專利名稱：制造多孔陶瓷的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制造多孔陶瓷(即具有許多微孔的陶瓷)的方法，尤其涉及一種制造高孔隙率和高強(qiáng)度的多孔陶瓷的方法。多孔陶瓷應(yīng)用于包括過濾材料，如用以凈化汽車排氣的陶瓷過濾器、用以凈化熱機(jī)和燃燒設(shè)備的廢氣的陶瓷過濾器和用以過濾液體如水的陶瓷過濾器；催化劑載體，如凈化廢氣的催化劑；用以凈化汽車排出廢氣的熱交換材料，貯熱介質(zhì)，電池用燒結(jié)基材，絕熱材料，以及用于廢水處理的微生物載體。
背景技術(shù)：
已知的制造多孔陶瓷的方法有，使用陶瓷集料本身是多孔的原料的方法，以及將發(fā)泡劑與陶瓷原料相混合的方法。前一種方法的問題是.因受到原材料的限制，設(shè)計(jì)的靈活性很小，而在后一種方法中，很難控制孔的數(shù)量和尺寸性質(zhì)呈現(xiàn)良好的重現(xiàn)性。為了解決這些問題，在已知的一個(gè)方法中，使用一種事先吸收了水分且已經(jīng)膨脹的吸水性聚合物作為造孔劑添加到陶瓷原料中捏和，然后將得到的混合物模塑成一定形狀，隨后進(jìn)行干燥或焙燒(見日本公開專利公報(bào)Nos.62-212274，8-73282，10-167856和10-245278)。

發(fā)明內(nèi)容
在將事先吸收了水分且已經(jīng)膨脹的吸水性聚合物作為造孔劑與陶瓷原料相混合、模塑并焙燒的方法中，不僅利用了本身吸收了水分并膨脹的聚合物的體積，而且利用了由吸收并保留在內(nèi)部的水的體積在陶瓷原料聚集體之間制造出孔隙的造孔作用。
然而；在上述專利文獻(xiàn)公開的先有技術(shù)中，由于吸水性聚合物在焙燒之前使水反滲，因此很難逐步控制被焙燒陶瓷體的孔徑分布和捏和制品的硬度。本發(fā)明的目的是提供一種制造多孔陶瓷的方法，它能夠很好的逐步控制焙燒陶瓷體的孔徑分布和捏和制品的硬度，從而獲得高孔隙率的焙燒陶瓷體。
為了解決上述問題，本發(fā)明的制造多孔陶瓷的方法的特征在于，包括，將含有吸水性聚合物顆粒和陶瓷原料以及水的混合物模塑的步驟，其中吸水性聚合物顆粒在980Pa的壓力下的吸水量為30ml/g；以及加熱/焙燒所得模塑制品的步驟。


圖1是在加壓狀態(tài)下測(cè)量吸水量的裝置，其中涉及到下面的標(biāo)號(hào)。
1滴定管2彈簧夾3硅膠管4聚四氟乙烯管5漏斗6樣品(吸水性聚合物顆粒)7用以盛裝樣品的紙濾器8圓柱型筒(不銹鋼制成，具有許多孔)9膠帶10裝置用紙濾器11砝碼(圓柱型，不銹鋼制)12去離子水具體實(shí)施方式
在本說明書中，術(shù)語(yǔ)“丙烯?；焙汀凹谆；蓖?甲基)丙烯?；Ｔ诒菊f明書中，術(shù)語(yǔ)“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”同指(甲基)丙烯酸酯。
本發(fā)明中的吸水性聚合物顆粒作為造孔劑使用，在980Pa的壓力下其吸水量在5～30ml/g的范圍內(nèi)。這表示1g吸水性聚合物在干燥狀態(tài)下能夠吸收5至30毫升的去離子水。
如果吸水量在980Pa壓力下小于5ml/g，就必須增加造孔劑的量以獲得足夠的孔隙率，因此有時(shí)會(huì)有麻煩，因?yàn)楸簾龝r(shí)產(chǎn)生了過多的有機(jī)氣體，有時(shí)候還超過了爆炸極限，而且需要更長(zhǎng)的焙燒時(shí)間。另一方面，如果吸水量大于30ml/g，則難以控制捏和制品和焙燒制品的硬度。究其原因，相信是因?yàn)楫?dāng)混合物包含吸水性聚合物顆粒時(shí)，包含在吸水性聚合物中的水很容易反滲，陶瓷原料和水因施加在混合物上的剪切力而被捏和，因此水的吸收量和聚合物的顆粒直徑很容易改變。其不可取的另一個(gè)原因是，制備具有適合于模塑的硬度的捏和制品(或陶土)需要大量的水，從而干燥水分所需的能量也急劇增加。
當(dāng)用Xml/g表示在980Pa壓力下的吸水量，Yml/g表示在9800Pa壓力下的吸水量時(shí)，吸水性聚合物顆粒的X/Y比值優(yōu)選在1.0～1.6的范圍內(nèi)。當(dāng)上述比值大于1.6時(shí)，則難以控制捏和制品和焙燒制品的硬度。究其原因，認(rèn)為是因?yàn)楫?dāng)混合物含有吸水性聚合物顆粒時(shí)，包含在吸水性聚合物中的水很容易受到施加在混合物上的剪切力而反滲，陶瓷原料和水被捏和，因此水的吸收率和聚合物的顆粒直徑很容易改變。通常，該比值絕不小于1。
在980Pa壓力下吸水量為30ml/g或更少的吸水性聚合物顆粒還具有較高的交聯(lián)密度和較高的強(qiáng)度。這通常相當(dāng)于，“(離子的滲透壓)+(大分子電解質(zhì)的親合力)”越大，吸水量越大，“聚合物顆粒的交聯(lián)密度越大，吸水量越小”，以及“聚合物顆粒的強(qiáng)度與聚合物顆粒的交聯(lián)密度成正比增大”。
吸水性聚合物顆粒在吸收了水分并已經(jīng)膨脹的狀態(tài)下最好成球形。在吸水飽和狀態(tài)下的平均粒徑的范圍，基于陶瓷模塑制品的厚度，優(yōu)選為1/30～1/1，更優(yōu)選為1/15～1/2，進(jìn)一步優(yōu)選為1/15～1/3。當(dāng)粒徑過低時(shí)，所得陶瓷焙燒制品的孔隙率變低。例如，當(dāng)陶瓷焙燒制品用作過濾器時(shí)，通過的氣體或液體的壓力損失有時(shí)會(huì)變大。
當(dāng)粒徑過大時(shí)，所得陶瓷焙燒制品的強(qiáng)度有時(shí)會(huì)不夠。陶瓷模塑制品的厚度是指當(dāng)陶瓷模塑制品在具有由陶瓷制成的多層壁結(jié)構(gòu)下的單層壁的厚度，并非是指作為整個(gè)陶瓷模塑制品的壁群的厚度。
吸水性聚合物顆粒的例子包括(1)在水溶液中聚合乙烯系單體得到的聚合物干燥后粉碎成合適的尺寸，(2)乙烯系單體經(jīng)過逆懸浮聚合得到的球形聚合物，(3)對(duì)通過乙烯系單體的懸浮聚合獲得的球形疏水性聚合物顆粒進(jìn)行如皂化的改性處理得到的吸水性聚合物，以及(4)含有由淀粉和作為活性成分的非淀粉大分子單元組成的大分子單元的接枝聚合物的改性產(chǎn)品。
可用于上述(1)和(2)的乙烯系單體的例子包括具有親水基的水溶性單體，如砜基，羧基，酰胺基，氨基和羥基，即，2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸，2-(甲基)丙烯酰乙烷磺酸，苯乙烯磺酸，(甲基)丙烯酸，馬來酸，衣康酸，巴豆酸，富馬酸和/或其部分被堿中和產(chǎn)品，(甲基)丙烯酰胺，N，N-二甲基丙烯酰胺，N-異丙基丙烯酰胺，N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺，N-烷氧基甲基(甲基)丙烯酰胺，二乙氨基乙基(甲基)丙烯酸酯，二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯，2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯，N-乙烯基吡咯烷酮，丙烯酰嗎啉等。這些單體可兩個(gè)或更多個(gè)混合使用。就聚合和吸水性的易控性而言，優(yōu)選2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸，2-(甲基)丙烯酰乙烷磺酸，(甲基)丙烯酸，(甲基)丙烯酰胺，N，N-二甲基丙烯酰胺，和N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺，尤其優(yōu)選2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸和丙烯酰胺。
(3)的該聚合物的例子包括醋酸乙烯酯和丙烯酸甲酯的共聚物的皂化制品。(4)的聚合物包括，例如，改性聚合物，如淀粉-(甲基)丙烯酸接枝樹脂，淀粉-丙烯腈共聚物的皂化制品和淀粉-丙烯酰胺共聚物的皂化制品。此外，還可包括由異丁烯和馬來酸酐組成的改性共聚物的交聯(lián)體。兩個(gè)或更多個(gè)前述吸水性聚合物也可組合使用。
其中，最為優(yōu)選的是通過逆懸浮聚合合成的球形吸水性聚合物顆粒，因?yàn)槠渑c陶瓷組分具有良好的可混性，且顆粒直徑和吸水率容易通過選擇聚合條件來控制。吸水性聚合物顆粒的形狀會(huì)影響焙燒后多孔陶瓷的孔形狀。通常，當(dāng)焙燒后的多孔陶瓷體的孔形狀是針形的，眾所周知應(yīng)力會(huì)集中至針尖而很容易斷裂，從而其強(qiáng)度不夠。相反，球形吸水性聚合物顆粒是理想的，因?yàn)榭鬃兂汕蛐?，因此陶瓷?qiáng)度變大。當(dāng)使用吸水性聚合物的粉碎制品時(shí)，優(yōu)選在粉碎后經(jīng)過篩分使粒徑均勻。
吸水性聚合物可以是交聯(lián)的。交聯(lián)的吸水性聚合物具有較高的強(qiáng)度，因此其形狀在與陶瓷原料捏和的步驟中不容易被擊碎。因此，容易獲得孔形狀和大小都完全符合設(shè)計(jì)要求的多孔陶瓷。
一個(gè)將交聯(lián)結(jié)構(gòu)引入吸水性聚合物的手段的例子包括在制造吸水性聚合物的同時(shí)使用多官能團(tuán)乙烯基單體交聯(lián)劑。用作交聯(lián)劑的多官能團(tuán)乙烯基單體的例子包括多元醇的二或三(甲基)丙烯酸酯，如聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯，甘油三(甲基)丙烯酸酯，以及三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯；和雙酰胺，如亞甲基二(甲基)丙烯酰胺。其中，尤其優(yōu)選亞甲基二丙烯酰胺和聚乙二醇二丙烯酸酯。
多官能團(tuán)乙烯基單體的用量基于100mol％單官能團(tuán)乙烯基單體優(yōu)選為0.1～10mol％，更優(yōu)選為0.5～8mol％，進(jìn)一步優(yōu)選為1.0～5mol％。如果多官能團(tuán)乙烯基單體的用量小于0.1mol％，與陶瓷原料的捏和制品的強(qiáng)度的提高效果有時(shí)不能充分發(fā)揮。如果該用量大于10mol％，則有時(shí)很難調(diào)節(jié)到最佳的吸水性能。
另一個(gè)在吸水性聚合物中引入交聯(lián)結(jié)構(gòu)的手段的例子是，使用一個(gè)與包含在不飽和羧酸單體中的羧基及其部分中和鹽(其是構(gòu)成吸水性聚合物的單體)具有反應(yīng)性的交聯(lián)劑。這樣的交聯(lián)劑的例子包括聚縮水甘油化合物，如(聚)乙二醇二縮水甘油醚，(聚)丙二醇二縮水甘油醚，(聚)丙三醇二縮水甘油醚，(聚)丙三醇三縮水甘油醚，山梨糖醇二縮水甘油醚，山梨糖醇三縮水甘油醚，季戊四醇二縮水甘油醚，季戊四醇三縮水甘油醚和季戊四醇四縮水甘油醚；鹵代環(huán)氧化合物，如表氯醇，表溴醇和α-甲基-表氯醇；和異氰酸酯化合物，如2，4-甲苯基二異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯。其中，尤其優(yōu)選乙二醇二縮水甘油醚。
當(dāng)堇青石原料被用作陶瓷原料時(shí)，吸水性聚合物理想的是不含堿金屬和堿土金屬。因?yàn)?，如果聚合物含有大量的上述金屬，堇青石反?yīng)被抑制導(dǎo)致物理性能下降，如，熱膨脹系數(shù)變大。因此，對(duì)于含有砜基和羧基的吸水性聚合物，這些官能團(tuán)最好不以鈉鹽和鉀鹽存在，而以未中和狀態(tài)或銨鹽存在。此外，最好還包括含有非離子的親水性官能團(tuán)的吸水性聚合物。非離子親水性官能團(tuán)的例子包括羥基，氧化烯基，如氧化乙烯基和氧化丙烯基，酰胺基，等等。
本發(fā)明中使用的陶瓷原料包括陶瓷材料，如粘土、粘土礦物、火泥、硅石、硅砂、硅藻土、瓷石、長(zhǎng)石、高爐礦渣、銀魚、銀魚球(whitebait balloon)、粉煤灰等，特殊陶瓷原料，如堇青石、滑石、礬土、高嶺土、氫氧化鋁、氧化鎂、鈣鐵石、沸石、莫來石、磷灰石、礦渣、金剛砂、氧化鋯、氮化鋁和鋁鈦酸鹽，以及電池電極用原料，如鎳粉、鈷粉、燈籠(lantern)亞錳酸鹽，燈籠亞錳酸鍶等。
制造多孔陶瓷的方法包括捏和并模塑含有上述陶瓷原料、吸水性聚合物顆粒和水的混合物。如有必要，混合物可進(jìn)一步包含粘合劑如甲基纖維素，和潤(rùn)滑劑如烯烴蠟。捏和可根據(jù)任何已知的方法進(jìn)行，并可使用例如捏和機(jī)、立式攪拌機(jī)、螺桿擠出機(jī)、真空捏和機(jī)等。使用的陶瓷原料通常是粉末。
此外，還包括干燥和焙燒所得模塑制品的步驟。干燥和焙燒可根據(jù)任何已知的方法進(jìn)行。高頻電解質(zhì)放熱加熱器、熱風(fēng)干燥機(jī)、熱床干燥機(jī)、軋干機(jī)、隧道式干燥器等都可被使用。通常，優(yōu)選在150℃或更低的溫度下干燥直到制品基本上不含水分。焙燒是通過加熱至高于150℃，并優(yōu)選是800℃或更高溫度下進(jìn)行的。焙烘溫度和焙燒時(shí)間設(shè)置為使得有機(jī)材料如吸水性聚合物顆粒和粘合劑能夠充分地燃燒，而陶瓷原料則被充分地焙燒。
對(duì)于陶瓷原料與吸水性聚合物顆粒的用量比，基于100質(zhì)量份干燥狀態(tài)下(不含水)的陶瓷原料，吸水性聚合物顆粒的量?jī)?yōu)選為0.1～20質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5～10質(zhì)量份。當(dāng)吸水性聚合物的量小于0.1質(zhì)量份時(shí)，有時(shí)難以獲得充分的孔隙率。當(dāng)它大于20質(zhì)量份時(shí)，有時(shí)會(huì)帶來麻煩，因?yàn)楸簾龝r(shí)產(chǎn)生了過量的有機(jī)氣體，其有時(shí)超過了爆炸極限，而且焙燒時(shí)間延長(zhǎng)，焙燒期間的體積變化很大，導(dǎo)致所得到的陶瓷模塑制品容易變形和開裂。
含有吸水性聚合物顆粒、陶瓷原料和水的混合物可通過任意的方法混合這些原料得到。水的用量根據(jù)吸水性聚合物顆粒和陶瓷原料的種類及其成分調(diào)節(jié)，以獲得具有優(yōu)選硬度和成型性的捏和制品?；?00質(zhì)量份的陶瓷原料，水的用量為100質(zhì)量份和更少，因?yàn)檫@樣干燥捏和制品的時(shí)間和能源成本不會(huì)太大。
在原料混合過程中加入的吸水性聚合物顆粒的方法可以以含水形式(吸水狀態(tài))加入或以干燥形式加入。以含水狀態(tài)出現(xiàn)的吸水性聚合物顆粒的外觀可以是粉末或漿料。
當(dāng)使用含水狀態(tài)下的吸水性聚合物顆粒時(shí)，不特別限制含水比，但含水比優(yōu)選是使得以粉末形式進(jìn)行處理吸水性聚合物，也就是說，吸水性聚合物具有流動(dòng)性。因?yàn)椋叩暮仁沟煤茈y處理凝膠狀態(tài)下聚合物顆粒，與陶瓷原料的混合和分散也不充分，并且有時(shí)焙燒后陶瓷模塑制品的強(qiáng)度和孔隙率變得不足。
以干燥粉末或含水比受到控制的粉末形式出現(xiàn)的吸水性聚合物顆粒很容易與陶瓷原料混合，且所得到的吸水性聚合物顆粒和陶瓷原料的混合物具有高度均勻的分散性。也就是說，優(yōu)選將水加入到事先混合了粉末狀吸水性聚合物顆粒和粉末狀陶瓷原料的粉末混合物中并與之相混合的方法，采用這種方法，所得到的原料混合物容易均勻，并且經(jīng)過干燥和焙燒模塑原料混合物后得到的陶瓷模塑制品，其強(qiáng)度高，孔徑分布均勻。另一方面，在吸水性聚合物顆粒和粉末陶瓷原料沒有預(yù)先混合且吸水性聚合物顆粒、陶瓷原料和水基本上是同時(shí)混合的方法中，所得到的原料混合物有時(shí)會(huì)不均勻，經(jīng)過干燥和焙燒模塑原料混合物后得到的陶瓷模塑制品，有時(shí)其強(qiáng)度不夠，孔徑分布也不均勻。
在捏和和模塑步驟中，為了獲得良好的成型性，必須使捏和制品的硬度落在合適的范圍內(nèi)。通常，捏和制品的硬度容易隨陶瓷原料的種類而變化，即使在相同條件下采用該方法，需要加入的吸水性聚合物顆粒的量、含水率和捏和方法、以及可重現(xiàn)的硬度常常也難以確定。當(dāng)使用本發(fā)明的吸水性聚合物顆粒時(shí)，條件一旦確定，就很容易重視所需要的捏和制品的硬度，因此，步驟容易得到控制，模塑過程可穩(wěn)定的進(jìn)行。在其他條件下可使用任何已知的方法。
實(shí)施例(制備例1)逆懸浮聚合法制備吸水性聚合物顆粒A～E在3升的分離式燒瓶中加入并溶解1603g正己烷和10g單月桂酸山梨糖醇酐酯(HLB4.3)。同時(shí)，在286.4g去離子水中溶解96g丙烯酸、224g2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸和14.9g亞甲基二丙烯酰胺(交聯(lián)劑，基于100mol％的除了交聯(lián)劑外的單體，為4mol％)，并加入124.67g冰凍冷卻的25％氨水溶液以制備部分中和(中和75mol％)的單體水溶液。在以400rpm(轉(zhuǎn)/分鐘)轉(zhuǎn)速攪拌分離式燒瓶中的物質(zhì)的情況下加入單體水溶液，在200ml/min的流速下進(jìn)行氮置換2小時(shí)，直到溶解氧的濃度足夠低。外部溫度控制在30℃，當(dāng)燒瓶中物質(zhì)的溫度穩(wěn)定時(shí)，加入0.58g 6.9％的叔丁基羥基過氧化物。然后，將0.90g的5％亞硫酸氫鈉水溶液分五份加入，其中一份是用來引發(fā)聚合加入的。觀察因聚合發(fā)熱而導(dǎo)致的反應(yīng)液的溫度上升。當(dāng)反應(yīng)液溫度低至與控制在30℃的外部溫度幾乎相等時(shí)，加入亞硫酸氫鈉水溶液剩余4份中的一份。再重復(fù)三次當(dāng)溫度升高而后降到幾乎與外部溫度相同時(shí)加入亞硫酸氫鈉水溶液的一份的流程。在加入第五份亞硫酸氫鈉水溶液后，當(dāng)升高的溫度降到幾乎與外部溫度相同時(shí)，讓反應(yīng)液按原樣熟化一小時(shí)。在引發(fā)聚合之后，外部溫度仍控制在30℃，繼續(xù)進(jìn)行氮置換和以400rpm轉(zhuǎn)速攪拌，直到反應(yīng)完全。通過靜置將兩相分離，棄去上層清液。其后，取下層的沉淀物在120℃下干燥6小時(shí)，而后用粉碎機(jī)粉碎得到球形吸水性聚合物顆粒A。
吸水性聚合物顆粒B和C在與吸水性聚合物顆粒A類似的制備條件下制備，除了亞甲基二丙烯酰胺的加入量分別變?yōu)?mol％和2mol％外。
吸水性聚合物顆粒D在與吸水性聚合物顆粒A類似的制備條件下制備，除了交聯(lián)劑變?yōu)?24g的2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸和192g的50％丙烯酰胺水溶液，以及25％氨水溶液和去離子水的量分別變?yōu)?5.1g和261.8g外。與吸水性聚合物顆粒A的制備條件類似，用作交聯(lián)劑的亞甲基二丙烯酰胺，基于100mol％的除了交聯(lián)劑外的單體，為4mol％。
吸水性聚合物顆粒E在與吸水性聚合物顆粒A相同的制備條件下制備，除了非交聯(lián)劑單體變?yōu)?80g的50％丙烯酰胺水溶液和80.0g的丙烯酸，以及25％氨水溶液和去離子水的量分別變?yōu)?6.6g和114.7g外。還是與吸水性聚合物顆粒A的條件相同，用作交聯(lián)劑的亞甲基二丙烯酰胺，基于100mol％的除了交聯(lián)劑外的單體，為4mol％。
所有吸水性聚合物顆粒B～E為球形。
(制備例2)制造的吸水性聚合物顆粒F～G通過混合100g丙烯酸和去離子水制備得到35mass％丙烯酸水溶液，而后在冰凍冷卻下加入25％氨水溶液以進(jìn)行部分中和(中和75mol％)，加入20g Toagosei有限公司的AronixM-245(聚乙二醇二丙烯酸酯，氧化乙烯的重復(fù)單元約9)作為交聯(lián)劑。作為光引發(fā)劑，在單體溶液中加入0.01g的2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮和0.1g的過硫酸銨，然后放入內(nèi)徑146mm的圓柱形玻璃容器(反應(yīng)釜)中，進(jìn)行30分鐘的氮鼓泡，同時(shí)保持水溶液的溫度在20℃。其后，使用100W的紫外光燈(產(chǎn)品名H100BL，東芝公司制造)以5.0mW/cm2的輻射劑量從反應(yīng)釜上方照射3分鐘，以制造出一層含水交聯(lián)聚合物凝膠(積累光強(qiáng)度900mJ/cm2)。將這層凝膠干燥和粉碎得到吸水性樹脂的粗顆粒。然后，將這些粗顆粒在球磨機(jī)中研磨，取那些過330目(45μm)篩的顆粒作為吸水性聚合物顆粒F。
吸水性聚合物顆粒G在類似于吸水性聚合物顆粒F的制備條件下制備，除了將200g 50％丙烯酰胺水溶液和去離子水混合以制備30mass％的丙烯酰胺水溶液，以及加入10g Toagosei有限公司的Aronix M-240(聚乙二醇二丙烯酸酯，氧化乙烯的重復(fù)單元約4)作為交聯(lián)劑外。
<吸水性聚合物顆粒在加壓狀態(tài)下的吸水量測(cè)量>
吸水性聚合物顆粒在加壓狀態(tài)下的吸水量，即在980Pa或9800Pa壓力下的吸水量，是通過如圖1所示的測(cè)量裝置測(cè)量的。如圖1所示，測(cè)量裝置由單元(1)至(3)組成。單元(1)包括帶排氣用支管的滴定管1，彈簧夾2，硅膠管3和聚四氟乙烯管4。在單元(2)中，底部有許多孔的圓柱形筒8位于漏斗5之上，此外裝置的紙濾器10也位于漏斗5上。如單元(3)中所示，吸水性聚合物顆粒樣品6被夾在用以盛裝樣品的兩片紙濾器7之間，而后用膠帶9將紙濾器7固定在圓柱形砝碼11上。有兩種圓柱形砝碼，負(fù)重980Pa的或9800Pa的施加于樣品6。單元(1)和(2)用硅膠管3相連。漏斗5和圓柱形筒8的高度相對(duì)于滴定管1固定，并使得聚四氟乙烯管4的下端面置入滴定管支管內(nèi)，且與圓柱形筒8的底面相平(圖1中虛線)。
使用上述結(jié)構(gòu)的測(cè)量裝置測(cè)量加壓狀態(tài)下的吸水量。下面描述測(cè)量方法。移去單元(1)中的彈簧夾2，去離子水從滴定管1的上方經(jīng)由硅膠管3注入，裝置中從滴定管1到紙濾器10之間的空間內(nèi)注滿去離子水。然后，關(guān)閉彈簧夾2保持滴定管內(nèi)部壓力，空氣經(jīng)由用橡皮塞與滴定管支管相連的聚四氟乙烯管4被移走。這樣，從滴定管1到裝置紙濾器10連續(xù)供應(yīng)有去離子水。然后，除去從裝置的紙濾器10滲出的多余的去離子水，隨后讀取并記錄滴定管1的刻度(a)。然后，稱取0.058吸水性聚合物顆粒樣品，并將其均勻地分布在如單元(3)所示的用以盛裝樣品的紙濾器7的中心部分上，通過與另一個(gè)濾紙器一起將干燥的吸水性聚合物顆粒樣品夾在中間，并用膠帶9固定在圓柱形砝碼11的底部。將固定有樣品的砝碼11放在如單元(2)所示的裝置紙濾器10上。然后，在將砝碼放置在裝置紙濾器10上30分鐘后，讀取并記錄滴定管1上的刻度(b)。吸水性聚合物顆粒和兩片紙濾器7的吸水量之和(c)用式(a-b)計(jì)算得到。用同樣的方法，測(cè)量了不含吸水性聚合物顆粒的兩片紙濾器7的吸水量(d)。加壓狀態(tài)下的吸水量由下式計(jì)算得到。
加壓狀態(tài)下的吸水量(ml/g)＝(c-d)/(吸水性聚合物顆粒(g)的重量)如上所述，測(cè)量了每個(gè)樣品在負(fù)重980Pa和9800Pa下的吸水量。
<捏和制品硬度的測(cè)量>
在實(shí)施例和對(duì)照例中獲得的捏和制品(在模塑/焙燒之前)的硬度用下面的方法測(cè)定。將捏和制品緊緊地浸泡在50毫升螺旋管瓶中使得沒有多余空間且表面被整平。捏和制品保持在23℃，使用卡片尺(ME-303，Iio Denki公司)在下面的條件下測(cè)量捏和制品的硬度負(fù)重400g；壓敏軸直徑3mmφ；以及壓敏軸的下降速度0.36cm/秒。
在實(shí)施例和對(duì)照例的條件下具有良好成型性的捏和制品的硬度在1.5×104～6.0×104N/m2的范圍內(nèi)。
<成型性評(píng)價(jià)>
通過擠塑法將捏和制品以圓柱形模塑得到的模塑制品(焙燒之前)的外觀用目視直觀評(píng)價(jià)。靜置時(shí)具有裂縫或不能保持圓柱形狀的用×表示(外形保持性差)，沒有裂縫并保持著良好形狀的用○表示。
(實(shí)施例1)將制備例1中制造的聚合物顆粒A作為吸水性聚合物顆粒。聚合物顆粒A在980Pa壓力下的吸水量為9ml/g，當(dāng)980Pa壓力下的吸水量用Xml/g表示，9800Pa壓力下的吸水量用Yml/g表示時(shí)，X/Y的值為1.32，在環(huán)境壓力下的吸水量(當(dāng)1g干燥狀態(tài)下的吸水性聚合物在環(huán)境壓力下浸在去離子水所吸收和飽和的由g單位表示的質(zhì)量(包括聚合物本身的質(zhì)量))為10g/g，以及，在吸水飽和狀態(tài)下的平均粒徑為40μm。聚合物顆粒A在環(huán)境壓力下的吸水量是指不使用上述“測(cè)量吸水性聚合物顆粒在加壓狀態(tài)下的吸水量”中的“砝碼11”時(shí)輕壓測(cè)得的吸水量。聚合物顆粒B，C和D在環(huán)境壓力下的吸水量測(cè)量與上述相同。
陶瓷原料使用的是作為堇青石材料的高嶺土、煅燒高嶺土、滑石、氧化鋁、氫氧化鋁和硅石，以質(zhì)量比21∶13∶39∶9∶13∶5(總共100質(zhì)量份)進(jìn)行配比。此外，加入并混合4質(zhì)量份的粘合劑甲基纖維素，1質(zhì)量份的潤(rùn)滑劑烯烴蠟和5質(zhì)量份的作為造孔劑的吸水性聚合物顆粒A，隨后加入80質(zhì)量份的去離子水，并立即用σ型捏和機(jī)捏和30分鐘。隨后，捏和制品采用擠塑法模塑成圓柱形，并通過干燥去除水分。干燥在120℃下進(jìn)行，直到重量幾乎不變。然后，將溫度升高到1000℃，然后以50℃/小時(shí)的速率將溫度從1000℃升高至1400℃，當(dāng)溫度達(dá)到1420℃之后，保持并焙燒4小時(shí)。用汞壓測(cè)孔儀測(cè)定焙燒體的孔隙率。
(實(shí)施例2)實(shí)施例2依照與實(shí)施例1類似的程序進(jìn)行，除了去離子水的量從80質(zhì)量份變?yōu)?0質(zhì)量份外。
(實(shí)施例3)實(shí)施例3依照與實(shí)施例1類似的程序進(jìn)行，除了吸水性聚合物顆粒A的量從5質(zhì)量份變?yōu)?.1質(zhì)量份外。
(實(shí)施例4)實(shí)施例4依照與實(shí)施例1類似的程序進(jìn)行，除了用制備例1中制備的吸水性聚合物顆粒B來代替吸水性聚合物顆粒A外。聚合物顆粒B在980Pa壓力下的吸水量為13ml/g，X/Y比值為1.33，在環(huán)境壓力下的吸水量為15g/g，且在吸水飽和狀態(tài)下的平均粒徑為53μm。
(實(shí)施例5)實(shí)施例5依照與實(shí)施例1類似的程序進(jìn)行，除了用制備例1中制備的吸水性聚合物顆粒C來代替吸水性聚合物顆粒A外。聚合物顆粒C在980Pa壓力下的吸水量為20ml/g，X/Y比值為1.45，在環(huán)境壓力下的吸水量為23g/g，且在吸水飽和狀態(tài)下的平均粒徑為62μm。
(實(shí)施例6)實(shí)施例6依照與實(shí)施例1類似的程序進(jìn)行，除了用制備例1中制備的吸水性聚合物顆粒D來代替吸水性聚合物顆粒A外。聚合物顆粒D在980Pa壓力下的吸水量為11ml/g，X/Y比值為1.13，在環(huán)境壓力下的吸水量為13g/g，且在吸水飽和狀態(tài)下的平均粒徑為49μm。
(實(shí)施例7)實(shí)施例7依照與實(shí)施例1類似的程序進(jìn)行，除了用制備例1中制備的吸水性聚合物顆粒E來代替吸水性聚合物顆粒A外。聚合物顆粒E在980Pa壓力下的吸水量為10ml/g，X/Y比值為1.36，在環(huán)境壓力下的吸水量為12g/g，且在吸水飽和狀態(tài)下的平均粒徑為65μm。
(實(shí)施例8)實(shí)施例8依照與實(shí)施例1類似的程序進(jìn)行，除了用制備例2中制備的吸水性聚合物顆粒F來代替吸水性聚合物顆粒A外。聚合物顆粒F在980Pa壓力下的吸水量為27ml/g，X/Y比值為1.16，在環(huán)境壓力下的吸水量為29g/g，且在吸水飽和狀態(tài)下的平均粒徑為42μm。
(實(shí)施例9)實(shí)施例9依照與實(shí)施例1類似的程序進(jìn)行，除了用制備例2中制備的吸水性聚合物顆粒G來代替吸水性聚合物顆粒A外。聚合物顆粒G在980Pa壓力下的吸水量為19ml/g，X/Y比值為1.05，在環(huán)境壓力下的吸水量為22g/g，且在吸水飽和狀態(tài)下的平均粒徑為41μm。
(實(shí)施例10)實(shí)施例10依照與實(shí)施例1類似的程序進(jìn)行，除了用吸水性聚合物顆粒H(KI凝膠201K，過330目篩，Kuraray Isoprene化學(xué)有限公司提供，為改性異丁烯-順丁烯二酸酐共聚物交聯(lián)體的鹽的研磨物)來代替吸水性聚合物顆粒A外。聚合物顆粒H在980Pa壓力下的吸水量為25ml/H，X/Y比值為1.32，在環(huán)境壓力下的吸水量為32g/g，且在吸水飽和狀態(tài)下的平均粒徑為60μm。
(對(duì)照例1)依照與實(shí)施例1相同的程序進(jìn)行，除了使用5質(zhì)量份的未經(jīng)研磨的吸水性聚合物顆粒I(KI凝膠201K，?；?，Kuraray Isoprene化學(xué)有限公司提供，為改性異丁烯-馬來酸酐共聚物交聯(lián)體的鹽)來代替5質(zhì)量份的吸水性聚合物顆粒A外。聚合物顆粒I在980Pa壓力下的吸水量為35ml/g，X/Y比值為1.54，在環(huán)境壓力下的吸水量為200g/g(標(biāo)稱值)，且在吸水飽和狀態(tài)下的平均粒徑為320μm。曾嘗試對(duì)捏和制品進(jìn)行模塑，但由于流動(dòng)性不足，捏和制品的模塑不成功，且模塑制品具有裂縫。
分別地，當(dāng)研究探索能賦予捏和制品良好流動(dòng)性所需加入的水的量時(shí)，發(fā)現(xiàn)需要120質(zhì)量份的水。當(dāng)使用如此大量的水時(shí)，需要更多的時(shí)間和能量，這是不切實(shí)際的。
(對(duì)照例2)依照與實(shí)施例1相同的程序進(jìn)行，除了用0.15質(zhì)量份的吸水性聚合物顆粒I代替5質(zhì)量份的吸水性聚合物顆粒A外。所得到的捏和制品外形保持性差，且模塑制品不能保持形狀。
(對(duì)照例3)依照與實(shí)施例1相同的程序進(jìn)行，除了用2質(zhì)量份的吸水性聚合物顆粒I代替5質(zhì)量份的吸水性聚合物顆粒A外。
(對(duì)照例4)依照與實(shí)施例1相同的程序進(jìn)行，除了用5質(zhì)量份的吸水性聚合物顆粒J(Sanfresh ST-500D的研磨物，三洋化學(xué)工業(yè)有限公司提供，為聚丙烯酸交聯(lián)樹脂)來代替5質(zhì)量份的吸水性聚合物顆粒A外。聚合物顆粒J在980Pa壓力下的吸水量為75ml/H，X/Y比值為1.09，在環(huán)境壓力下的吸水量為400g/g(標(biāo)稱值)，且在吸水飽和狀態(tài)下的平均粒徑為190μm。曾嘗試對(duì)捏和制品進(jìn)行模塑，但由于流動(dòng)性不足，捏和制品的模塑不成功，且模塑制品具有裂縫。
分別地，當(dāng)研究探索能賦予捏和制品良好流動(dòng)性所需加入的水的量時(shí)，發(fā)現(xiàn)需要140質(zhì)量份的水。當(dāng)使用如此大量的水時(shí)，需要更多的時(shí)間和能量，這是不切實(shí)際的。
(對(duì)照例5)依照與實(shí)施例1相同的程序進(jìn)行，除了用0.08質(zhì)量份的吸水性聚合物顆粒J代替5質(zhì)量份的吸水性聚合物顆粒A外。所得到的捏和制品外形保持性差，且模塑制品不能保持形狀。
(對(duì)照例6)依照與實(shí)施例1相同的程序進(jìn)行，除了用2質(zhì)量份的吸水性聚合物顆粒J代替5質(zhì)量份的吸水性聚合物顆粒A外。
(對(duì)照例7)依照與實(shí)施例1相同的程序進(jìn)行，除了用5質(zhì)量份的球形吸水性聚合物顆粒K(Aqua KeepSA-60N，Sμmitomo Seika化學(xué)有限公司提供，為聚丙烯酰胺交聯(lián)樹脂)來代替5質(zhì)量份的吸水性聚合物顆粒A外。聚合物顆粒K在980Pa壓力下的吸水量為140ml/g，X/Y比值為1.93，在環(huán)境壓力下的吸水量為430g/g，且在吸水飽和狀態(tài)下的平均粒徑為710μm。曾嘗試對(duì)捏和制品進(jìn)行模塑，但由于流動(dòng)性不足，捏和制品的模塑不成功，且模塑制品具有裂縫。
分別地，當(dāng)研究探索能賦予捏和制品良好流動(dòng)性所需加入的水的量時(shí)，發(fā)現(xiàn)需要150質(zhì)量份的水。當(dāng)使用如此大量的水時(shí)，需要更多的時(shí)間和能量，這是不切實(shí)際的。
(對(duì)照例8)依照與實(shí)施例1相同的程序進(jìn)行，除了用0.06質(zhì)量份的吸水性聚合物顆粒K來代替5質(zhì)量份的吸水性聚合物顆粒A外。所得到的捏和制品外形保持性差，且模塑制品不能保持形狀。
(對(duì)照例9)依照與實(shí)施例1相同的程序進(jìn)行，除了用2質(zhì)量份的吸水性聚合物顆粒K來代替5質(zhì)量份的吸水性聚合物顆粒A外。
(對(duì)照例10)依照與實(shí)施例1相同的程序進(jìn)行，除了用5質(zhì)量份的球形吸水性聚合物顆粒L(Aron zapTS-U-1，Toagosei有限公司提供，為具有丙烯酸單元和2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸單元的交聯(lián)聚合物)來代替5質(zhì)量份的吸水性聚合物顆粒A外。聚合物顆粒L在980Pa壓力下的吸水量為98ml/g，X/Y比值為2.80，在環(huán)境壓力下的吸水量為150g/g，且在吸水飽和狀態(tài)下的平均粒徑為450μm。曾嘗試對(duì)捏和制品進(jìn)行模塑，但由于流動(dòng)性不足，捏和制品的模塑不成功，且模塑制品具有裂縫。
分別地，當(dāng)研究探索能賦予捏和制品良好流動(dòng)性所需加入的水的量時(shí)，發(fā)現(xiàn)需要120質(zhì)量份的水。當(dāng)使用如此大量的水時(shí)，需要更多的時(shí)間和能量，這是不切實(shí)際的。
(對(duì)照例11)依照與實(shí)施例1相同的程序進(jìn)行，除了用0.2質(zhì)量份的吸水性聚合物顆粒L來代替5質(zhì)量份的吸水性聚合物顆粒A外。所得到的捏和制品外形保持性差，且模塑制品不能保持形狀。
(對(duì)照例12)依照與實(shí)施例1相同的程序進(jìn)行，除了用2質(zhì)量份的吸水性聚合物顆粒L來代替5質(zhì)量份的吸水性聚合物顆粒A外。
(對(duì)照例13)依照與實(shí)施例1相同的程序進(jìn)行，除了用5質(zhì)量份的球形吸水性聚合物顆粒M(Aron zap U，Toagosei有限公司提供，為以丙烯酸單元作為主要結(jié)構(gòu)單元的交聯(lián)聚合物)來代替5質(zhì)量份的吸水性聚合物顆粒A外。聚合物顆粒M在980Pa壓力下的吸水量為112ml/g，X/Y比值為1.67，在環(huán)境壓力下的吸水量為210g/g，且在吸水飽和狀態(tài)下的平均粒徑為590μm。曾嘗試對(duì)捏和制品進(jìn)行模塑，但由于流動(dòng)性不足，捏和制品的模塑不成功，且模塑制品具有裂縫。
分別地，當(dāng)研究探索能賦予捏和制品良好流動(dòng)性所需加入的水的量時(shí)，發(fā)現(xiàn)需要120質(zhì)量份的水。當(dāng)使用如此大量的水時(shí)，需要更多的時(shí)間和能量，這是不切實(shí)際的。
(對(duì)照例14)依照與實(shí)施例1相同的程序進(jìn)行，除了用0.14質(zhì)量份的吸水性聚合物顆粒M來代替5質(zhì)量份的吸水性聚合物顆粒A外。所得到的捏和制品外形保持性差，且模塑制品不能保持形狀。
(對(duì)照例15)依照與實(shí)施例1相同的程序進(jìn)行，除了用2質(zhì)量份的吸水性聚合物顆粒M來代替5質(zhì)量份的吸水性聚合物顆粒A外。
實(shí)施例和對(duì)照例中的捏和制品的硬度數(shù)據(jù)，焙燒體的成型性和孔隙率的評(píng)價(jià)結(jié)果見表1。
表1

在對(duì)照例1，4，7，10和13中所用的吸水性聚合物顆粒的量與實(shí)施例1，2，4，5，6，7，8，9和10中所用的相同，因此捏和制品的成型性差，且模塑制品有裂縫。
可以推測(cè)，是由于對(duì)照例中所用的公知的吸水性聚合物顆粒與實(shí)施例中所用的在本發(fā)明的技術(shù)范圍內(nèi)的吸水性聚合物顆粒在環(huán)境壓力下吸水量的較大差異導(dǎo)致了上面的結(jié)果。因此，在實(shí)施例3，以及對(duì)照例2，5，8，11和14中，進(jìn)行實(shí)驗(yàn)時(shí)的用量是30質(zhì)量份的去離子水，其是從相當(dāng)于飽和吸水量的80質(zhì)量份總?cè)ルx子水量中減去在不含吸水性聚合物時(shí)捏合陶瓷原料所需的50質(zhì)量份計(jì)算得到的。因此，在實(shí)施例3中，捏和制品具有合適的硬度和良好的成型性，但在對(duì)照例2，5，8，11和14中，捏和制品的硬度低，成型性(外形保持性)差。
因此，在對(duì)照例3，6，9，12和15中，吸水性聚合物顆粒的用量調(diào)整至2質(zhì)量份。從而，發(fā)現(xiàn)了捏和制品所需硬度和成型性的條件，但所得的焙燒制品的孔隙率為46～54％，比實(shí)施例中的小。
下面對(duì)權(quán)利要求中描述的用以表征本發(fā)明特征的必要條件的意義加以補(bǔ)充。本發(fā)明的關(guān)鍵是利用在環(huán)境壓力下吸水量較低(但不是零)的吸水性聚合物顆粒作為造孔劑(根據(jù)權(quán)利要求1的發(fā)明)。當(dāng)吸水性聚合物顆粒在環(huán)境壓力下的吸水量過低時(shí)，得不到足夠的孔隙率，因?yàn)榫酆衔镱w粒所持有的水分低。當(dāng)吸水性聚合物顆粒在環(huán)境壓力下的吸水量過高時(shí)，則可能難以控制捏和制品和焙燒制品的硬度和孔徑分布，因?yàn)楫?dāng)在捏合步驟中施加剪切力時(shí)，水會(huì)從聚合物顆粒反滲，從而改變粒徑。然而，環(huán)境壓力下的吸水量受測(cè)量條件的影響很大，此外當(dāng)吸水性聚合物的粒徑也很小時(shí)，不容易進(jìn)行測(cè)量，所得的吸水量數(shù)據(jù)的重現(xiàn)性有時(shí)很差。因此，在本發(fā)明的權(quán)利要求1中，通過增加一輕微的負(fù)重到環(huán)境壓力所得到的980Pa壓力下的吸水量被定義為代表環(huán)境壓力(接近于環(huán)境壓力)下的良好狀態(tài)，其重現(xiàn)性較好。
在本發(fā)明的權(quán)利要求2中，當(dāng)在捏合步驟施加剪切力時(shí)的吸水量與在環(huán)境壓力下的吸水量相比并不是非常低。當(dāng)在9800Pa壓力下(相當(dāng)于捏合時(shí)的剪切力)的吸水量與980Pa壓力下的吸水量(大致為環(huán)境壓力下的吸水量)相比非常低時(shí)，水從聚合物顆粒反滲，從而在捏合步驟中施加剪切力時(shí)，吸收了水的聚合物顆粒的粒徑很容易發(fā)生變化，因此，難以控制捏和制品及其硬度和孔徑分布。
在專利文獻(xiàn)3中，通過制造具有高膠凝強(qiáng)度的吸水性樹脂的細(xì)顆粒吸水并被水飽和，并將其作為造孔劑來抑制吸水性凝膠的變形。然而，該膠凝強(qiáng)度是針對(duì)含鹽水的吸水性聚合物凝膠，其吸水性與含純水的相比非常低，并且當(dāng)用來吸收去離子水時(shí)，水會(huì)發(fā)生反滲，就是說，使用了具有較高吸水量的吸水性聚合物。在專利文獻(xiàn)3的0012段中描述了“對(duì)純水的吸收性能為50g/g或更大，并且最好是100～1000g/g”。這表明，使用吸水量比吸水性聚合物顆粒大的吸水性樹脂的技術(shù)適合于本發(fā)明。在本發(fā)明的對(duì)照例4～6中，使用的是與專利文獻(xiàn)3的實(shí)施例中的吸水性聚合物相同的或類似的吸水性聚合物顆粒。在這些對(duì)照例中，成型性差，且孔隙率比本發(fā)明的實(shí)施例中的低。
在使用鹽水抑制吸水量的方法中，問題在于最終的焙燒多孔陶瓷體含有大量的鹽。
工業(yè)應(yīng)用性根據(jù)本發(fā)明，通過使用不會(huì)發(fā)生因捏合引起的剪切力造成的水的反滲的硬吸水樹脂，能夠較容易的控制多孔陶瓷捏和制品的硬度和孔徑分布，并提供具有高硬度和高孔隙率的多孔陶瓷。
這種多孔陶瓷可應(yīng)用于包括過濾材料，如用以凈化汽車排氣的陶瓷過濾器、用以凈化熱機(jī)和燃燒設(shè)備的廢氣的陶瓷過濾器和用以過濾液體如水的陶瓷過濾器、催化劑載體如凈化廢氣的催化劑，用以凈化汽車排出廢氣的熱交換材料，貯熱介質(zhì)，電池用燒結(jié)基材，絕熱材料，以及用于廢水處理的微生物載體。
權(quán)利要求
1.一種制造多孔陶瓷的方法，其包括將含有吸水性聚合物顆粒、陶瓷原料和水的混合物模塑，所述吸水性聚合物顆粒在980Pa的壓力下的吸水量在5～30ml/g的范圍內(nèi)；以及加熱并焙燒得到的模塑制品。
2.如權(quán)利要求1所述的制造多孔陶瓷的方法，其特征在于，當(dāng)用X ml/g表示在980Pa壓力下的吸水量，Y ml/g表示在9800Pa壓力下的吸水量時(shí)，所述吸水性聚合物顆粒的X/Y比值在1.0～1.6的范圍內(nèi)。
3.如權(quán)利要求1或2所述的制造多孔陶瓷的方法，其特征在于，所述吸水性聚合物顆粒是由下述單體混合物通過自由基聚合得到的聚合物組成的，所述單體混合物含有具有一個(gè)不飽和鍵且比例為100mol％的單官能團(tuán)乙烯基單體和具有兩個(gè)或更多個(gè)不飽和鍵且比例從0.1到10mol％的多官能團(tuán)乙烯基單體。
4.如權(quán)利要求1到3中任一項(xiàng)所述的制造多孔陶瓷的方法，其特征在于，所述吸水性聚合物顆粒是由通過逆懸浮聚合法聚合乙烯基單體得到的聚合物組成的。
5.如權(quán)利要求1到4中任一項(xiàng)所述的制造多孔陶瓷的方法，其特征在于，所述吸水性聚合物顆粒是由以2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸單元或丙烯酰胺單元作為構(gòu)成單體單元的聚合物組成的。
6.如權(quán)利要求1所述的制造多孔陶瓷的方法，其特征在于，含有所述吸水性聚合物顆粒、所述陶瓷原料和水的所述混合物是通過將混合有所述粉末狀吸水性聚合物顆粒和所述粉末狀陶瓷原料的粉末混合物與水混合得到的。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制造多孔陶瓷的方法，該方法包括將含有吸水性聚合物顆粒、陶瓷原料和水的混合物模塑，其中吸水性聚合物顆粒的吸水量在980Pa的壓力下為5～30ml/g，以及加熱和焙燒所得模塑制品。所述吸水性聚合物顆粒優(yōu)選由以2－丙烯酰胺－2－甲基丙烷磺酸單元或丙烯酰胺單元作為構(gòu)成單體單元的聚合物組成。
文檔編號(hào)C04B38/06GK1747909SQ20048000386
公開日2006年3月15日 申請(qǐng)日期2004年2月5日 優(yōu)先權(quán)日2003年2月12日
發(fā)明者松永守功, 栗山晃, 山本浩司 申請(qǐng)人:東亞合成株式會(huì)社, 日本礙子株式會(huì)社