專利名稱:仿革片材及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及輕薄、柔軟性佳、沖擊回彈性低、且強(qiáng)度高的仿袋鼠革仿革片材及其制造方法。更詳細(xì)地,本發(fā)明涉及具有高層間剝離強(qiáng)度與透濕性及透氣性優(yōu)異的仿袋鼠革仿革片材及其制造方法。
背景技術(shù):
先有技術(shù)中,已提出各種有關(guān)具天然仿革的柔軟性的仿革片材。例如于單絲纖度1de以下的超細(xì)纖維所組成的纏結(jié)非織布中浸漬聚氨酯樹脂讓非織布接受濕式凝固就獲得基材,在其上制備一層層合膜,方法是在脫模紙上涂布聚氨酯樹脂,或在基材上涂布聚氨酯溶液,所獲聚氨酯樹脂涂層非織布再度濕式凝固后,使聚氨酯樹脂著色涂料通過照相凹板滾輥涂層上去;或于海島多組分纖維所組成纏結(jié)非織布中浸漬聚氨酯,濕式凝固后,以溶劑去除多組分纖維之一后,做成0.2de以下的超細(xì)纖維束,該超細(xì)纖維束所形成的基材上進(jìn)行上述的表面加工,該內(nèi)容載于特公昭63-5518號公報(bào)等。雖然,此等仿革片材具有接近天然皮革的柔軟度,卻無法兼并具有柔軟性、身骨及類皮革的低沖擊回彈性,更無法取得良好透氣性與透濕性。
又,作為柔軟性佳,身骨挺括的人工皮革者亦被提出以使用高密度非織布,減少浸漬該高密度非織布的樹脂量者(特開平4-185777號公報(bào)),但,表面柔軟度不佳,層間強(qiáng)度亦弱,嚴(yán)格條件下做為鞋子的皮革材料為不足者,且透氣性、透濕性亦不佳。
本發(fā)明的目的是以提供一種輕薄、柔軟性佳、沖擊回彈性小、強(qiáng)度高的仿袋鼠革仿革片材,更詳細(xì)者是提供具有高層間剝離強(qiáng)度與透濕性及透氣性優(yōu)異的仿袋鼠革仿革片材及其制造方法。
發(fā)明的公開本發(fā)明者為達(dá)成上述目的,經(jīng)過大量研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)包含單絲纖度0.2de以下的超細(xì)纖維束組成的非織布(A)與高分子彈性體(B)及高分子彈性體(C)的基材(I)的至少單面上形成包含高分子彈性體(C)組成的表面多孔層(D)及表面整理層(E)的粒面表面層(II)的仿革片材,其特征在于,
(1)基材(1)的表觀密度為0.37~0.65g/cm3。
(2)基材(1)中的非織布(A)與高分子彈性體(B)及高分子彈性體(C)的重量比為45∶55~69∶31。
(3)粒面表面層(II)的厚度為0.01mm~0.18mm。
(4)仿革片材的縱向、橫向20%伸長載荷(σ20)/5%伸長載荷(σ5)的比各為5以上20以下的范圍以及其制造方法,進(jìn)而完成本發(fā)明。
實(shí)施發(fā)明的最佳模式以下更詳細(xì)說明本發(fā)明。
本發(fā)明所使用的仿革片材包括單絲纖度0.2de以下的超細(xì)纖維束組成的非織布(A)與高分子彈性體(B)及高分子彈性體(C)組成的基材(I),及其至少單面上形成的由高分子彈性體(C)所形成的表面多孔層(D)及表面整理層(E)所組成的粒面表面層(II)。
組成該仿革片材的基材(I)的非織布(A)包含單絲纖度0.2de以下的超細(xì)纖維束。做為形成超細(xì)纖維的高分子聚合物,例如是尼龍6、尼龍66、尼龍12等的聚酰胺,聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯。超細(xì)纖維的單絲纖度為0.2de以下者宜,更理想者為0.1de以下,特別理想者為0.0001~0.05de。又,本文所用單絲纖度以平均單絲纖度者即可。該超細(xì)纖維務(wù)必呈束狀,1束的超細(xì)纖維以10~5000根為宜,更佳為100~2000根。
高分子彈性體(B)的例子包括聚氨酯彈性體、聚脲彈性體、聚氨酯-聚脲彈性體、聚丙烯酸樹脂、丙烯腈-丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠等等,其中又以聚氨酯類彈性體如聚氨酯彈性體、聚脲彈性體、聚氨酯-聚脲彈性體等為較佳。此等聚氨酯彈性體是選自平均分子量500~4000的聚醚二醇、聚酯二醇、聚酯-醚二醇、聚己內(nèi)酯二醇、聚碳酸酯二醇等的1種或2種以上的聚合物二醇與選自4,4′-二苯基甲烷二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二環(huán)己甲烷二異氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯等的有機(jī)二異氰酸酯,以及與低分子二醇、二胺、肼、或有機(jī)酰肼、氨基酰肼等等的肼衍生物等的增鏈劑相互反應(yīng)后所得到者。高分子量彈性體(B)的100%延伸系數(shù)為以40~300kg/cm2者宜。當(dāng)100%延伸系數(shù)不足40kg/cm2時(shí)則取得的仿革片材雖具柔軟性、卻缺乏耐熱性、耐溶劑性等,反之超出300kg/cm2時(shí),所取得的仿革片材的觸感則變硬而不理想。調(diào)整高分子彈性體(B)的100%延伸系數(shù)到較佳范圍的方法,例如在使用聚氨酯彈性體時(shí),可籍由聚合物中有機(jī)二異氰酸酯含量與增鏈劑量的調(diào)整較容易地實(shí)現(xiàn)。
又,為使該高分子彈性體(B)浸漬到非織布中,通常以有機(jī)溶劑溶液或分散液(含水性乳劑)的形態(tài)使該高分子彈性體(B)浸漬到非織布中。其中,做為含高分子彈性體(B)的溶劑的溶液者可使用包含二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、二甲基乙酰胺、四氫呋喃等的高分子彈性體(B)的良溶劑的溶液,或于此中混合水、酒精、甲乙酮等溶液等等為佳。含此高分子彈性體(B)的溶劑溶液務(wù)必使上述高分子彈性體(B)部份溶解或膨潤,因此至少含50%以上的高分子彈性體(B)的溶劑為宜,較理想的以含70%以上者更佳,浸漬用的高分子彈性體(B)的濃度以5~25%為宜,10~20%為更佳者,12~18%為特別理想者。
高分子彈性體(C)可與上述高分子彈性體(B)相類似,但,100%延伸系數(shù)以40~150kg/cm2為宜。若100%延伸系數(shù)小于40kg/cm2時(shí),則所取得仿革片材雖具柔軟性,卻缺乏耐磨損性、耐熱性、耐溶劑等等,反之,大于150kg/cm2時(shí),所取得仿革片材的觸感變硬,耐彎曲性、低溫時(shí)硬度等性質(zhì)均不良,因此這種情況是不可取的。
其中,高分子彈性體(C)除可做為基材(I)的組成部份之外,亦可做為表面多孔層(D)。亦即,高分子彈性體(C)是做為表面多孔層(D)涂布在已浸漬了高分子彈性(B)的非織布(A)的至少一面上,隨后,讓高分子彈性體浸漬到已被高分子彈性體(B)所浸漬的非織布(A)中,使非織布(A)與高分子彈性體(B)及高分子彈性體(C)的重量比為45∶55~69∶31的范圍。其中,非織布(A)的重量是指超細(xì)化處理后的重量。當(dāng)高分子彈性體(B)及高分子彈性體(C)的總含量小于31%時(shí),則非織布(A)中的高分子彈性體的絕對量太少,沖擊回彈性雖小,但高分子彈性體對非織布(A)的補(bǔ)強(qiáng)效果變小,材料作為鞋之類使用的條件極嚴(yán)格的用途上強(qiáng)度就嫌不足,產(chǎn)生變型等問題。反之,大于55%時(shí),則沖擊回彈性太強(qiáng)而不理想。又,如此籍由將高分子彈性體(C)浸漬到已被高分子彈性體(B)所浸漬的非織布(A)中后,可提高基材(I)與粒面表面層(II)間的剝離強(qiáng)度,較理想可增加到高達(dá)2.5kg/cm。
基材(I)的表觀密度以0.37~0.65g/cm3者為宜,較佳者為0.39~0.60g/cm3者。
如上所述,表面多孔層(D)形成于上述基材(I)的至少單面上,該表面多孔層(D)是包含高分子彈性體(C)的多孔層。在該表面多孔層(D)的表面再形成一個(gè)整理層(E)。其中,表面整理層(E)是能維持高外觀品位、耐久性、耐磨損性、耐氣候性、耐變色性的高分子彈性體構(gòu)成是重要的。具體而言,整理層(E)的例子包括聚氨酯聚合物,聚氨基酸樹脂、聚酰胺樹脂、聚丙烯酸樹脂等。表面整理層(E)其涂布的聚合物的100%延伸系數(shù)為60~150kg/cm2時(shí),則厚度優(yōu)選為5~100μm,若100%延伸系數(shù)為150~300kg/cm2時(shí)則厚度以3~30μm為宜。此表面多孔層(D)與表面整理層(E)合起來稱為粒面表面層(II)。該粒面表面層(II)的厚度為0.01mm~0.18mm者,較佳者為0.05mm~0.15mm者。粒面表面層(II)中以存在微細(xì)孔者佳,表面的孔徑0.5μm~40μm的微細(xì)孔至少有50個(gè)/cm2者佳。
本發(fā)明仿革片材具優(yōu)異的透濕性及透氣性、透濕度至少為5mg/cm2·hr,透氣性至少為0.51/cm2·hr者為宜。進(jìn)一步,本發(fā)明仿革片材的縱向及橫向的20%伸長載荷(σ20)/5%伸長載荷(σ5)的比務(wù)必為5以上20以下。此比若小于5時(shí),則柔軟性不佳,具有易伸長的性質(zhì),上限雖愈高愈佳,但,現(xiàn)行技術(shù)上若超出20則有困難。當(dāng)比例控制在此特定范圍時(shí),所取得的仿革片材其觸感柔,且,即使加以大變形力仍不伸長過多,具有一定的極限伸長狀態(tài)。
本發(fā)明的仿革片材包括包含單絲纖度0.2de以下的超細(xì)纖維束所組成的非織布(A)與高分子彈性體(B)及高分子彈性體(C)的基材(I),在其至少一面上形成高分子彈性體(C)所組成的表面多孔層(D)與表面整理層(E)所組成的粒面表面層(II),該仿革片材的制造方法可包括(5)為了制造基材(I),由可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維所組成的非織布(a)接受高分子彈性體(B)溶液的浸漬,使該非織布(a)其厚度為95%以下的間隙下進(jìn)行壓縮,擠壓后,于未恢復(fù)壓縮時(shí)涂布高分子彈性體(C)溶液,將其部份浸漬于該非織布(a)中,隨后讓該非織布(a)中的高分子彈性體(B)及高分子彈性體(C)在與組成該非織布(a)的可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維呈實(shí)質(zhì)上不接觸的狀態(tài)下凝固,然后,處理過的非織布(a)再接受去除溶劑、干燥的處理。
(6)使高分子彈性體(C)組成的表面多孔層(D)形成在基材(I)的至少單面上,之后,對非織布(a)進(jìn)行超細(xì)化處理,然后,所獲得的非織布接受壓榨處理,處理的溫度應(yīng)滿足介于其高分子彈性體(B)及高分子彈性體(C)的軟化溫度-100℃~軟化溫度-10℃的溫度范圍,結(jié)果使表面上形成表面整理層(E)之前或之后的厚度減為原厚度的60%~95%。
(7)將包含該基材(I)與該粒面表面層(II)的仿革片材進(jìn)行磨毛加工,以便使仿革片材的縱向及橫向的20%伸長載荷(σ20)/5%伸長載荷(σ5)的比為5以上20以下者。
單絲纖度0.2de以下的超細(xì)纖維束所組成的非織布(A)的生產(chǎn)過程是首先用可轉(zhuǎn)化為單絲纖度0.2de以下的超細(xì)纖維束的纖維制成非織布(a),浸漬高分子彈性體后,進(jìn)行超細(xì)化處理,做成由單絲纖度0.2de以下的超細(xì)纖維束所組成的非織布(A)。亦即,所謂可轉(zhuǎn)化為單絲纖度0.2de以下的超細(xì)纖維束的纖維是指,籍由溶劑處理或溶解分裂處理等處理可做成單絲纖度0.2de以下的超細(xì)纖維束的纖維。做為該可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維如包含多組分的高分子聚合物的復(fù)合纖維,做為復(fù)合纖維的形態(tài)者如海島型、并列型等例,而以海島型為較理想者。所使用復(fù)合纖維高分子聚合物的種類除上述聚酰胺、聚酯之外,還包括如聚乙烯、聚丙烯、高分子量聚乙二醇、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯等例。
下面,本發(fā)明仿革片材的制造方法以具體例進(jìn)行說明。
海島型復(fù)合纖維的可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維籍以先行公知的梳棉機(jī)、散亂鋪網(wǎng)、交叉鋪網(wǎng)機(jī)等形成纖網(wǎng)。所取得的纖網(wǎng)沿厚度方向以500~3000條/cm2,特別理想以800~200條/cm2的鉤針穿刺密度進(jìn)行針刺,使可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維纏結(jié)為非織布(a)。當(dāng)鉤針穿刺密度少于500根/cm2時(shí),則非織布的纏結(jié)不足使得強(qiáng)度降低,以此做成的仿正絨面革人造革書寫效應(yīng)(writing effct)不足而不理想。又,鉤針穿刺密度大于3000根/cm2者則針剌密度過度進(jìn)使得纏結(jié)纖維的損傷加大,造成非織布(A)的移讓現(xiàn)象(yielding phenomenon)而不理想。其中,所謂鉤針穿刺密度是指做為使用的針至少具1個(gè)倒鉤者使用的,位于最頂端的倒鉤穿透纖網(wǎng)厚度條件下每cm2穿刺的數(shù)目。所取得非織布(a)進(jìn)行加熱處理后,使復(fù)合纖維的海組分軟化后,以壓延滾輥進(jìn)行加壓處理后,進(jìn)行調(diào)整厚度,表觀密度及面平滑性者宜。此調(diào)整可依所期待的仿革片材的用途而任意設(shè)定,但,由平滑面觀之,以非織布的厚度為0.4~6.0mm、表觀密度為0.25~0.45g/cm3者為較理想者。此時(shí)以加熱的壓延滾輥為優(yōu)選,因?yàn)椋@樣可同時(shí)進(jìn)行加熱處理及加壓處理。
如此取得的非織布(A)中浸漬高分子彈性體(B)的溶液或分散液,然后聚合物凝固制成基材(I)。
又,為使上述高分子彈性體(B)浸漬于非織布(a)中,通常,將該高分子彈性體(B)以有機(jī)溶劑溶解制成溶液或分散液(包括含水乳液)的形態(tài)浸漬于非織布(a)中。其中,做為含高分子彈性體(B)的溶劑的溶液者可以是包含二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、二甲基乙酰胺、四氫呋喃等的高分子彈性體(B)的良溶劑的溶液等等。浸漬用的高分子彈性體(B)的濃度由做為仿革片材的柔軟性等方面視之,以5~25%者為宜,10~20%者為特佳,12~18%則更為理想。
所取得的基材被壓縮為原來基材厚度的95%以下,較佳者為60~95%,更理想為65~95%,然后于該壓縮未恢復(fù)時(shí)將高分子彈性體(C)的溶液進(jìn)行涂布,以便使其部份浸漬于該非織布(a)之中,再使該非織布(a)中的高分子彈性體(B)與形成該非織布(a)的可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維以實(shí)質(zhì)上不相接觸的狀態(tài)下進(jìn)行凝固,去溶劑、干燥。其中,所謂「不相接觸的狀態(tài)下凝固」是指使包圍著可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維的高分子彈性體(B)及(C)在凝固后使得在纖維交叉部及非交叉部中可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維不是整個(gè)被粘合,而是部分粘合,從而在彈性體與纖維之間留有空隙。為取得此凝固形態(tài),于非織布(a)的纖維表面上預(yù)先以防止高分子彈性體(B)及(C)與可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維的纖維粘合的有機(jī)硅氧烷、氟化合物等物質(zhì)進(jìn)行處理,或,調(diào)整高分子彈性體(B)及(C)的溶液中濕式凝固劑、多孔調(diào)整劑等的添加量,籍由疏水性/親水性平衡的變化,可使超細(xì)纖維與該高分子彈性體(B)及(C)分別地凝固。
再于此高分子彈性體(C)的表面上,以50~250目的凹槽滾筒將含該高分子彈性體(C)溶劑的溶液涂布,使表皮層部份溶解形成開放孔。具體而言,高分子彈性體(C)為聚氨酯基彈性體時(shí),以上述的凹槽滾筒涂布1~10g/m2的含50~100%的二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等的溶劑,然后干燥。由網(wǎng)篩滾輥(gravure mesh roll)轉(zhuǎn)移的溶劑可溶解高分子彈性體(C)的多孔質(zhì)層的表皮層,形成開放孔。在隨后的為進(jìn)行形成超細(xì)纖維束的溶劑萃取中,籍由該開放孔可促進(jìn)萃取溶劑的滲透、擴(kuò)散,從而可提升萃取速度,提高生產(chǎn)效率。進(jìn)一步,所取得最終目的物的仿革片材具有高度透氣性、透濕性者。
接著,使可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維進(jìn)行超細(xì)化處理。其中所謂超細(xì)化處理是指,當(dāng)可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維是由海島型復(fù)合纖維所組成時(shí),非織布用海組分的溶劑同時(shí)又是高分子彈性體(B)及(C)的非溶劑的溶劑進(jìn)行處理,又,當(dāng)可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維是由并列型纖維所組成時(shí),則采用能使并列型纖維的一種組分潤脹的化學(xué)品使非織布發(fā)生裂纖的化學(xué)處理,或利用高壓水流分裂。具體而言,纖維為低密度聚乙烯與尼龍-6的混合紡絲的海島型復(fù)合纖維時(shí),以熱甲苯、熱二甲苯等溶出低密度聚乙烯的方法,又,尼龍-6與間苯二甲酸鈉磺酸酯(isophthalic acid sodium sulfonate)的2~8%共聚后的聚對苯二甲酸乙酯生產(chǎn)的并列型纖維時(shí),浸漬于2~5%的苛性蘇打溶液中,或以1~5%的鹽酸進(jìn)行處理,再分別進(jìn)行中和處理之后,以高壓水流分裂等方法者。
進(jìn)一步,對高分子彈性體(B)的軟化溫度-10℃~軟化溫度-100℃的溫度范圍下進(jìn)行加熱加壓,使原厚度減至95~60%。此操作可于形成表面整理層(E)于表面多孔層(D)上的工序之前或之后均可。此時(shí),為使基材(I)的密度盡可能高,而表面多孔層(E)的密度盡可能低,優(yōu)選讓基材(I)側(cè)接觸高溫面以便提高基材(I)的溫度并使非織布在此狀態(tài)下進(jìn)行加壓。如此維持表面整理層(E)的低密度,和提高基材(I)的密度,仿革片材便可具有近似天然皮革的特有結(jié)構(gòu)的「密實(shí)底是與蓬松粒面表面的結(jié)構(gòu)」者,兼具天然皮革特有的身骨(挺括)與表面極細(xì)的潤滑感(卷曲結(jié)構(gòu))片材者。此基材(1)的表觀密度以0.37~0.65g/cm3為宜,較佳者為0.39~0.60g/cm3者U。若基材(1)的表觀密度不足0.37g/cm3時(shí),則身骨不良,反之,超出0.65g/cm3則觸感粗硬不理想,包含表面多孔層(D)及表面整理層(E)的粒面表面層(II)的表觀密度以0.35~0.65g/cm3者宜,較佳者為0.38~0.60g/cm3者。當(dāng)粒面表面層(II)的表觀密度小于0.35g/cm3時(shí),剝離強(qiáng)度將低減,反之大于0.65g/cm3則觸感不佳。
加熱加壓時(shí)的溫度是于由低于高分子彈性體(B)的軟化溫度100℃至高分子彈性體(B)的軟化溫度之間進(jìn)行者宜。若比高分子彈性體(B)的軟化溫度高時(shí),則加熱加壓時(shí)將出現(xiàn)熔融,影響觸感而不理想,反之比軟化溫度低100℃以下的低溫則即使提高加壓壓力,提升基材(I)的密度效果亦較小,無法達(dá)成本發(fā)明的目的。加熱加壓時(shí),其加壓溫度與加壓壓力的關(guān)系以滿足下式(1)及(2)的條件者為宜。(SP-100)≤T≤(SP-10)……(1)(5×103)≤P×T≤(1×105)……(2)[其中,T為滾輥加壓(roll press)中的加壓溫度(℃),P為加壓壓力(kg/cm)、SP是高分子彈性體(C)的軟化溫度以(℃)示之。]當(dāng)P×T小于5×103時(shí)則加壓效果不令人滿意,大于1×105,則厚度變化太大,不理想。加熱加壓后的厚度為原厚度的95%以上時(shí),則提升基材(I)密度的效果變小,反之60%以下則過度熔結(jié)而使觸感變更而不理想。加熱加壓的具體方法如可使用具有不同滾輥溫度的成對滾輥加壓器、加熱滾輥的皮帶加壓器、加熱室與滾輥加壓一并設(shè)置者。再由高分子彈性體(C)所組成的表面多孔層(D)的表面上形成表面整理層(E)。涂布方法是將高分子彈性體的有機(jī)溶劑溶液籍由照相凹板滾輥涂布、逆輥涂布、噴涂等方法進(jìn)行涂布。又,亦可于脫模紙上將制成薄膜以粘合劑粘合。其中,形成整理層(E)時(shí),務(wù)必不使表面多孔層(D)的開放孔閉合起來。因此必須調(diào)整涂布高分子彈性體的溶液的濃度、粘度、涂布后的滲透時(shí)間等等。
再于取得的仿革片材上進(jìn)行揉搓(磨毛)加工。做為揉搓(磨毛)加工的方法如將片材夾于多個(gè)壓板上,一個(gè)夾板由動力拖動,從而對片材施加揉搓變形,或具有2個(gè)組合的突起的刮板間通過片材后,于片材上壓入同行進(jìn)行揉搓(磨毛)的方法。
如此取得的仿革片材不但具良好透氣性、透濕性、柔軟觸感且即使加大變形力亦不會延伸過度,具有某程度延伸極限,進(jìn)一步,該仿革片材由于其基材(I)與粒面表面層(II)間的剝離強(qiáng)度強(qiáng)因此,可適用于皮革用基材等。
實(shí)施例以下以實(shí)施例為代表說明本發(fā)明,但本發(fā)明并非僅于此實(shí)施例。
實(shí)施例中,分別的測定項(xiàng)目依下述測定方法測定的。
1)厚度以彈簧式刻度表(載荷120g/cm2)測定。
2)延伸系數(shù)由樹脂薄膜(厚度約0.1mm)裁下的試樣在恒速張力計(jì)以100%/min進(jìn)行拉伸試驗(yàn),讀取100%伸長時(shí)的載荷換算成以kg/cm2為單位的延伸系數(shù)。試樣按JIS-K-6301-2號型啞鈴樣品制備。
3)σ20或σ5由仿革片材所采取的試驗(yàn)樣品以恒速張力計(jì)進(jìn)行伸長試驗(yàn)后以5%、20%伸長時(shí)的載荷值示之。試驗(yàn)樣品是依JIS-K-65505-2-1為基準(zhǔn)制備的。
4)軟化溫度使用流動試驗(yàn)儀,以升溫速度1℃/min,初步載荷2.18kg的條件下測定的,聚合物開始流動的溫度做為軟化溫度。
5)透濕度依JIS-K-6549。
6)透氣度依JIS-P-8117的方法為基準(zhǔn),籍由Gurley′s densometer測定通過50cc的空氣所需時(shí)間,并以換算成(l/cm2·hr)的單位值示之。
7)粒面表面層或基材層的表觀密度寬2.5cm×長10cm的試驗(yàn)樣品是沿著粒面表面層與基材層間交界面片切獲得的,使得該粒面表面層側(cè)片材不包含連續(xù)層形式的纖維后,測定粒面表面層側(cè)片材與基材層側(cè)片材分別的厚度與重量然后由這些數(shù)據(jù)計(jì)算各自的表觀密度。
8)剝離強(qiáng)度于寬2.5cm×長15cm的試驗(yàn)樣品粒面表面層側(cè),與相同尺寸的平紋布粘合后的PVC薄片以氨基甲酸酯為粘合劑粘合在一起。此試驗(yàn)樣品以2cm之間隔標(biāo)出記號,將試樣分成5區(qū)間,并在恒速張力計(jì)下以50mm/min的速度進(jìn)行剝離試驗(yàn)。檢驗(yàn)每個(gè)區(qū)間的剝離強(qiáng)度。記錄觀察的剝離強(qiáng)度,讀取2cm間隔的5區(qū)間分別部份的最小值將其5點(diǎn)的平均值換算成以“kg/cm”為單位的數(shù)值。
9)表1、表2、表3中,「觸感」分為如下等級。
◎優(yōu)○良×粗硬10)表1、表2、表3中,「支撐強(qiáng)度(body strength)」分為如下等級。
◎優(yōu)○良×不足11)表1、表2、表3中,「表面滑膩感(surface sibo feeling)」分為如下等級。
◎優(yōu)○良×大皺折[實(shí)施例1-(1)、(2)、(3)、比較例1]非織布(A)的制成尼龍-6與低密度聚乙烯以50/50混合紡絲后,取得纖度4.5de,切斷長度51mm的海島型復(fù)合纖維。此以梳棉機(jī)與交叉鋪網(wǎng)機(jī)做成纖網(wǎng),用針剌機(jī)以1000根/cm2的針剌密度進(jìn)行針剌,再在150℃的熱風(fēng)室加熱后于90℃的軋光滾輥(calender roll)進(jìn)行加熱后,取得重量為450g/m2,厚度為1.6mm,表觀密度為0.28g/cm3的非織布(a)。
浸漬溶液的制作以聚四亞甲基二醇(Mw1480)與聚己二酸亞己基酯(Mw1500)按摩爾比50/50混合物做為聚合物二醇,此與二苯基甲烷二異氰酸酯、乙二醇于二甲基甲酰胺(以下略稱「DMF」。)進(jìn)行反應(yīng),取得包含聚氨酯彈性體(100%延伸系數(shù)160kg/cm2,軟化溫度250℃)的高分子彈性體(B)。向所取得高分子彈性體(B)的15%溶液中加入亞烷基醚改性的硅氧烷、甲醇改性的硅氧烷、纖維基添加劑,以及黑色有機(jī)調(diào)色劑后,制成浸漬溶液。表面涂布液的制作以聚四亞甲基二醇(Mw1980)與聚六亞甲基的己二酸亞己基酯(Mw2000)按摩爾比為50/50的混合物做為聚合物二醇者,將此與二苯基甲烷二異氰酸酯、乙二醇于DMF中反應(yīng),取得包含聚氨酯彈性體(100%延伸系數(shù)90kg/cm2、軟化溫度180℃)的高分子彈性體(C)。在所取得高分子彈性體(C)的20%溶液中加入亞烷基醚改性硅氧烷、甲醇改性硅氧烷、纖維基添加劑、黑色有機(jī)調(diào)色劑,制成做為表面多孔層(D)涂布的表面涂布溶液。具多孔層的基材(I)的制作上述非織布(a)浸漬于上述浸漬溶液中,該浸漬非織布導(dǎo)入旋轉(zhuǎn)的金屬滾輥并在鋼板簧推動下的刮漿刀作用下壓向金屬滾輥,并使該浸漬非織布壓縮為原厚度的90%,于其出口側(cè)在非織布壓縮未恢復(fù)時(shí)將上述涂布液以550g/m2進(jìn)行施涂。再將此非織布浸漬于12%的DMF凝固浴中,使浸漬彈性體凝固,水洗去溶劑,進(jìn)行干燥。之后,浸漬于80℃的熱甲苯中,萃取去除海島型復(fù)合纖維的海組分的聚乙烯后,取得超細(xì)纖維。所取得超細(xì)纖維其平均單絲纖度為0.003de。
經(jīng)過上述加工,就獲得一種片材,其中基材(I)的一面上形成了由高分子彈性體聚合物(C)所組成的表面多孔層(D)。以掃描型電子顯微鏡觀察所取得片材的截面結(jié)構(gòu)揭示,聚氨酯樹脂凝固后,在纖維的周圍維持些微空隙,因此該片材實(shí)質(zhì)上為非接觸結(jié)構(gòu),且,高分子彈性體(C)潛入基材(I)約0.15mm深。進(jìn)一步,沿此片材于基材(I)與表面多孔層(D)的界面剖開后,以溶劑萃取法測定基材(I)中的纖維成分與高分子彈性體(B)及高分子彈性體(C)之和的比例,結(jié)果為56∶44。表面整理層(E)的形成向含10%聚氨酯樹脂(芳香族異氰酸酯為基礎(chǔ)的聚酯/聚醚聚氨酯、100%延伸系數(shù)250kg/cm2)的有機(jī)溶劑溶液中以添加黑色有機(jī)調(diào)色劑制成的涂料被用來成形該表面整理層(E)。該涂料于表面多孔層(D)上以110目凹槽滾筒涂布2次,將涂布后的基材干燥之后,利用子牛皮毛孔花紋的花型輥(板)在180℃進(jìn)行壓紋。更于該涂料中加入光澤調(diào)整劑(二氧化硅)者以110目凹槽滾筒進(jìn)行1次滾輥涂布,干燥之。所取得片材其厚度為1.26mm,重量為480g/m2,表觀密度為0.38g/cm。軋光處理再使所取得的片材的基材(I)側(cè)與粒面表面層(II)側(cè)分別與180℃、80℃的平滑金屬滾輥進(jìn)行接觸,加壓壓力以35,200或400kg/cm的線壓下以線速度2m/min進(jìn)行軋光。揉搓(磨毛)加工揉搓(磨毛)加工再將取得片材以具遠(yuǎn)紅外線加熱的算盤珠(Wooden rolls)揉搓(磨毛)器進(jìn)行揉搓(磨毛)處理。所取得的片材具有優(yōu)異的柔軟性同時(shí)基材層(I)的身骨挺括、表面滑膩感佳的仿袋鼠革的仿革片材。取得仿革片材沿基材層(I)與粒面表面層(II)間的界面剖開,測定其基材層(I)與粒面表面層(II)的厚度,表觀密度。此特性值示于表1。另外,比較例1不進(jìn)行軋光處理,亦未進(jìn)行揉搓(磨毛)加工。其觸感粗硬、極大皺折,全然不像真皮?!矊?shí)施例2〕實(shí)例1所制成的具有表面多孔層(D)的片材多孔層表面上以凹槽滾筒將DMF∶甲乙酮(以下以「MEK」稱之。)=70∶30的混合溶劑涂布,干燥后溶解表面表皮層后形成開放孔。此以同實(shí)施例1的熱甲苯進(jìn)行萃取處理從而極細(xì)化之。比起實(shí)施例1,其片材的表面涂層的溶劑透過性較佳,因而萃取時(shí)間縮短了30%。
再將實(shí)施例1所使用的表面整理層(E)的聚氨酯涂料以凹槽滾筒進(jìn)行涂布,其后工序與實(shí)施例1同法進(jìn)行。所取得片材的特性示于表1。比起實(shí)施例1,其透氣性、透濕度較佳。又,所取得片材的表面以掃描型電子顯微鏡進(jìn)行照相揭示,表面存在112個(gè)/cm2的0.5~15μm的微細(xì)孔?!矊?shí)施例3-(1)、(2)、比較例2及比較例3〕使用與實(shí)施例(1)所制成的高分子彈性體(B)相同原料,變更其置入量,在實(shí)例3-(1)和3-(2)中合成了100%延伸系數(shù)分別為(1)80kg/cm2及(2)260kg/cm2的2種聚氨酯彈性體。軟化點(diǎn)分別為175、210℃。除使用此聚氨酯彈性體中一種作為高分子彈性體(B)外其余均與實(shí)施例1相同條件下在表面多孔層(D)上形成表面整理層(E),表2所示的條件下軋光處理后,進(jìn)行揉搓(磨毛)。此特性值示于表2。將取得2種仿革片材分別于基材(I)與粒面表面層(II)間的界面進(jìn)行剖開,以溶劑萃取法求取基材(I)中的纖維成分與高分子彈性體(B)及高分子彈性體(C)之和的比例,2種均為57∶43者。
又,在比較例2及3中,除未進(jìn)行實(shí)施例3-(1),(2)的軋光處理及揉搓(磨毛)處理外,其余均與實(shí)施例3-(1)、(2)同法進(jìn)行的。其結(jié)果示于表2。〔實(shí)施例4及比較例4~7〕非織布(a)制作使用尼龍-6與聚乙烯(MI=20g/10min)紡絲,使紡出的纖維斷面結(jié)構(gòu)中的中空空間被交替排列并彼此粘附的48層包圍著。取得纖維纖度為4.5de,切斷長度為51mm的并列型復(fù)合纖維。
以梳棉機(jī)與交叉鋪網(wǎng)機(jī)使取得纖維做成纖網(wǎng),于針刺機(jī)上進(jìn)行1000孔/cm2針剌密度的針剌,再于150℃的熱風(fēng)室中進(jìn)行加熱,于90℃的軋光滾筒中進(jìn)行軋光后,取得重量520g/m2,厚度為2.0mm,表觀密度為0.26g/cm3的非織布(a)。浸漬溶液的制成使用聚四亞甲基二醇(Mw1480)與聚己內(nèi)酯(Mw1540)按摩爾比為50/40的混合物做為聚合物二醇,此與二苯基甲烷二異氰酸酯、乙二醇于DMF中反應(yīng)后,取得聚氨酯彈性體(100%延伸系數(shù)90kg/cm2,軟化溫度185℃)。向取得的聚氨酯彈性體的13%溶液中加入亞烷基醚改性硅氧烷、甲醇改性硅氧烷、纖維基添加劑及黑色有機(jī)調(diào)色劑后,制成浸漬溶液。表面涂布溶液的制作以上述「浸漬溶液的制成」取得的聚氨酯彈性體的20%DMF溶液中加入亞烷基醚改性硅氧烷、甲醇改性硅氧烷,纖維基添加劑、黑色有機(jī)調(diào)色劑之后,制成表面涂布溶液。具多孔層的基材(I)的制作將該非織布(a)浸漬于該浸漬溶液中,該浸漬非織布導(dǎo)入旋轉(zhuǎn)金屬滾輥后,在鋼板簧抵住的刮漿刀作用入壓向金屬滾輥,從而使該浸漬非織布壓縮至原厚度的85%,進(jìn)行擠壓浸漬液后,于其出口側(cè)在該浸漬非織布的壓縮未恢復(fù)時(shí)將該涂布溶液以600g/m2進(jìn)行施涂。再將此浸漬于12%的DMF凝固浴后,使浸漬的彈性體凝固、水洗去溶劑、干燥之。之后,浸漬于80℃的熱甲苯中,將并列型復(fù)合纖維之一成分的聚乙烯萃取去除之后取得超細(xì)纖維。所取得超細(xì)纖維的平均單絲纖度為0.1de者。
經(jīng)上述處理之后,在如此基材(I)的單面上獲得高分子彈性體(C)所形成的表面多孔層(D)的片材。以掃描型電子顯微鏡觀察所取得片材的截面結(jié)構(gòu)后其結(jié)果證明,聚氨酯樹脂凝固后,在纖維周圍上維持些微空隙,就是說,該片材實(shí)質(zhì)上成非接觸結(jié)構(gòu),且高分子彈性體(C)潛入0.15mm深于基材(I)中。更,使此片材于基材(I)與表面多孔層(D)的界面上進(jìn)行剖開,以溶劑萃取法求出基材(I)中的纖維成分與高分子彈性體(B)及高分子彈性體(C)之和的比例為62∶38。表面整理層(E)的形成向含10%聚氨酯樹脂(芳香族異氰酸酯為基礎(chǔ)的聚酯/聚醚聚氨酯、100%延伸系數(shù)250kg/cm2)的有機(jī)溶劑溶液中,加入黑色有機(jī)調(diào)色劑做為表面整理層(E)使用的涂料。該涂料以110目凹槽滾筒于表面多孔層(D)上進(jìn)行涂布2次,干燥后,以小牛皮毛孔花紋輥筒(型板)于180℃下進(jìn)行壓紋,更用加入了光澤調(diào)整劑(二氧化硅)的該涂料以110目凹槽滾筒進(jìn)行1滾輥涂布后,干燥之。所取得片材其厚度為1.40mm,基量為530g/m2,表觀密度為0.38g/cm3者。軋光處理再使取得的片材的基材(I)側(cè)與粒面表面層(II)側(cè)分別與160℃、80℃的平滑金屬滾輥接觸,施加100kg/cm的線壓力以線速度2m/min進(jìn)行軋光。揉搓(磨毛)加工再將取得片材以具有遠(yuǎn)紅外線加熱的算盤珠狀揉搓(磨毛)器進(jìn)行揉搓(磨毛)處理。所取得片材具優(yōu)異柔軟性,同時(shí)基材(I)的身骨挺括、表面滑膩感亦佳為仿袋鼠革仿革片材。取得的仿革片材沿基材層(I)與粒面表面層(II)間的界面進(jìn)行剖開,測其基材層(I)與粒面表面層(II)的厚度,表觀密度。這些特性值示于表3。〔比較例8〕實(shí)例1所制成的軋光處理前的片材的基材(I)側(cè)分別與粒面表面層(II)與表面溫度200℃、80℃的平滑金屬滾輥接觸,施加650kg/cm的線壓、線速度2m/min下進(jìn)行軋光。所取得片材其浸漬樹脂發(fā)生了部分熔結(jié),觸感粗硬,如紙狀并且仿革特性差。其結(jié)果示于表3?!脖容^例9〕實(shí)施例1所制成的軋光處理前的片材于溫度80℃,壓力50kg/cm、線速度2m/min下進(jìn)行軋光。所取得片材通過軋光,提升密度的效果降低、身骨不足、表面滑膩感不足(折疊皺紋)。其結(jié)果示于表3。〔比較例10及11〕使用100%延伸系數(shù)為30kg/cm2(比較例10)及180kg/cm2(比較例11)的聚氨酯彈性體,即實(shí)施例1的高分子彈性體(C)。依實(shí)施例1的(2)的方法為基準(zhǔn)以上述聚氨酯彈性體做為高分子彈性體(C)制成仿革片材。
使用100%延伸系數(shù)為30kg/cm2的聚氨酯彈性體生產(chǎn)的仿革片材,其觸感雖柔軟沖擊回彈性卻太強(qiáng),類似橡膠狀。
使用100%延伸系數(shù)為180kg/cm2的聚氨酯彈性體生產(chǎn)的仿革片材,其觸感粗硬,特別是低溫時(shí)硬度大幅增加,因而極不理想?!脖容^例12〕使用基本同實(shí)施例1的高分子彈性體(B)但變化加入組成,制備了100%延伸系數(shù)為30kg/cm2,軟化溫度120℃的聚氨酯彈性體。依實(shí)施例1-(2)所示方法為基準(zhǔn)使用上述聚氨酯彈性體做為高分子彈性體(B),并180℃下進(jìn)行軋光,做成仿革片材。
取得的片材,其浸漬樹脂發(fā)生熔結(jié)熔合,很少有未粘合結(jié)構(gòu),沖擊回彈性強(qiáng)如橡膠樣。結(jié)果示于表3?!脖容^例13〕使用聚四亞甲基二醇(Mw600)與聚己內(nèi)酯(Mw850)按摩爾比60/40的混合物做為聚合物二醇。此與二苯基甲烷二異氰酸酯、乙二醇于DMF中反應(yīng)后,取得聚氨酯彈性體(100%延伸系數(shù)330kg/cm2,軟化溫度215℃)。所取得聚氨酯彈性體的15%溶液中加入亞烷基醚改性硅氧烷,甲醇改性硅氧烷、纖維基添加劑、及黑色有機(jī)調(diào)色劑,就制成浸漬溶液。
此做為取代實(shí)施例1的浸漬溶液之用,除在軋光溫度為180℃、線速度1m/min下進(jìn)行軋光之外均與實(shí)施例1-(2)的方法為基準(zhǔn)進(jìn)行。所取得片材其觸感硬、感覺粗糙。結(jié)果示于表3。表1
表2
表3
〔產(chǎn)業(yè)上可利用性〕本發(fā)明的仿革片材是具有優(yōu)異的透氣性、透濕性、觸感柔、且即使加大變形力亦不會過度伸長,有一定的延伸極限的仿袋鼠革仿革片材。進(jìn)一步,該仿革片材其基材(I)與粒面表面層(II)間的剝離強(qiáng)度高,適用于作鞋類的材料。
權(quán)利要求
1.一種仿革片材,它具有包含單絲纖度0.2de以下的超細(xì)纖維束組成的非織布(A)與高分子彈性體(B)以及高分子彈性體(C)的基材(I),其中在基材(I)的至少單面上形成包含高分子彈性體(C)所形成的表面多孔層(D)及表面整理層(E)的粒面表面層(II),其中仿革片材的特征在于,(1)基材(I)的表觀密度為0.37~0.65g/cm3,(2)基材(I)中的非織布(A)與高分子彈性體(B)及高分子彈性體(C)的重量比為45∶55~69∶31,(3)粒面表面層(II)的厚度為0.01mm~0.18mm,和(4)仿革片材的縱向及橫向的20%伸長載荷(σ20)/5%伸長載荷(σ5)的比各在5以上20以下的范圍內(nèi)。
2.如權(quán)利要求1的仿革片材,其中,該基材(I)與該粒面表面層(II)的剝離強(qiáng)度至少為2.5kg/cm。
3.如權(quán)利要求1或2的仿革片材,其中,該粒面表面層(II)上存在密度至少為50個(gè)/cm2、孔徑0.5μm~40μm的微細(xì)孔。
4.如權(quán)利要求3的仿革片材,其中,該仿革片材的透濕度至少為5mg/cm2·hr,透氣度至少為0.51/cm2·hr。
5.如權(quán)利要求1~4任一項(xiàng)的仿革片材,其中高分子彈性體(B)的100%延伸系數(shù)為40~300kg/cm2。
6.如權(quán)利要求1~5任一項(xiàng)的仿革片材,其中,高分子彈性體(C)的100%延伸系數(shù)為40~150kg/cm2。
7.一種仿革片材的制造方法,該仿革片材具有包含單絲纖度0.2de以下的超細(xì)纖維束所組成的非織布(A)與高分子彈性體(B)及高分子彈性體(C)的基材(I),而且其中在基材的至少單面上形成包含高分子彈性體(C)所形成的表面多孔層(D)與表面整理層(E)的粒面表面層(II),其方法的特征在于,(5)在制造基材(I)時(shí),于可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維所形成的非織布(a)中浸漬高分子彈性體(B),使該非織布(a)壓縮成其原厚度的95%以下的厚度,進(jìn)行擠壓之后,于未恢復(fù)壓縮時(shí),進(jìn)行涂布高分子彈性體(C)的溶液,使部份溶液浸漬于該非織布(a)之中,再使該非織布(a)中的高分子彈性體(B)及高分子彈性體(C)在與形成該非織布(a)的可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維以實(shí)質(zhì)上不相接觸的狀態(tài)實(shí)現(xiàn)凝固,去除溶劑、干燥之,(6)于基材(I)至少單面上形成由高分子彈性體(C)所組成的表面多孔層(D),超細(xì)化處理非織布(a),在進(jìn)而于其表面形成表面整理層(E)之前或之后,在同時(shí)滿足對高分子彈性體(B)及高分子彈性體(C)來說的軟化溫度-100℃~軟化溫度-10℃的溫度范圍各進(jìn)行軋光,使厚度減為原厚度的60%~95%,(7)對包含該基材(I)與該粒面表面層(II)的仿革片材進(jìn)行揉搓加工后,以便使得仿革片材的縱向及橫向的20%伸長載荷(σ20)/5%伸長載荷(σ5)的比各為5以上20以下。
全文摘要
一種仿革片材,它包含:單絲纖度0.2de以下的超細(xì)纖維束所組成的非織布(A)與高分子彈性體(B)及高分子彈性體(C)所形成的基材(Ⅰ),以及在基材(Ⅰ)的至少單面上形成高分子彈性體(C)組成的表面多孔層(D)及表面整理層(E)組成的粒面表面層(Ⅱ),特征在于,基材(Ⅰ)的表觀密度、基材(Ⅰ)中的非織布(A)與高分子彈性體(B)及高分子彈性體(C)的重量比、粒面表面層(Ⅱ)的厚度、仿革片材的縱向、橫向的20%伸長載荷(σ20)/5%伸長載荷(σ5)的比均在各自的規(guī)定范圍之內(nèi)。
文檔編號D06N3/00GK1243557SQ98801789
公開日2000年2月2日 申請日期1998年10月29日 優(yōu)先權(quán)日1997年11月10日
發(fā)明者佐佐木邦彥, 鈴木義行 申請人:帝人株式會社