空氣中排除聚乙烯醇，后在110(TC—118(TC空氣中燒結(jié)，得到致密陶瓷片；7)將獲得的陶瓷用砂紙和研磨稿精修至0.07mm厚，雙面刷上銀漿后在80(TC條件下燒滲銀電極。陶瓷片被上銀電極后在100-120r的硅油油浴中極化，極化電壓為3~4KV/mm，極化時(shí)間為30-40分鐘，放置24小時(shí)后進(jìn)行電學(xué)性能測(cè)試。本發(fā)明采用X-射線衍射分析儀(XRD)來確定預(yù)燒粉體和陶瓷樣品的晶體結(jié)構(gòu)和相結(jié)構(gòu)，用掃描電子顯微鏡(SEM)觀察陶瓷樣品的顯微結(jié)構(gòu)演變。陶瓷燒結(jié)體的體積密度根據(jù)國(guó)標(biāo)《GB2412-81》壓電陶瓷材料體積密度的測(cè)量方法，利用阿基米德原理測(cè)量。采用中國(guó)科學(xué)院聲學(xué)研究所生產(chǎn)的ZJ-3A型準(zhǔn)靜態(tài)測(cè)量?jī)x測(cè)量壓電常數(shù)&3。通過Agilent4294A阻抗分析儀測(cè)量極化后陶瓷樣品的機(jī)電耦合系數(shù)和機(jī)械品質(zhì)因素及介電性能，測(cè)量室溫不同頻率下的(極化強(qiáng)度-外加電場(chǎng))回線，來研究陶瓷試樣的鐵電性能。由于具有鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的壓電材料的壓電性能與其鐵電性能有關(guān)，鐵電性能越高，其壓電性能也越大。并且由于B產(chǎn)具有6s電子，故含Bi的鈣鈦礦材料一般都具有較高的鐵電性能，例如(Bio.5Nao.5)Ti03(38^C/cm2)，BiSc03-PbTi03(32pC/cm2)。因此，本發(fā)明的最佳性能為Wfl40pC/N，=0.46，gm=167，rc=410°C)。由此可以看出，本發(fā)明使得鈮酸鉀鈉體系壓電陶瓷的燒結(jié)特性得到改善，其最高燒結(jié)溫度上限增大；陶瓷的致密化程度提高，改性后的鈮酸鉀鈉陶瓷不發(fā)生水解；降低了陶瓷的極化漏電流'使得極化過程更容易進(jìn)行。陶瓷的整體電學(xué)性能大大增強(qiáng)，尤其是壓電性能&3達(dá)到140pC/N,&達(dá)到46%，已達(dá)到了可以實(shí)際使用的性能指標(biāo)。本發(fā)明可以采用傳統(tǒng)工藝和工業(yè)用原材料制備，工藝穩(wěn)定性好，無環(huán)境污染，為環(huán)境協(xié)調(diào)性材料。四圖1(KQ.5Naa5)Nb03-xwt%Bi20陶瓷在室溫下(25°C)的X射線衍射圖譜。圖2(Ko.5Nao.5)Nb03-xwt%Bi20陶瓷最優(yōu)的燒結(jié)溫度圖3(Ko.5Nao.5)NbOrxwt%Bi20陶瓷的壓電常數(shù)。圖4(Ko.5Nao.5)Nb03-xwt%Bi20陶瓷的機(jī)電耦合系數(shù)。圖5(Ko.5Nao.5)NbOrxwt%Bi203陶瓷的介電溫譜。圖6(KQ.5Nao.5)NbOrxwt%Bi203陶瓷在室溫下(25。C)的鐵電性能。五具體實(shí)施方式實(shí)施例一本實(shí)施例的原材料包括無水碳酸鉀、無水碳酸鈉、五氧化二鈮和三氧化二鉍，其化學(xué)計(jì)量比為(Ko.5Nao.5)Nb03,本實(shí)施例的準(zhǔn)備過程為(1)將分析純的無水碳酸鉀、無水碳酸鈉、五氧化二鈮置于15(TC條件下烘干5小時(shí)，按化學(xué)計(jì)量比為(NaG.5Ka5)Nb03配料。(2)原料在乙醇中以Zr02球?yàn)槊劫|(zhì)行星球磨24小時(shí)，烘干研磨得到干粉。將所得粉料在90(TC空氣中保溫5小時(shí)，預(yù)燒粉料經(jīng)手工研磨后在90(TC空氣中再次煅燒5小時(shí)，研磨過篩后得到具有鈣鈦礦相的鈮酸鉀鈉粉料(3)將預(yù)燒的鈮酸鉀鈉粉料在乙醇中再次行星球磨12小時(shí)進(jìn)行混合，烘干混合物料后加入聚乙烯醇手工研磨造粒(60目篩)，在300MPa壓力下干壓成型為直徑12mm，厚度1.5mm的圓片坯體。(4)將坯體在空氣中緩慢升溫至50(TC，保溫1小時(shí)排除PVA，然后將圓片坯體在lll(TC空氣中保溫?zé)Y(jié)2小時(shí)，得到致密陶瓷片，測(cè)定陶瓷片的密度。(5)將獲得的陶瓷用砂紙和研磨稿精修至0.07mm厚，雙面刷上銀漿后在81(TC條件下保溫20min燒銀電極。(6)陶瓷片被上銀電極后在ll(TC的硅油油浴中極化，極化電壓為3KV/mm極化時(shí)間為30分鐘，放置24小時(shí)后進(jìn)行電學(xué)性能測(cè)試。本實(shí)施例的機(jī)電耦合系數(shù)和機(jī)械品質(zhì)因素及介電性能為<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>實(shí)施例二本實(shí)施例的原材料包括無水碳酸鉀、無水碳酸鈉、五氧化二鈮和三氧化二鉍，其化學(xué)計(jì)量比為(Ko.5Nao.5)NbOr0.1wt%Bi203-本實(shí)施例的準(zhǔn)備過程為U)將分析純的無水碳酸鉀、無水碳酸鈉、五氧化二鈮置于150'C條件下烘干5小時(shí)，按化學(xué)計(jì)量比為(Nao.5Ko.5)Nb03配料。(2)原料在乙醇中以Zr02球?yàn)槊劫|(zhì)行星球磨24小時(shí)，烘干研磨得到干粉。將所得粉料在85(TC空氣中保溫4小時(shí)，預(yù)燒粉料經(jīng)手工研磨后在95(TC空氣中再次煅燒4小時(shí)，研磨過篩后得到具有鈣鈦礦相的鈮酸鉀鈉粉料(3)將預(yù)燒的鈮酸鉀鈉粉料與三氧化二鉍按照化學(xué)劑量比(Ko.5Nao.5)Nb03+0.1wt%Bi203配料，在乙醇中再次行星球磨12小時(shí)進(jìn)行混合，烘干混合物料后加入聚乙烯醇手工研磨造粒(60目篩)，在300MPa壓力下干壓成型為直徑12mm，厚度1.5mm的圓片坯體。(4)將坯體在空氣中緩慢升溫至50(TC,保溫1小時(shí)排除PVA，然后將圓片坯體在U30'C空氣中保溫?zé)Y(jié)2小時(shí)，得到致密陶瓷片，測(cè)定陶瓷片的密度。(5)將獲得的陶瓷用砂紙和研磨稿精修至0.07mm厚，雙面刷上銀漿后在81(TC條件下保溫20min燒銀電極。(6)陶瓷片被上銀電極后在12(TC的硅油油浴中極化，極化電壓為3.5kV/mm極化時(shí)間為30分鐘，放置24小時(shí)后進(jìn)行電學(xué)性能測(cè)試。本實(shí)施例的機(jī)電耦合系數(shù)和機(jī)械品質(zhì)因素及介電性能為pC/Nloss°C尸,-^C/cm2(kV/cmP，g/cm31140.392062950.04141824.77.014.38實(shí)施例三本實(shí)施例的原材料包括無水碳酸鉀、無水碳酸鈉、五氧化二鈮和三氧化二鉍，其化學(xué)計(jì)量比為(Kd.5Nao.5)NbOr0.3wt%Bi203。本實(shí)施例的準(zhǔn)備過程為(1)將分析純的無水碳酸鉀、無水碳酸鈉、五氧化二鈮置于15(TC條件下烘干5小時(shí)，按化學(xué)計(jì)量比為(Nao.5K().5)Nb03配料。(2)原料在乙醇中以Zr02球?yàn)槊劫|(zhì)行星球磨24小時(shí)，烘干研磨得到干粉。將所得粉料在900。C空氣中保溫5小時(shí)，預(yù)燒粉料經(jīng)手工研磨后在90(TC空氣中再次煅燒5小時(shí)，研磨過篩后得到具有鈣鈦礦相的鈮酸鉀鈉粉料(3)將預(yù)燒的鈮酸鉀鈉粉料與三氧化二鉍按照化學(xué)劑量比(Ko5Nao.5)Nb03+0,3wt%Bi203配料，在乙醇中再次行星球磨12小時(shí)進(jìn)行混合，烘干混合物料后加入聚乙烯醇手工研磨造粒(60目篩)，在300MPa壓力下干壓成型為直徑12mm，厚度1.5mm的圓片坯體。(4)將坯體在空氣中緩慢升溫至5(KTC，保溫1小時(shí)排除PVA，然后將圓片坯體在1130°C空氣中保溫?zé)Y(jié)3小時(shí)，得到致密陶瓷片，測(cè)定陶瓷片的密度。(5)將獲得的陶瓷用砂紙和研磨稿精修至0.07mm厚，雙面刷上銀漿后在810'C條件下保溫20min燒銀電極。(6)陶瓷片被上銀電極后在ll(TC的硅油油浴中極化，極化電壓為3.5kV/mm極化時(shí)間為35分鐘，放置24小時(shí)后進(jìn)行電學(xué)性能測(cè)試。本實(shí)施例的機(jī)電耦合系數(shù)和機(jī)械品質(zhì)因素及介電性能為<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>實(shí)施例四本實(shí)施例的原材料包括無水碳酸鉀、無水碳酸鈉、五氧化二鈮和三氧化二鉍，其化學(xué)計(jì)量比為(Ko5Nao.s)NbOr0.5wt%Bi203,本實(shí)施例的準(zhǔn)備過程為(1)將分析純的無水碳酸鉀、無水碳酸鈉、五氧化二鈮置于150'C條件下烘干5小時(shí)，按化學(xué)計(jì)量比為(Nao.5Ka5)Nb03配料。(2)原料在乙醇中以Zr02球?yàn)槊劫|(zhì)行星球磨24小時(shí)，烘干研磨得到干粉。將所得粉料在900'C空氣中保溫10小時(shí)，預(yù)燒粉料經(jīng)手工研磨后在90(TC空氣中再次煅燒10小時(shí)，研磨過篩后得到具有鈣鈦礦相的鈮酸鉀鈉粉料(3)將預(yù)燒的鈮酸鉀鈉粉料與三氧化二鉍按照化學(xué)劑量比(Ka5Nao.5)NbOrK).3wt。/。Bi203配料，在乙醇中再次行星球磨12小時(shí)進(jìn)行混合，烘干混合物料后加入聚乙烯醇手工研磨造粒(60目篩)，在300MPa壓力下干壓成型為直徑12mm,厚度1.5mm的圓片坯體。(4)將坯體在空氣中緩慢升溫至50(TC,保溫1小時(shí)排除PVA,然后將圓片坯體在U6(TC空氣中保溫?zé)Y(jié)3小時(shí)，得到致密陶瓷片，測(cè)定陶瓷片的密度。(5)將獲得的陶瓷用砂紙和研磨稿精修至0.07mm厚，雙面刷上銀漿后在810。C條件下保溫20min燒銀電極。(6)陶瓷片被上銀電極后在110。C的硅油油浴中極化，極化電壓為3.5kV/mm極化時(shí)間為35分鐘，放置24小時(shí)后進(jìn)行電學(xué)性能測(cè)試。本實(shí)施例的機(jī)電耦合系數(shù)和機(jī)械品質(zhì)因素及介電性能為<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>實(shí)施例五本實(shí)施例的原材料包括無水碳酸鉀、無水碳酸鈉、五氧化二鈮和三氧化二鉍，其化學(xué)計(jì)量比為(Ko.5Nao.5)Nb03-0.7wt%Bi203。本實(shí)施例的準(zhǔn)備過程為(1)將分析純的無水碳酸鉀、無水碳酸鈉、五氧化二鈮置于15(TC條件下烘干5小時(shí)，按化學(xué)計(jì)量比為(Nao.5Ko.5)Nb03配料。(2)原料在乙醇中以Zrt)2球?yàn)槊劫|(zhì)行星球磨24小時(shí)，烘干研磨得到干粉。將所得粉料在95(TC空氣中保溫5小時(shí)，預(yù)燒粉料經(jīng)手工研磨后在95(TC空氣中再次煅燒5小時(shí)，研磨過篩后得到具有鈣鈦礦相的鈮酸鉀鈉粉料(3)將預(yù)燒的鈮酸鉀鈉粉料與三氧化二鉍按照化學(xué)劑量比(Ko5Nao.5)NbO計(jì)lwt。/。Bi203配料，在乙醇中再次行星球磨12小時(shí)進(jìn)行混合，烘干混合物料后加入聚乙烯醇手工研磨造粒(60目篩)，在300MPa壓力下干壓成型為直徑12mm，厚度1.5mm的圓片坯體。(4)將坯體在空氣中緩慢升溫至500"，保溫1小時(shí)排除PVA，然后將圓片坯體在il7(TC空氣中保溫?zé)Y(jié)5小時(shí)，得到致密陶瓷片，測(cè)定陶瓷片的密度。(5)將獲得的陶瓷用砂紙和研磨稿精修至0.07mm厚，雙面刷上銀漿后在810。C條件下保溫20min燒銀電極。(6)陶瓷片被上銀電極后在12(TC的硅油油浴中極化，極化電壓為4kV/mm極化時(shí)間為30分鐘，放置24小時(shí)后進(jìn)行電學(xué)性能測(cè)試。本實(shí)施例的機(jī)電耦合系數(shù)和機(jī)械品質(zhì)因素及介電性能為<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>實(shí)施例六本實(shí)施例的原材料包括無水碳酸鉀、無水碳酸鈉、五氧化二鈮和三氧化二鉍，其化學(xué)計(jì)量比為(Ko.5Nao.5)NbOrlwt%Bi203,本實(shí)施例的準(zhǔn)備過程為(1)將分析純的無水碳酸鉀、無水碳酸鈉、五氧化二鈮置于150'C條件下烘干5小時(shí)，按化學(xué)計(jì)量比為(Naa5Ko.5)Nb03配料。(2)原料在乙醇中以Zr02球?yàn)槊劫|(zhì)行星球磨24小時(shí)，烘干研磨得到干粉。將所得粉料在95(TC空氣中保溫5小時(shí)，預(yù)燒粉料經(jīng)手工研磨后在95(TC空氣中再次煅燒5小時(shí)，研磨過篩后得到具有鈣鈦礦相的鈮酸鉀鈉粉料(3)將預(yù)燒的鈮酸鉀鈉粉料與三氧化二鉍按照化學(xué)劑量比(Ka5Nao.5)Nb03+lwt%Bi203配料，在乙醇中再次行星球磨12小時(shí)進(jìn)行混合，烘干混合物料后加入聚乙烯醇手工研磨造粒(60目篩)，在300MPa壓力下干壓成型為直徑12mm，厚度1.5mm的圓片坯體。(4)將坯體在空氣中緩慢升溫至50(TC，保溫1小時(shí)排除PVA，然后將圓片坯體在118(TC空氣中保溫?zé)Y(jié)5小時(shí)，得到致密陶瓷片，測(cè)定陶瓷片的密度。(5)將獲得的陶瓷用砂紙和研磨稿精修至0.07mm厚，雙面刷上銀漿后在81(TC條件下保溫20min燒銀電極。(6)陶瓷片被上銀電極后在ll(TC的硅油油浴中極化，極化電壓為4kV/mm極化時(shí)間為40分鐘，放置24小時(shí)后進(jìn)行電學(xué)性能測(cè)試。本實(shí)施例的機(jī)電耦合系數(shù)和機(jī)械品質(zhì)因素及介電性能為<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>權(quán)利要求1.一種鈮酸鉀鈉基無鉛壓電陶瓷壓電材料，包括無水碳酸鉀、無水碳酸鈉、五氧化二鈮，其特征在于還包括有三氧化二鉍，其化學(xué)計(jì)量比為(K0.5Na0.5)NbO3+xwt％Bi2O3無鉛壓電陶瓷，其中0.0≤x≤1。2.—種制備權(quán)利要求l所述鈮酸鉀鈉基無鉛壓電陶瓷壓電材料的方法，其特征在于，包括下述步驟a.將分析純的無水碳酸鉀，無水碳酸鈉，五氧化二鈮，三氧化二鉍烘干，按化學(xué)計(jì)量比為(Nao.5K。.5)Nb03配料；b.原料在乙醇中以Zr02球?yàn)槊劫|(zhì)行星球磨，烘干得到干粉；c.所得粉料在85095(TC空氣中預(yù)燒，預(yù)燒粉料經(jīng)手工研磨后在85095(TC空氣中再次煅燒，研磨過篩后得到具有鈣鈦礦相的(Nao.5K().5)Nb03粉料；d.將預(yù)燒的(Nao.5Ko.5)Nb03粉料與三氧化二鉍按照化學(xué)劑量比(Ko.5Nao.5)Nb03+xwt%Bi2O3(0.0^^1)配料，在乙醇中再次行星球磨混合，烘干粉料后加入聚乙烯醇造粒；e.干壓成型-，f.成形素坯在500。C空氣中排除聚乙烯醇，后在1100。C一118(TC空氣中燒結(jié)2-5小時(shí)，得到致密陶瓷片；g.將獲得的陶瓷用砂紙和研磨稿精修至0.07mm厚，雙面刷上銀漿后在810'C條件下燒滲銀電極。陶瓷片被上銀電極后在110-120'C的硅油油浴中極化，極化電壓為3~4KV/mm極化時(shí)間為30-40分鐘，放置24小時(shí)后進(jìn)行電學(xué)性能測(cè)試。全文摘要本發(fā)明是一種鈮酸鉀鈉基無鉛壓電陶瓷壓電材料及其制備方法，通過添加Bi離子使鈮酸鉀鈉陶瓷的鐵電性能增強(qiáng)，進(jìn)而提高其壓電性能。本發(fā)明的原材料包括無水碳酸鉀、無水碳酸鈉、五氧化二鈮，還添加有三氧化二鉍，其化學(xué)計(jì)量比為(K<sub>0.5</sub>Na<sub>0.5</sub>)NbO<sub>3</sub>+xwt％Bi<sub>2</sub>O<sub>3</sub>無鉛壓電陶瓷，其中0.0≤x≤1，通過配料、烘干研磨、造粒、成型、燒結(jié)和被銀電極后極化過程，獲得鈮酸鉀鈉基無鉛壓電陶瓷壓電材料，有效改善了鈮酸鉀鈉體系壓電陶瓷的燒結(jié)特性，提高了陶瓷的致密化程度，降低了陶瓷的極化漏電流，使得極化過程更容易進(jìn)行，并且采用傳統(tǒng)工藝和工業(yè)用原材料制備，具有工藝穩(wěn)定性好，無環(huán)境污染的特點(diǎn)。文檔編號(hào)C04B35/634GK101302106SQ20071001781公開日2008年11月12日申請(qǐng)日期2007年5月10日優(yōu)先權(quán)日2007年5月10日發(fā)明者劉代軍,周萬城,朱冬梅,杜紅亮,王曉燕,發(fā)羅,蘇曉磊申請(qǐng)人:西北工業(yè)大學(xué)