專利名稱：：用于包含粉煤灰的水泥組合物的添加劑和水泥組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于包含粉煤灰的水泥組合物的添加劑，以及包含所述添加劑的水泥組合物，所述添加劑包含特定的含氮的聚氧化烯衍生物以及聚氧化烯衍生物的特定共聚物。
背景技術(shù)：
：從保護(hù)環(huán)境和資源的觀點(diǎn)考慮，近年來，人們注意有效利用燃煤熱電廠等產(chǎn)生的粉煤灰作為再循環(huán)工業(yè)副產(chǎn)品之一。目前，很大一部分的粉煤灰再用作水泥的原料或通過填筑土地進(jìn)行處理。盡管粉煤灰的量逐年增加,但是水泥的需求卻是基本恒定的。越來越難確保用粉煤灰進(jìn)行大規(guī)模填筑土地。因此人們需要將粉煤灰有效地重新利用作為水泥混凝土之類的領(lǐng)域的資源，而水泥混凝土是粉煤灰循環(huán)利用的主要用途之一。當(dāng)粉煤灰用作水泥工業(yè)的資源的時(shí)候，粉煤灰中包含的未燃燒的碳會(huì)帶來問題。當(dāng)包含大量未燃燒的碳的粉煤灰用于水泥組合物的時(shí)候，AE劑和減水劑(waterreducingagent)之類的水泥添加劑會(huì)被吸附在未燃燒的碳上。因此其效果會(huì)受到抑制，或者無法完全顯示其效果。因此人們需要使用過量的水泥添加劑以完全顯示其效果。加入過量的水泥添加劑會(huì)造成空氣量隨時(shí)間變化、凝固滯后、凝固之后的可加工性和物理性質(zhì)變差。另外，粉煤灰中未燃燒的碳含量會(huì)根據(jù)煤炭的種類或燃燒溫度波動(dòng)。因此當(dāng)該粉煤灰用于水泥組合物的時(shí)候，減水劑的合適的量也會(huì)波動(dòng)。這種波動(dòng)會(huì)對(duì)有效利用粉煤灰?guī)韱栴}。根據(jù)日本專利公開第2001-213648A號(hào)，為了解決上述問題，使用特殊的含氮的聚氧化烯衍生物和多羧酸化合物提供分散體組合物，用來良好地分散煤灰，有效地用于包含大量未燃燒的碳的煤灰。
發(fā)明內(nèi)容根據(jù)日本專利公開第2001-213648A號(hào)描述的分散體組合物，提供了一種分散體組合物，用來良好地分散煤灰，有效地用于含有大量未燃燒的碳的煤灰。但是對(duì)于粉煤灰，未燃燒的碳的量會(huì)根據(jù)粉煤灰的地點(diǎn)和場(chǎng)地而變化。根據(jù)日本專利公開第2001-213648A號(hào)所述的方法，對(duì)于粉煤灰，證明水泥的流動(dòng)性的偏差是相當(dāng)大的，因此必須進(jìn)行進(jìn)一步的改進(jìn)。本發(fā)明的一個(gè)目的是，在含粉煤灰的水泥組合物中，通過加入少量添加劑使粉煤灰良好分散，防由于未燃燒的碳含量變化而造成水泥組合物流動(dòng)性的偏差。也就是說，本發(fā)明提供了用于含粉煤灰的水泥組合物的添加劑，所述添加劑包含以下組分(A)和(B)作為主要組分。(A)下式(l)表示的含氮的聚氧化烯衍生物。(B)包含聚氧化烯鏈的多羧酸系列共聚物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(式中Ri表示氫原子或包含l-22個(gè)碳原子的烴基，f表示包含l-4個(gè)碳原子的亞垸基，A^表示一種或兩種或更多種包含2-4個(gè)碳原子的氧化烯基,當(dāng)其為兩種或更多種氧化烯基的時(shí)候，它們可以是嵌段的或無規(guī)的，p=<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方式，(B)包含聚氧化烯鏈的多羧酸系列共聚物具有以下組成50-99重量％的來自下式(2)表示的聚氧化烯衍生物的組成單元(&),1-50重量X的來自下式(3)表示的二羧酸或馬來酸酐的組成單元(b),以及任選的0-30重量％的來自另一可共聚單體的組成單元((0。45(2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(式中RA,RS和RS各自獨(dú)立地表示氫原子或甲基，A^表示一種、兩種或更多種包含2-4個(gè)碳原子的氧化烯基，當(dāng)其為兩種或更多種氧化烯基的時(shí)候，它們可以是嵌段的或無規(guī)的，W表示氫原子或包含l-22個(gè)碳原子的烴基,u=0-2，v二l隱100)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(式中W表示-OA^或-X-(AS())yR8,X表示醚基或亞氨基，八30表示一種、兩種或更多種各自包含2-4個(gè)碳原子的氧化烯基，當(dāng)其為兩種或更多種氧化烯基的時(shí)候，它們可以是嵌段的或無規(guī)的，118表示氫原子或包含1-22個(gè)碳原子的烴基，M4n]V^各自獨(dú)立地為氫原子、堿金屬、堿土金屬、銨或有機(jī)銨基團(tuán)，y^-100)。在式(l)的含氮的聚氧化烯衍生物的優(yōu)選實(shí)施方式中，R'表示氫原子，R2表示l，2-亞乙基，A&由包含2-3個(gè)碳原子的氧化烯基組成，其中包含兩個(gè)碳原子的氧化烯基與包含三個(gè)碳原子的氧化烯基之比，C2:C3=0-60:40-100,這些不同的氧化烯基可以是嵌段的或無規(guī)的,p二0-10,q二0-10，r=l-8,s=0，t=0，含氮的聚氧化烯衍生物的r^水溶液的濁點(diǎn)等于或高于5(TC。在式(2)的聚氧化烯衍生物的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，R4，RS和W中的總碳數(shù)為O-l,八20由包含2-3個(gè)碳原子的氧化烯基組成，其中包含兩個(gè)碳原子的氧化烯基與包含三個(gè)碳原子的氧化烯基之比，C2:C3=80-100:0-20,這些不同的氧化烯基可以是嵌段的或無規(guī)的，R"表示氫原子或甲基，u表示整數(shù)l，v二10-90。本發(fā)明還提供了一種包含粉煤灰作為主要組分的水泥組合物，該組合物還包含向其中加入添加劑的由水、水泥和集料組成的混合物。根據(jù)本發(fā)明的水泥組合物，可通過加入少量的添加劑使粉煤灰良好分散，以防由于未燃燒的碳的含量的變化而造成所述水泥組合物流動(dòng)性的偏差。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的包含粉煤灰的水泥組合物包含基于式(l)所示的含氮的聚氧化烯衍生物的組成單元作為主要組分。根據(jù)式(l)，Ri表示氫原子或包含l-22個(gè)碳原子的烴基。所述包含l-22個(gè)碳原子的烴基包括脂族飽和烴基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一垸基、十二垸基、異十三垸基、十四烷基、十六垸基、異十六垸基，十八垸基，硬脂基、異硬脂基等；脂族不飽和烴基，例如烯丙基、甲代烯丙基(metallyl)、油基等；脂環(huán)族飽和烴基，例如環(huán)己基、甲基環(huán)己基等；脂環(huán)族不飽和烴基，例如環(huán)戊烯基和環(huán)己烯基等；芳族烴基或取代芳族烴基，例如苯基、芐基、甲苯基(crezyl)、丁基苯基、二丁基苯基、辛基苯基、壬基苯基、十二垸基苯基、二辛基苯基、二壬基苯基、a-甲基芐基苯基等，它們可以單獨(dú)使用或組合使用。該基團(tuán)可優(yōu)選為氫原子和包含l-8個(gè)碳原子的烴基，更優(yōu)選為氫原子。當(dāng)Rt表示的烴基的碳原子數(shù)超過22的時(shí)候，親水性不夠好。W表示包含l-4個(gè)碳原子的亞烷基。包含l-4個(gè)碳原子的亞垸基包括亞甲基、1，2-亞乙基、亞丙基、1,3-亞丙基，亞丁基，1,4-亞丁基等，它們可以單獨(dú)使用或者組合使用。優(yōu)選使用l,2-亞乙基。在式(l)中，A^表示一種或兩種或更多種包含2-4個(gè)碳原子的氧化烯基團(tuán)，例如其包含氧乙烯基、氧丙烯基、氧丁烯基，當(dāng)包含兩種或更多種氧化烯基團(tuán)的時(shí)候，這些基團(tuán)可以是嵌段的或無規(guī)的。其優(yōu)選表示氧乙烯基和氧丙烯基。氧乙烯基與氧丙烯基之比更優(yōu)選為氧乙烯基氧丙烯基=60-0:40-100，更加優(yōu)選為20-0:80-100。在式(l)中，p和q顯示了包含2-4個(gè)碳原子的氧化烯基的加成摩爾數(shù)，各自表示0-20,優(yōu)選O-IO，更優(yōu)選l-5。當(dāng)p和q的數(shù)值超過20的時(shí)候，所得的化合物會(huì)不良地增大粘度，使得生產(chǎn)變得困難。"r"為l-10,優(yōu)選1-8,更優(yōu)選l-4。"s，，和"t，，為0-2，優(yōu)選為0。優(yōu)選p,q,s和t不同時(shí)為0。式(1)表示的含氮的聚氧化烯衍生物的1%水溶液的濁點(diǎn)優(yōu)選等于或高于50。C。"濁點(diǎn)"定義為"升高溫度的時(shí)候、表面活性劑水溶液開始變混濁的溫度，在變混濁情況下通常造成相分離"，參見JISK3211的"表面活性劑術(shù)語"。本發(fā)明的含粉煤灰的水泥組合物包含具有聚氧化烯鏈的多羧酸系列共聚物作為主要組分。用于本發(fā)明的包含聚氧化烯鏈的多羧酸系列共聚物包括聚氧化烯化合物與馬來酸-苯乙烯磺酸或其鹽的共聚物的酯化產(chǎn)物；聚氧化烯化合物與馬來酸酐-苯乙烯的共聚物或其水解產(chǎn)物或其鹽的酯化產(chǎn)物；聚氧化烯化合物與馬來酸酐-烯烴的共聚物或其水解產(chǎn)物或其鹽的酯化產(chǎn)物；聚氧化烯單烷基醚(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物或其鹽；聚氧化烯單(甲代)烯丙基醚馬來酸共聚物或其鹽；聚氧化烯單垸基單(甲代)烯丙基醚馬來酸酐共聚物，其水解產(chǎn)物或其鹽等。在側(cè)鏈包含聚氧化烯化合物的多羧酸系列化合物中，使用的共聚物優(yōu)選具有以下組成50-99重量％的基于式(2)表示的聚氧化烯衍生物的組成單元(a)，1-50重量％的基于式(3)表示的基于二羧酸或馬來酸的組成單元。),以及任選的0-30重量X的基于另一可共聚單體的組成單元(c)。在式(2)中，R4、RS和K^各自表示氫原子或甲基，優(yōu)選R4、115和116的總碳原子數(shù)為O-l。在式(2)中，八20表示一種或兩種或更多種包含2-4個(gè)碳原子的氧化烯基，例如包括氧乙烯基、氧丙烯基和氧丁烯基，當(dāng)存在兩種或更多種氧化烯基的時(shí)候，它們可以是嵌段的或無規(guī)的。其優(yōu)選表示氧乙烯基和氧丙烯基，氧乙烯基與氧丙烯基之比優(yōu)選為氧乙烯基:氧丙烯基=80-100:20-0,更優(yōu)選選為氧乙烯基:氧丙烯基=90-100:10-0。在式(2)中，v顯示了包含2-4個(gè)碳原子的氧化烯基的加成摩爾數(shù)，為1-100，優(yōu)選10-90,更優(yōu)選為15-80。當(dāng)v的數(shù)值超過100的時(shí)候，所得的化合物會(huì)發(fā)生不良的粘度增大，使得制備變得困難。"u"表示亞甲基的重復(fù)數(shù)，是0-2的整數(shù)，優(yōu)選為l。式(2)中的Rj表示的包含l-22個(gè)碳原子的烴基包括脂族飽和烴基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、異十三烷基、十四垸基、十六垸基、異十六垸基，十八烷基，硬脂基、異硬脂基等；脂族不飽和烴基，例如烯丙基、甲代丙烯基、油基等；脂環(huán)族飽和烴基，例如環(huán)己基、甲基環(huán)己基等；脂環(huán)族不飽和烴基，例如環(huán)戊烯基和環(huán)己烯基等；芳族烴基或取代芳族烴基，例如苯基、芐基、甲苯基(crezyl)、丁基苯基、二丁基苯基、辛基苯基、壬基苯基、十二垸基苯基、二辛基苯基、二壬基苯基、ot-甲基芐基苯基等，它們可以單獨(dú)使用或組合使用。該基團(tuán)可優(yōu)選為氫原子和包含l-8個(gè)碳原子的烴基，更優(yōu)選為甲基或氫原子。當(dāng)W表示的烴基的碳原子數(shù)超過22的時(shí)候，親水性不夠好。在式(3)中，M^卩MZ各自表示氫原子、堿金屬、堿土金屬、銨或有機(jī)銨。堿金屬的例子包括鋰、鈉、鉀和銣。堿土金屬的例子包括鎂和鈣。有機(jī)銨是來自有機(jī)胺的銨，有機(jī)胺的例子包括鏈垸醇胺，例如單乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺；以及烷基胺，例如甲基胺、二甲基胺、三甲基胺、乙基胺、二乙基胺或三乙基胺。其中優(yōu)選的是單乙醇胺、二乙醇胺、甲基胺、乙基胺、二甲基胺和二乙基胺。在式(3)中，W是-01Vp或-X-(AS0)yR8。X表示醚基或亞氨基，醚基為一0—,亞氨基為一NH—。"y"表示包含2-4個(gè)碳原子的氧化烯基的加成摩爾數(shù)，為I-IOO，優(yōu)選為10-90,更優(yōu)選為20-70。當(dāng)y的數(shù)值超過100的時(shí)候,所得的化合物會(huì)發(fā)生不良的粘度增大，導(dǎo)致制備困難。對(duì)于用于本發(fā)明含粉煤灰的水泥組合物的含有聚氧化烯衍生物的共聚物,可加入基于另一可聚合單體的組成單元，而不會(huì)降低本發(fā)明的效果。其例子包括乙酸乙烯酯、烯丙基磺酸鈉、甲代烯丙基磺酸鈉、甲基丙烯酸和丙烯酸。用于本發(fā)明的含粉煤灰水泥組合物的含有聚氧化烯衍生物的共聚物包含50-99重量X的基于式(2)表示的氧化烯衍生物的組成單元(a),l-50重量^的基于式(3)表示的二羧酸或馬來酸酐的組成單元(b),以及0-30重量％基于另一可共聚單體的組成單元(c)。優(yōu)選(a)，(b)和(c)的量分別為80-99重量。/t),1-20重量％和0-20重量％。用于本發(fā)明的含粉煤灰的水泥組合物的含聚氧化烯衍生物的共聚物的重均分子量為500-100,000，優(yōu)選為5,000-50,000。重均分子量超過100000的化合物是不希望有的，這是因?yàn)闀?huì)造成作為基于水泥的擠出模塑組合物的分散性下降，粘度增大造成生產(chǎn)很困難。用于本發(fā)明的含粉煤灰的水泥組合物的包含聚氧化烯衍生物的共聚物可通過根據(jù)已知的方法、使用聚合引發(fā)劑、通過聚合反應(yīng)制得。所述聚合方法可以是本體聚合或溶液聚合。在使用水作為溶劑的溶液聚合中，可以使用過硫酸鹽、例如過硫酸鈉、過硫酸鉀或過硫酸銨；過氧化氫；或者水溶性偶氮基引發(fā)劑，或者也可將促進(jìn)劑與之結(jié)合使用，所述促進(jìn)劑是例如亞硫酸氫鈉、鹽酸羥胺、硫脲或次磷酸鈉。在使用以下溶劑的溶液聚合反應(yīng)或本體聚合中，可使用有機(jī)過氧化物，例如過氧化苯甲酰、過氧化二叔丁基或過氧異丁酸叔丁酯，或者使用偶氮基化合物，例如偶氮二異丁腈，所述溶劑是低級(jí)醇，例如甲醇、乙醇或異丙醇；脂族烴，例如正己垸、2-乙基己烷或環(huán)己烷；芳烴，例如甲苯或二甲苯；或者有機(jī)溶劑，例如丙酮、甲基乙基酮或乙酸乙酯。在這樣的情況下，可以一起使用鏈轉(zhuǎn)移劑，例如巰基乙酸或巰基乙醇。使用包含以下組分的溶液作為用于包含粉煤灰的水泥組合物的本發(fā)明的添加劑(A)下式(l)表示的含氮的聚氧化烯衍生物，(B)具有聚氧化烯鏈的多羧酸系列共聚物。(A)和(B)的混合比優(yōu)選為5:95至95:5重量份比(總量為100重量份))，更優(yōu)選為20:80至80:20重量份比(總量為100重量份))。本發(fā)明的水泥組合物還包含水硬性材料作為主要組分。水硬性材料的例子包括波特蘭水泥，例如普通的、早期強(qiáng)度、中熱(moderateheat)或斜鈣灰石水泥，通過將波特蘭水泥與礦物粉末混合制得的混合水泥(所述礦物粉末是例如爐渣、石英煙粉(silkafume)、石灰石等)，氧化鋁水泥，熟石膏等。它們可單獨(dú)使用或者可以兩種或更多種組合使用。以混合物的重量為100重量份計(jì)，所述水硬性材料的量?jī)?yōu)選占例如10-50重量份，但是該量并無特別的限制。本發(fā)明的水泥組合物包含集料作為主要組分。集料的例子包括細(xì)集料和粗集料。細(xì)集料的生產(chǎn)地點(diǎn)不限。所述細(xì)集料包括未過篩砂、河砂、海砂、粉碎的砂、粉煤灰等，它們可以單獨(dú)使用或者組合使用。粉煤灰是主要組分。細(xì)集料的量沒有限制，例如以混合物重量為100重量份計(jì)，細(xì)集料的含可占20-80重量份。粗集料的生產(chǎn)地點(diǎn)不限。所述粗集料包括粉碎的礫石、河爍石等，它們可以單獨(dú)使用或者組合使用。所述粗集料的量不限，例如以混合物的重量為100重量份計(jì)，其量可占20-50重量份。相對(duì)于100重量份的組合物，所述(A)和(B)的混合物為0.005-2.0重量份，相對(duì)于水泥之類的水硬性材料，所述(A)和(B)的混合物優(yōu)選為0.01-1.0重量份。當(dāng)(A)和(B)的混合物的量低于該范圍的時(shí)候，無法獲得本發(fā)明的效果。當(dāng)混合物的量高于上述范圍的時(shí)候，會(huì)很容易出現(xiàn)凝固的延遲，因此是不優(yōu)選的。以組合物重量為100重量份計(jì)，水的量為15-65重量份。當(dāng)水的量小于15重量份的時(shí)候，捏合擠出模塑組合物時(shí)的負(fù)荷會(huì)發(fā)生不良的增大，使得可加工性變差。本發(fā)明用于含粉煤灰的水泥組合物的添加劑可以與任選的另一添加劑一起使用，以獲得預(yù)期效果。這種另一添加劑包括其它的減水劑，例如萘磺酸-甲醛縮合產(chǎn)物的鹽，三聚氰胺磺酸-甲醛的縮合產(chǎn)物的鹽、木素磺酸的鹽或芳族氨基磺酸-甲醛縮合產(chǎn)物的鹽，加氣劑，離析減少劑，增稠劑，防水劑，緩凝劑，促凝劑，快凝劑，膨脹劑，干燥收縮減少劑，防腐劑，成形劑(formingagent)，起泡劑，AE劑，消泡劑，表面活性劑等。另外，另一添加劑包括混合物，例如高強(qiáng)度添加劑、高強(qiáng)度混合物和超高強(qiáng)度混合物。在制備本發(fā)明的水泥組合物的時(shí)候，通過常規(guī)方法加入所述組分和其它任選的組分、混合制備所述組合物。實(shí)施例下面將參照實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明。式(l)表示的化合物的結(jié)構(gòu)式示于表l,式(2)表示的化合物的結(jié)構(gòu)式、式(3)表示的化合物的結(jié)構(gòu)式、共聚組成和重均分子量列于表2。表l<table>complextableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>(制備實(shí)施例l)將四亞乙基五胺930克(5.0摩爾)加入5升的壓力反應(yīng)器中，系統(tǒng)中的空氣用氮?dú)馓鎿Q。在100±5匸、約0.05-0.5兆帕(表壓)的條件下將環(huán)氧丙烷2030克(35.0摩爾)逐漸加入反應(yīng)器中，以進(jìn)行加成反應(yīng)。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)混合物冷卻至60。C。所得的含氮的聚氧化烯衍生物的1%水溶液的濁點(diǎn)高于50。C(等于或高于100。C)。(制備實(shí)施例2)使用三亞乙基四胺進(jìn)行與制備實(shí)施例l相同的反應(yīng)，從而制得含氮的聚氧化烯衍生物。所述含氮的聚氧化烯衍生物的1%水溶液的濁點(diǎn)高于50。C(等于或高于10(TC)。(制備實(shí)施例3)將聚氧乙烯(平均環(huán)氧乙垸加成摩爾量為33)、單烯丙基單甲基醚1524克(1摩爾)和馬來酸酐107.8克(1摩爾)加入裝有攪拌器、溫度計(jì)、氮?dú)膺M(jìn)口管和回流冷凝器的3升燒瓶中。在6(TC、氮?dú)鈿夥罩?，將叔丁基過氧-2-乙基己酸酯9.7克加入其中，作為聚合引發(fā)劑，溫度升高到85士2。C以進(jìn)行反應(yīng)8小時(shí)。這樣制得的共聚物的重均分子量為25500，在10(TC的動(dòng)態(tài)粘度為224毫米V秒。使該混合物冷卻至等于或低于6(TC，向其中加入1094克水，制得60%的共聚物水溶液。(制備實(shí)施例4)將32克甲醇和0.3克作為催化劑的甲醇鈉加入5升的壓力反應(yīng)器中。系統(tǒng)中的空氣用氮?dú)馓鎿Q，在0.05-0.5兆帕(表壓)的壓力下，在100-120。C下，向其中逐漸加入2860克環(huán)氧乙烷以進(jìn)行加成反應(yīng)。然后在90-ll(TC、0.05-0.5兆帕(表壓)的壓力下向其中逐漸加入174克環(huán)氧丙烷，以進(jìn)行加成反應(yīng)。反應(yīng)完成后，將該混合物冷卻至50。C。然后加入56克氫氧化鉀，系統(tǒng)中的空氣用氮?dú)馓鎿Q。在8(TC下，在攪拌的同時(shí)向其中逐漸加入76.5克烯丙基氯。攪拌6小時(shí)后，使反應(yīng)終止。該混合物用鹽酸中和，除去作為副產(chǎn)物的鹽，得到表2中式(2)所示的聚氧化烯化合物。將1533克(0.5摩爾)式(2)的化合物和58.8克(0.6摩爾)馬來酸酐加入裝有攪拌器、溫度計(jì)、氮?dú)膺M(jìn)口管和回流冷卻器的3升燒瓶中。在低于60'C的溫度、氮?dú)鈿夥障?，向其中加?.2克2，2，-偶氮二異丁腈作為聚合引發(fā)劑，溫度升高到85土2。C，進(jìn)行反應(yīng)8小時(shí)。這樣制得的共聚物的重均分子量為32800，在100"C的動(dòng)態(tài)粘度為753毫米"秒。使該混合物冷卻至等于或低于60°C，向其中加入1067克水，制得60%的共聚物水溶液。(制備實(shí)施例5)將聚氧乙烯/氧丙烯(環(huán)氧乙烷的平均加成摩爾數(shù)32:環(huán)氧丙垸的平均加成摩爾數(shù)2:無規(guī)共聚物)、單烯丙基醚1524克(1摩爾)、馬來酸酐147克(1.5摩爾)和水1114克加入裝有攪拌器、溫度計(jì)、氮?dú)膺M(jìn)氣管和回流冷凝器的3升燒瓶中，在等于或低于40。C的溫度、氮?dú)鈿夥障?，向其中加?3.7克過硫酸銨作為聚合引發(fā)劑，使溫度升高到70i5。C，進(jìn)行反應(yīng)8小時(shí)。這樣制得的共聚物的重均分子量為20300。C實(shí)施例l)在測(cè)試室內(nèi)，在20'C下，使用5升的灰槳攪拌器對(duì)表3所示的水泥(普通波特蘭水泥)，粉煤灰(1)(JISII型ig損失(ig.1oss):1.90)或粉煤灰(2)(JISII型，ig.損失:2:59)和細(xì)集料(Ooi河得到的河砂比重2.58)捏合30秒。將1.2克制備實(shí)施例1制得的含氮的聚氧化烯衍生物(A)、6.0克制備實(shí)施例3制得的包含聚氧化烯鏈的多羧酸系列共聚物(B)(作為20y。的水溶液)和消泡劑(NOP公司制得的DisfoamCC-118)溶解在預(yù)定量的水中，制得溶液。將該溶液加入所述混合物中，然后在低速捏合60秒、在高速捏合2分鐘。對(duì)加入量進(jìn)行調(diào)節(jié)，使得在使用粉煤灰(l)的情況下，剛剛進(jìn)行捏合之后的灰漿流動(dòng)(mortarflow)為240士10厘米。測(cè)定了剛進(jìn)行捏合之后的灰漿流動(dòng)。證明在剛剛進(jìn)行捏合之后的空氣量為2.0±1.5%，溫度為20土2"C。評(píng)價(jià)了使用粉煤灰(l)和粉煤灰(2)的情況下灰漿流動(dòng)的差異，以證明由于未燃燒的碳含量造成的灰漿流動(dòng)的偏差。這樣得到的結(jié)果列于表4。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>h顯示根據(jù)本發(fā)明式(B)表示的包含聚氧化烯鏈的多羧酸系列共聚物的20%水溶液的加入量。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>(實(shí)施例2-4)制備實(shí)施例1和2中制得的含氮的聚氧化烯衍生物(A)以及制備實(shí)施例3-5制得的各自包含聚氧化烯鏈的多羧酸系列共聚物用來依照實(shí)施例l相同的步驟、以表3所示的量進(jìn)行灰漿測(cè)試。所得的結(jié)果列于表4。(比較例l)根據(jù)與實(shí)施例l相同的步驟，不使用含氮的聚氧化烯衍生物(A)、使用6.0克制備實(shí)施例4制得的包含聚氧化烯鏈的多羧酸系列共聚物(B)(作為20%的水溶液)和消泡劑進(jìn)行灰漿測(cè)試。這樣得到的結(jié)果列于表4。(比較例2)依照與實(shí)施例l相同的步驟，使用1.2克聚氧化乙烯(20摩爾)十八垸基胺作為所述含氮的聚氧化烯衍生物，6.0克制備實(shí)施例3制得的包含聚氧化烯鏈的多羧酸系列共聚物(B)(作為20%的水溶液)和消泡劑進(jìn)行灰漿測(cè)試。這樣得到的結(jié)果列于表4。從上述結(jié)果可以看出，通過比較實(shí)施例l-4和比較例l-2，證明本發(fā)明的用于含粉煤灰的水泥組合物的添加劑對(duì)粉煤灰中未燃燒的碳含量的差異不敏感，因此灰漿流動(dòng)、(一種減水性質(zhì))的差異獲得了減小。如上所述，根據(jù)本發(fā)明，可以通過加入少量添加劑使得粉煤灰良好分散，防止由于未燃燒的碳含量變化而造成的水泥組合物流動(dòng)性的偏差。盡管上文己經(jīng)顯示和描述了具體的實(shí)施方式，但是本發(fā)明決不限于這些具體的實(shí)施方式，可以在不偏離權(quán)利要求書范圍的前提下進(jìn)行各種改進(jìn)和替代。權(quán)利要求1.一種用于含粉煤灰的水泥組合物的添加劑，所述添加劑包含以下組分(A)和(B)作為主要組分，其中以所述組分(A)和(B)的總重量為100重量份計(jì)，所述組分(A)的含量比例為等于或大于5重量份且等于或小于95重量份；組分(A)下式(1)表示的含氮的聚氧化烯衍生物，組分(B)包含聚氧化烯鏈的多羧酸系列共聚物，式中R1表示氫原子或包含1-22個(gè)碳原子的烴基；R2表示包含1-4個(gè)碳原子的亞烷基；A1O表示一種或兩種或更多種包含2-4個(gè)碳原子的氧化烯基，當(dāng)其為兩種或更多種氧化烯基的時(shí)候，它們可以是嵌段的或無規(guī)的，p＝0-20，q＝0-20，r＝1-10，s＝0-2，且t＝0-2。2.如權(quán)利要求l所述的添加劑，其特征在于，所述組分(B)具有以下組成50-99重量y。的下式(2)表示的組成單元(a),l-50重量％的基于下式(3)表示的二羧酸或馬來酸酐的組成單元(b),以及任選的0-30重量％的基于另一可共聚單體的組成單元(c)，45<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中R4,115和116各自獨(dú)立地表示氫原子或甲基，八20表示一種、兩種或更多種包含2-4個(gè)碳原子的氧化烯基，當(dāng)其為兩種或更多種氧化烯基的時(shí)候，它們可以是嵌段的或無規(guī)的，^表示氫原子或包含l-22個(gè)碳原子的烴基,u二0-2的整數(shù)，v二1-100，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中W表示-0N^或-X-(AS0)yR8,x表示醚基或亞氨基，八30表示一種、兩種或更多種各自包含2-4個(gè)碳原子的氧化烯基，當(dāng)其為兩種或更多種氧化烯基的時(shí)候，它們可以是嵌段的或無規(guī)的，R8表示氫原子或包含l-22個(gè)碳原子的烴基，M和MZ各自獨(dú)立地為氫原子、堿金屬、堿土金屬、銨或有機(jī)銨基團(tuán)，y=l-100。3.如權(quán)利要求1或2所述的添加劑，其特征在于，在式(1)中W表示氫原子，W表示l，2-亞乙基，AiO由包含2-3個(gè)碳原子的氧化烯基組成，其中包含兩個(gè)碳原子的氧化烯基與包含三個(gè)碳原子的氧化烯基之比C2:C3二0-60:40-100，這些氧化烯基可以是嵌段的或無規(guī)的，p二0-10，q二0-10，r二l-8,F0，t=0，含氮的聚氧化烯衍生物的1X水溶液的濁點(diǎn)等于或高于5(TC。4.如權(quán)利要求2或3所述的添加劑，其特征在于，式(2)中114,115和116中的總碳數(shù)為O-l,八20由包含2-3個(gè)碳原子的氧化烯基組成，其中包含兩個(gè)碳原子的氧化烯基與包含三個(gè)碳原子的氧化烯基之比，C2:C3=80-100:0-20,這些氧化烯基可以是嵌段的或無規(guī)的，仗7表示氫原子或甲基，11=1，^=10-90。5.—種水泥組合物，包含粉煤灰、水、水硬性材料、集料、以及如權(quán)利要求l-4中任一項(xiàng)所述的添加劑。全文摘要一種添加劑，當(dāng)即使少量的該添加劑加入包含粉煤灰的水泥組合物中時(shí)，也可令人滿意地分散粉煤灰。該添加劑可以防止由于未燃燒的碳含量的變化而造成水泥組合物的流動(dòng)性的偏差。所述用于含粉煤灰的水泥組合物的添加劑包含以下組分(A)和(B)作為主要組分(A)通式(1)表示的含氮的聚氧化烯衍生物，(B)包含聚氧化烯鏈的多羧酸共聚物。R¹表示氫原子或包含1-22個(gè)碳原子的烴基，R²表示包含1-4個(gè)碳原子的亞烷基，A¹O表示一種或更多種包含2-4個(gè)碳原子的氧化烯基，當(dāng)其為所述兩種或更多種基團(tuán)時(shí)，它們可以是嵌段的或無規(guī)的，p＝0-20，q＝0-20，r＝1-10，s＝0-2，且t＝0-2。文檔編號(hào)C04B28/02GK101351417SQ20068004970公開日2009年1月21日申請(qǐng)日期2006年12月26日優(yōu)先權(quán)日2005年12月27日發(fā)明者岸早繪,松井龍也申請(qǐng)人:日本油脂株式會(huì)社