專利名稱：具有陽離子直接性改善作用的光化學(xué)單態(tài)氧產(chǎn)生劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有改善單態(tài)氧產(chǎn)生劑對織物表面的直接性的陽離子軸位取代基的光化學(xué)單態(tài)氧產(chǎn)生劑。本文描述的光化學(xué)單態(tài)氧產(chǎn)生劑在洗衣洗滌劑組合物中用作漂白劑。本發(fā)明還涉及用光化學(xué)單態(tài)氧產(chǎn)生劑漂白織物的方法。
背景技術(shù)：
人們已知某些水溶性酞菁、萘菁(naphthalocyanine)、混合菁和金屬菁化合物可用作光漂白和殺菌劑。酞菁、萘菁和混合菁和金屬菁可形成“單態(tài)氧”。
單態(tài)氧可通過化學(xué)以及光化學(xué)方法形成，單態(tài)氧是能夠與物質(zhì)，例如織物上的污漬反應(yīng)以漂白它們成無色和通常是水溶性狀態(tài)的高氧化性的物質(zhì)。存在許多酞菁和萘菁的實例，最常用的是鋅和鋁酞菁。在文獻(xiàn)中術(shù)語“光敏劑”用來代替“光活化劑”，因此，可以認(rèn)為后一術(shù)語同樣適用于整個說明書。
現(xiàn)有技術(shù)描述了具有如下一般結(jié)構(gòu)的酞菁和萘菁化合物
其中Me是過渡或非過渡金屬，(Sens.)是酞菁或萘菁環(huán)，它與合適Me單元結(jié)合時能夠進(jìn)行氧分子的光敏作用。R單元是取代基，它與光敏環(huán)單元(Sens.)鍵合以改善分子的溶解性或光化學(xué)性質(zhì)，和Y單元是與金屬原子相連的取代基，例如陰離子以提供電中性。
光漂白劑的配制者的任務(wù)是改善分子(Sens.)單元的性質(zhì)以增加量子效率而不降低水溶性，這通常通過在光化學(xué)(Sens.)環(huán)上的取代作用完成。然而，在大環(huán)上的取代作用通常是困難的，會不利地影響其它光漂白性質(zhì)，例如顏色、直接性和光效率。
我們令人驚奇地發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的化合物允許配制者增加單態(tài)氧產(chǎn)生劑的光效率而不會不利地影響分子的其它參數(shù)。此外，可改善用于織物表面的光化學(xué)單態(tài)氧產(chǎn)生劑的直接性而不產(chǎn)生在分子光物理學(xué)方面不需要的效果。這種描繪和選擇性地改善有助于分子的目標(biāo)性質(zhì)的關(guān)鍵結(jié)構(gòu)部分的能力使得配制者繼續(xù)進(jìn)行而不必依賴于“嘗試”策略。
本發(fā)明提供了一種方法，由此可制備具有織物，尤其是棉織物表面改善的親和力的有效光敏劑。該任務(wù)可通過將軸位陽離子基團(tuán)連接于單態(tài)氧產(chǎn)生劑實現(xiàn)。軸位陽離子基團(tuán)能夠與各種表面，尤其是含有負(fù)電荷的織物表面相互作用，通過該相互作用，陽離子基團(tuán)引導(dǎo)分子的光活性單態(tài)氧產(chǎn)生部分接近織物表面，從而在污漬上可發(fā)生光敏劑的漂白作用。
因此，本發(fā)明的目的是提供用作光漂白劑和對于洗滌織物上的污漬具有較高效率的光化學(xué)單態(tài)氧產(chǎn)生劑。本發(fā)明的另一目的是提供適用作洗衣洗滌劑漂白組合物的光漂白組合物。
本發(fā)明的另一目的是提供用于非多孔表面，尤其是Formica、陶瓷瓷磚、玻璃或用于多孔表面，例如混凝土或木材的改善的光漂白硬表面清洗組合物。
本發(fā)明的另一目的是提供用含有本發(fā)明光漂白化合物的洗衣組合物漂白織物的方法。
本發(fā)明的另一目的是提供用本發(fā)明光漂白化合物清洗硬表面的方法。
背景技術(shù)：
各種專利文獻(xiàn)涉及光化學(xué)漂白或菁化合物的用途以及它們的配制和合成。參見例如1963年6月18日頒布的US3094536、1975年12月23日頒布的US3927967、1977年7月5日頒布的US4033718、1979年9月4日頒布的US4166718、1980年12月23日頒布的US4240920、1981年3月10日頒布的US4255273、1981年3月17日頒布的US4256597、1982年3月9日頒布的US4318883、1983年1月11日頒布的US4368053、1985年2月5日頒布的US4497741、1987年3月10日頒布的US4648992、和1994年10月30日公開的英國專利申請1372035、1975年10月1日公開的英國專利申請1408144、1985年12月4日公開的英國專利申請2159516、EP285965A2、1990年8月8日公開的EP381211A2、1992年5月6日公開的EP484027A1、1991年11月28日公開的WO91/18006和1994年3月15日公開的日本公開06-73397，德溫特文摘號(94-128933)。
除了上述引用的專利文獻(xiàn)外，其它描述菁的合成、制備和性質(zhì)的參考文獻(xiàn)也列為本文參考文獻(xiàn)PhthalocyaninesPorperties andApplications，Leznoff，C.C.和Lever A.B.P.(Eds)，VCH，1989；Infrared Absorbing Dyes，Matsuoka，M.(Ed)，Plenum，1990；Inorg.Chem.，Lowery，M.J.等，4，第128頁(1965)；Inorg.Chem.JoynerR.D.等，1，第236頁，(1962)；Inorg.Chem.，Kroenke，W.E.等，3，696，1964；Inorg.Chem.Esposito，J.N.等，5，第1979頁(1966)；J.Am.Chem.Soc.Wheeler，B.L.等，106，第7404頁(1984)；Inorg.Chem.Ford.，W.E，等，31，第3371頁(1992)；Material Science，Witkiewicz，Z.等，11，第39頁(1978)；J.Chem，Soc.Perkin Trans.I，Cook，M.J.，等，第2453頁(1988)；J.Chin.Chem.Soc.，40，第141頁(1993)；J.Inorg.Nucl.Chem.，28，第899頁(1966)；PolymerPreps，25，第234頁(1986)；Chem.Lett.，2137，(1990)；J.Med.Chem.，37，第415頁(1994)。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及在洗衣洗滌劑組合物中用作漂白劑的單態(tài)氧產(chǎn)生劑，所述單態(tài)氧產(chǎn)生劑具有下式
或
其中P是光敏劑單元；R是傳遞單態(tài)氧產(chǎn)生劑的溶解性的軸位基團(tuán)；和D是增加單態(tài)氧產(chǎn)生劑的織物直接性的單元，所述單元具有下式-L1-E 或-L1-B-[L2-E]m其中E是含有下式四價氮的單元
或
或
其中每個R30-R35是直鏈和支鏈C1-C22烷基、直鏈和支鏈C1-C22烯基、取代和未取代的芳基、取代和未取代的亞烷基芳基、取代和未取代的芳氧基、取代和未取代的亞烷基氧基芳基、取代和未取代的氧亞烷基芳基、亞烷基氧基烷基，或任何R30-R35可一起形成含氮環(huán)和它們的混合物；X是水溶性陰離子；B是具有下式的支鏈單元
其中B選自硼、鋁、氮、磷、碳、硅、錫、鍺和它們的混合物，優(yōu)選碳或硅；和L1和L2是連接單元，前提是所述連接單元與所述B單元連接在一起時由所述P單元至所述E單元包含總共至少2個連續(xù)共價鍵；m是2-4。
本文中所有百分?jǐn)?shù)、比率和比例均按重量計，除非另有說明。所有溫度為攝氏度(℃)，除非另有說明。引用的所有文獻(xiàn)的相關(guān)部分引入本文作為參考。
發(fā)明的詳細(xì)描述本發(fā)明涉及具有改善的織物表面直接性的光化學(xué)單態(tài)氧產(chǎn)生劑，在織物直接性方面的增加是由于在光敏劑單元上取代的軸位D單元的陽離子性質(zhì)。
本發(fā)明還涉及含有本發(fā)明的光化學(xué)單態(tài)氧產(chǎn)生劑的洗滌組合物。本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物含有a)按重量計至少約0.1％，優(yōu)選約0.1％-約30％，更優(yōu)選約1％-約30％，最優(yōu)選約5％-約20％洗滌表面活性劑，所述洗滌表面活性劑選自陰離子、陽離子、非離子、兩性離子、兩性表面活性劑和它們的混合物；b)至少約0.001ppm，優(yōu)選約0.01-約10000ppm，更優(yōu)選約0.1-約5000ppm，最優(yōu)選約10-約1000ppm的具有下式的單態(tài)氧產(chǎn)生劑
或
其中P是光敏劑單元；R是傳遞單態(tài)氧產(chǎn)生劑的溶解性或直接性的軸位基團(tuán)；和D是增加單態(tài)氧產(chǎn)生劑的織物直接性的單元，所述單元具有下式-L1-E 或-L1-B-[L2-E]m其中E是含有下式四價氮的單元
或
或
其中每個R30-R35的直鏈和支鏈C1-C22烷基、直鏈和支鏈C1-C22烯基、取代和未取代的芳基、取代和未取代的亞烷基芳基、取代和未取代的芳氧基、取代和未取代的亞烷基氧基芳基、取代和未取代的氧亞烷基芳基、亞烷基氧基烷基，或任何R30-R35可一起形成含氮環(huán)和它們的混合物；X是水溶性陰離子；B是具有下式的支鏈單元
其中B選自硼、鋁、氮、磷、碳、硅、錫、鍺和它們的混合物，優(yōu)選碳或硅；和L1和L2是連接單元，前提是所述連接單元與所述B單元連接在一起時由所述P單元至所述E單元包含總共至少2個連續(xù)共價鍵；m是2-4；和c)平衡量的載體和輔助組分，所述輔助組分選自緩沖劑、助洗劑、螯合劑、填料鹽、去污劑、分散劑、酶、酶增效劑、香料、增稠劑、磨料、溶劑、粘土和它們的混合物。光敏單元，P用作光漂白劑和光殺菌劑的本發(fā)明的光敏劑含有花青環(huán)以及混合的花青環(huán)?；ㄇ喹h(huán)是由四個相同芳族單元形成的環(huán)，例如酞菁和萘菁?；旌檄h(huán)由至少兩種能夠形成混合花青環(huán)的不同芳族單體單元一起化學(xué)反應(yīng)形成。通常，花青環(huán)由用于合成目標(biāo)大環(huán)的芳族單體單元的類型定義，例如酞菁由苯的衍生物形成，萘菁由萘的衍生物形成等。
本發(fā)明的花青環(huán)具有如下通式
其中A、B、C和D表示芳族環(huán)。用于本發(fā)明的這些芳族環(huán)優(yōu)選是取代或未取代的苯、1，2-萘、2，3-萘、蒽和菲。然而，這并不意味著排除任何能夠插入花青環(huán)的其它芳族環(huán)，包括芳族雜環(huán)，尤其是喹啉或異喹啉。
為進(jìn)一步說明用于制備本發(fā)明的單態(tài)氧產(chǎn)生劑的混合花青環(huán)的形成，如下的方案描述了當(dāng)花青環(huán)形成單體，1，6-二甲氧基-3，4-二氰基苯和1，6-二溴-3，4-二氰基苯在合適的條件下反應(yīng)獲得的所期望的花青環(huán)的混合物
在合適的條件下一起反應(yīng)得到
其它實例包括，但并不限制于如下所示的鄰二氰基苯和2，3-二氰基萘的反應(yīng)
或如下所示的相應(yīng)的苯并[c]吡咯酮的反應(yīng)
得到如下所示的混合花青I-VI的混合物。
用于本發(fā)明的由取代和未取代的苯衍生的環(huán)組分可描寫為如下兩個相當(dāng)共振式之一
或
其中R1、R2、R3和R4獨立地選自如下描述的取代基。
用于本發(fā)明的由取代和未取代的2，3-萘衍生的環(huán)組分可描寫為如下兩個相當(dāng)共振式之一
或
其中R1、R2、R3、R4、R5和R6獨立地選自如下描述的取代基。
用于本發(fā)明的由取代和未取代的1，2-萘衍生的環(huán)組分可描寫為如下兩個相當(dāng)共振式之一
或
其中R1、R2、R3、R4、R5和R6單元獨立地選自如下描述的取代基。
用于本發(fā)明的由取代和未取代的蒽衍生的環(huán)組分可描寫為如下兩個相當(dāng)共振式之一
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8單元獨立地選自如下描述的取代基。
用于本發(fā)明的由取代和未取代的菲衍生的環(huán)組分可描寫為如下兩個相當(dāng)共振式之一
或
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8單元獨立地選自如下描述的取代基。
每個R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8單元獨立地是a)氫；b)鹵素；c)羥基；d)C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基；e)鹵素取代的C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基；
f)多羥基取代的C3-C22烷基；g)C1-C22烷氧基，優(yōu)選C1-C4烷氧基，更優(yōu)選甲氧基；h)下式的支鏈烷氧基
或
其中Z是氫、羥基、C1-C30直鏈烷基、C1-C30支鏈烷基、C1-C30烷氧基、-CO2H、-OCH2CO2H、-SO3-M+、-OSO3-M+、-PO32-M、-OPO32-M和它們的混合物；M是足夠數(shù)量以滿足電荷平衡的水溶性陽離子；x是0或1，每個y獨立地具有0-6的數(shù)值，優(yōu)選0-6；每個z獨立地具有0-100的數(shù)值，優(yōu)選0-約10，更優(yōu)選0-約3；i)尤其具有下式的取代的芳基和未取代的芳基
其中R13和R14獨立地選自氫、C1-C6烷基、C3-C6烯基、C1-C6烷氧基、C3-C6支鏈烷氧基、鹵素、-CO2-M+、-SO3-M+、-OSO3-M+、-N(R15)2和-N+(R15)3X-，其中每個R15獨立地是氫或C1-C4烷基；和它們的混合物；優(yōu)選氫、C1-C6烷基、-CO2-M+、-SO3-M+、-OSO3-M+和它們的混合物，更優(yōu)選R13或R14是氫，另一個基團(tuán)是C1-C6烷基；其中M是水溶性陽離子和X是水溶性陰離子。
j)尤其具有下式的取代的亞烷基芳基和未取代的亞烷基芳基
其中R13和R14是如上定義的，p是1-約10。
k)尤其具有下式的取代的芳氧基和未取代的芳氧基
其中R13和R14是如上定義的。
l)取代的亞烷基氧基芳基和未取代的亞烷基氧基芳基單元定義為尤其具有下式的基團(tuán)
其中R13和R14是如上定義的，q是0-約10。
m)尤其具有下式的取代的氧亞烷基芳基和未取代的氧亞烷基芳基
其中R13和R14是如上定義的，w是約1-約10。
n)C1-C22直鏈硫代烷基、C3-C22支鏈硫代烷基、C1-C22直鏈取代的硫代烷基、C3-C22支鏈取代的硫代烷基和它們的混合物；o)式-CO2R9的酯單元，其中R9是C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，所有這些可用鹵素取代；多羥基取代的C3-C22烷基、C3-C22二醇；C1-C22烷氧基、C3-C22支鏈烷氧基；取代和未取代的芳基、亞烷基芳基、芳氧基、氧亞烷基芳基、亞烷基氧基芳基；優(yōu)選C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基和它們的混合物；p)尤其具有下式的亞烷基氨基單元
其中R10和R11分別是C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，R12是氫、C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，下標(biāo)v是0或1；A是-O-或-NH-；X是水溶性陰離子，u是0-22，優(yōu)選u是3-約10；其條件是如果v是1，則u是大于或等于1。水溶性陰離子的實例包括有機物質(zhì)，例如富馬酸根、酒石酸根、草酸根等、無機物質(zhì)，包括氯化物、溴化物、硫酸鹽、硫酸氫鹽、磷酸鹽等；q)下式的氨基單元-NR17R18其中R17和R18分別是C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，或它們的混合物；r)尤其具有下式的烷基亞乙氧基單元-(A)v-(CH2)y(OCH2CH2)xZ其中Z是氫、羥基、-CO2H、-SO3-M+、-OSO3-M+、C1-C6烷氧基、取代和未取代的芳基、取代和未取代的芳氧基；如上定義的亞烷基氨基；或它們的混合物；A單元含有氮或氧，優(yōu)選氧；M是水溶性陽離子；v是0或1；x是0-100，優(yōu)選0-20，更優(yōu)選0-5；y是0-12，優(yōu)選1-4；然而在本發(fā)明的光漂白化合物中不包含過氧化物-O-O-鍵；s)式-OSiR19R20R21的甲硅烷氧基和取代的甲硅烷氧基，其中每個R19、R20和R21獨立地選自C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，或它們的混合物，取代或未取代的芳基、芳氧基；下式的烷基亞乙氧基單元
-(A)v-(CH2)y(OCH2CH2)xZ其中Z是氫、羥基、C1-C30烷基、-CO2H、-SO3-M+、-OSO3-M+、C1-C6烷氧基、取代或未取代的芳基和芳氧基；如上定義的亞烷基氨基，和它們的混合物，優(yōu)選氫或C1-C6烷基，更優(yōu)選甲基；v是0或1；x是1-100，優(yōu)選0-約20，更優(yōu)選3-約10；y是0-12，優(yōu)選約0-約5。陽離子直接性單元，D本發(fā)明的光化學(xué)單態(tài)氧產(chǎn)生劑包含一個或多個“陽離子直接性”單元。在本發(fā)明中“陽離子直接性”單元定義為“用于增加光化學(xué)單態(tài)氧產(chǎn)生劑接近織物表面的能力的單元，在其中產(chǎn)生的單態(tài)氧分子將臟、污漬和污垢化學(xué)改性為水溶性形式”。陽離子直接性單元具有下式
或
其中P是光敏劑單元；R是傳遞單態(tài)氧產(chǎn)生劑的溶解性的軸位基團(tuán)；和D是增加單態(tài)氧產(chǎn)生劑對織物表面的直接性的單元，所述單元具有下式-L1-E 或 -L1-B-[L2-E]m其中E是含有下式的四價氮的單元
或
或
其中每個R30-R35是如上所述的直鏈和支鏈C1-C22烷基、直鏈和支鏈C1-C22烯基、取代和未取代的芳基、取代和未取代的亞烷基芳基、取代和未取代的芳氧基、取代和未取代的亞烷基氧基芳基、取代和未取代的氧亞烷基芳基，或任何R30-R35可一起形成含氮環(huán)。
R30-R35優(yōu)選是具有下式的亞烷基氧基烷基
其中R16是氫或C1-C4烷基；Z是C1-C18烷基、C1-C20烷氧基、取代或未取代的芳基、-CO2M、-OCH2CO2M、-SO3M和它們的混合物；M是水溶性陽離子；下標(biāo)x是1-6，下標(biāo)y是1-30。
X是水溶性陰離子，它提供陽離子直接性單元的電荷平衡。X可以是任何與光敏分子的平衡相容的水溶性單元。如果存在超過一個的陽離子基團(tuán)，即由于陽離子基團(tuán)存在超過一個的正電荷，具有等于正電荷數(shù)目的負(fù)電荷的X單元因此是適用的。例如兩個正電荷可通過存在硫酸根(SO42-)單元合適地中和。X單元的非限制實例是水溶性陰離子，例如氯(Cl-)、溴(Br-)和碘(I-)或X可以是任何負(fù)電荷基團(tuán)，例如硫酸根(SO42-)、甲基硫酸根(CH3SO3-)等。
B是下式的支鏈單元
其中B選自硼、鋁、氮、磷、碳、硅、錫、鍺和它們的混合物，優(yōu)選碳或硅；和L1和L2是連接單元；m是2-4。
優(yōu)選的L1和L2單元獨立地選自如下進(jìn)一步定義的氧、直鏈或支鏈亞烷基、直鏈或支鏈亞烯基、直鏈或支鏈亞烷基氧基、取代或未取代的亞芳基、取代或未取代的亞烷基亞芳基、取代或未取代的亞芳氧基、取代或未取代的氧亞烷基亞芳基、取代或未取代的亞烷基氧基亞芳基和它們的混合物。
用于本發(fā)明的氧分子可用作合適的L1單元，優(yōu)選當(dāng)直接鍵合至支鏈單元形成具有如下通式的基團(tuán)時
用于本發(fā)明的直鏈或支鏈亞烷基基團(tuán)定義為下式的單元
其中R16是C1-C4烷基；下標(biāo)i是1-30，下標(biāo)j是1-30。如果在光敏劑單元P和收獲單元E之間僅存在一個連接基團(tuán)L1，則i+j必須至少為20。
用于本發(fā)明的直鏈或支鏈亞烯基基團(tuán)定義為包含具有下式的一個或多個單元或它們的組合的基團(tuán)-[CH＝CH-(CH2)i]j-或
or
或
其中R16是C1-C4烷基；下標(biāo)i是1-30。如果在光敏劑單元P和收獲單元E之間僅存在一個連接基團(tuán)L1，則i和j的值必須足以在所述光敏劑單元P和收獲單元E之間提供至少20個共價鍵。
用于本發(fā)明的包含如下所述的L1或L2單元的直鏈或支鏈亞烷基氧基基團(tuán)定義為具有下式的單元或它們的組合
其中R16是C1-C4烷基；下標(biāo)x是2-4，而下標(biāo)i、j和k的值必須足以在所述光敏劑單元P和收獲單元E之間提供至少20個共價鍵。
用于本發(fā)明的取代或未取代的亞芳基基團(tuán)定義為主要具有下式的1，2-亞苯基、1，3-亞苯基和1，4-亞苯基單元
其中R16是氫、C1-C4烷基和它們的混合物。亞芳基單元可單獨使用或與其它合適的基團(tuán)結(jié)合以形成L1和L2單元。
用于本發(fā)明的取代或未取代的亞烷基亞芳基基團(tuán)定義為主要具有下式的1，2-亞苯基、1，3-亞苯基和1，4-亞苯基單元
其中R16是氫、C1-C4烷基和它們的混合物。亞烷基亞芳基單元可單獨使用或與其它合適的基團(tuán)結(jié)合以形成L1和L2單元。
用于本發(fā)明的取代和未取代的亞芳氧基基團(tuán)定義為主要具有下式的1，2-亞苯氧基、1，3-亞苯氧基和1，4-亞苯氧基單元
其中R16是氫、C1-C4烷基和它們的混合物。亞芳氧基單元可單獨使用或與其它合適的基團(tuán)結(jié)合以形成L1和L2單元。
用于本發(fā)明的取代和未取代的氧亞烷基亞芳基基團(tuán)定義為主要具有下式的1，2-氧亞烷基亞苯基、1，3-氧亞烷基亞苯基和1，4-氧亞烷基亞苯基單元
其中R16是氫、C1-C4烷基和它們的混合物。下標(biāo)w是1-30。氧亞烷基亞芳基單元可單獨使用或與其它合適的基團(tuán)結(jié)合以形成L1和L2單元。
用于本發(fā)明的取代和未取代的亞烷基氧基亞芳基基團(tuán)定義為主要具有下式的1，2-亞烷基氧基亞苯基、1，3-亞烷基氧基亞苯基和1，4-亞烷基氧基亞苯基單元
其中R16是氫、C1-C4烷基和它們的混合物。下標(biāo)q是1-30。亞烷基氧基亞芳基單元可單獨使用或與其它合適的基團(tuán)結(jié)合以形成L1和L2單元。
本發(fā)明的D單元還可選擇性地含有支鏈單元B，所述單元主要具有下式
其中B選自硼、鋁、氮、磷、碳、硅、錫、鍺和它們的混合物，優(yōu)選碳或硅；更優(yōu)選碳。
下式是具有改善的直接性性質(zhì)的合適陽離子基團(tuán)的實例
其中這些軸位基團(tuán)可與任何合適的陰離子X-單元結(jié)合。直接性和溶解性傳遞軸位R單元本發(fā)明的單態(tài)氧產(chǎn)生劑選擇性地包含R單元。直接性和溶解性傳遞軸位R單元可直接與光活性金屬或非金屬原子鍵合，所述原子被光敏單元螯合，占據(jù)相對于基本上平面的光敏單元的軸位。每個R單元的使用主要以本發(fā)明化合物的溶解性或直接性性質(zhì)為目標(biāo)。除了或作為溶解性的需要的代替，可選擇R單元，并在總體上以化合物的“直接性”或“非直接性”為目標(biāo)。R單元主要是非離子、陽離子或陰離子單元。
用于本發(fā)明的術(shù)語“直接性”定義為“分子對表面，尤其是織物和硬表面結(jié)合、粘附或具有一般親和力的能力”。
適用作本發(fā)明直接性或溶解性傳遞單元的軸位R單元包括a)氫；b)鹵素；c)羥基；d)C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基；e)鹵素取代的C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基；f)多羥基取代的C3-C22烷基；g)C1-C22烷氧基，優(yōu)選C1-C4烷氧基，更優(yōu)選甲氧基；h)下式的支鏈烷氧基
或
其中Z是氫、羥基、C1-C30直鏈烷基、C1-C30支鏈烷基、C1-C30烷氧基、-CO2H、-OCH2CO2H、-SO3-M+、-OSO3-M+、-PO32-M、-OPO32-M和它們的混合物；M是足夠數(shù)量以滿足電荷平衡的水溶性陽離子；x是0或1，每個y獨立地具有0-6的數(shù)值，優(yōu)選0-6；每個z獨立地具有0-100的數(shù)值，優(yōu)選0-約10，更優(yōu)選0-約3；i)尤其具有下式的取代的芳基和未取代的芳基
其中R13和R14獨立地選自氫、C1-C6烷基、C3-C6烯基、C1-C6烷氧基、C3-C6支鏈烷氧基、鹵素、-CO2-M+、-SO3-M+、-OSO3-M+、-N(R15)2和-N+(R15)3X-，其中每個R15獨立地是氫或C1-C4烷基；和它們的混合物；優(yōu)選氫、C1-C6烷基、-CO2-M+、-SO3-M+、-OSO3-M+和它們的混合物，更優(yōu)選R13或R14是氫，另一個基團(tuán)是C1-C6烷基；其中M是水溶性陽離子和X是水溶性陰離子。
j)尤其具有下式的取代的亞烷基芳基和未取代的亞烷基芳基
其中R13和R14是如上定義的，p是1-約10。
k)尤其具有下式的取代的芳氧基和未取代的芳氧基
其中R13和R14是如上定義的。
l)取代的亞烷基氧基芳基和未取代的亞烷基氧基芳基單元定義為尤其具有下式的基團(tuán)
其中R13和R14是如上定義的，q是0-約10。
m)尤其具有下式的取代的氧亞烷基芳基和未取代的氧亞烷基芳基
其中R13和R14是如上定義的，w是約1-約10。
n)C1-C22直鏈、C3-C22支鏈硫代烷基、C1-C22直鏈、C3-C22支鏈取代的硫代烷基和它們的混合物；o)式
的羧酸酯單元，其中R9是C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，所有這些可用鹵素取代；多羥基取代的C3-C22烷基、C3-C22二醇；C1-C22烷氧基、C3-C22支鏈烷氧基；取代和未取代的芳基、亞烷基芳基、芳氧基、氧亞烷基芳基、亞烷基氧基芳基；優(yōu)選C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基和它們的混合物；p)尤其具有下式的亞烷基氨基單元
其中R10和R11分別是C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，R12是氫、C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基和它們的混合物，下標(biāo)v是0或1；X是其它的水溶性陰離子，u是0-22，優(yōu)選u是3-約10。水溶性陰離子的實例包括有機物質(zhì)，例如富馬酸根、酒石酸根、草酸根等、無機物質(zhì)，包括氯化物、溴化物、硫酸鹽、硫酸氫鹽、磷酸鹽等；q)下式的氨基單元-NR17R18其中R17和R18分別是C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，或它們的混合物；r)尤其具有下式的烷基亞乙氧基單元-(A)v-(CH2)y(OCH2CH2)xZ其中Z是氫、羥基、-CO2H、-SO3-M+、-OSO3-M+、C1-C6烷氧基、取代和未取代的芳基、取代和未取代的芳氧基；如上定義的亞烷基氨基；或它們的混合物；A單元含有氮或氧，優(yōu)選氧；M是水溶性陽離子；v是0或1；x是0-100，優(yōu)選0-20，更優(yōu)選0-5；y是0-12，優(yōu)選1-4；然而在本發(fā)明的光漂白化合物中不包含過氧化物-O-O-鍵；s)式-OSiR19R20R21的甲硅烷氧基和取代的甲硅烷氧基，其中每個R19、R20和R21獨立地選自C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，或它們的混合物，取代或未取代的芳基、芳氧基；下式的烷基亞乙基氧基單元
-(A)v-(CH2)y(OCH2CH2)xZ其中Z是氫、羥基、C1-C30烷基、-CO2H、-SO3-M+、-OSO3-M+、C1-C6烷氧基、取代或未取代的芳基和芳氧基；如上定義的亞烷基氨基，和它們的混合物；優(yōu)選氫或C1-C6，更優(yōu)選甲基；v是0或1；x是1-100，優(yōu)選0-約20，更優(yōu)選3-約10；y是0-12，優(yōu)選約0-約5。
本發(fā)明優(yōu)選的軸位R單元包含下式的基團(tuán)-Yi-Kj和-Yi-Qj其中Y是選自O(shè)、CR25R26、OSiR25R26、OSnR25R26的連接基團(tuán)和它們的混合物；其中R25和R26是氫、C1-C4烷基、鹵素和它們的混合物；i是0或1；j是1-3；K是選自如下的配位體a)C1-C30直鏈烷基、C3-C30支鏈烷基、C2-C20直鏈烯基、C3-C20支鏈烯基、C6-C20芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基和它們的混合物；b)下式的烷基亞乙氧基單元-(R23)y(OR22)xOZ其中Z選自氫、C1-C20烷基、C3-C20支鏈烷基、C2-C20直鏈烯基、C3-C20支鏈烯基、C6-C20芳基、C7-C30芳烷基、C6-C20烷芳基和它們的混合物；R22選自C1-C4直鏈亞烷基、C3-C4支鏈亞烷基、C3-C6羥基亞烷基和它們的混合物；R23選自C2-C20亞烷基、C3-C20支鏈亞烷基、C6-C20亞芳基、C7-C30芳基亞烷基、C7-C30烷基亞芳基和它們的混合物；x是1-100；y是0或1；和Q是具有下式的離子基團(tuán)-R24-W其中R24選自C3-C30直鏈亞烷基、C3-C30支鏈亞烷基、C2-C30直鏈亞烯基、C3-C30支鏈亞烯基、C6-C16亞芳基和它們的混合物；W選自-CO2-M+、SO3-M+、-OSO3-M+、-PO32-M+、-OPO3-M+、-N+(R27)3X-；其中R27獨立地是氫、C1-C6烷基、-(CH2)nOH、-(CH2CH2O)nH和它們的混合物；其中n是1-4；M是有足夠電荷以提供電中性的水溶性陽離子和X是如上所述的水溶性陰離子。
優(yōu)選的軸位R單元是下式的烷基亞烷氧基單元-(R23)y(OR22)xOZ其中Z選自氫、C7-C20直鏈烷基、C3-C20支鏈烷基、C2-C20直鏈烯基、C3-C20支鏈烯基、C6-C10芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基和它們的混合物；R22選自C1-C4直鏈亞烷基、C3-C4支鏈亞烷基和它們的混合物；R23選自C2-C6亞烷基、C3-C6支鏈亞烷基、C6-C10亞芳基和它們的混合物；x是1-50；y是0或1。
更優(yōu)選的軸位R單元包含y是0，Z是氫、C1-C20烷基、C3-C20支鏈烷基、C6-C10芳基和它們的混合物；最優(yōu)選Z是氫或C6-C20直鏈烷基或C10-C20支鏈烷基；R22是C1-C4直鏈或C3-C4支鏈亞烷基。
還優(yōu)選的R單元具有下式-Yi-Qj其中Y是選自O(shè)、CR25R26、OSiR25R26、OSnR25R26的連接基團(tuán)和它們的混合物；i是0或1；j是1-3；Q是具有下式的離子基團(tuán)-R24-W其中R24選自C2-C20直鏈亞烷基、C3-C20支鏈亞烷基、C2-C20直鏈亞烯基、C3-C20支鏈亞烯基、C6-C10亞芳基和它們的混合物；W選自-CO2-M+、SO3-M+、-OSO3-M+、-PO32-M+、-OPO3-M+、-N+(R27)3X-；其中R27獨立地是氫、C1-C6烷基、-(CH2)nOH、-(CH2CH2O)nH和它們的混合物；其中n是1-4；M是有足夠電荷以提供電中性的水溶性陽離子和X是如上所述的水溶性陰離子。
優(yōu)選的親水性R的下標(biāo)i是1；R24是C3-C20直鏈亞烷基、C3-C20支鏈亞烷基；W選自-CO2-M+、SO3-M+、-OSO3-M+；M是有足夠電荷以提供電中性的水溶性陽離子。
適用于具有式-Yi-Kj的R單元的Y單元的實例具有下式-OK1、-Sn-K1、-OSn-K1其中i等于1和j等于1。其它實例具有下式
其中i等于1和j等于3。上述實例當(dāng)與Q離子基團(tuán)一起使用時也適用于Y單元。
本發(fā)明優(yōu)選的光化學(xué)單態(tài)氧產(chǎn)生劑的實例具有下式
其中光敏劑單元P包含未取代的硅(IV)酞菁(每個苯環(huán)上的R1-R4是氫)和存在兩個相同的D陽離子單元，其中L1是具有下式的亞烷氧基單元
其中下標(biāo)j和k等于0，x等于2和i等于1，和E具有下式，其中R30和R31各自是羥基乙基和R32是甲基，X-是任何合適的水溶性陰離子。
本發(fā)明的光化學(xué)單態(tài)氧產(chǎn)生劑的其它實例是具有如下通式的硅(IV)酞菁
其中對于第一個實例每個D單元具有下式
其中L1是亞烷氧基單元，其中下標(biāo)j和k各自等于0；x等于2和i等于2；B是提供三個支鏈點的硅原子；第一對L2單元是亞烷氧基單元，其中下標(biāo)j和k各自等于0；x等于17，和i等于1，其中每個L2單元與E基團(tuán)連接，其中每個R30-R32是甲基；其余L2單元是亞烷氧基單元，其中下標(biāo)j和k各自等于0；x等于6，和i等于1，其中L2單元與E單元連接，其中每個R30和R31各自是羥基乙基；R32是甲基；X-是任何合適的水溶性陰離子。
本發(fā)明還涉及洗衣洗滌劑組合物，其含有a)按重量計至少約0.001％洗滌劑表面活性劑，所述洗滌劑表面活性劑選自陰離子、陽離子、兩性離子、非離子和兩性表面活性劑和它們的混合物；b)至少約0.001ppm，優(yōu)選約0.01-約10000ppm，更優(yōu)選約0.1-約5000ppm，最優(yōu)選約10-約1000ppm具有下式的單態(tài)氧源
或
其中P是光敏基團(tuán)；每個D獨立地是能增加單態(tài)氧產(chǎn)生的基團(tuán)；和R是如上所述傳遞單態(tài)氧產(chǎn)生劑的水溶性或直接性的軸位基團(tuán)；c)平衡量的載體和輔助組分。
本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物優(yōu)選含有按重量計約0.1％-約30％，優(yōu)選按重量計約1％-約30％，更優(yōu)選按重量計約5％-約20％的洗滌劑表面活性劑。
本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物可以是液體、顆?；虬牍腆w，例如凝膠、漿狀物或粘性膏。
本發(fā)明還涉及洗滌臟織物的方法，其包括將需要洗滌的臟織物與含有至少0.001％的本發(fā)明的單態(tài)氧產(chǎn)生劑的含水洗滌溶液接觸，隨后將處理的織物表面暴露于約300-約1200nm的最小波長的光源下。
表面活性劑-含有本發(fā)明的單態(tài)氧產(chǎn)生劑的組合物含有按重量計約0.001％-約60％選自陰離子、非離子、兩性和兩性離子表面活性劑的表面活性劑。對于液體體系，表面活性劑優(yōu)選以按組合物重量計約0.1％-20％的含量存在。對于固體(即顆粒)和粘性半固體(即凝膠、漿狀物等)體系，表面活性劑優(yōu)選以按組合物重量計約1.5％-30％的含量存在。
以按重量計約1％-約55％的含量用于本發(fā)明的表面活性劑的非限制性實例包括常規(guī)C11-C18烷基苯磺酸鹽(“LAS”)和伯、支鏈和無規(guī)C10-C20烷基硫酸鹽(“AS”)、式CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3的C10-C18仲(2，3)烷基硫酸鹽，其中x和(y+1)是至少約7，優(yōu)選至少約9的整數(shù)，M是水溶性陽離子，尤其是鈉、不飽和硫酸鹽，例如油基硫酸鹽、C10-C18烷基烷氧基硫酸鹽(“AExS”，尤其是EO1-7乙氧基硫酸鹽)、C10-C18烷基烷氧基羧酸鹽(尤其是EO1-5乙氧基羧酸鹽)、C10-18甘油醚、C10-C18烷基多糖苷和它們相應(yīng)的硫酸化多糖苷和C12-C18α-磺化脂肪酸酯。如果需要，常規(guī)非離子和兩性表面活性劑，例如C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)，包括所謂的窄峰烷基乙氧基化物和C6-C12烷基酚烷氧基化物(尤其是乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基化物)、C12-C18甜菜堿和磺基甜菜堿、C10-C18氧化胺等可包括在總組合物中。也可以使用C10-C18N-烷基多羥基脂肪酸酰胺。一般的實例包括C12-C18N-甲基葡糖酰胺。參見WO9206154。其它糖衍生的表面活性劑包括N-烷氧基多羥基脂肪酸酰胺，例如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。N-丙基至N-己基C12-C18葡糖酰胺可用于低起泡。還可以使用C10-C20常規(guī)皂。如果需要高起泡，可使用支鏈C10-C16皂。陰離子和非離子表面活性劑的混合物是尤其有用的。其它常規(guī)有用的表面活性劑在下文中描述并在標(biāo)準(zhǔn)文章中列出。
陰離子表面活性劑可廣義地描述為在其分子結(jié)構(gòu)中包括含有約8-約22個碳原子的烷基和選自磺酸和硫酸酯的基團(tuán)的有機硫酸反應(yīng)產(chǎn)物的水溶性鹽，尤其是堿金屬鹽。(在術(shù)語烷基中包括高級?；械耐榛糠??？尚纬杀景l(fā)明的組合物的表面活性劑組分的陰離子合成洗滌劑的重要實例是烷基硫酸鈉或鉀，尤其是通過硫酸化經(jīng)動物脂或椰子油的甘油酯的還原得到的高級醇(C8-18碳原子)所得到的物質(zhì)；烷基苯磺酸鈉或鉀，其中烷基含有約9-約15個碳原子，(烷基可以是直鏈或支鏈脂族鏈)；烷基甘油基醚磺酸鈉，尤其是由動物脂和椰子油得到的高級醇的醚；椰子油脂肪酸單甘油酯硫酸鈉和磺酸鈉；一摩爾高級脂肪醇(例如動物脂或椰子醇)和約1-約10摩爾環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物的硫酸酯的鈉或鉀鹽；每分子帶有約1-約10摩爾環(huán)氧乙烷和其中烷基含有8-12個碳原子的烷基苯酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鈉或鉀；脂肪酸的反應(yīng)產(chǎn)物由椰子油得到；其中脂肪酸例如由椰子油得到的甲基?；撬岬闹舅狨０返拟c或鉀鹽和其中烷基含有8-22個碳原子的β乙酰氧基或β-乙酰氨基烷基磺酸鈉或鉀。
此外，配制者可單獨地或與其它表面活性劑物質(zhì)一起使用仲烷基硫酸鹽，如下確定和說明硫酸化表面活性劑和其它常規(guī)烷基硫酸鹽表面活性劑之間的差異。該組分的非限制性實例如下。
常規(guī)伯烷基硫酸鹽，例如如上所述的那些物質(zhì)，其具有通式ROSO3-M+，其中R通常是直鏈C8-22烴基，和M是水溶性陽離子。含有8-20個碳原子的支鏈伯烷基硫酸鹽表面活性劑(即支鏈“PAS”)也是已知的，參見例如1991年1月21日申請的Smith等EP439316。
常規(guī)仲烷基硫酸鹽表面活性劑是含有沿分子的烴基“骨架”無規(guī)分布的硫酸根基團(tuán)的那些物質(zhì)。該物質(zhì)可由如下結(jié)構(gòu)描述CH3(CH2)n(CHOSO3-M+)(CH2)mCH3其中m和n是2或大于2的整數(shù)，m+n的和通常是約9-17，M是水溶性陽離子。
上述仲烷基硫酸鹽是通過將硫酸加成到烯烴制備的物質(zhì)。使用α烯烴和硫酸的典型合成方法在1966年2月8日頒布的Morris的US3234258或1991年12月24日頒布的Lutz的US5075041中描述。合成在溶劑中進(jìn)行，它在冷卻時得到仲(2，3)烷基硫酸鹽，當(dāng)純化除去未反應(yīng)的物質(zhì)、無規(guī)硫酸化的物質(zhì)、未硫酸化的副產(chǎn)物，例如C10和高級醇、仲烯烴磺酸鹽等時得到產(chǎn)物，它通常是2-和3-硫酸化物質(zhì)的90％以上的純混合物(可存在一些硫酸鈉)，是白色、不發(fā)粘、表觀上結(jié)晶的固體。也可存在一些2，3-二硫酸鹽，但通常含有不超過混合物的5％的仲(2，3)烷基單硫酸鹽。該物質(zhì)由Shell Oil Company以名稱“DAN”，例如“DAN200”得到。
輔助物質(zhì)如下是適用于本發(fā)明的洗衣或硬表面清洗或消毒組合物的輔助組分的非限制性實例。
螯合劑-本發(fā)明的光消毒劑組合物也可選擇性地含有一種或多種鐵和/或錳螯合劑。該螯合劑可選自如下所述的氨基羧酸鹽、氨基膦酸鹽、多官能團(tuán)取代的芳族螯合劑和它們的混合物。盡管不打算限制于理論，但我們相信某些螯合劑將與本發(fā)明的光消毒劑反應(yīng)以增加在可見光譜的吸光度。這是由于螯合劑有助于實現(xiàn)本發(fā)明化合物的“直接性”。
用作選擇性的螯合劑的氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽、N-羥基乙基乙二胺三乙酸鹽、次氮基三乙酸鹽、乙二胺四丙酸鹽、三亞乙基四胺六乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽和乙醇二甘氨酸，它們的堿金屬、銨和取代的銨鹽和它們的混合物。
用于本發(fā)明的可生物降解的優(yōu)選螯合劑是乙二胺二琥珀酸鹽(“EDDS”)，尤其是1987年11月3日頒布的Hartman和Perkins的US4704233中描述的[S，S]異構(gòu)體。
如果使用，這些螯合劑通常占本發(fā)明洗滌劑組合物重量的約0.1％-約10％，更優(yōu)選如果使用，螯合劑將占該組合物重量的約0.1％-約3.0％。
惰性鹽。用于本發(fā)明組合物中的惰性鹽可以是任何不使存在的任何表面活性劑失去穩(wěn)定性的水溶性無機或有機鹽或它們的混合物。在本發(fā)明中，“水溶性”是指在20℃下每100克水至少1克的水溶解性。合適的鹽的實例包括堿金屬和/或堿土金屬硫酸鹽、氯化物、硼酸鹽、溴化物、氟化物、磷酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、檸檬酸鹽、乙酸鹽、乳酸鹽等。
合適的鹽的具體實例包括硫酸鈉、氯化鈉、氯化鉀、碳酸鈉、硫酸鉀、氯化鋰、硫酸鋰、磷酸三鉀、硼酸鈉、溴化鉀、氟化鉀、碳酸氫鈉、硫酸鎂、氯化鎂、檸檬酸鈉、乙酸鈉、乳酸鎂、氟化鈉。優(yōu)選的鹽是無機鹽，優(yōu)選堿金屬硫酸鹽和氯化物。由于它的低成本，尤其優(yōu)選的鹽是硫酸鈉和氯化鈉，這些鹽以0％-40％，優(yōu)選10％-20％的含量存在于組合物中。
實施例1硅酞菁二氯化物的制備在氬氣氣氛中向1，3-二亞氨基異二氫吲哚(0.333g，2.3mmol)和無水喹啉(15ml)的混合物中加入四氯化硅(1.1g，6.5mmol)。將混合物放至60℃的油浴中半小時，回流加熱半小時，在回流下再攪拌半小時，冷卻1小時。向該溶液中加入甲醇(10ml)，使得到的混合物在室溫下靜置24小時。過濾除去靜置時形成的蘭色固體，用10ml甲醇漂洗兩次，在120℃下真空干燥，無需進(jìn)一步提純而使用。
上述方法適用于使用1，3-二亞氨基苯并[f]異二氫吲哚制備硅萘菁二氯化物。
實施例21∶3硅(VI)酞/萘菁二氯化物的制備在氫氣氣氛中向1，3-二亞氨基異二氫吲哚(0.333g，2.3mmol)、1，3-二亞氨基苯并[f]異二氫吲哚(1.35g，6.9mmol)和無水喹啉(15ml)的混合物中加入四氯化硅(2.21g，12.9mmol)。將混合物放至60℃的油浴中半小時，回流加熱半小時，在回流下攪拌半小時，冷卻1小時。向該溶液中加入甲醇(10ml)，使得到的混合物在室溫下靜置24小時。過濾除去形成的綠色固體，用10ml甲醇漂洗兩次，在120℃下真空干燥，無需進(jìn)一步提純而使用。
實施例3硅酞菁二氫氧化物的制備將硅(VI)酞菁二氯化物(2g，3.3mmol)加入甲醇鈉(0.8g，14.8mmol)在95％濕乙醇(15ml)中的回流溶液中。將反應(yīng)混合物回流4小時，隨后冷卻至室溫。通過過濾收集形成的產(chǎn)物，用水漂洗，無需進(jìn)一步提純而使用。
上述方法適用于制備硅萘菁二氫氧化物和1∶3硅(VI)酞/萘菁二氫氧化物。
實施例4二鋰萘菁的制備向2，3-二氰基萘(10g，56.1mmol)在無水1-丁醇(300ml)的回流溶液中加入鋰粒(1.56g，224.5mmol)。溶液在氬氣氣氛中回流6小時，隨后冷卻溶液，用無水甲醇(500ml)稀釋，在0℃下靜置18小時。通過過濾收集產(chǎn)生的綠色固體，在80℃下真空干燥，無需進(jìn)一步提純而使用。
上述方法適用于由3，6-二丁氧基鄰苯二甲腈制備1，4，8，11，15，18，22，25-八丁氧基-29，31-二鋰酞菁；由4，5-二氯鄰苯二甲腈制備2，3，9，10，16，17，23，24-八氯-29，31-二鋰酞菁和由其中存在異構(gòu)體混合物的3-丁氧基鄰苯二甲腈制備四丁氧基-29，31-二鋰酞菁。
實施例5萘菁的制備向二鋰萘菁(2g，2.75mmol)在N，N-二甲基甲酰胺(200ml)中的溶液中加入1N鹽酸(10ml)。溶液在室溫下攪拌1小時。在約半小時內(nèi)向該溶液中加入蒸餾水(200ml)。通過過濾收集形成的綠色固體，在100℃下真空干燥，無需進(jìn)一步提純而使用。
上述方法適用于制備1，4，8，11，15，18，22，25-八丁氧基-29H，31H-酞菁；2，3，9，10，16，17，23，24-八氯-29H，31H-酞菁和四丁氧基-29H，31H-酞菁。
實施例6硅酞菁-二-[甲基三(2-羥基乙基)硫酸銨]的制備將硅酞菁二氫氧化物(0.25g，0.44mmol)、無水三乙醇胺(10g，67mmol)和二甲苯(175ml)混合，回流加熱1.5小時。將溶液持續(xù)回流2小時，同時通過共沸蒸餾除去水。冷卻反應(yīng)溶液，并在真空下除去溶劑。將得到的粗油狀物溶解在DMF(50ml)中，在約0.5小時內(nèi)加入水(800ml)。通過過濾收集形成的蘭色固體，在80℃下真空干燥。然后將固體在室溫下與在無水對二噁烷(100ml)中的硫酸二甲酯(0.15g，1.22mmol)成漿18小時。通過過濾收集形成的蘭色固體，干燥，并無需進(jìn)一步提純而使用。
上述方法適用于制備硅萘菁-二-[甲基三(2-羥基乙基)硫酸銨]和1∶3硅(VI)酞菁/萘菁-二-[甲基三(2-羥基乙基)硫酸銨]。
本發(fā)明提供的洗滌劑組合物可以是顆粒、液體、塊狀等形式，通常配制成9-11的使用pH，然而，在非水或低含水組合物的情況下，pH范圍可在該范圍外變化。各種載體，例如硫酸鈉、水、水-乙醇、BPP、MPP、EPP、PPP、碳酸鈉等可常規(guī)地用于配制最終產(chǎn)物。顆?？赏ㄟ^使用已知技術(shù)通過噴霧干燥或通過附聚以得到密度為350-950g/l的產(chǎn)品。塊可使用常規(guī)擠壓技術(shù)配制。組合物還可以含有常規(guī)香料、殺菌劑、水溶助長劑等。在非水或低含水組合物的情況下，洗滌組合物可施用于物品，以用于向織物或硬表面提供本發(fā)明的組合物。如下是本發(fā)明的組合物的非限制性實施例組分 重量％7 8 910
1.根據(jù)1995年5月16日頒布的Gosselink等的US5415807的去污劑。2.實施例6的光漂白劑。
權(quán)利要求
1.一種具有下式的單態(tài)氧產(chǎn)生劑
或
其中P是光敏劑單元；R是傳遞單態(tài)氧產(chǎn)生劑的溶解性的軸位基團(tuán)；和D是增加單態(tài)氧產(chǎn)生劑的織物直接性的單元，所述單元具有下式-L1-E 或-L1-B-[L2-E]m其中E是含有下式四價氮的單元
或
或
其中每個R30-R35是直鏈和支鏈C1-C22烷基、直鏈和支鏈C1-C22烯基、取代和未取代的芳基、取代和未取代的亞烷基芳基、取代和未取代的芳氧基、取代和未取代的亞烷氧基芳基、取代和未取代的氧亞烷基芳基、氧基烷基，或任何R30-R35可一起形成含氮環(huán)和它們的混合物；X是水溶性陰離子；R30-R35優(yōu)選是具有下式的亞烷基氧基烷基
其中R16是氫或C1-C4烷基；Z是C1-C18烷基、C1-C20烷氧基、取代或未取代的芳基、-CO2M、-OCH2CO2M、-SO3M和它們的混合物；M是水溶性陽離子；下標(biāo)x是1-6，下標(biāo)y是1-30；B是具有下式的支鏈單元
其中B選自硼、鋁、氮、磷、碳、硅、錫、鍺和它們的混合物，優(yōu)選碳或硅；和L1和L2是連接單元，前提是所述連接單元與所述B單元連接在一起時由所述P單元至所述E單元包含總共至少2個連續(xù)共價鍵；m是2-4。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中光敏劑基團(tuán)具有下式
或式
其中M是化合價大于3的光活性金屬或非金屬，環(huán)A、B、C和D是芳族環(huán)，每個所述芳族環(huán)獨立地選自苯、1，2-萘、2，3-萘、蒽、菲和它們的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的化合物，其中環(huán)A、B、C和D各自獨立地是i)具有下式的苯環(huán)單元
或
ii)具有下式的2，3-萘環(huán)單元
或
iii)具有下式的1，2-萘環(huán)單元
或
iv)具有下式的蒽環(huán)單元
；和v)具有下式的菲環(huán)單元
或
其中每個R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8單元獨立地選自a)氫；b)鹵素；c)羥基；d)C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，或它們的混合物；e)鹵素取代的C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，或它們的混合物；f)多羥基取代的C3-C22烷基；g)C1-C22烷氧基；h)下式的支鏈烷氧基
或
其中Z是氫、羥基、C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、-CO2H、-OCH2CO2H、-SO3-M+、-OSO3-M+、-PO32-M、-OPO32-M或它們的混合物；M是足夠數(shù)量以滿足電荷平衡的水溶性陽離子；x是0或1，每個y獨立地具有0-6的數(shù)值，每個z獨立地具有0-100的數(shù)值；i)取代的芳基，未取代的芳基或它們的混合物；j)取代的亞烷基芳基，未取代的亞烷基芳基或它們的混合物；k)取代的芳氧基，未取代的芳氧基或它們的混合物；l)取代的氧亞烷基芳基，未取代的氧亞烷基芳基或它們的混合物；m)取代的亞烷基氧基芳基，未取代的亞烷基氧基芳基或它們的混合物；n)C1-C22硫代烷基、C3-C22支鏈硫代烷基或它們的混合物；o)式-CO2R9的酯，其中R9是i)C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，或它們的混合物；ii)鹵素取代的C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，或它們的混合物；iii)多羥基取代的C3-C22亞烷基；iv)C3-C22二醇；v)C1-C22烷氧基；vi)C3-C22支鏈烷氧基；vii)取代的芳基，未取代的芳基，或它們的混合物；viii)取代的亞烷基芳基，未取代的亞烷基芳基，或它們的混合物；ix)取代的芳氧基，未取代的芳氧基，或它們的混合物；x)取代的氧亞烷基芳基，未取代的氧亞烷基芳基，或它們的混合物；xi)取代的亞烷氧基芳基，未取代的亞烷氧基芳基或它們的混合物；p)具有下式的亞烷基氨基單元
其中R10和R11是C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，或它們的混合物；R12是i)氫；ii)C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，或它們的混合物；A是氮或氧；X是氯、溴、碘或其它水溶性陰離子，v是0或1，u是0-22；q)下式的氨基單元-NR17R18其中R17和R18是C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，或它們的混合物；r)下式的烷基亞乙氧基單元-(A)v-(CH2)y(OCH2CH2)xZ其中Z是i)氫；ii)羥基；iii)-CO2H；iv)-SO3-M+；v)-OSO3-M+；vi)C1-C6烷氧基；vii)取代的芳基，未取代的芳基或它們的混合物；viii)取代的芳氧基，未取代的芳氧基或它們的混合物；ix)亞烷基氨基；或它們的混合物；A是氮或氧，M是水溶性陽離子，v是0或1，x是0-100，y是0-12；s)下式的取代的甲硅烷氧基-OSiR19R20R21其中每個R19、R20和R21獨立地是i)C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，或它們的混合物；ii)取代的芳基，未取代的芳基，或它們的混合物；iii)取代的芳氧基，未取代的芳氧基，或它們的混合物；iv)下式的烷基亞乙氧基單元-(A)v-(CH2)y(OCH2CH2)xZ其中Z是a)氫；b)羥基；c)-CO2H；d)-SO3-M+；e)-OSO3-M+；f)C1-C6烷氧基；g)取代的芳基，未取代的芳基，或它們的混合物；h)取代的芳氧基，未取代的芳氧基，或它們的混合物；i)亞烷基氨基；或它們的混合物；A是氮或氧，M是水溶性陽離子，v是0或1，x是0-100，y是0-12；和它們的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3或4之一的化合物，其中所述光活性金屬或非金屬選自硅、磷、鈀、鉑、鉛、鍺、錫和它們的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求2-4中任何之一項的化合物，其中L1和L2獨立地選自氧、直鏈或支鏈亞烷基、直鏈或支鏈亞烯基、直鏈或支鏈亞烷氧基、取代或未取代的亞芳基、取代或未取代的亞烷基亞芳基、取代或未取代的亞芳氧基、取代或未取代的氧亞烷基亞芳基、取代或未取代的亞烷氧基亞芳基和它們的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任何之一項的化合物，其中直接性或溶解性傳遞單元R是a)氫；b)鹵素；c)羥基；d)C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，或它們的混合物；e)鹵素取代的C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，或它們的混合物；f)多羥基取代的C3-C22烷基；g)C1-C22烷氧基；h)下式的支鏈烷氧基
或
其中Z是氫、羥基、C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、-CO2H、-OCH2CO2H、-SO3-M+、-OSO3-M+、-PO32-M、-OPO32-M或它們的混合物；M是足夠數(shù)量以滿足電荷平衡的水溶性陽離子；x是0或1，每個y獨立地具有0-6的數(shù)值，每個z獨立地具有0-100的數(shù)值；i)取代的芳基，未取代的芳基，或它們的混合物；j)取代的亞烷基芳基，未取代的亞烷基芳基，或它們的混合物；k)取代的芳氧基，未取代的芳氧基或它們的混合物；l)取代的氧亞烷基芳基，未取代的氧亞烷基芳基，或它們的混合物；m)取代的亞烷氧基芳基，未取代的亞烷氧基芳基，或它們的混合物；n)C1-C22硫代烷基、C3-C22支鏈硫代烷基，或它們的混合物；o)式-O-C(O)-R9的羧酸酯，其中R9是i)C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，或它們的混合物；ii)鹵素取代的C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，或它們的混合物；iii)多羥基取代的C3-C22亞烷基；iv)C3-C22二醇；v)C1-C22烷氧基；vi)C3-C22支鏈烷氧基；vii)取代的芳基，未取代的芳基，或它們的混合物；viii)取代的亞烷基芳基，未取代的亞烷基芳基，或它們的混合物；ix)取代的芳氧基，未取代的芳氧基，或它們的混合物；x)取代的氧亞烷基芳基，未取代的氧亞烷基芳基，或它們的混合物；xi)取代的亞烷氧基芳基，未取代的亞烷氧基芳基或它們的混合物；p)具有下式的亞烷基氨基單元
其中R10和R11是C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，或它們的混合物；R12是i)氫；ii)C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，或它們的混合物；A是氮或氧；X是氯、溴、碘或其它水溶性陰離子，v是0或1，u是0-22；q)下式的氨基單元-NR17R18其中R17和R18是C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，或它們的混合物；r)下式的烷基亞乙氧基單元-(A)v-(CH2)y(OCH2CH2)xZ其中Z是i)氫；ii)羥基；iii)-CO2H；iv)-SO3-M+；v)-OSO3-M+；vi)C1-C6烷氧基；vii)取代的芳基，未取代的芳基，或它們的混合物；viii)取代的芳氧基，未取代的芳氧基，或它們的混合物；ix)亞烷基氨基；或它們的混合物；A是氮或氧，M是水溶性陽離子，v是0或1，x是0-100，y是0-12；s)式-OSiR19R20R21的取代的甲硅烷氧基，其中每個R19、R20和R21獨立地是i)C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，或它們的混合物；ii)取代的芳基，未取代的芳基，或它們的混合物；iii)取代的芳氧基，未取代的芳氧基，或它們的混合物；iv)下式的烷基亞乙氧基單元-(A)v-(CH2)y(OCH2CH2)xZ其中Z是a)氫；b)羥基；c)-CO2H；d)-SO3-M+；e)-OSO3-M+；f)C1-C6烷氧基；g)取代的芳基，未取代的芳基，或它們的混合物；h)取代的芳氧基，未取代的芳氧基，或它們的混合物；i)亞烷基氨基；或它們的混合物；A是氮或氧，M是水溶性陽離子，v是0或1，x是0-100，y是0-12；和它們的混合物。
7.一種洗衣洗滌劑組合物，其含有a)按重量計至少0.1％，優(yōu)選0.1％-30％，更優(yōu)選1％-30％，最優(yōu)選5％-20％洗滌劑表面活性劑，所述洗滌劑表面活性劑選自陰離子、陽離子、非離子、兩性離子、兩性表面活性劑和它們的混合物；b)至少0.001ppm，優(yōu)選0.01-10000ppm，更優(yōu)選0.1-5000ppm，最優(yōu)選10-1000ppm具有下式的單態(tài)氧產(chǎn)生劑
或
其中P是光敏劑單元；R是傳遞單態(tài)氧產(chǎn)生劑的溶解性的軸位基團(tuán)；和D是增加單態(tài)氧產(chǎn)生劑的織物直接性的單元，所述單元具有下式-L1-E 或-L1-B-[L2-E]m其中E是含有下式四價氮的單元
或
或
其中每個R30-R35是直鏈和支鏈C1-C22烷基、直鏈和支鏈C1-C22烯基、取代和未取代的芳基、取代和未取代的亞烷基芳基、取代和未取代的芳氧基、取代和未取代的亞烷氧基芳基、取代和未取代的氧亞烷基芳基、亞烷氧基烷基，或任何R30-R35可一起形成含氮環(huán)和它們的混合物；X是水溶性陰離子；B是具有下式的支鏈單元
其中B選自硼、鋁、氮、磷、碳、硅、錫、鍺和它們的混合物，優(yōu)選碳或硅；和L1和L2是連接單元，前提是所述連接單元與所述B單元連接在一起時由所述P單元至所述E單元包含總共至少20個連續(xù)共價鍵；m是2-4；和c)平衡量的載體和輔助組分，輔助組分選自緩沖劑、助洗劑、螯合劑、填料鹽、去污劑、分散劑、酶、酶增效劑、香料、增稠劑、溶劑、粘土和它們的混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其中單態(tài)氧產(chǎn)生劑含有A)下式的光敏劑基團(tuán)
或式
其中M是化合價大于3的光活性金屬或非金屬，所述金屬或非金屬選自鉑、鈀、硅、錫、鍺、磷、鉛和它們的混合物；環(huán)A、B、C和D是芳族環(huán)，每個環(huán)獨立地是i)具有下式的苯環(huán)單元
或
ii)具有下式的2，3-萘環(huán)單元
或
iii)具有下式的1，2-萘環(huán)單元
或
iv)具有下式的蒽環(huán)單元
；或v)具有下式的菲環(huán)單元
或
其中每個R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8單元獨立地選自a)氫；b)鹵素；c)羥基；d)C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，或它們的混合物；e)鹵素取代的C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，或它們的混合物；f)多羥基取代的C3-C22烷基；g)C1-C22烷氧基；h)下式的支鏈烷氧基
或
其中Z是氫、羥基、C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、-CO2H、-OCH2CO2H、-SO3-M+、-OSO3-M+、-PO32-M、-OPO32-M或它們的混合物；M是足夠數(shù)量以滿足電荷平衡的水溶性陽離子；x是0或1，每個y獨立地具有0-6的數(shù)值，每個z獨立地具有0-100的數(shù)值；i)取代的芳基，未取代的芳基或它們的混合物；j)取代的亞烷基芳基，未取代的亞烷基芳基或它們的混合物；k)取代的芳氧基，未取代的芳氧基或它們的混合物；l)取代的氧亞烷基芳基，未取代的氧亞烷基芳基或它們的混合物；m)取代的亞烷氧基芳基，未取代的亞烷氧基芳基或它們的混合物；n)C1-C22硫代烷基、C3-C22支鏈硫代烷基，或它們的混合物；o)式-CO2R9的酯，其中R9是i)C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，或它們的混合物；ii)鹵素取代的C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，或它們的混合物；iii)多羥基取代的C3-C22亞烷基；iv)C3-C22二醇；v)C1-C22烷氧基；vi)C3-C22支鏈烷氧基；vii)取代的芳基，未取代的芳基，或它們的混合物；viii)取代的亞烷基芳基，未取代的亞烷基芳基，或它們的混合物；ix)取代的芳氧基，未取代的芳氧基，或它們的混合物；x)取代的氧亞烷基芳基，未取代的氧亞烷基芳基，或它們的混合物；xi)取代的亞烷氧基芳基，未取代的亞烷氧基芳基或它們的混合物；p)具有下式的亞烷基氨基單元
其中R10和R11是C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，或它們的混合物；R12是i)氫；ii)C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，或它們的混合物；A是氮或氧；X是氯、溴、碘或其它水溶性陰離子，v是0或1，u是0-22；q)下式的氨基單元-NR17R18其中R17和R18是C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，或它們的混合物；r)下式的烷基亞乙氧基單元-(A)v-(CH2)y(OCH2CH2)xZ其中Z是i)氫；ii)羥基；iii)-CO2H；iv)-SO3-M+；v)-OSO3-M+；vi)C1-C6烷氧基；vii)取代的芳基，未取代的芳基或它們的混合物；viii)取代的芳氧基，未取代的芳氧基或它們的混合物；ix)亞烷基氨基；或它們的混合物；A是氮或氧，M是水溶性陽離子，v是0或1，x是0-100，y是0-12；s)下式的取代的甲硅烷氧基，-OSiR19R20R21其中每個R19、R20和R21獨立地是i)C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，或它們的混合物；ii)取代的芳基，未取代的芳基，或它們的混合物；iii)取代的芳氧基，未取代的芳氧基，或它們的混合物；iv)下式的烷基亞乙氧基單元-(A)v-(CH2)y(OCH2CH2)xZ其中Z是a)氫；b)羥基；c)-CO2H；d)-SO3-M+；e)-OSO3-M+；f)C1-C6烷氧基；g)取代的芳基，未取代的芳基，或它們的混合物；h)取代的芳氧基，未取代的芳氧基，或它們的混合物；i)亞烷基氨基；或它們的混合物；A是氮或氧，M是水溶性陽離子，v是0或1，x是0-100，y是0-12；和它們的混合物；和B)選擇性的直接性或溶解性傳遞軸位R基團(tuán)，所述R基團(tuán)是a)氫；b)鹵素；c)羥基；d)C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，或它們的混合物；e)鹵素取代的C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，或它們的混合物；f)多羥基取代的C3-C22烷基；g)C1-C22烷氧基；h)下式的支鏈烷氧基
或
其中Z是氫、羥基、C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、-CO2H、-OCH2CO2H、-SO3-M+、-OSO3-M+、-PO32-M、-OPO32-M或它們的混合物；M是足夠數(shù)量以滿足電荷平衡的水溶性陽離子；x是0或1，每個y獨立地具有0-6的數(shù)值，每個z獨立地具有0-100的數(shù)值；i)取代的芳基，未取代的芳基，或它們的混合物；j)取代的亞烷基芳基，未取代的亞烷基芳基，或它們的混合物；k)取代的芳氧基，未取代的芳氧基或它們的混合物；l)取代的氧亞烷基芳基，未取代的氧亞烷基芳基，或它們的混合物；m)取代的亞烷基氧基芳基，未取代的亞烷基氧基芳基，或它們的混合物；n)C1-C22硫代烷基、C3-C22支鏈硫代烷基，或它們的混合物；o)式-O-C(O)-R9的羧酸酯，其中R9是i)C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，或它們的混合物；ii)鹵素取代的C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，或它們的混合物；iii)多羥基取代的C3-C22亞烷基；iv)C3-C22二醇；v)C1-C22烷氧基；vi)C3-C22支鏈烷氧基；vii)取代的芳基，未取代的芳基，或它們的混合物；viii)取代的亞烷基芳基，未取代的亞烷基芳基，或它們的混合物；ix)取代的芳氧基，未取代的芳氧基，或它們的混合物；x)取代的氧亞烷基芳基，未取代的氧亞烷基芳基，或它們的混合物；xi)取代的亞烷氧基芳基，未取代的亞烷氧基芳基或它們的混合物；p)具有下式的亞烷基氨基單元
其中R10和R11是C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，或它們的混合物；R12是i)氫；ii)C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，或它們的混合物；A是氮或氧；X是氯、溴、碘或其它水溶性陰離子，v是0或1，u是0-22；q)下式的氨基單元-NR17R18其中R17和R18是C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，或它們的混合物；r)下式的烷基亞乙氧基單元-(A)v-(CH2)y(OCH2CH2)xZ其中Z是i)氫；ii)羥基；iii)-CO2H；iv)-SO3-M+；v)-OSO3-M+；vi)C1-C6烷氧基；vii)取代的芳基，未取代的芳基，或它們的混合物；viii)取代的芳氧基，未取代的芳氧基，或它們的混合物；ix)亞烷基氨基；或它們的混合物；A是氮或氧，M是水溶性陽離子，v是0或1，x是0-100，y是0-12；s)下式的取代的甲硅烷氧基，-OSiR19R20R21其中每個R19、R20和R21獨立地是i)C1-C22烷基、C3-C22支鏈烷基、C2-C22烯基、C3-C22支鏈烯基，或它們的混合物；ii)取代的芳基，未取代的芳基，或它們的混合物；iii)取代的芳氧基，未取代的芳氧基，或它們的混合物；iv)下式的烷基亞乙氧基單元-(A)v-(CH2)y(OCH2CH2)xZ其中Z是a)氫；b)羥基；c)-CO2H；d)-SO3-M+；e)-OSO3-M+；f)C1-C6烷氧基；g)取代的芳基，未取代的芳基，或它們的混合物；h)取代的芳氧基，未取代的芳氧基，或它們的混合物；i)亞烷基氨基；或它們的混合物；A是氮或氧，M是水溶性陽離子，v是0或1，x是0-100，y是0-12；和它們的混合物。
9.一種洗滌臟織物的方法，包括將需要洗滌的臟織物與含有至少0.001ppm的權(quán)利要求1的單態(tài)氧產(chǎn)生劑的洗滌水溶液接觸，隨后將所處理的織物表面暴露于最小波長為300-1200nm的光源。
全文摘要
本發(fā)明涉及具有改善的織物直接性的光化學(xué)單態(tài)氧產(chǎn)生劑,所述光化學(xué)單態(tài)氧產(chǎn)生劑在洗衣洗滌劑組合物中用作光漂白劑。本發(fā)明還涉及除去織物上的污漬的方法,其包括使臟和沾污的織物與本發(fā)明描述的光漂白劑接觸。
文檔編號D06L3/16GK1251128SQ98803634
公開日2000年4月19日 申請日期1998年1月22日 優(yōu)先權(quán)日1997年1月24日
發(fā)明者A·D·維爾萊, B·杰弗里斯, D·W·因格拉姆 申請人:普羅格特-甘布爾公司