專利名稱：：乙烯聚合物組合物和由其制成的制品的制作方法本申請(qǐng)要求以1997年6月20日申請(qǐng)的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)60/050279作為優(yōu)先權(quán)基礎(chǔ)。本發(fā)明涉及粘合性能改進(jìn)的聚合物組合物，具體地，本發(fā)明涉及包含均相乙烯/α-烯烴共聚體和高密度聚合物的共混物的聚合物組合物。本發(fā)明進(jìn)一步涉及聚合物組合物的使用，此聚合物組合物在各種最終應(yīng)用如纖維、無紡織物和由其制成的制品(例如，一次性服裝或尿布，旋轉(zhuǎn)模塑制品)中具有改進(jìn)的粘合性能。纖維具有良好的可紡性，產(chǎn)生的織物具有良好的粘合強(qiáng)度和良好的拉伸性。旋轉(zhuǎn)模塑制品具有良好的ESCR、彎曲模量、Dart抗沖性B和懸臂梁式抗沖性。通常根據(jù)直徑對(duì)纖維分類。單絲纖維一般定義為直徑大于15旦/絲、一般大于30旦/絲的單根纖維。細(xì)絲纖維一般指直徑小于15旦/絲的纖維。微旦纖維一般指直徑小于100微米的纖維。也可根據(jù)制備方法對(duì)纖維分類，如單絲、連續(xù)纏繞細(xì)絲、短或短切纖維、紡粘纖維及熔吹纖維。許多纖維和織物已由熱塑性材料如聚丙烯、高壓聚合方法制備的高支低密聚乙烯(LDPE)、線形非均相支化聚乙烯(例如，Ziegler催化制備的線形低密聚乙烯)、聚丙烯和線形非均相支化聚乙烯的共混物、線形非均相支化聚乙烯共混物和乙烯/乙烯醇共聚物制成。已知的可擠壓成纖維的各種聚合物中，高度支化LDPE尚沒有被成功地熔紡成細(xì)絲纖維。如USP4076698(Anderson等)所述，線形非均相支化聚乙烯已制成單絲，其公開內(nèi)容通過引用并入本文。如USP4644045(Fowells)、USP4830907(Sawyer等)、USP4909975(Sawyer等)和USP4578414(Sawyer等)所述，線形非均相支化聚乙烯已成功制成細(xì)絲纖維，這些專利的公開內(nèi)容通過引用并入本文。如USP4842922(Krupp等)、USP4990204(Krupp等)和USP5112686(Krupp等)所述，這樣的非均相支化聚乙烯的共混物已成功制成細(xì)絲纖維和織物，這些專利的公開內(nèi)容通過引用并入本文。USP5068141(Krupp等)也公開了由某些具有特定熔融熱的非均相支化LLDPE的連續(xù)熱接絲制造無紡織物。雖然使用非均相支化聚合物的共混物可以生產(chǎn)改進(jìn)的織物，但聚合物較難于在無纖維斷裂的情況下紡絲。美國(guó)專利5,549,867(Gessner等)描述了在分子量(MZ)為400,000至580,000的聚烯烴中加入低分子量的聚烯烴改進(jìn)紡絲。Gessner等給出的實(shí)施例是以10-30wt.％金屬茂產(chǎn)生的低分子量聚丙烯與70-90wt％由Ziegler-Natta催化劑產(chǎn)生的高分子量聚丙烯的共混物為目標(biāo)。WO95/32091(Stahl等)公開了使用纖維共混物降低粘合溫度的方法，纖維共混物中的纖維由具有不同熔點(diǎn)的聚丙烯樹脂、并由不同纖維制造方法如熔吹和紡粘纖維制成。Stahl等對(duì)包含全同立構(gòu)丙烯共聚物與高熔點(diǎn)熱塑性聚合物的共混物的纖維申請(qǐng)了專利權(quán)。但是，Stahl等提供了一些關(guān)于使用不同纖維的共混物控制粘合溫度的方法，而沒有提供有關(guān)改進(jìn)由相同熔點(diǎn)纖維制成的織物的強(qiáng)度的方法指導(dǎo)。Lai，Knight，Chum及Markovich的美國(guó)專利申請(qǐng)No.544497公開了基本上線形乙烯聚合物與非均相支化乙烯聚合物的共混物，以及這樣的共混物在各種最終應(yīng)用，包括纖維中的應(yīng)用，其公開內(nèi)容通過引用并入本文。公開的組合物優(yōu)選包含密度至少為0.89g/cm3的基本上線形乙烯聚合物。然而，Lai等公開的制造溫度僅高于165℃。相反地，為保持纖維的完整性，經(jīng)常在更低的溫度下粘合織物，以致于所有的結(jié)晶物在融合前或融合過程中沒有熔融。歐洲專利申請(qǐng)(EP)340982公開了包含第一組分內(nèi)核和第二組分包殼的雙組分纖維，第二組分又進(jìn)一步包含無定形聚合物與至少部分結(jié)晶聚合物的共混物。公開的無定形聚合物與結(jié)晶聚合物的比例范圍為15∶85至00[原文如此，90]∶10。優(yōu)選地，第二組分將包含與第一組分相同的普通聚合型結(jié)晶和無定形聚合物，優(yōu)選聚酯。例如，實(shí)施例公開了使用無定形和結(jié)晶聚酯作為第二組分。EP340982在表I和II中表明，隨著無定形聚合物熔體指數(shù)的降低，織品強(qiáng)度也不利地降低。內(nèi)核的聚合物組合物包括熔體指數(shù)一般在0.7至200克/10分鐘之間的線形低密聚乙烯和高密聚乙烯。當(dāng)這樣的聚合物在纖維應(yīng)用上取得良好的商業(yè)成功時(shí)，由這樣的聚合物制成的纖維將會(huì)受益于粘合強(qiáng)度的改進(jìn)，這將產(chǎn)生強(qiáng)度更高的織物，從而對(duì)無紡織物和制品的制造者以及最終的消費(fèi)者產(chǎn)生更高的價(jià)值。但是，粘合強(qiáng)度方面的任何受益都不應(yīng)以可紡性的不利降低和加工過程中纖維或織物與設(shè)備之間粘著性的不利提高為代價(jià)。已發(fā)現(xiàn)，具有優(yōu)化熔體指數(shù)的高熔點(diǎn)聚合物內(nèi)摻雜低熔點(diǎn)均相聚合物可有用地產(chǎn)生粘合性能改進(jìn)的壓延織物，同時(shí)保持合適的纖維紡絲性能。因而，本發(fā)明提供直徑范圍在0.1至50旦之間的纖維，其由聚合物共混物制成，其中的聚合物共混物包含a.0.5wt％-25wt％(以聚合物共混物的重量計(jì))的第一種聚合物，第一種聚合物為均相乙烯/α-烯烴共聚體，其具有i.0.5-100克/10分鐘的熔體指數(shù)，和ii.0.855-0.950g/cm3的密度；和b.第二種聚合物，其為乙烯均聚物或乙烯/α-烯烴共聚體，并具有i.0.5-500克/10分鐘的熔體指數(shù)，和ii.比第一種聚合物的密度高至少0.01g/cm3、優(yōu)選高至少0.03g/cm3、更優(yōu)選高至少0.05g/cm3、最優(yōu)選高至少0.07g/cm3的密度，其中，纖維可在低于165℃的溫度下粘合。優(yōu)選地，本發(fā)明的纖維可由聚合物組合物制備，聚合物組合物包含a.至少一種基本上線形乙烯/α-烯烴共聚體，其具有i.熔體流動(dòng)比I10/I2≥5.63，ii.由方程Mw/Mn≤(I10/I2)-4.63定義的分子量分布Mw/Mn，iii.出現(xiàn)表面熔體破壞時(shí)的臨界剪切速率比具有大約相同的I2和Mw/Mn的線形乙烯聚合物出現(xiàn)表面熔體破壞時(shí)的臨界剪切速率高至少50％，和iv.低于約0.90g/cm3的密度；和b.至少一種密度高于0.935g/cm3的乙烯聚合物。本發(fā)明進(jìn)一步提供改進(jìn)密度至少為0.935g/cm3、熔體指數(shù)為高于0.5克/10分鐘至500克/10分鐘的乙烯均聚物或乙烯/α-烯烴共聚體粘合強(qiáng)度的方法，它包括將其制成與0.5wt％至小于10wt.％的密度為0.855-0.890g/cm3、熔體指數(shù)為0.1-100克/10分鐘的均相線形或基本上線形乙烯/α-烯烴共聚體的緊密摻合物。本發(fā)明進(jìn)一步提供粘合強(qiáng)度改進(jìn)的聚合物組合物，其包含a.0.5wt％至小于10wt％(基于聚合物共混物的重量)的第一種聚合物，第一種聚合物為均相乙烯/α-烯烴共聚體，其具有i.0.1-100克/10分鐘的熔體指數(shù)，和ii.0.855-0.890g/cm3的密度；和b.第二種聚合物，其為乙烯均聚物或乙烯/α-烯烴共聚體，并具有i.0.5-500克/10分鐘的熔體指數(shù)，和ii.比第一種聚合物的密度高至少0.01g/cm3、優(yōu)選高至少0.03g/cm3、更優(yōu)選高至少0.05g/cm3、最優(yōu)選高至少0.07g/cm3的密度。本發(fā)明進(jìn)一步提供直徑范圍在0.1-50旦之間的纖維，其由聚合物組合物制備，聚合物組合物的特征在于，以CRYSTAF結(jié)晶動(dòng)力學(xué)曲線測(cè)定的30℃下可溶分?jǐn)?shù)為至少0.5wt％，并且纖維可在低于165℃的溫度下粘合。本發(fā)明進(jìn)一步提供形態(tài)為纖維、織物、無紡制品、旋轉(zhuǎn)模塑制品、膜層、注模制品、吹模制品、注吹制品或擠壓涂敷組合物的本發(fā)明聚合物組合物。本發(fā)明的纖維和織物可通過傳統(tǒng)合成纖維或織物方法(例如，粗紡、紡粘、熔吹和瞬紡)生產(chǎn)，其可用于生產(chǎn)具有高伸長(zhǎng)率和抗拉強(qiáng)度的織物，而對(duì)纖維可紡性不造成明顯損害，尤其是在聚合物組合物在應(yīng)用中含有具有優(yōu)化熔體指數(shù)的第一種聚合物的情況下。本發(fā)明的聚合物組合物具有優(yōu)越的可加工性，使本發(fā)明的纖維和織物能夠使用傳統(tǒng)設(shè)備制備。這些及其它實(shí)施方案將在詳細(xì)說明中結(jié)合下列各圖給出更全面的描述。附圖的簡(jiǎn)要說明圖1為說明本發(fā)明實(shí)施例和對(duì)比例的織物粘合強(qiáng)度、織物伸長(zhǎng)率和纖維可紡性的柱狀圖。圖2為說明本發(fā)明實(shí)施例和對(duì)比例的織物粘合強(qiáng)度、織物伸長(zhǎng)率和纖維可紡性的柱狀圖。圖3為說明本發(fā)明實(shí)施例和對(duì)比例的纖維可紡性的柱狀圖。圖4a，4b，4c和4d為制備對(duì)比例A及本發(fā)明實(shí)施例8c、7c和2b中纖維所用的聚合物組合物的CRYSTAF結(jié)晶動(dòng)力學(xué)曲線。在此公開的用于聚合物組合物的均相支化基本上線形乙烯聚合物可以是乙烯與至少一種C3-C20α-烯烴的共聚體。在此使用的“共聚體”和“乙烯聚合物”是指聚合物可以是二元共聚物、三元共聚物。用于與乙烯共聚制備均相支化線形或基本上線形乙烯聚合物的單體包括C3-C20α-烯烴，特別是1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。尤其優(yōu)選的共聚單體包括1-戊烯、1-己烯和1-辛烯。乙烯與C3-C20α-烯烴的共聚物為特別優(yōu)選?！盎旧暇€形”是指聚合物主鏈被從0.01個(gè)長(zhǎng)支化鏈/1000個(gè)碳原子至3個(gè)長(zhǎng)支化鏈/1000個(gè)碳原子、更優(yōu)選被從0.01個(gè)長(zhǎng)支化鏈/1000個(gè)碳原子至1個(gè)長(zhǎng)支化鏈/1000個(gè)碳原子、特別優(yōu)選被從0.05個(gè)長(zhǎng)支化鏈/1000個(gè)碳原子至1個(gè)長(zhǎng)支化鏈/1000個(gè)碳原子所取代。在此將長(zhǎng)支化鏈定義為鏈長(zhǎng)高于引進(jìn)共聚單體導(dǎo)致的任何短支化鏈的支鏈。長(zhǎng)支化鏈的鏈長(zhǎng)可與聚合物主鏈的長(zhǎng)度基本相同。可使用13C核磁共振(NMR)光譜測(cè)定長(zhǎng)鏈支化，使用Randall的方法(大分子化學(xué)物理綜述(Rev.Macromol.Chem.Phys.，)C29(2&amp;3)，275-287)可進(jìn)行定量，其報(bào)道內(nèi)容通過引用并入本文。在基本上線形乙烯聚合物的情況下，這樣的聚合物的特征在于具有a.熔體流動(dòng)比I10/I2≥5.63，b.由方程Mw/Mn≤(I10/I2)-4.63定義的分子量分布Mw/Mn，和c.出現(xiàn)表面熔體破壞時(shí)的臨界剪切速率大于4×106達(dá)因/cm2，或與比具有大約相同I2和Mw/Mn的均相或非均相支化線形乙烯聚合物出現(xiàn)表面熔體破壞時(shí)的臨界剪切速率高至少50％的出現(xiàn)表面熔體破壞時(shí)的臨界剪切速率的組合。與基本上線形乙烯聚合物相反，線形乙烯聚合物缺少長(zhǎng)支化鏈，即線形乙烯聚合物含有少于0.01個(gè)長(zhǎng)支化鏈/1000個(gè)碳原子。因此，“線形乙烯聚合物”并不是指高壓支化聚乙烯、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物或乙烯/乙烯醇共聚物，正如本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所知，這些聚合物具有大量長(zhǎng)支化鏈。線形乙烯聚合物包括，例如，使用Ziegler聚合方法制備的傳統(tǒng)非均相支化線形低密聚乙烯聚合物或線形高密聚乙烯聚合物(例如，USP4076698(Anderson等)，其公開內(nèi)容通過引用并入本文)，或均相線形聚合物(例如，USP3645992(Elston)，其公開內(nèi)容通過引用并入本文)。均相線形和基本上線形乙烯聚合物均用于形成具有均勻支鏈分布的纖維?！熬鶆蛑ф湻植肌笔侵腹簿蹎误w隨機(jī)地分布于給定的分子內(nèi)，并且基本上所有的共聚物分子均具有相同的乙烯/共聚單體之比。以TREF技術(shù)測(cè)量，本發(fā)明所用的均相乙烯/α-烯烴聚合物基本上沒有可測(cè)量到的“高密度”級(jí)分(即，均相支化乙烯/α-烯烴聚合物的特征為典型地具有少于15wt％、優(yōu)選少于10wt％、更優(yōu)選少于5wt％的支化度小于或等于2個(gè)甲基/1000個(gè)碳原子的聚合物級(jí)分)。支鏈分布的均勻性可以各種方式測(cè)量，包括測(cè)量SCBDI(短支化鏈分布指數(shù))或CDBI(組成分布支化指數(shù))。SCBDI或CDBI定義為共聚單體含量為共聚單體總摩爾含量平均值的50％以內(nèi)的聚合物分子的重量百分?jǐn)?shù)。聚合物的CDBI可容易地由以本領(lǐng)域熟知技術(shù)，例如，Wild等人在聚合物科學(xué)雜志的聚合物物理版第20卷441頁(JournalofPolymerScience，Poly.Phys.Ed.，Vol.20，p.441(1982)和USP5008204(Stehling)(其公開內(nèi)容通過引用并入本文)中所述的升溫洗脫分級(jí)法(在此縮寫為“TREF”)得到的數(shù)據(jù)計(jì)算。計(jì)算CDBI的方法在USP5322728(Davey等)和USP5246783(Spenadel)中有所描述，這兩個(gè)專利的公開內(nèi)容通過引用并入本文。均相支化線形和基本上線形乙烯聚合物的SCBDI或CDBI通常高于30％、優(yōu)選高于50％、更優(yōu)選高于60％、甚至更優(yōu)選高于70％、最優(yōu)選高于90％。以差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量，用于制造本發(fā)明纖維的均相線形和基本上線形乙烯聚合物將典型地具有單熔融峰，這與非均相支化線形乙烯聚合物相反。由于非均相支化聚合物的寬支化分布，其具有兩個(gè)或更多的熔融峰。基本上線形乙烯聚合物表現(xiàn)出非常出乎意料的流動(dòng)性質(zhì)，其中聚合物的I10/I2值基本上不依賴于聚合物的多分散性指數(shù)(Mw/Mn)。這與傳統(tǒng)均相線形乙烯聚合物及非均相支化線形聚乙烯樹脂相反，對(duì)于這兩種聚合物，必須通過提高多分散性指數(shù)來提高I10/I2值。基本上線形乙烯聚合物也表現(xiàn)出良好的可加工性和通過紡絲頭時(shí)的低壓力降，甚至在使用高剪切過濾時(shí)?？捎糜谥圃毂景l(fā)明纖維和織物的均相線形乙烯聚合物是具有線形聚合物主鏈、無長(zhǎng)支化鏈及具有窄分子量分布的一類已知聚合物。這樣的聚合物為乙烯與至少一種含3-20個(gè)碳原子的α-烯烴共聚單體的共聚體，優(yōu)選乙烯與C3-C20α-烯烴的共聚物，最優(yōu)選乙烯與丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯或1-辛烯的共聚物。此類聚合物，例如已在Eston的USP3645992中公開，如EP0129368、EP0260999、US04701432、USP4937301、USP4935397、USP5055438、WO90/07526以及其它專利所示，已開發(fā)了利用金屬茂催化劑生產(chǎn)這樣的聚合物的后續(xù)方法。聚合物可通過傳統(tǒng)聚合方法(例如，氣相、淤漿、溶液和高壓方法)制備。第一種聚合物為均相線形或基本上線形乙烯聚合物，根據(jù)ASTMD-792測(cè)定的密度為至少0.850g/cm3、優(yōu)選至少0.855g/cm3、更優(yōu)選至少0.860g/cm3，典型地不超過0.920g/cm3、優(yōu)選不超過0.900g/cm3、更優(yōu)選不超過0.890g/cm3、最優(yōu)選不超過0.880g/cm3。當(dāng)?shù)诙N聚合物為乙烯聚合物時(shí)，第二種聚合物的密度將比第一種聚合物的密度高至少0.01g/cm3、優(yōu)選高至少0.03g/cm3、更優(yōu)選高至少0.05g/cm3、最優(yōu)選高至少0.07g/cm3。第二種聚合物的密度將典型地為至少0.880g/cm3、優(yōu)選至少0.900g/cm3、更優(yōu)選至少0.935g/cm3、甚至更優(yōu)選至少0.940g/cm3、最優(yōu)選至少0.950g/cm3。用于制造本發(fā)明纖維和織物的第一和第二種聚合物的分子量方便地以根據(jù)ASTMD-1238、條件190℃/2.16kg(正式地已知為“條件(E)”，也已知為I2)測(cè)量的熔體指數(shù)表示。熔體指數(shù)與聚合物的分子量成反比。因此，雖然不是線性關(guān)系，但分子量越高，熔體指數(shù)越低。第一種聚合物的熔體指數(shù)一般為至少0.1克/10分鐘、優(yōu)選至少0.5克/10分鐘、更優(yōu)選至少1克/10分鐘，一般不超過100克/10分鐘、優(yōu)選不超過30克/10分鐘、更優(yōu)選不超過10克/10分鐘、甚至更優(yōu)選不超過5克/10分鐘、最優(yōu)選不超過1.5克/10分鐘。第二種聚合物的熔體指數(shù)一般為至少0.5克/10分鐘、優(yōu)選至少3克/10分鐘、更優(yōu)選至少5克/10分鐘。在熔吹纖維的情況下，第二種聚合物的熔體指數(shù)優(yōu)選至少50克/10分鐘、更優(yōu)選至少100克/10分鐘，優(yōu)選不超過1000克/10分鐘、更優(yōu)選不超過500克/10分鐘。對(duì)于紡粘纖維，第二種聚合物的熔體指數(shù)優(yōu)選至少15克/10分鐘、更優(yōu)選至少25克/10分鐘，優(yōu)選不超過100克/10分鐘、更優(yōu)選不超過35克/10分鐘。對(duì)于短纖維，第二種聚合物的熔體指數(shù)優(yōu)選至少8克/10分鐘、更優(yōu)選至少10克/10分鐘，優(yōu)選不超過35克/10分鐘、更優(yōu)選不超過25克/10分鐘。對(duì)于瞬紡纖維，第二種聚合物的熔體指數(shù)優(yōu)選至少0.1克/10分鐘、更優(yōu)選至少0.5克/10分鐘，優(yōu)選不超過3克/10分鐘、更優(yōu)選不超過2克/10分鐘。在聚合物組合物用于旋轉(zhuǎn)模塑制品的情況下，第一種聚合物的熔體指數(shù)優(yōu)選至少0.5克/10分鐘、更優(yōu)選至少1.0克/10分鐘，優(yōu)選不超過20克/10分鐘、更優(yōu)選不超過10克/10分鐘、最優(yōu)選不超過5克/10分鐘。在聚合物組合物用于旋轉(zhuǎn)模塑制品的情況下，第二種聚合物的熔體指數(shù)優(yōu)選至少3克/10分鐘、更優(yōu)選至少5克/10分鐘，優(yōu)選不超過50克/10分鐘、更優(yōu)選不超過20克/10分鐘、最優(yōu)選不超過10克/10分鐘。另一可用于表征乙烯聚合物分子量的測(cè)量可方便地以根據(jù)ASTMD-1238、條件190℃/10kg(以前稱為“條件(N)”，也已知為I10)的熔體指數(shù)測(cè)量表示。這兩個(gè)熔體指數(shù)的比例為熔體流動(dòng)比，記為I10/I2。對(duì)于可用于制造本發(fā)明纖維的聚合物組合物中使用的基本上線性乙烯聚合物，I10/I2比表示長(zhǎng)鏈支化度，也就是說，I10/I2比越高，聚合物的長(zhǎng)鏈支化越多?；旧暇€性乙烯聚合物可具有不同的I10/I2比，同時(shí)保持低分子量分布(即Mw/Mn為1.5-2.5)。一般地，基本上線性乙烯聚合物的I10/I2比至少為5.63，優(yōu)選至少為6，更優(yōu)選至少為7，特別優(yōu)選至少為8。一般地，對(duì)于均相支化基本上線性乙烯聚合物，I10/I2比的上限為50或更小，優(yōu)選30或更小，特別優(yōu)選20或更小。添加劑如抗氧劑(例如，受阻酚類化合物(例如，汽巴-嘉基公司制造的Irganox1010)、亞磷酸酯(例如，汽巴-嘉基公司制造的Irgafos168))、纏合性添加劑(例如，聚異丁烯(PIB))、抗結(jié)劑、顏料也可包含在用于制造本發(fā)明纖維或織物的第一種聚合物、第二種聚合物或全部聚合物組合物中，添加劑的用量以不干擾增強(qiáng)纖維和織物的性質(zhì)為限。整個(gè)共聚體樣品和單個(gè)共聚體組分以凝膠滲透色譜法(GPC)分析，分析在華特爾150℃高溫色譜儀上進(jìn)行，色譜儀裝有在140℃系統(tǒng)溫度下操作的混合多孔性色譜柱。以1，2，4-三氯苯為溶劑制備0.3wt％的樣品溶液用于注射進(jìn)樣，流速為1.0毫升/分鐘，注射量為100微升。以窄分子量分布的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物(來源于聚合物實(shí)驗(yàn)室(PolymerLaboratories))，結(jié)合其流出體積，推導(dǎo)出分子量測(cè)定。等效聚乙烯分子量以合適的乙烯和苯乙烯Mark-Houwink系數(shù)確定(如Williams和Ward在1968年的聚合物科學(xué)雜志-聚合物通訊(JournalofPolymerScience，PolymerLetters)中第六卷(621)中所述)，應(yīng)用下列方程M聚乙烯＝a*(M聚苯乙烯)b在此方程中，a＝0.4316，b＝1.0。重均分子量Mw和數(shù)均分子量Mn以通常方式根據(jù)下式計(jì)算Mj＝(∑wi(Mij))j其中，wi為由GPC柱流出的具有Mi分子量分子的重量分?jǐn)?shù)，當(dāng)計(jì)算Mw時(shí)，i和j為1，計(jì)算Mn時(shí)，j為-1?；旧暇€形均相支化乙烯聚合物的Mw/Mn以方程Mw/Mn≤(I10/I2)-4.63定義。優(yōu)選地，均相線形和基本上線形乙烯聚合物的Mw/Mn都為1.5-2.5，特別是1.8-2.2。表觀切變應(yīng)力對(duì)表觀剪切速率圖用于鑒定熔體破壞現(xiàn)象。根據(jù)Ramamurthy發(fā)表在流變學(xué)雜志(JournalofRheology)第30卷第2期337-357頁(1986)上的論文，高于某一臨界流速時(shí)，觀察到的擠出物不規(guī)整性可大致分為兩大類表面熔體破壞和總體熔體破壞。表面熔體破壞發(fā)生在表觀穩(wěn)態(tài)流動(dòng)條件下，具體地可由反光度損失變化至更嚴(yán)重的鯊魚皮形態(tài)。在本公開中，出現(xiàn)表面熔體破壞的特征為擠出物光澤度開始損失，此時(shí)只有40X放大才能檢測(cè)到擠出物的表面粗糙度。基本上線形乙烯聚合物出現(xiàn)表面熔體破壞時(shí)的臨界剪切速率比具有相同I2和Mw/Mn的均相線形乙烯聚合物出現(xiàn)表面熔體破壞的臨界剪切速率高至少50％?？傮w熔體破壞發(fā)生在非穩(wěn)態(tài)流動(dòng)條件下，具體地由規(guī)則變形(粗糙與平滑交替、螺旋形等)變化至隨機(jī)變形。對(duì)于商業(yè)可接受性(例如，在吹膜產(chǎn)品中)，如果不是沒有表面缺陷，表面缺陷也應(yīng)盡可能最少。出現(xiàn)表面熔體破壞(OSMF)和出現(xiàn)總體熔體破壞(OGMF)的臨界剪切速率在此基于由GER擠出的擠出物的表面粗糙度和構(gòu)型。氣體擠出流變儀在M.Shida，R.N.Shroff和L.V.Cancio發(fā)表在聚合物工程科學(xué)(PolymerEngineeringScience)第17卷11期770頁(1977)論文和VanNostrandReinhold公司出版的JohnDealy所著“熔融塑料流變儀(RheometersforMoltenPlastics)”第97頁(1982)中有所描述，這兩個(gè)發(fā)表內(nèi)容在此作為引用并入本文。所有GER實(shí)驗(yàn)均使用直徑為0.0296英寸、L/D為20∶1的模頭，在190℃、5250-500psig的氮?dú)鈮毫ο逻M(jìn)行。表觀切變應(yīng)力對(duì)表觀剪切速率圖用于鑒定熔體破壞現(xiàn)象。根據(jù)Ramamurthy發(fā)表在流變學(xué)雜志(JournalofRheology)第30卷第2期337-357頁(1986)上的論文，高于某一臨界流速時(shí)，觀察到的擠出物不規(guī)整性可大致分為兩大類表面熔體破壞和總體熔體破壞。對(duì)于在此描述的聚合物，PI為材料的表觀粘度(以千泊(Kpoise)為單位)，其以GER測(cè)量，使用直徑為0.0296英寸、L/D為20∶1的模頭，在190℃、2500psig的氮?dú)鈮毫ο拢蛳鄳?yīng)表觀切變應(yīng)力為2.15×106達(dá)因/厘米2的條件下進(jìn)行。使用直徑為0.0296英寸、L/D為20∶1、切入角為180°的模頭，在190℃、2500psig的氮?dú)鈮毫ο聹y(cè)量加工指數(shù)。用于催化聚合均相支化基本上線形乙烯聚合物以制備纖維的典型受約束幾何結(jié)構(gòu)催化劑的例子包括在1990年7月3日申請(qǐng)的美國(guó)申請(qǐng)No.545403；No.758654，現(xiàn)為USP5132380；1991年9月12日申請(qǐng)的No.758660，現(xiàn)已放棄；1991年6月24日申請(qǐng)的No.720041，現(xiàn)已放棄；及USP5271236和USP5278272中。聚合物可通過連續(xù)(與間歇式相反)控制聚合方法產(chǎn)生，可使用至少一個(gè)反應(yīng)器，也可使用多個(gè)反應(yīng)器(例如，使用USP3914342(Mitchell)中描述的多個(gè)反應(yīng)器構(gòu)型，此專利在此通過引用并入本文)，第二種乙烯聚合物在至少另外一個(gè)反應(yīng)器內(nèi)聚合產(chǎn)生。多個(gè)反應(yīng)器可以串聯(lián)或并聯(lián)的方式操作，在足以產(chǎn)生具有所希望性質(zhì)的乙烯聚合物的溫度和壓力下、在至少一個(gè)反應(yīng)器內(nèi)使用至少一種受約束幾何結(jié)構(gòu)催化劑。根據(jù)本方法的優(yōu)選實(shí)施方案，聚合物以與間歇方法相反的連續(xù)方法產(chǎn)生。優(yōu)選地，聚合溫度在20℃至250℃之間，使用受約束幾何結(jié)構(gòu)催化劑技術(shù)。若希望得到具有較高I10/I2比(例如，I10/I2比為7或更高，優(yōu)選至少8，特別優(yōu)選至少9)的窄分子量分布(Mw/Mn為1.5-2.5)聚合物，則反應(yīng)器內(nèi)乙烯濃度優(yōu)選不超過反應(yīng)器內(nèi)含物的8wt％，特別優(yōu)選不超過反應(yīng)器內(nèi)含物的4wt％。優(yōu)選地，聚合過程以溶液聚合方法進(jìn)行。一般來說，對(duì)于產(chǎn)生此處描述的基本上線形聚合物，在保持較低Mw/Mn的同時(shí)對(duì)I10/I2的控制隨反應(yīng)器溫度或其與乙烯濃度的組合而變化。低乙烯濃度和較高的溫度一般產(chǎn)生較高的I10/I2。生產(chǎn)用于制造本發(fā)明纖維的均相線形或基本上線形乙烯聚合物的聚合條件一般是那些溶液聚合方法使用的條件，雖然本發(fā)明的應(yīng)用并不局限于此。相信只要使用合適的催化劑和聚合條件，也可使用淤漿和氣相聚合方法。USP3645992(Elston)公開了聚合此處有用的均相線形乙烯聚合物的一種技術(shù)，其公開內(nèi)容在此通過引用并入本文。一般而言，根據(jù)本發(fā)明的連續(xù)聚合過程可在Zieglet-Natta或Kaminsky-Sinn型聚合反應(yīng)的先有工藝中眾所周知的條件下，即0-250℃溫度和1-1000(100MPa)大氣壓下完成。此處公開的組合物可通過任何方便的方法形成，包括將單個(gè)組分干混，然后熔融混合，或在獨(dú)立的擠出機(jī)(例如，班伯里混合機(jī)，Haake混合機(jī)，布雷本登密閉式混合機(jī)，或雙螺桿擠出機(jī))內(nèi)預(yù)熔融混合。W.S.Kolthammer和RobertS.Cardwell在1993年1月29日申請(qǐng)的題為乙烯共聚合的待審USSN08/010958公開了原位制造組合物的另一技術(shù)，其公開內(nèi)容通過引用并入本文。USSN08/010958特別描述了在至少一個(gè)反應(yīng)器內(nèi)使用均相催化劑，而在至少另一反應(yīng)器內(nèi)使用多相催化劑的乙烯與C3-C20α-烯烴的共聚合過程。反應(yīng)器以串聯(lián)或并聯(lián)方式操作。也可通過將非均相乙烯/α-烯烴聚合物分級(jí)為每一級(jí)分均具有窄組成(即支化)分布的特定聚合物級(jí)分、選擇具有特定性質(zhì)的級(jí)分、將適量所選級(jí)分與另一乙烯聚合物共混的方式制備組合物。與USSN08/010958中的原位聚合方法相比，此方法明顯不經(jīng)濟(jì)，但可用于制備本發(fā)明的組合物。在此公開的聚合物組合物可以CRYSTAF結(jié)晶方法表征，結(jié)合以下的實(shí)施例更充分地公開此技術(shù)。優(yōu)選地，聚合物組合物的特征在于，30℃下CRYSTAF可溶分?jǐn)?shù)為至少0.5％，優(yōu)選至少1％，更優(yōu)選至少3％；優(yōu)選不超過20％，更優(yōu)選不超過15％，最優(yōu)選不超過10％，最優(yōu)選不超過8％。優(yōu)選地，本發(fā)明纖維將為單組分纖維，有時(shí)稱為均質(zhì)纖維。單組分纖維是具有單區(qū)(疇)而沒有其它不同聚合物區(qū)(如雙組分纖維所具有的)的那些纖維。這些單組分纖維包括短纖維、紡粘纖維、熔吹纖維(例如，使用USP4340563(Appel等)、USP4663220(Wisneski等)、USP4668566(Braun)、USP4322027(Reba)、USP3860369公開的體系，其公開內(nèi)容通過引用并入本文)、膠紡纖維(例如，USP4413110(Kavesh等)公開的體系)和瞬紡纖維(例如，USP3860369公開的體系)。如HoechstCelanese公司的纖維和紡織技術(shù)詞典(The_DictionaryofFiber&amp;TextileTechnology)所定義的，膠紡指“主要固化機(jī)理為聚合物溶液冷卻膠凝化形成由沉淀聚合物和溶劑組成的凝膠絲的紡絲方法。固化后在液池內(nèi)洗滌除去溶劑，取出所得的纖維，得到具有高抗拉強(qiáng)度和模量的產(chǎn)品?！比鏙ohnR.Starr股份有限公司，INDA，無紡織物工業(yè)協(xié)會(huì)出版的無紡織物手冊(cè)(TheNonwovenFabricsHandbook)所定義的，瞬紡指“將聚合物溶液擠出并使溶劑快速揮發(fā)，以使單個(gè)長(zhǎng)絲分裂為高度纖絲形并被收集在網(wǎng)板上形成織網(wǎng)的改進(jìn)紡粘方法?！倍汤w維可熔紡(例如，可直接將其擠壓成最終的纖維直徑，而不進(jìn)行另外的拉伸)，或?qū)⑵淙奂彸奢^高直徑，然后使用傳統(tǒng)的纖維拉制技術(shù)熱拉或冷拉成所希望的直徑。此處公開的本發(fā)明纖維也可用做粘結(jié)纖維，特別是在本發(fā)明纖維的熔點(diǎn)低于周圍基質(zhì)纖維的情況下。在粘合纖維應(yīng)用中，粘合纖維典型地與其它基質(zhì)纖維共混，加熱整個(gè)構(gòu)造物，其中的粘合纖維熔融，與周圍基質(zhì)纖維粘合。得益于使用本發(fā)明纖維的典型基質(zhì)纖維包括，但不局限于聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)纖維、棉纖維、尼龍纖維、聚丙烯纖維、其它非均相支化聚乙烯纖維和線形聚乙烯均聚物纖維。基質(zhì)纖維的直徑可依最終應(yīng)用而變化。雙組分纖維也可由此處公開的聚合物組合物制備。這樣雙組分纖維的至少一部分為此處公開的聚合物組合物。例如，在包殼/內(nèi)核雙組分纖維(即包殼同心地圍繞內(nèi)核的纖維)中，乙烯聚合物共混物既可在包殼內(nèi)，也可在內(nèi)核內(nèi)，不同的乙烯聚合物也可獨(dú)立地用做同一纖維的包殼和內(nèi)核，特別是在包殼組分的熔點(diǎn)低于內(nèi)核組分熔點(diǎn)的情況下。其它類型的雙組分纖維也在本發(fā)明范圍內(nèi)，包括并排結(jié)構(gòu)纖維(例如，具有分立聚合物區(qū)的纖維，其中乙烯聚合物共混物占至少一部分纖維表面)。一個(gè)實(shí)施方案是雙組分纖維，其中在此公開的聚合物組合物在包殼內(nèi)，熔點(diǎn)較高的聚合物如聚對(duì)苯二甲酸酯或聚丙烯在內(nèi)核內(nèi)。纖維的形狀不限，例如，典型的纖維具有圓形橫斷面，但是，有時(shí)纖維具有不同的形狀如三葉形或扁平(即類“帶形”)形狀。此處公開的纖維不受纖維形狀的限制。纖維直徑可以多種方式測(cè)量及報(bào)告。一般而言，纖維直徑以旦/絲測(cè)量，旦是紡織用語，其定義為每9000米纖維長(zhǎng)度的纖維克數(shù)。單絲一般是指高于15旦/絲、通常高于30旦/絲的擠出單絲。細(xì)絲纖維一般指15旦或更低的纖維，微旦(aka微纖維)一般指直徑不大于100微米的纖維。對(duì)于此處公開的新纖維，直徑可廣泛變化，但是，可調(diào)節(jié)為適應(yīng)最終制品性能的纖維旦數(shù)優(yōu)選為對(duì)于熔吹纖維，0.5-30旦/絲；對(duì)于紡粘纖維，1-30旦/絲；對(duì)于連續(xù)纏繞纖維，1-20000旦/絲。由本發(fā)明纖維制造的織品同時(shí)包括紡織和無紡織物。無紡織物可以多種方式制造，包括USP3485706(Evans)和USP4939016(Radwanski等)公開的射流噴網(wǎng)法(或水動(dòng)力地編織)非織造織物，其公開內(nèi)容通過引用并入本文；粗梳和熱粘合短纖維；以連續(xù)操作方式紡粘連續(xù)絲；或?qū)⒗w維熔吹為織物，然后壓延或熱粘合所得織網(wǎng)。這些不同的無紡織物制造技術(shù)為本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所熟知，本發(fā)明不局限于任何具體方法。由這樣纖維制造的其它結(jié)構(gòu)也包括在本發(fā)明范圍內(nèi)，包括，例如這些新纖維與其它纖維(例如，聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)(PET)或棉紗)的共混物。可用的非限制性添加材料包括顏料、抗氧劑、穩(wěn)定劑、表面活性劑(例如，USP4486552(Niemann)、USP4578414(Sawyer等)或USP4835194(Bright等)中公開的，這些專利的公開內(nèi)容通過引用全部并入本文)。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，由本發(fā)明纖維制備的織物表現(xiàn)出的織物拉伸率比未經(jīng)改性的第二種聚合物所制備纖維制備的織物的織物拉伸率高至少20％、更優(yōu)選高至少50％、最優(yōu)選高至少100％。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，由本發(fā)明纖維制備的織物表現(xiàn)出的織物強(qiáng)度比未經(jīng)改性的第二種聚合物所制備纖維制備的織物的織物強(qiáng)度高至少5％、更優(yōu)選高至少10％、最優(yōu)選高至少20％。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明纖維表現(xiàn)出的可紡性(最高拉絲轉(zhuǎn)速)比未經(jīng)改性的第二種聚合物所制備纖維的可紡性低最多25％、更優(yōu)選最多15％。在紡粘方法中，拉絲轉(zhuǎn)速也可與拉絲壓力相關(guān)聯(lián)?？捎纱颂幑_的聚合物組合物制備的有用制品包括薄膜、纖維和模塑制品(例如，吹模制品、注模制品和旋轉(zhuǎn)模塑制品)。本發(fā)明尤其可用于壓延輥粘合織物。最終使用織物的例子包括，但不局限于手巾和其它個(gè)人衛(wèi)生制品件、一次性服裝(如醫(yī)用服裝)、耐久性服裝(如保溫外衣)、一次性抹布、擦碗碟抹布等。本發(fā)明進(jìn)一步可用于地毯或家具構(gòu)件的粘合、其它織網(wǎng)的粘合或其組合補(bǔ)強(qiáng)(如工業(yè)船運(yùn)袋、捆帶條和繩子、木材罩、池罩、地下用織物和防雨布)。本發(fā)明可進(jìn)一步在粘合制劑，或可選地在與一種或多種粘合劑、增塑劑或涂蠟的組合中找到應(yīng)用。將第一種聚合物和第二種聚合物按下列表一所給的量干法共混，然后將兩種組分加入30mm的雙螺桿擠出機(jī)WPZSK30內(nèi)，一起熔融共混。在AlexJames實(shí)驗(yàn)室規(guī)模的紡絲儀(可從AlexJames公司買到)上進(jìn)行紡絲。將試驗(yàn)的樹脂加入1英寸×23英寸的單螺桿擠出機(jī)內(nèi)，熔融溫度在195℃至220℃之間變化。將熔融的聚合物在1.752cc/rev下加入Zenith齒輪泵。在所有試驗(yàn)如可紡性、織品伸長(zhǎng)率和織品強(qiáng)度中，聚合物均流經(jīng)三角形濾網(wǎng)構(gòu)型(20/400/20目)，除了圖3所示的可紡性試驗(yàn)，其中聚合物流經(jīng)三角形濾網(wǎng)構(gòu)型(20/200/20目)。聚合物然后經(jīng)過含108個(gè)孔的噴絲板，每個(gè)噴絲板孔的直徑為400μm，L/D為4/1。熔融聚合物以0.37克/分鐘的速度由每個(gè)孔擠出，通過淬火室以空氣冷卻。擠出的纖維下移3米至6英寸直徑的導(dǎo)絲輥(lx拉絲，即無冷拉絲發(fā)生)，然后至6英寸直徑的絡(luò)筒導(dǎo)絲輥。將導(dǎo)絲輥的轉(zhuǎn)速設(shè)定在2000-2200轉(zhuǎn)/分鐘(rpm)。在這些條件下，纖維為3.0-3.5旦。在第二導(dǎo)絲輥上收集樣品2分鐘，然后從該導(dǎo)絲輥上切下，再切成1英寸至1.5英寸的長(zhǎng)度，稱之為短纖維，放置釋放應(yīng)力至少24小時(shí)。使用纖維陳化過程促進(jìn)實(shí)驗(yàn)一致性，但在織物生產(chǎn)時(shí)不要求這樣。纖維樣品的可紡性測(cè)定如下在與紡絲制備織物用纖維相同的溫度和壓力條件下，在6英寸直徑的導(dǎo)絲輪上將其它纖維拉絲。增加導(dǎo)絲輪每分鐘的轉(zhuǎn)數(shù)(rmp’s)，直至模頭上出現(xiàn)3-5個(gè)纖維斷裂。將斷裂時(shí)的轉(zhuǎn)速記為聚合物可被紡絲的最大轉(zhuǎn)速，重復(fù)一或兩次，取平均值列入表中。這是在纖維斷裂導(dǎo)致紡絲性能降低之前可被紡絲的最細(xì)旦數(shù)。稱1.25克短纖維作為樣本，典型地每個(gè)樣品中取4-8個(gè)樣本。將1.25克樣本加入實(shí)驗(yàn)室紡絲轉(zhuǎn)子環(huán)580(SpinLabRotorRing580)中，以最大轉(zhuǎn)速轉(zhuǎn)45秒，粗梳并定向織網(wǎng)，然后移走，再次加入，并粗梳45秒。第二次粗梳后，將3.5英寸織網(wǎng)移走，放入3.5英寸×12英寸的金屬進(jìn)料盤中。熱粘合設(shè)備為雙輥BeloitWheeler700型實(shí)驗(yàn)室壓延機(jī)。頂輥為5英寸直徑，12英寸表面，鋼化鍍鉻，熱鋼輥，表面的20％嵌有正方形圖案。底輥除了沒有圖案外，其它與頂輥相同。粘合輥的壓力設(shè)定為1000磅/英寸2(psi)，這在此設(shè)備上相當(dāng)于每線性英寸340磅(pli)。(1000psi-底輥克服彈力的400psi＝600psi，600psi×1.988平方英寸圓棍面積/3.5英寸織網(wǎng)寬度＝340pli)粘合輥的溫度相差4°F，為了不引起對(duì)壓花輥的粘附，頂輥溫度總是較低。粘合輥的溫度設(shè)定在228°F至250°F之間(頂輥溫度)和232°F至254°F之間(底輥溫度)，輥的轉(zhuǎn)速為23.6英尺/分鐘。然后使纖維織網(wǎng)在兩個(gè)輥之間通過，再從進(jìn)料側(cè)的對(duì)側(cè)移走。形成的無紡織物被切成1英寸×4英寸的織物樣本。在分析前，將每一樣本稱重，并將重量輸入計(jì)算機(jī)程序中。將1英寸×4英寸的織物樣本縱向放置在帶有200磅測(cè)壓儀的Sintech10D上，以便以頂部和底部夾子夾緊樣本每一端1英寸，然后以5英寸/分鐘一次一個(gè)地拉制樣本至其斷點(diǎn)。然后，計(jì)算機(jī)利用樣本尺寸和施加力計(jì)算樣本經(jīng)受的百分應(yīng)變(拉伸率)及以克計(jì)的斷裂歸一化作用力。然后將相同溫度下的同一批共混樣本的測(cè)量值平均。然后在x-y坐標(biāo)系上將溫度值對(duì)百分應(yīng)變及溫度對(duì)斷裂歸一化作用力作圖，測(cè)定對(duì)現(xiàn)有樹脂的改進(jìn)。對(duì)于除了實(shí)施例10b和12*的每個(gè)實(shí)施例中的聚合物組合物，第二種聚合物為對(duì)比例A中的聚合物，它是一種以ZieglerNatta催化劑制備的高密度乙烯/辛烯共聚物，其密度為0.955g/cm3，熔體指數(shù)(I2)為29克/10分鐘。對(duì)于實(shí)施例10b的聚合物組合物，第二種聚合物為對(duì)比例E中的聚合物，它是一種以ZieglerNatta催化劑制備的乙烯/辛烯共聚物，其密度為0.955g/cm3，熔體指數(shù)(I2)為25克/10分鐘。使用從PolymerChar(Valencia，西班牙)買到的CRYSTAF儀器產(chǎn)生CRYSTAF結(jié)晶動(dòng)力學(xué)曲線。將聚合物樣品溶解在115℃的三氯苯中，濃度為0.05％(重量)。聚合物溶解后，馬上將溶液以0.2℃/min的速率冷卻至30℃。冷卻過程中，儀器每隔一定間隔取溶液樣，以紅外檢測(cè)器測(cè)量溶液中的聚合物濃度，得到表明聚合物濃度隨溫度變化的曲線。曲線的導(dǎo)數(shù)為短支化鏈分布。表一中報(bào)告的溶解分?jǐn)?shù)是30℃下溶液中的聚合物量。關(guān)于表一中所列的數(shù)據(jù)，總體熔體指數(shù)根據(jù)下列公式計(jì)算I2＝[[重量百分?jǐn)?shù)1*(I2)1]-1/3.5+[重量百分?jǐn)?shù)2*(I2)2]-1/3.5]-3.5此外，關(guān)于表一中所列的數(shù)據(jù)，總體密度根據(jù)下列公式計(jì)算密度＝1/[重量百分?jǐn)?shù)1*1/密度1]+[重量百分?jǐn)?shù)2*1/密度2]表一<p>表一(續(xù))**兩次獨(dú)立實(shí)驗(yàn)*第二種聚合物是具有13克/10分鐘的I2和0.951密度的非均相支化乙烯/辛烯共聚物。表二對(duì)比例</tables>結(jié)合圖進(jìn)一步地說明本發(fā)明的各種特點(diǎn)。具體地，圖1示出了本發(fā)明纖維與高密聚乙烯所形成纖維相比改進(jìn)的粘合性能。對(duì)于此圖，所報(bào)告的數(shù)值是在開始粘附于壓延輥之前的三個(gè)最高溫度下所作測(cè)量的三個(gè)值的平均。表一表明，向95wt％對(duì)比例A內(nèi)添加5wt％密度為0.870g/cm3、熔體指數(shù)(I2)為1克/10分鐘的基本上線性乙烯/辛烯共聚物(實(shí)施例7c)；5wt％密度為0.868g/cm3、熔體指數(shù)(I2)為0.5克/10分鐘的基本上線性乙烯/辛烯共聚物(實(shí)施例9c)；5wt％密度為0.905g/cm3、熔體指數(shù)(I2)為0.8克/10分鐘的非均相乙烯/辛烯共聚物(對(duì)比例C)，則與對(duì)比例A相比，均可改進(jìn)粘合性能。然而，如圖3所示，15wt％密度為0.870g/cm3、熔體指數(shù)(I2)為1克/10分鐘(實(shí)施例7b)的基本上線性乙烯/辛烯共聚物及15wt％密度為0.868g/cm3、熔體指數(shù)(I2)為0.5克/10分鐘(實(shí)施例9b)的基本上線性乙烯/辛烯共聚物與85wt％對(duì)比例B的聚合物(與對(duì)比例A相同的聚合物，通過200目濾網(wǎng)而不是400目濾網(wǎng)擠出)的共混物，與對(duì)應(yīng)的15wt％密度為0.905g/cm3、熔體指數(shù)(I2)為0.8克/10分鐘的非均相乙烯/辛烯共聚物(對(duì)比例D)與85wt％對(duì)比例B的共混物相比，更好地保持了對(duì)比例B良好的可紡性。圖2中的實(shí)施例7c、8c和對(duì)比例A表明，對(duì)于低于165℃的制造溫度，例如，壓延輥粘合的特征溫度，兩個(gè)組分的熔點(diǎn)差異控制性質(zhì)，最大差異則給出最大粘合強(qiáng)度。對(duì)于圖2，所報(bào)告的數(shù)值是在開始粘附于壓延輥之前的三個(gè)最高溫度下所作測(cè)量的三個(gè)值的平均。圖1中實(shí)施例的對(duì)比表明，隨著第一組分熔體指數(shù)降低，織物強(qiáng)度一般增加。圖1進(jìn)一步表明，引入更多量的低熔點(diǎn)組分，一般可改進(jìn)粘合強(qiáng)度和拉伸率。圖1進(jìn)一步表明了紡粘性能對(duì)比，它們可用于優(yōu)化樹脂以滿足特定的織物性能-紡絲性能需要。實(shí)施例5a、5b和5c表現(xiàn)出了比實(shí)施例2a、2b和10更好的織物強(qiáng)度、拉伸率和纖維可紡性的組合。進(jìn)一步地，實(shí)施例7a、7b和7c表現(xiàn)出了比實(shí)施例5a、5b和5c更好的織品強(qiáng)度、拉伸率和纖維可紡性的組合。旋轉(zhuǎn)模塑制品的實(shí)施例本發(fā)明的某些組合物已在旋轉(zhuǎn)模塑制品中發(fā)現(xiàn)進(jìn)一步的應(yīng)用。對(duì)于表三給出的實(shí)施例，首先將樹脂組分轉(zhuǎn)鼓混合30分鐘制備共混組合物。對(duì)于每個(gè)實(shí)施例，第一種聚合物為根據(jù)USP5272236和USP5278272的報(bào)道內(nèi)容制備的基本上線性乙烯/辛烯共聚物，這些報(bào)道內(nèi)容通過引用并入本文，而第二種聚合物為ZieglerNatta催化制得的密度為0.941g/cm3、熔體指數(shù)(I2)為4.0克/10分鐘的乙烯/辛烯共聚物。通過2.5英寸的NRM單螺桿擠出機(jī)對(duì)共混組合物進(jìn)行加工，得到均相熔融共混物。擠出機(jī)的溫度設(shè)定在350°F。以水造粒模頭將熔融共混物切成顆粒狀，然后旋干。根據(jù)ASTMD-1928的操作C，如下所述將制成顆粒狀的共混物樣品形成模制板。壓板設(shè)定在374°F，當(dāng)壓板達(dá)到這一溫度時(shí)，將樣品放在壓機(jī)內(nèi)。將壓力增加至10000psi，在此壓力下保持5分鐘。維持溫度374°F，將壓力提高至30000psi并維持1分鐘。維持壓力30000psi，以40.33°F/分鐘的速率降溫，當(dāng)溫度達(dá)60°F時(shí)，在60°F停留1分鐘。然后釋放壓力，打開壓板，取出樣品，將樣品在標(biāo)準(zhǔn)溫度和壓力下放置40小時(shí)。檢驗(yàn)壓模板的各種物理性質(zhì)，所得結(jié)果示于下列表三內(nèi)。撓曲模量根據(jù)ASTMD-790測(cè)量。ESCR，10％Igepal根據(jù)ASTMD-1693測(cè)量。衣左德抗沖擊性(-40％C)根據(jù)ASTMD-256測(cè)量。權(quán)利要求1.一種直徑范圍為0.1-50旦的纖維，其由聚合物共混物制備而得，其中該聚合物共混物包含A.0.5-25wt％(以聚合物共混物的重量計(jì))的第一種聚合物，該聚合物為均相乙烯/α-烯烴共聚體，其具有i.0.5-100克/10分鐘的熔體指數(shù)，ii.0.850-0.920g/cm3的密度，和B.第二種聚合物，其為乙烯均聚物或乙烯/α-烯烴共聚體，并具有i.0.5-500克/10分鐘的熔體指數(shù)，和ii.比第一種聚合物的密度高至少0.01g/cm3的密度，其中的纖維可在低于165℃的溫度下粘合。2.權(quán)利要求1的纖維，其中提供給共混物的所述第一種聚合物的量為0.5-15wt％。3.權(quán)利要求1的纖維，其中所述第一種聚合物為乙烯與至少一種C3-C20α-烯烴的共聚體。4.權(quán)利要求1的纖維，其中所述第一種聚合物的密度為0.855-0.880g/cm3。5.權(quán)利要求1的纖維，其中所述第一種聚合物的熔體指數(shù)為0.5-10克/10分鐘。6.權(quán)利要求1的纖維，其中所述第一種聚合物為基本上線形乙烯/α-烯烴共聚體，其每1000個(gè)碳原子具有0.01-0.3個(gè)長(zhǎng)支化鏈。7.權(quán)利要求1的纖維，其中所述第一種聚合物為基本上線形乙烯/α-烯烴共聚體，其進(jìn)一步的特征在于具有a.熔體流動(dòng)比(I10/I2)≥5.63，b.由不等式Mw/Mn≤(I10/I2)-4.63定義的分子量分布Mw/Mn，和c.出現(xiàn)表面熔體破壞時(shí)的臨界剪切速率比具有相同I2和Mw/Mn的線形乙烯/α-烯烴共聚體出現(xiàn)表面熔體破壞時(shí)的臨界剪切速率高至少50％。8.權(quán)利要求1的纖維，其中所述第二種聚合物為均相乙烯聚合物，其特征在于具有a.分子量分布Mw/Mn在1.5至3.0之間，和b.當(dāng)?shù)诙N聚合物為乙烯/α-烯烴共聚體時(shí)，其CDBI為至少50。9.權(quán)利要求1的纖維，其中所述第二種聚合物為基本上線形乙烯聚合物，其特征在于每1000個(gè)碳原子具有0.01-0.3個(gè)長(zhǎng)支化鏈。10.權(quán)利要求1的纖維，其中所述第二種聚合物為基本上線形乙烯聚合物，其特征在于具有a.熔體流動(dòng)比(I10/I2)≥5.63，b.由不等式Mw/Mn≤(I10/I2)-4.63定義的分子量分布Mw/Mn，和c.出現(xiàn)表面熔體破壞時(shí)的臨界剪切速率比具有相同I2和Mw/Mn的線形乙烯聚合物出現(xiàn)表面熔體破壞時(shí)的臨界剪切速率高至少50％。11.權(quán)利要求1的纖維，其中所述第二種聚合物的密度比第一種聚合物的密度高至少0.03g/cm3。12.權(quán)利要求1的纖維，其中所述第二種聚合物的密度比第一種聚合物的密度高至少0.05g/cm3。13.權(quán)利要求1的纖維，其中所述的纖維由熔紡方法制備，以致纖維為熔吹纖維、紡粘纖維、粗梳短纖維或瞬紡纖維。14.權(quán)利要求1的纖維，其中所述纖維為雙組分纖維，且所述聚合物共混物構(gòu)成雙組分纖維的至少一個(gè)外層。15.一種改進(jìn)密度至少為0.935g/cm3、熔體指數(shù)為0.5-500克/10分鐘的乙烯均聚物或乙烯/α-烯烴共聚體粘合強(qiáng)度的方法，它包括使其與0.5wt％至小于10wt.％的密度為0.855-0.890g/cm3、熔體指數(shù)為0.1-10克/10分鐘的均相線形或基本上線形乙烯/α-烯烴共聚體形成緊密摻混物。16.一種粘合強(qiáng)度改進(jìn)的聚合物組合物，其包含a.0.5wt％至低于10wt％(以聚合物共混物的重量計(jì))的第一種聚合物，第一種聚合物為均相乙烯/α-烯烴共聚體，其具有i.0.1-100克/10分鐘的熔體指數(shù)，和ii.0.855-0.890g/cm3的密度，和b.第二種聚合物，其為乙烯均聚物或乙烯/α-烯烴共聚體，并具有i.0.5-500克/10分鐘的熔體指數(shù)，和ii.比第一種聚合物的密度高至少0.01g/cm3的密度。17.權(quán)利要求16的聚合物組合物，其中所述第一種聚合物的密度為0.855-0.870g/cm3。18.權(quán)利要求16的聚合物組合物，其中所述第一種聚合物的熔體指數(shù)為0.05-10克/10分鐘。19.權(quán)利要求16的聚合物組合物，其中所述第二種聚合物的熔體指數(shù)為10-500克/10分鐘。20.權(quán)利要求16的聚合物組合物，其中所述第一種聚合物為基本上線形乙烯/α-烯烴共聚體，其進(jìn)一步的特征在于具有a.熔體流動(dòng)比(I10/I2)≥5.63，b.由不等式Mw/Mn≤(I10/I2)-4.63定義的分子量分布Mw/Mn，和c.出現(xiàn)表面熔體破壞時(shí)的臨界剪切速率比具有相同I2和Mw/Mn的線形乙烯/α-烯烴共聚體出現(xiàn)表面熔體破壞時(shí)的臨界剪切速率高至少50％。21.權(quán)利要求16的聚合物組合物，其中所述第二種聚合物為均相乙烯聚合物，其特征在于具有a.分子量分布Mw/Mn在1.5至3.0之間，和b.當(dāng)?shù)诙N聚合物為乙烯/α-烯烴共聚體時(shí)，其CDBI為至少50％。22.權(quán)利要求16的聚合物組合物，其中所述第二種聚合物為基本上線形乙烯聚合物，其特征在于具有a.熔體流動(dòng)比(I10/I2)≥5.63，b.由不等式Mw/Mn≤(I10/I2)-4.63定義的分子量分布Mw/Mn，和c.出現(xiàn)表面熔體破壞時(shí)的臨界剪切速率比具有相同I2和Mw/Mn的線形乙烯聚合物出現(xiàn)表面熔體破壞時(shí)的臨界剪切速率高至少50％。23.權(quán)利要求16的聚合物組合物，其中所述第二種聚合物的密度比第一種聚合物的密度高至少0.03g/cm3。24.權(quán)利要求16的聚合物組合物，其中所述的第二種聚合物的密度比第一種聚合物的密度高至少0.05g/cm3。25.權(quán)利要求16的聚合物組合物，其形態(tài)為纖維、旋轉(zhuǎn)模塑制品、膜層、注塑制品、吹塑制品、注吹模塑制品或擠壓涂布組合物。26.一種直徑范圍為0.1-50旦的纖維，其由聚合物組合物制備而得，該聚合物組合物的特征在于，以CRYSTAF結(jié)晶動(dòng)力學(xué)曲線測(cè)定的30℃下的溶解分?jǐn)?shù)為至少0.5wt％，并且該纖維可在低于165℃的溫度下粘合。27.權(quán)利要求26的纖維，其中所述30℃下的溶解分?jǐn)?shù)為至少1.0wt％。28.權(quán)利要求26的纖維，其中所述30℃下的溶解分?jǐn)?shù)為至少3.0wt％。29.權(quán)利要求26的纖維，其中所述聚合物組合物為第一種聚合物和第二種聚合物的共混物，第一種聚合物為均相乙烯/α-烯烴共聚體，其熔體指數(shù)為0.5-40克/10分鐘，第二種聚合物為乙烯均聚物或乙烯/α-烯烴共聚體。30.權(quán)利要求29的纖維，其中所述第一種聚合物的熔體指數(shù)為0.5-10克/10分鐘。31.一種旋轉(zhuǎn)模塑制品，其包含粘合強(qiáng)度改進(jìn)的聚合物組合物，聚合物組合物包含a.0.5wt％至低于15wt％(以聚合物共混物的重量計(jì))的第一種聚合物，第一種聚合物為均相乙烯/α-烯烴共聚體，其具有i.0.1-100克/10分鐘的熔體指數(shù)，ii.0.855-0.890g/cm3的密度，和b.第二種聚合物，其為乙烯均聚物或乙烯/α-烯烴共聚體，并具有i.0.5-500克/10分鐘的熔體指數(shù)，和ii.比第一種聚合物的密度高至少0.01g/cm3的密度。32.權(quán)利要求31的旋轉(zhuǎn)模塑制品，其中所述第一種聚合物的熔體指數(shù)為0.5-5克/10分鐘。全文摘要本發(fā)明涉及具有改進(jìn)粘合性能的聚合物組合物、改進(jìn)聚合物組合物粘合性能的方法及制品,如表現(xiàn)出改進(jìn)粘合性能的纖維和織物以及其它制品,包括但不局限于由本發(fā)明聚合物組合物制備的旋轉(zhuǎn)模塑制品。文檔編號(hào)D01F8/06GK1264402SQ98807434公開日2000年8月23日申請(qǐng)日期1998年6月5日優(yōu)先權(quán)日1997年6月20日發(fā)明者R·A·莫甘斯,A·R·惠滕,R·P·馬科維克,P-W·S·徹姆,E·N·尼克博克,R·J·索查克申請(qǐng)人:陶氏化學(xué)公司