專利名稱：：織物的染色的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明是關(guān)于織物的染色，特別是關(guān)于經(jīng)預(yù)處理的纖維素織物使用反應(yīng)性染料的染色。已知纖維素織物可用反應(yīng)性染料染色。反應(yīng)性染料具有與纖維素分子形成共價(jià)鍵的基團(tuán)。在纖維素織物上使用反應(yīng)性染料的一項(xiàng)顯著困難，是反應(yīng)性染料不會(huì)自然地強(qiáng)力直接上染至纖維素，因此使用大量鹽，例如氯化鈉，以促進(jìn)染料沉積至織物上。即使利用鹽，也不會(huì)獲得染浴的完全盡染，以致大量染料留在染浴中，因此產(chǎn)生高度著色并具有高電解質(zhì)負(fù)載的流出物。本發(fā)明是基于本發(fā)明人的以下發(fā)現(xiàn)通過(guò)利用適當(dāng)預(yù)處理可改性纖維素纖維，以致使反應(yīng)性染料上染至纖維素，無(wú)需添加電解質(zhì)至染浴。再有，殘留反應(yīng)性染料及經(jīng)水解的染料(它經(jīng)常是因?yàn)樵S多反應(yīng)性染料在纖維素基材上而形成，此染色是在堿性條件下進(jìn)行)，必須在染色后通過(guò)經(jīng)常是長(zhǎng)期且復(fù)雜的洗滌程序，從織物移除。未能徹底地進(jìn)行此染色后洗滌，通常會(huì)導(dǎo)致不良耐洗牢度，及在一般使用的洗滌期間的鄰近織物污染。可將此項(xiàng)處理施用至棉花及類似纖維素基材，包括再生纖維素制品，例如嫘縈與溶胞材料，而得經(jīng)良好染色的產(chǎn)物，其具有優(yōu)越耐洗牢度，及在使用時(shí)在一般洗滌中鄰近織物的良好(低)污染性。因此，本發(fā)明是提供一種制造染色的纖維素纖維質(zhì)織物材料的方法，包括以下步驟1用具有多個(gè)陽(yáng)離子中心且期望還具有多個(gè)親核性中心的聚合物預(yù)處理劑處理該材料；2用反應(yīng)性染料使該材料染色；及3視情況用陽(yáng)離子聚合物處理該材料。本發(fā)明處理的基材是被描述為纖維質(zhì)纖維素織物材料。借此本發(fā)明人意指該基材是纖維素，或典型地含有30至100％纖維素材料的纖維。可包含在此種織物中的典型纖維素纖維質(zhì)材料，包括天然纖維素纖維質(zhì)材料，例如棉花、亞麻、黃麻、大麻及萓麻，以及合成或再生纖維素纖維質(zhì)材料，例如嫘縈，特別是粘膠與醋酸酯嫘縈，及溶劑紡成材料，特別是其中溶劑為氧化N-甲基嗎啉(NMMO)的材料，它經(jīng)常被稱為溶胞材料，且特別是得自Courtaulds的溶胞纖維，及由此種以Courtaulds商標(biāo)為“Tencel”銷售的纖維制的織物。此纖維素纖維材料可為一種以上的纖維素纖維的混紡紗，此纖維素纖維與非纖維素材料的纖維混紡紗，且特別是包括纖維素纖維，特別是棉花、螺縈，及尤其是溶胞纖維，與聚酯，特別是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯聚合物或相關(guān)共聚物纖維，或與聚酰胺纖維，包括羊毛、絲及合成聚酰胺，例如尼龍，所形成的混紡紗。此織物可為織造(包括針織)或非織造織物，但通常為衣著織物材料。本發(fā)明中使用的聚合物預(yù)處理劑是陽(yáng)離子的，且此種物質(zhì)是被稱為陽(yáng)離子聚合物預(yù)處理劑。此陽(yáng)離子聚合物預(yù)處理劑為一種包含多個(gè)陽(yáng)離子中心的聚合物，且通常是經(jīng)由含有陽(yáng)離子或潛在陽(yáng)離子中心的單體的聚合反應(yīng)而制成。期望陽(yáng)離子中心是季氮中心，它可以是脂族季銨基或季芳族氮中心。季氮中心可以本身存在于聚合劑中，或可于施用條件下存在，或可于施用至織物后當(dāng)場(chǎng)產(chǎn)生?？纱嬖谟诰酆衔镱A(yù)處理劑中的陽(yáng)離子季氮中心的實(shí)施例，包括-N+(R)3，其中各R為烷基，特別是C1至C4烷基，例如甲基，盡管R基中一或多個(gè)可為較長(zhǎng)鏈烷基，例如C6至C18烷基，或其中兩個(gè)R基與帶有它們的氮原子一起形成雜環(huán)，特別是5或6節(jié)環(huán)，環(huán)上可包含其他雜原子，例如哌啶、四氫吡咯、哌嗪及嗎啉環(huán)，當(dāng)在N-烷基中時(shí)，例如甲基哌嗪環(huán)，環(huán)本身可進(jìn)一步取代；或R基之一可為一種基團(tuán)，典型地為亞烷基，連接至聚合物的另一個(gè)位點(diǎn)，通常為氮，或連接至另一個(gè)聚合物鏈；或-N+(R′)2-其中R′基團(tuán)是如上文關(guān)于R的定義，鍵視情況由環(huán)，通常是5-或6-節(jié)環(huán)，直接或間接連接至聚合物鏈；及芳族季氮中心，例如吡啶鎓。陽(yáng)離子度(以每單位分子量的陽(yáng)離子中心表示)通常為每1500道爾頓(D)至少1個(gè)陽(yáng)離子中心，特別是季氮中心，期望為每1000D至少1個(gè)陽(yáng)離子中心，更通常為每750D至少1個(gè)陽(yáng)離子中心，且其中本發(fā)明人已測(cè)試過(guò)的最有效聚合物為每500D至少1個(gè)陽(yáng)離子中心。陽(yáng)離子中心的最大濃度為每120D約1個(gè)，期望為每150D不超過(guò)約1個(gè)。以聚合物中每單體殘基的陽(yáng)離子中心表示，此聚合物典型地為每20個(gè)聚合物中的單體殘基具有至少約1個(gè)陽(yáng)離子中心，更通常為每10個(gè)至少約1個(gè)陽(yáng)離子中心，及期望為每5個(gè)至少約1個(gè)陽(yáng)離子中心。對(duì)于陽(yáng)離子但非親核性的聚合物而言，其上限典型地為每單體殘基1個(gè)陽(yáng)離子中心。陽(yáng)離子聚合物預(yù)處理劑的實(shí)施例包括氯化二烯丙基二甲基銨的聚合物(它聚合得到重復(fù)單元，包括環(huán)狀5-和/或6-節(jié)環(huán)，包含二甲基銨基團(tuán))-以聚DADMAC(氯化二烯丙基二甲基銨)縮寫較為方便，例如可以商標(biāo)名MatexilFC-ER得自ICI表面活性劑，乙烯基吡啶例如4-乙烯基吡啶的季化(共-)聚合物，二甲胺與表氯醇的共聚物，例如可以商標(biāo)名FixogeneCXF得自ICI表面活性劑，及二烯丙基二甲基銨與二烯丙基-N-2-羥基-3-氯-丙胺(或其質(zhì)子化銨衍生物)的共聚物，以及具有二烯丙基甲胺(或其質(zhì)子化銨衍生物)與二烯丙基-N-甲基-N-2-羥基-3-氯丙基銨重復(fù)單元的共聚物。季銨基團(tuán)的電荷平衡陰離子典型地為鹵離子，特別是氯離子。所述兩種共聚物能夠交聯(lián)，或涉及在丙基及其他氮中心上的氯化物取代基的類似反應(yīng)。陽(yáng)離子聚合物預(yù)處理劑的使用具有的優(yōu)點(diǎn)是強(qiáng)力地直接上染至纖維素纖維，且因此易于施用至織物，而且典型反應(yīng)性染料直接上染至經(jīng)處理的纖維素織物材料。這可使染料施用至纖維素織物材料實(shí)質(zhì)上變得容易，例如減少或免除使用鹽以促進(jìn)直接上染性的需求，及使其能夠操作至高染料溶液盡染。但是，此陽(yáng)離子聚合物預(yù)處理劑通常不會(huì)使得纖維素織物材料對(duì)染料更具反應(yīng)性，因此在纖維素與染料間反應(yīng)的條件，典型地用于纖維素上的個(gè)別反應(yīng)性染料的，且仍然需要徹底洗滌染色的織物，以移除未反應(yīng)和/或經(jīng)水解的反應(yīng)性染料。一般期望此聚合物預(yù)處理劑同時(shí)具有多個(gè)陽(yáng)離子中心，及多個(gè)親核中心，且此種物質(zhì)是被稱為陽(yáng)離子親核性聚合物預(yù)處理劑。典型地，陽(yáng)離子上親核性聚合物預(yù)處理劑是含有至少一個(gè)陽(yáng)離子(或潛在地陽(yáng)離子)中心及含有一個(gè)親核基團(tuán)的單體的聚合物。此陽(yáng)離子中心與親核基團(tuán)，可在相同或不同單體單元中。又可包含其他單體，例如實(shí)質(zhì)上惰性的單體，以調(diào)節(jié)陽(yáng)離子親核性聚合物預(yù)處理劑的陽(yáng)離子度和/或親核性。親核中心本身可以是強(qiáng)親核性基團(tuán)，或其本身為相對(duì)較弱親核中心，但被預(yù)處理劑上的其他基團(tuán)所促進(jìn)的基團(tuán)。親核中心期望為易于與反應(yīng)性染料反應(yīng)的相對(duì)較強(qiáng)親核基團(tuán)。如稍后所述，親核中心的加入使得能夠使用較不激烈的染色條件，因此親核中心期望為在中性或相對(duì)較溫和堿性含水條件下，例如pH值6至9，且特別是6至7.5下，為相對(duì)較強(qiáng)親核基團(tuán)。相對(duì)較強(qiáng)親核中心的實(shí)施例，包括伯氨基，尤其是伯脂族氨基，因其比芳族伯氨基、仲脂族氨基及硫醇基較具反應(yīng)性?？杀活A(yù)處理劑上的其他基團(tuán)促進(jìn)的相對(duì)較弱親核中心的實(shí)施例包括經(jīng)活化的羥基，尤其是對(duì)于會(huì)活化羥基的季銨基為β位的伯脂族羥基，例如2-羥基乙基(季)銨基團(tuán)。陽(yáng)離子親核性聚合物預(yù)處理劑的陽(yáng)離子度，典型地是類似如上述的陽(yáng)離子聚合物預(yù)處理劑。但是，最大陽(yáng)離子度通常會(huì)稍微降低，因親核中心的加入會(huì)增加每一陽(yáng)離子中心的分子量。其陽(yáng)離子度(以每單位分子量的陽(yáng)離子中心表示)通常為每1500D至少1個(gè)陽(yáng)離子中心，特別是季氮中心，期望每1000D至少1個(gè)陽(yáng)離子中心，更通常為每750D至少1個(gè)陽(yáng)離子中心，且其中本發(fā)明人已測(cè)試的最有效聚合物，為每500D至少1個(gè)陽(yáng)離子中心。陽(yáng)離子中心的最大濃度，典型地為每180D約1，更通常為每200D約1。以聚合物中每單體殘基的陽(yáng)離子中心表示，此聚合物典型地為每20個(gè)聚合物中的單體殘基具有至少約1個(gè)陽(yáng)離子中心，更通常為每10個(gè)至少約1個(gè)陽(yáng)離子中心，及期望為每5個(gè)至少約1個(gè)陽(yáng)離子中心。對(duì)于是陽(yáng)離子性但不為親核性的聚合物而言，實(shí)際上限一般為每單體殘基1個(gè)陽(yáng)離子中心，但更通常為陽(yáng)離子度低于此值，例如每4個(gè)單體殘基3個(gè)陽(yáng)離子中心，如在季化乙烯基吡啶中時(shí)，及每2個(gè)單體殘基1個(gè)陽(yáng)離子中心，如在由等摩爾比例的陽(yáng)離子與親核性單體制備聚合物的情況。親核中心在聚合物中的濃度(以每單位分子量的親核中心表示)通常為每1500D至少1個(gè)親核中心，期望為每1000D至少1個(gè)，更通常為每750D至少1個(gè)，且其中本發(fā)明人已測(cè)試的最有效聚合物為每500D至少1個(gè)。親核中心的最大濃度為每60D約1個(gè)，更通常為每70D約1個(gè)，及最通常為每100D約1個(gè)。以聚合物中每單體殘基的親核中心表示，此聚合物典型地為每20個(gè)聚合物單體殘基具有至少約1個(gè)親核中心，更通常為每10個(gè)具有至少約1個(gè)，及期望為每5個(gè)具有至少約1個(gè)。實(shí)際上限典型地為每單體殘基1個(gè)親核中心，例如其中單體殘基同時(shí)帶有親核性與陽(yáng)離子中心，但更通常為此聚合物經(jīng)常帶有陽(yáng)離子與親核性中心在不同單體的殘基上，在此情況中，親核中心的最大數(shù)目將低于此值，例如每10個(gè)單體殘基具有9個(gè)，且更通常為8個(gè)親核中心。使用陽(yáng)離子親核性聚合物預(yù)處理劑具有的優(yōu)點(diǎn)是陽(yáng)離子聚合物預(yù)處理劑強(qiáng)力地直接上染至纖維織物，且因此易于施用至纖維素織物材料。此外，親核性中心存在于這類預(yù)處理劑中，使得在經(jīng)處理的纖維素織物材料與反應(yīng)性染料的反應(yīng)(認(rèn)為在預(yù)處理劑上的親核中心與反應(yīng)染料之間)，能夠在比對(duì)于纖維素基材上大部分反應(yīng)性染料正?？尚械臈l件更溫和的條件下進(jìn)行。事實(shí)上，在親核中心本身對(duì)反應(yīng)性染料具高度反應(yīng)性的情況中，尤其是在親核中心是或包含脂族伯氨基的情況中，染料與經(jīng)處理纖維織物材料間反應(yīng)的簡(jiǎn)易性，可驅(qū)動(dòng)染料盡染至織物上，即使在反應(yīng)性染料本身并不強(qiáng)力地直接上染至經(jīng)處理的纖維素織物材料的情況中亦然。用于本發(fā)明中的陽(yáng)離子聚合物預(yù)處理劑與陽(yáng)離子親核性聚合物預(yù)處理劑，典型地具有分子量為5至50kD(千道爾頓)，且更期望為10至30kD。陽(yáng)離子親核性聚合物預(yù)處理劑可由多種單體單元制備。陽(yáng)離子位點(diǎn)可通過(guò)乙烯不飽和單體提供，此單體含有陽(yáng)離子中心，例如季氮原子，或可被轉(zhuǎn)化成季氮原子的中心，例如可被季化的伯、仲或叔氨基，或可季氮原子取代的(直接或間接)的鹵原子。親核性位點(diǎn)可通過(guò)烯屬不飽和單體提供，此單體含有親核中心，例如特別是伯或仲氨基，硫醇基或活化羥基，尤其是對(duì)季銨基在β位的脂族羥基。陽(yáng)離子親核性聚合物預(yù)處理劑的實(shí)施例包括DADMAC與含有伯氨基的烯屬不飽和單體的共聚物，該不飽和單體例如為烯丙基胺(3-氨基丙-1-烯)；聚(N-甲基-N-(氨基烷基)-二烯丙基銨，其中氨烷基為例如2-氨乙基或3-氨丙基；乙烯基吡啶的聚合物，該乙烯基吡啶例如為4-乙烯基吡啶，用基團(tuán)季化，特別是含有伯氨基的烷基，例如用2-氨基乙基季化，乙烯基吡啶與季化乙烯基吡啶的共聚物；及具有二烯丙基甲胺(或其質(zhì)子化銨衍生物)與二烯丙基-2-羥基-3-氯丙胺(或其質(zhì)子化銨衍生物)的重復(fù)單元的共聚物?？墒褂贸Ｒ?guī)技術(shù)將乙烯基吡啶類例如4-乙烯基吡啶季化反應(yīng)至可利用的芳族氮約75％程度。季化反應(yīng)可使用混合基團(tuán)，例如烷基與胺烷基，以改變陽(yáng)離子對(duì)親核性位點(diǎn)的比例。但是，除非季化劑具有多個(gè)親核性位點(diǎn)，且對(duì)各季化反應(yīng)產(chǎn)生一個(gè)陽(yáng)離子位點(diǎn)，否則陽(yáng)離子對(duì)親核性位點(diǎn)的比例一般不會(huì)大于1。含有季氮原子的烯屬不飽和單體，例如DADMAC，及含有伯氨基的烯屬不飽和單體，例如烯丙基胺的共聚物可使用不同比例的陽(yáng)離子對(duì)親核性位點(diǎn)制成，其方式是改變起始單體的比例。在此種共聚物中，本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)親核中心對(duì)陽(yáng)離子中心的比例為至少1比1，且特別是1比1至5比1，例如約3比1的情況下，其性能大致上較佳。尤其是，在使用此種物質(zhì)時(shí)，本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)染料于纖維素織物材料上的盡染，似乎是借助染料的固色所驅(qū)動(dòng)(推測(cè)主要是對(duì)陽(yáng)離子親核性聚合物預(yù)處理劑)，因此只有相對(duì)極少的染料在纖維上呈未反應(yīng)形式。這似乎又進(jìn)一步使染色后洗滌簡(jiǎn)化。含有季氮原子的烯屬不飽和單體與含有伯氨基的烯屬不飽和單體的共聚物，特別是烯丙基胺與DADMAC的共聚物，及類似聚合物，是高度令人滿意的預(yù)處理劑。使用聚合物預(yù)處理劑預(yù)處理織物可以下述方式進(jìn)行，將織物浸沒(méi)在預(yù)處理劑的水溶液或分散液中，于溫度至高約130℃，例如至高約100℃，特別是20至80℃，歷經(jīng)至高2小時(shí)，特別是15分鐘至1小時(shí)，例如20至30分鐘。約40的溫度特別適于棉花及類似天然纖維素材料，盡管可使用較高溫度。約60至約80℃的溫度，特別適于合成纖維素材料，例如嫘縈與溶胞材料，因?yàn)榇司酆衔锿ǔ１仍谔烊焕w維素材料中更具結(jié)晶性，盡管可使用更高溫度。預(yù)處理劑在處理浴中的濃度，一般期望為0.1至3％，特別是0.25至2％，尤其是0.5至1％，以100％活性預(yù)處理劑的重量計(jì)，以預(yù)處理織物的干重為基準(zhǔn)(注意-預(yù)處理劑典型地是以30至35％活性水溶液供應(yīng)，且這在決定特定產(chǎn)物用量時(shí)要考慮)。預(yù)處理的液比(用于干布重的處理劑/染料溶液的比例)典型地為5至25，一般期望約10。預(yù)處理溶液典型地在約中性pH值下，典型地為6至約8。當(dāng)必須確保在預(yù)處理劑中的陽(yáng)離子基團(tuán)為陽(yáng)離子時(shí)，較酸性處理溶液可能是適當(dāng)?shù)?，例如?dāng)它是以來(lái)自酸性媒質(zhì)的質(zhì)子“季化”的氨基時(shí)。此預(yù)處理也可經(jīng)由在環(huán)境溫度下，使用類似上述的濃度與pH值進(jìn)行浸沒(méi)，而得吸液率典型地為約70至150重量％，以干纖維重與浸沒(méi)液為基準(zhǔn)，接著進(jìn)行干燥，典型地是在約80至約150℃，更通常為約80至約120℃。反應(yīng)性染料為包含反應(yīng)性中心的染料，該中心將與親核基團(tuán)反應(yīng)(常規(guī)上是在被染色織物的材料上)，以形成使染料強(qiáng)力結(jié)合至纖維的共價(jià)鍵。反應(yīng)性中心典型地為親電子性中心，其經(jīng)常與良好離去基締合，且經(jīng)常為具有離去基，例如鹵原子，例如氯或氟，結(jié)合至其上的活性碳原子，或在活化雙鍵中的碳原子。實(shí)施例包括三嗪殘基(2，4，6-三鹵基-對(duì)稱-三嗪基)，帶有離去基，例如鹵素取代基，例如氯和/或氟，或其他離去基，例如N-連接的煙酸，鹵素例如氯和/或氟取代的嘧啶基，及活化烯屬雙鍵，例如乙烯基砜基團(tuán)，如在β-硫酸基乙烯基砜基團(tuán)中，及丙烯酸系基團(tuán)，例如丙烯酰氨基，特別是鹵素(例如溴)，取代的丙烯酰氨基。反應(yīng)性染料可包含一個(gè)以上的此種基團(tuán)，及可具有一種以上的此種基團(tuán)類型。這類染料的實(shí)施例包括Procion型染料，它包含三聚氰酰氯殘基，它可具有一個(gè)殘留氯原子，例如ProcionP染料(單-單氯三嗪染料)其實(shí)施例包括染料索引(CI)反應(yīng)性紅色3∶1，它具有一個(gè)三聚氰酰氯殘基，該殘基在染料基團(tuán)上具有一個(gè)殘留氯原子CI反應(yīng)性橘色12、海軍P-2R、猩紅P-2R、CI反應(yīng)性藍(lán)色49、CI反應(yīng)性藍(lán)色71、黑色P-2R及CI反應(yīng)性橘色13；ProcionH-EXL型染料，它具有兩個(gè)三聚氰酰氯殘基，各具有一個(gè)殘留氯原子例如ProcionH-EXL藍(lán)色、黃色及緋紅，及CI反應(yīng)性紅色120(CI反應(yīng)性紅色120，可被認(rèn)為是CI反應(yīng)性紅色3∶1的準(zhǔn)二聚體)；包含具有兩個(gè)殘留氯原子的三聚氰酰氯殘基的染料，例如ProcionMX型例如CI反應(yīng)性藍(lán)色163、CI反應(yīng)性黃色22及CI反應(yīng)性紅色11；包含鹵基嘧啶殘基的染料，例如Drimarene/Drimalan型染料例如Drimalan藍(lán)色FG；含有β-硫酸基乙烯基砜基團(tuán)的染料，例如Remazol型染料含有一個(gè)此種基團(tuán)及含有兩個(gè)此種基團(tuán)例如Remazol紅色RR、黃色RR、藍(lán)色RR及CI反應(yīng)性黑色5；含有三聚氰酰氯與β-硫酸基乙烯基砜基團(tuán)的染料，例如SumifixSupra型染料例如SumifixSupra黃色3RF、明亮紅色3BF與藍(lán)色BRF，以及Yoracron黃色BF-3R、紅色BF-3B及藍(lán)色BF-R；含有N-連接的煙酸取代的2，4，6-三氯-對(duì)稱-三嗪基殘基的染料，例如Kayacelon型染料例如Kayacelon藍(lán)色CN-BL，金黃色CN-GL及CI反應(yīng)性紅色221；及包含鹵丙烯酸性殘基的染料，例如Lanasol型例如CI反應(yīng)性黃色39、CI反應(yīng)性藍(lán)色69及CI反應(yīng)性紅色84，反應(yīng)性預(yù)金屬化染料，例如2∶1對(duì)稱反應(yīng)性酸染料，包含丙烯酰氨基-NHC(O)CH＝CH2，例如CI反應(yīng)性紅色169。在上文所給的這類染料的諸式中，標(biāo)記“Dye(染料)”的基團(tuán)，是發(fā)色團(tuán)染料殘基，其典型地包含磺酸根或其他陰離子中心。這類反應(yīng)性基團(tuán)及使它們連結(jié)至染料基團(tuán)的基團(tuán)，典型地是經(jīng)選擇，因此它幾乎不會(huì)干擾通過(guò)染料發(fā)色團(tuán)所產(chǎn)生的顏色。染色條件是依反應(yīng)性染料及被施用至纖維素織物材料的預(yù)處理劑的性質(zhì)而定。在預(yù)處理劑為陽(yáng)離子聚合物預(yù)處理劑的情況下，染色條件是典型地用于纖維素上的各反應(yīng)性染料的條件。在此情況下，若在染料中的反應(yīng)性基團(tuán)為鹵基三嗪殘基、鹵基嘧啶殘基或乙烯基砜基團(tuán)，則染色條件典型地為強(qiáng)堿性(pH值典型地為10.8至11.2)，且染色溫度典型地為60℃或較高。但是，若在染料中的反應(yīng)性基團(tuán)為N-連接的煙酸取代的三嗪殘基，則染色條件可接近中性。在預(yù)處理劑為陽(yáng)離子親核性聚合物預(yù)處理劑的情況下，染色典型地是在接近中性pH值，例如約6至約8下進(jìn)行，盡管可使用較為堿性的條件。適合反應(yīng)性染料型的溫度，典型地為約60℃至約130℃，例如約60℃至約100℃。使用接近中性pH值的條件具有的主要優(yōu)點(diǎn)為反應(yīng)性染料的水解作用是被保持達(dá)最低限度。實(shí)際上，本發(fā)明人已能夠在反應(yīng)性染料實(shí)質(zhì)上無(wú)水解作用下操作。染浴典型地不含大量電解質(zhì)，因不需要以其驅(qū)動(dòng)直接上染至預(yù)處理纖維素織物材料。因此，典型地此染浴為染料的水溶液，且在染色后含有的殘留反應(yīng)性染料，不具有顯著量的水解染料或電解質(zhì)，且因此可立即再使用。染料使用量、染料在染浴中的濃度及被施用至織物的量，是依染料本身及所要的染色強(qiáng)度而定。常規(guī)上，在將纖維素織物材料用反應(yīng)性染料染色后，必須從纖維素織物材料中移除任何未結(jié)合的反應(yīng)性染料，例如未反應(yīng)或經(jīng)水解的反應(yīng)性染料。在本發(fā)明中，在預(yù)處理使用陽(yáng)離子聚合物預(yù)處理劑進(jìn)行的情況中，此染色后洗滌通常必須是常規(guī)且徹底的。事實(shí)上，因染料可能直接上染至經(jīng)處理的纖維素織物材料，故其可能必須比在常規(guī)系統(tǒng)中更徹底。但是，在預(yù)處理是使用陽(yáng)離子親核性聚合物預(yù)處理劑進(jìn)行的情況中，本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)可使用溫和的多的染色后洗滌條件，尤其是在本方法成功地使用微弱地直接上染至經(jīng)處理纖維素織物材料的染料的能力被開(kāi)拓的情況下，因此任何殘留染料均可容易地借助洗滌移除。在此情況下，特別是對(duì)于染色后洗滌的需求，遠(yuǎn)小于在纖維素紡織材料上使用常規(guī)反應(yīng)性染料的情況。事實(shí)上，染色后洗滌可為相對(duì)較簡(jiǎn)單且短暫的沖洗，例如10至30，尤其是15至20分鐘，在水中，或在相對(duì)較溫和堿性(例如pH值7至10.5)水溶液中，其中可包含清潔劑，在適當(dāng)溫度，例如50至100℃，尤其是70至85℃下進(jìn)行。此溫和染色后洗滌，與在常規(guī)反應(yīng)性染色方法中，于纖維素紡織材料上的典型染色后洗滌呈強(qiáng)烈對(duì)比。染色后，纖維素織物材料可進(jìn)一步使用陽(yáng)離子聚合物處理。用于此種后處理的陽(yáng)離子聚合物，通常是與上述陽(yáng)離子聚合物預(yù)處理劑或陽(yáng)離子親核性聚合物預(yù)處理劑為相同類型，于本文中稱為陽(yáng)離子聚合物后處理劑。同樣地，處理?xiàng)l件、濃度及用量，均在上文關(guān)于陽(yáng)離子聚合物預(yù)處理劑所提出的一般與特定范圍內(nèi)。陽(yáng)離子聚合物后處理劑是直接上染至纖維素織物材料，且本發(fā)明人認(rèn)為它是在纖維素織物材料上的染料上方形成涂層或薄層(無(wú)論是以化學(xué)方式結(jié)合至纖維素織物材料，或至陽(yáng)離子親核性聚合物預(yù)處理劑，或未結(jié)合)，而且這可進(jìn)一步改良染色的耐洗牢度，及可降低反應(yīng)性染料在洗滌時(shí)潛移至其他一起被洗滌材料上的任何傾向。使用陽(yáng)離子聚合物后處理劑處理，典型地是在染色后洗滌之后進(jìn)行，以避免在纖維素織物材料上捕獲未反應(yīng)或經(jīng)水解的染料。若使用一種陽(yáng)離子聚合物后處理劑，它包含對(duì)陽(yáng)離子聚合物后處理劑的其他部分或?qū)﹃?yáng)離子聚合物預(yù)處理劑或陽(yáng)離子親核性聚合物預(yù)處理劑具反應(yīng)性的基團(tuán)，則其能夠通過(guò)連結(jié)、交聯(lián)及聚合產(chǎn)生較高分子量物種。這可進(jìn)一步加強(qiáng)染色織物的耐洗牢度。此種反應(yīng)性陽(yáng)離子聚合物后處理劑的實(shí)施例為具有二烯丙基甲胺(或其質(zhì)子化銨衍生物)與二烯丙基-2-羥基-3-氯丙基胺(或其質(zhì)子化銨衍生物)重復(fù)單元的共聚物。但是，在使用根據(jù)本發(fā)明的最佳化預(yù)處理與染色的情況下，并不需要后處理以改良染色的耐洗牢度。使用根據(jù)本發(fā)明的預(yù)處理步驟，本發(fā)明人已成功地獲得良好染色產(chǎn)物，當(dāng)與常規(guī)經(jīng)反應(yīng)性染色的纖維素紡織材料比較時(shí)，具有優(yōu)越耐洗牢度及在一般使用時(shí)于洗滌中鄰近織物的不會(huì)污染性。正如上文所指出的那樣，在預(yù)處理步驟使用陽(yáng)離子親核性聚合物預(yù)處理劑的情況下，勝過(guò)在纖維素紡織材料上的常規(guī)反應(yīng)性染色系統(tǒng)的優(yōu)點(diǎn)，可包括在織物上的良好盡染，而不必使用鹽以驅(qū)動(dòng)盡染，對(duì)寬范圍反應(yīng)性染料使用相對(duì)較溫和染色與固色條件，使用傳統(tǒng)上不能使用于纖維素材料上的反應(yīng)性染料的能力，例如鹵基丙烯酰胺型反應(yīng)性染料，及大為降低染色后洗滌以移除未反應(yīng)/經(jīng)水解染料的需求。在預(yù)處理步驟使用陽(yáng)離子聚合物預(yù)處理劑的情況中，染色與固色步驟是在廣義常規(guī)條件下，在纖維素紡織材料上，對(duì)反應(yīng)性染料進(jìn)行，且與在預(yù)處理步驟使用陽(yáng)離子親核性聚合物預(yù)處理劑的可能情況相比，對(duì)染色后洗滌通常將有較大需求。本發(fā)明所獲得的反應(yīng)性染料對(duì)纖維素紡織材料的改良染色作用，使其能夠更簡(jiǎn)單地使用可以常規(guī)方法進(jìn)行的寬范圍反應(yīng)性染料，使混合或混紡織物染色。反應(yīng)性染料的選擇，可能受制于對(duì)混紡紗的其他纖維材料具有反應(yīng)性的染料的選擇，但本發(fā)明人不預(yù)期這對(duì)熟練技術(shù)人員會(huì)是一項(xiàng)問(wèn)題。具體而言，此預(yù)處理使得纖維素纖維，特別是棉花、嫘縈及溶胞材料，與聚酰胺纖維，例如羊毛、絲及尼龍，所形成的交織織物，能夠相對(duì)較容易且均勻地染色。因此，羊毛/棉花交織織物可根據(jù)本發(fā)明，使用例如鹵基丙烯酰胺、鹵基嘧啶及乙烯基砜型反應(yīng)性染料，均勻地染色。此種可能性會(huì)形成本發(fā)明的特殊方面，因此本發(fā)明包括使含有纖維素纖維，特別是棉花、嫘縈或溶胞纖維與聚酰胺纖維，特別是羊毛、絲或尼龍所形成的混紡紗或交織織物染色的方法，包括以下步驟1用具有多個(gè)陽(yáng)離子中心且期望也具有多個(gè)親核性中心的聚合物預(yù)處理劑處理該材料；2用反應(yīng)性染料使該材料染色；及3視情況用陽(yáng)離子聚合物處理該材料。下述實(shí)施例是說(shuō)明本發(fā)明，所有份數(shù)與百分比均為重量比，除非另外注明。物料ProcionP得自BASFProcion紅色P-4BNCI反應(yīng)性紅色3∶1Procion黃色P-3RCI反應(yīng)性橘色12Procion海軍P-2RProcion猩紅P-2RProcion藍(lán)色P-3RCI反應(yīng)性藍(lán)色49Procion綠松石P-ACI反應(yīng)性藍(lán)色71Procion黑色P-2RProcion橘色P-2RCI反應(yīng)性橘色13ProcionH-EXL型得自BASFProcion藍(lán)色H-EXLCI反應(yīng)性藍(lán)色198Procion黃色H-EXLCI反應(yīng)性黃色138Procion緋紅H-EXLCI反應(yīng)性紅色231Procion紅色HE-3BCI反應(yīng)性紅色120ProcionMX型得自BASFProcion藍(lán)色MX-GCI反應(yīng)性藍(lán)色163Procion黃色MX-4GCI反應(yīng)性黃色22Procion紅色MX-8BCI反應(yīng)性紅色11Drimalan型得自ClariantDrimalan藍(lán)色FBDrimalan明亮紅色FBCI反應(yīng)性紅色147Drimalan黃色F-3RLCI反應(yīng)性黃色125Remazol型染料得自Dystar(從前為Hoechst)Remazol紅色RRRemazol黃色RRRemazol藍(lán)色RRRemazol黑色BCI反應(yīng)性黑色5Remazol深黑色NSumifixSupra型SumifixSupra得自SumitomoYoracron得自Yorkshire化學(xué)品SumifixSupra黃色3RF，Yoracron黃色BF-3RCI反應(yīng)性黃色145SumifixSupra明亮色3BF，Yoracron紅色BF-3BCI反應(yīng)性紅色195SumifixSupra藍(lán)色BRF，Yoracron藍(lán)色BF-RCI反應(yīng)性藍(lán)色221Kayacelon型得自NipponKayakuKayacelon藍(lán)色CN-BLCI反應(yīng)性藍(lán)色216Kayacelon金黃色CN-GLCI反應(yīng)性黃色178Kayacelon紅色CN-3BCI反應(yīng)性紅色221Lanasol型得自CibaLanasol黃色4GCI反應(yīng)性黃色39Lanasol藍(lán)色3GCI反應(yīng)性藍(lán)色69Lanasol紅色8GCI反應(yīng)性紅色84Cibachron型得自CibaCibachron黃色C-2RCibachron紅色C-2GCibachron藍(lán)色C-RCibachron黃色F-3RCibachron紅色F-BCibachron藍(lán)色F-R預(yù)處理劑PT1烯丙基胺與DADMAC(摩爾比1∶1)的共聚物PT2烯丙基胺與DADMAC(摩爾比3∶1)的共聚物PT3用2-氨基乙基季化(約75％)的聚(4-乙烯基吡啶)實(shí)驗(yàn)預(yù)處理將棉花用預(yù)處理劑的水溶液，以干纖維重的2％(所供應(yīng)的處理劑)，于40至50℃下，于10∶1的液比，預(yù)處理30分鐘，接著在冷流動(dòng)水中沖洗。使預(yù)處理過(guò)的織物干燥以供稍后使用，或染色而不用進(jìn)一步處理。在溶胞材料上，例如由Courtaulds使用溶胞纖維制成的“Tencel”織物，進(jìn)行預(yù)處理，其方式是將“Tencel”織物(190克/平方米)試樣，浸沒(méi)在預(yù)處理劑的水溶液中，以干織物重的2％(所供應(yīng)的預(yù)處理劑)下，且進(jìn)一步含有1克/升Na2CO3，在液比L∶R為10∶1下，于60℃進(jìn)行30分鐘。使用較高溫度與堿，以幫助溶胞纖維固有的較緊密填充結(jié)構(gòu)浸透。在羊毛/棉花混紡紗(如在實(shí)施例12中使用的)上，進(jìn)行預(yù)處理，其方式是將織物試樣浸沒(méi)在預(yù)處理劑的水溶液中，以干織物重的2％(所供應(yīng)的預(yù)處理劑)下，在液比L∶R為10∶1，于50℃及pH值約7進(jìn)行30分鐘。在其他混紡紗(如在實(shí)施例13中所選擇)上，進(jìn)行預(yù)處理，其方式是將織物試樣浸沒(méi)在預(yù)處理劑的水溶液中，在于織物重的2％(所供應(yīng)的預(yù)處理劑)下，于液比L∶R為10∶1，在40至50℃及pH值約7進(jìn)行30分鐘。染色使用下述一般方法將潮濕預(yù)處理過(guò)的棉花(無(wú)論是來(lái)自預(yù)處理步驟，或?qū)⑾惹邦A(yù)處理過(guò)的材料干燥，然后用水再潤(rùn)濕)，在室溫下置于含有干纖維重的2％染料(所供應(yīng))的染浴中。使溫度提升至所要的染色溫度(通常于煮沸下，額定上為98℃)，并在此溫度下保持60分鐘。染浴本身為水(賦予pH值為約6)，或在pH值7.4下以混合磷酸鹽緩沖劑緩沖(獲得極類似結(jié)果)。染色溫度是隨著所使用的反應(yīng)性染料類型而改變，如在實(shí)施例中所討論的那樣。于染色后，將棉花以冷流動(dòng)水沖洗并干燥。在一些情況中，進(jìn)行著標(biāo)準(zhǔn)推薦方法的染色，以作比較。洗除以下列方式進(jìn)行i在冷流動(dòng)水中沖洗；ii在70℃水中沖洗10分鐘，液比為10∶1；iii在80至85℃的Na2CO3水溶液(1或2克/升)中沖洗10分鐘，液比為20∶1；或iv在80至85℃的NaHCO3水溶液(5克/升)中沖洗10分鐘，液比為20∶1。試驗(yàn)方法NB于實(shí)施例中所稱的“標(biāo)準(zhǔn)染色”，是指對(duì)纖維素基材上的染料類型，使用相同類型的反應(yīng)性染料，在相同類型的基材布?jí)K(未經(jīng)預(yù)處理)上，使用常規(guī)染色條件進(jìn)行染色。耐洗牢度使用ISOC06/C2(60℃)洗滌試驗(yàn)進(jìn)行測(cè)試，以評(píng)估染色的試樣的耐洗牢度。給出的數(shù)字等級(jí)結(jié)果是對(duì)洗滌及試驗(yàn)洗液中其他織物上的鄰近污染后灰度色澤變化。實(shí)施例1ProcionH-EXL型染料Procion藍(lán)色H-EXL、Procion黃色H-EXL、Procion緋紅H-EXL、Procion紅色HE-3B。這類是雙-單氯三嗪染料，且對(duì)棉花及其他纖維素纖維以及其混紡紗而言，為最受歡迎及寬范圍的反應(yīng)性染料。對(duì)這類染料而言，常規(guī)染色溫度為約80℃，在堿性pH值下，典型地為pH值10.8至11.2，此實(shí)施例中染色溫度為98℃及pH值為7.4。所產(chǎn)生的染色為平整的，且獲得良好色澤，盡管具有顏色強(qiáng)度低于在棉花上使用這類染料的標(biāo)準(zhǔn)染色；及顯示輕微色澤改變。在預(yù)處理棉花上染色的堅(jiān)牢是良好的，遠(yuǎn)優(yōu)于未經(jīng)洗除的標(biāo)準(zhǔn)染色，即使使用如染色后洗滌的簡(jiǎn)單沖洗亦然。簡(jiǎn)單洗除并不會(huì)獲得如同對(duì)于(以常規(guī)方式)充分洗除的標(biāo)準(zhǔn)染色一樣良好的耐洗牢度結(jié)果，但在熱水或熱碳酸鹽溶液中洗除，會(huì)進(jìn)一步改良預(yù)處理染色的堅(jiān)牢度。令人感興趣的是，使用PT2預(yù)處理的試樣比使用PT1預(yù)處理的具有較高顏色強(qiáng)度。假若PT1具有較高陽(yáng)離子含量，則這可能是令人驚訝的。這暗示著染料的固色驅(qū)動(dòng)盡染。實(shí)施例2ProcionMX型Procion藍(lán)色MX-G、Procion黃色MX-4G、Procion紅色MX-8B。這類為低溫、高反應(yīng)性二氯三嗪染料，通常在30℃及pH＞11下施用，盡管各種方法已被提出，包括較低pH值(約10)較高溫度(80℃)程序。其典型地為小而較低直接上染性的染料，其需要至高90克/升的電解質(zhì)，相繼添加至染浴中，以驅(qū)動(dòng)染料于織物上的盡染。在此實(shí)施例中，于染色溫度40至98℃之間，在pH值7.4下，用以將預(yù)處理棉花染色。稍高的顏色強(qiáng)度與堅(jiān)牢度是在較高染色溫度下獲得，盡管堅(jiān)牢度對(duì)所有染色均極好。這有利于標(biāo)準(zhǔn)染色；其中只用水沖洗藍(lán)色MX-G的堅(jiān)牢度特別差。在色澤與亮度上只有稍微改變。實(shí)施例3ProcionP型染料Procion黃色P-3R、Procion紅色P-4BN、Procion海軍P-2R、Procion猩紅P-2R、Procion藍(lán)色P-3R、Procion綠松石P-A、Procion黑色P-2R、Procion橘色P-2R。這類是單-單氯三嗪染料，本身為低直接上染性，且經(jīng)設(shè)計(jì)用于印刷，而非用于常規(guī)大液比盡染程序。在此實(shí)施例中，染色是使用ProcionP染料，在98℃下，于PT2預(yù)處理棉花上產(chǎn)生。無(wú)法制備比較用的標(biāo)準(zhǔn)染色物，但與染料供應(yīng)商的圖卡中的試樣比較，顯示色澤相當(dāng)，即使它們有點(diǎn)平坦且較不鮮明。對(duì)所測(cè)試的試樣而言，其堅(jiān)牢度是優(yōu)越的，即使在染色后，僅以冷水沖洗亦然?？稍谑褂肅I反應(yīng)性紅色3∶1與CI反應(yīng)性紅色120所制成的染色物之間，作出令人感興趣的比較。于分子上，紅色3∶1事實(shí)上為紅色120的“一半”。由于兩種染料均以相同發(fā)色團(tuán)為基礎(chǔ)，故所產(chǎn)生的色澤為相同。但是，本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)在各個(gè)染色物之間有差別。于染色后進(jìn)行簡(jiǎn)單冷水沖洗后，以紅色3∶1制成的遭遇較少色澤改變，及具有優(yōu)越堅(jiān)牢度。自此獲得的結(jié)論是，較小且較少的直接染料，可使用于本發(fā)明的方法中(如以上文ProcionMX染料所證實(shí))，以產(chǎn)生令人滿意的染色，而無(wú)需電解質(zhì)或堿。還證實(shí)，盡染是通過(guò)染料固色于預(yù)處理織物上所驅(qū)動(dòng)。此外，較小且較少的直接染料可更容易被洗除，而導(dǎo)致優(yōu)越堅(jiān)牢度。對(duì)較小染料所賦予的色澤改變是較小，推測(cè)是由于此較少直接染料在纖維中的稍微不同填充排列所致。實(shí)施例4Remazol型染料Remazol紅色RR、Remazol黃色RR、Remazol藍(lán)色RR、Remazol黑色B。這類是反應(yīng)性染料的重要種類。僅次于三嗪為基礎(chǔ)的染料。它通常是在染色溫度為60℃及pH＞11下施用。RR染料為在此范圍內(nèi)的最佳產(chǎn)品，而黑色B為世界上最大銷售量的反應(yīng)性染料。在此實(shí)施例中，染料是在染色溫度為98℃下施用，而對(duì)黑色B而言，也在60℃下。這類結(jié)果是類似使用ProcionH-EXL型染料所獲得的，因所制成的染色物為平整且深色，盡管比其以常規(guī)方式施用的相對(duì)物具有稍微較低的顏色強(qiáng)度，具有稍微模糊的色澤。用黑色B染色的預(yù)處理試樣的堅(jiān)牢度是優(yōu)越的，即使在染色后僅使用冷水沖洗亦然。借助預(yù)處理所賦予的輕微色澤改變對(duì)較暗顏色較不顯著。對(duì)黑色B而言，于兩種溫度下的染色物中有略微差異；較高溫度施用會(huì)導(dǎo)致稍微較高顏色強(qiáng)度及視覺(jué)上改良的堅(jiān)牢度。實(shí)施例5Lanasol型染料Lanasol黃色4G、Lanasol藍(lán)色3G、Lanasol紅色6G。反應(yīng)性染料的Lanasol范圍很小但很成功，特別針對(duì)羊毛染色。于常規(guī)上，它并不用于棉花，因其實(shí)際上對(duì)纖維素纖維不具有直接上染性。它可在80、98或105℃，pH值4-6下施用至羊毛，而不會(huì)遭遇染料水解作用。在此實(shí)施例中，它是在2％omf，于98℃施用至PT2預(yù)處理過(guò)的棉花。所產(chǎn)生的染色物，從色澤深度與鮮明度看，是優(yōu)越的。堅(jiān)牢度也為極良好至優(yōu)越；于70℃水中或使用1克/升Na2CO3水溶液沖洗是需要的，以使藍(lán)色3G與紅色6G的堅(jiān)牢度達(dá)最大。實(shí)施例6Drimarene/Drimalan型染料Drimalan藍(lán)色FB、Drimalan明亮紅色FB、Drimalan黃色F-3RL-Drimarene與Drimalan染料分別是針對(duì)纖維素與羊毛反應(yīng)性染色而銷售。它們?cè)诨瘜W(xué)上基本相同，以氯二氟嘧啶反應(yīng)性基團(tuán)為基礎(chǔ)(一部分為稍低反應(yīng)性的三氯嘧啶)。這類染料的反應(yīng)性介于二氯-與單氯三嗪類型之間。它們是在高于60℃的溫度及pH＞11下被施用至棉花。在此實(shí)施例中，是于60℃下，將Drimalan藍(lán)色FB施用至PT1預(yù)處理的棉花，而全部三種Drimalan型染料是在98℃下施用至PT2預(yù)處理的棉花。所制成的染色物是平整，且具有良好顏色強(qiáng)度及優(yōu)越堅(jiān)牢度。實(shí)施例7Kayacelon反應(yīng)型染料Kayacelon藍(lán)色CN-BL、Kayacelon紅色CN-3B＝CI反應(yīng)性紅色221、Kayacelon金黃色CN-GL。Kayacelon反應(yīng)型是單氯三嗪染料的煙酸衍生物。它們勝過(guò)常規(guī)纖維素反應(yīng)性染料的主要優(yōu)點(diǎn)在于它是中性固色，以常規(guī)方式施加電解質(zhì)，pH值7.4緩沖劑(或在6至8范圍內(nèi)的其他pH值下)，于98℃下進(jìn)行。在此實(shí)施例中，染料是在沸騰下施用至PT2預(yù)處理的棉花。所制成的染色物為平整，具有類似標(biāo)準(zhǔn)物的強(qiáng)度，盡管有色澤改變。實(shí)施8SumifixSupra型染料Yoracron黃色BF-3R、Yoracron紅色BF-3B、Yoracron藍(lán)色BF-R。這類染料為雜交官能性反應(yīng)性染料；有效地為以乙烯基砜前體衍生的二氯三嗪染料。其含有單-乙烯基硯與單氯三嗪反應(yīng)性基因并可于60℃及較高溫度下，在典型pH＞11下施用。在此實(shí)施例中，染料是在98℃下施用至PT2預(yù)處理的棉花。所產(chǎn)生的色澤為深色且平整，但與標(biāo)準(zhǔn)染色物比較，具有些微色調(diào)改變及無(wú)光澤。實(shí)施例9重復(fù)實(shí)施例1對(duì)CI反應(yīng)性紅色120染色，只是所使用的預(yù)處理劑為PT3，且所使用的染色溫度為98℃。產(chǎn)生深而平整染色物，盡管與標(biāo)準(zhǔn)染色物相比，較為模糊、較無(wú)光澤及較不鮮明。堅(jiān)牢度極良好，即使僅以冷水沖洗亦然，這顯示反應(yīng)已發(fā)生在染料與聚合物之間。實(shí)施例10重復(fù)實(shí)施例4對(duì)CI反應(yīng)性黑色5染色，只是所使用的預(yù)處理劑為PT3，且所使用的染色溫度為98℃。產(chǎn)生深而平整染色物，它比原先稍微較模糊，具有優(yōu)越堅(jiān)牢度。色澤改變并不極為顯著，賦予染料的深色澤。實(shí)施例11重復(fù)實(shí)施例2，只是所使用的染料為Procion黃色MX-3R＝CI反應(yīng)性橘色86，所使用的預(yù)處理劑為PT3及所使用的染色溫度為98℃。所制成的染色物為深色且平整，具有優(yōu)越堅(jiān)牢度。染料本身當(dāng)以常規(guī)方式施用時(shí)，為黃色的橘色色澤。經(jīng)預(yù)處理及染色的的試樣，由于色澤變暗，故顯示較具橘色。一般而言，于PT3預(yù)處理棉花上的染色，比使用PT1與PT2處理的獲得較多色澤改變與模糊。實(shí)施例12此實(shí)施例是說(shuō)明纖維素纖維/羊毛混紡紗(溶胞/羊毛混紡紗)，在用PT1預(yù)處理后，使用一種反應(yīng)性預(yù)金屬化染料CI反應(yīng)性紅色169染色。下表1顯示染色的織物的比色與耐洗牢度數(shù)據(jù)。表1數(shù)據(jù)顯示預(yù)處理的作用-在未預(yù)處理的試樣中，羊毛部分成功地染色，而僅溶胞被染污，且所形成的染色物明顯地具有色斑；已被預(yù)處理的試樣遠(yuǎn)較均勻地著色且達(dá)較深的深度。染色物的耐洗牢度等級(jí)是良好的，但對(duì)染色物測(cè)定，染色后尚未洗除。于80至85℃下，以例如NaHCO3水溶液(5克/升)洗除，會(huì)改良耐洗牢度至優(yōu)越。對(duì)于經(jīng)預(yù)處理試樣而言，降低數(shù)字堅(jiān)牢度等級(jí)的出現(xiàn)，是來(lái)自這類試樣中，于混紡紗的纖維素部分上所達(dá)成的遠(yuǎn)為較大顏色深度(已知預(yù)金屬化染料在羊毛上具有高堅(jiān)牢度，正如表中的未經(jīng)預(yù)處理試樣堅(jiān)牢度數(shù)據(jù)所見(jiàn)，其中只有羊毛部分染色的)。實(shí)施例13將實(shí)施例12在纖維混紡織物上的染色擴(kuò)大至其他織物及其他染料。纖維混紡織物是以下列材料組成絲絨(尼龍/棉花)、棉花/絲、亞麻制品/絲及大麻/棉花/羊毛。在上述情況下，將織物以PT1預(yù)處理，然后以Lanasol紅色6G、Lanasol黃色4G及Lanasol藍(lán)色3G，將試樣染色。染色條件為在2℃/分鐘的速率下，將溫度提升至98℃，并保持在98℃下歷經(jīng)60分鐘，及在80至85℃下以NaHCO3(5克/升)洗滌染色物，沖洗并干燥。預(yù)處理織物染色的比未經(jīng)處理對(duì)照物得到較深色澤的均勻染色物。對(duì)前面三種混合纖維織物而言，纖維混紗是足夠密切，以致對(duì)染色物看起來(lái)很均勻，但在預(yù)處理織物上的染色具有還較深的色澤。對(duì)大麻/棉花/羊毛混合織物而言，對(duì)照染色物看起來(lái)有色斑，而在預(yù)處理織物上的染色為均勻且具有還較深的色澤。耐洗牢度測(cè)試獲得在實(shí)施例12中所述的粘膠纖維/羊毛及溶胞/羊毛混合物類似的結(jié)果。實(shí)施例14將實(shí)施例13擴(kuò)大至其他染料類型ProcionPProcion黃色P-3R、Procion紅色P-4BN及Procion海軍P-2RSumifixSupraYoracron黃色BF-3R、Yoracron紅色BF-3B及Yoracron藍(lán)色BF-R染色是按實(shí)施例13中所述進(jìn)行，以色澤深度及耐洗牢度為觀點(diǎn)，是獲得類似結(jié)果。實(shí)施例15將其他織物，棉花與棉花/羊毛及棉花/尼龍毛絨，借助實(shí)施例12中所述的一般方法染色，但使用預(yù)處理劑PT2。將已處理織物以一范圍的反應(yīng)性染料染色，并將織物洗滌。將棉花與絲絨試樣使用洗滌例行作業(yè)iii進(jìn)行洗滌(參閱上段方法)，但歷經(jīng)15至20分鐘，而棉花/羊毛是使用洗滌例行作業(yè)iv(參閱上段方法)，但歷經(jīng)15至20分鐘。所有經(jīng)預(yù)處理的試樣均獲得良好堅(jiān)牢染色。這類試樣的比色與洗滌試驗(yàn)數(shù)據(jù)列于下表2中。表2<p>表2(續(xù))表2(續(xù))</tables>權(quán)利要求1.一種制造染色的纖維素纖維質(zhì)織物材料的方法，包括以下步驟1用具有多個(gè)陽(yáng)離子中心且視情況還具有多個(gè)親核中心的聚合物預(yù)處理劑處理該材料；2用反應(yīng)性染料使該材料染色；及3視情況用陽(yáng)離子聚合物處理該材料。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中纖維素纖維質(zhì)材料含有30至100％天然、合成或再生纖維素纖維或這類材料的混紡紗。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中天然纖維素纖維質(zhì)材料為棉花、亞麻、黃麻、大麻和/或萓麻；而合成或再生纖維素纖維質(zhì)材料為嫘縈和/或溶胞材料。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的方法，其中纖維質(zhì)材料為一種或多種纖維素纖維與非纖維素纖維質(zhì)材料的混紡紗。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中纖維質(zhì)非纖維素材料為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯聚合物或相關(guān)共聚物，和/或羊毛、絲及/或合成聚酰胺纖維。6.根據(jù)權(quán)利要求1-3項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的方法，其中纖維質(zhì)材料為棉花、螺縈和/或溶胞材料，與羊毛、絲和/或尼龍聚酰胺纖維的交織織物。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的方法，其中聚合物預(yù)處理劑含有多個(gè)陽(yáng)離子中心與多個(gè)親核中心，且其中親核中心包含伯脂族氨基和/或仲脂族氨基。8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的方法，其中聚合物預(yù)處理劑含有多個(gè)陽(yáng)離子中心與多個(gè)親核中心，且其中親核中心的濃度(以每單位分子量的親核中心表示)為每60道爾頓1個(gè)親核中心至每1500道爾頓1個(gè)親核中心。9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的方法，其中聚合物預(yù)處理劑含有聚季氮中心，它具有式-N+(R)3，其中各R為烷基；或其中兩個(gè)R基與帶有它們的氮原子一起形成5或6節(jié)雜環(huán)；或-N+(R′)2-，其中R′基是如上關(guān)于R的定義，及其他鍵是視情況經(jīng)由5-或6-節(jié)環(huán)直接或間接連結(jié)至聚合物鏈；和/或芳族季氮中心。10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述的方法，其中聚合物預(yù)處理劑具有陽(yáng)離子度(以每單位分子量的陽(yáng)離子中心表示)為每180道爾頓1個(gè)陽(yáng)離子中心至每1500道爾頓1個(gè)陽(yáng)離子中心。11.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的方法，其中聚合物預(yù)處理劑含有多個(gè)伯脂族氨基親核中心，親核中心的濃度(以每單位分子量的親核中心表示)為每100道爾頓1個(gè)親核中心至每1000道爾頓1個(gè)親核中心，及多個(gè)季氨基陽(yáng)離子中心表示)為每200道爾頓1個(gè)陽(yáng)離子中心至每1000道爾頓1個(gè)陽(yáng)離子中心。12.根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)所述的方法，其中聚合物預(yù)處理劑分子量為5至50kD。13.根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)所述的方法，其中聚合物預(yù)處理劑為氯化二烯丙基二甲基銨與含有伯氨基的烯屬不飽和單體的共聚物；聚(N-甲基-N-(氨烷基)-二烯丙基銨，其中氨烷基為2-氨基乙基或3-氨基丙基；以含有伯氨基的烷基季化的乙烯基吡啶的聚合物；及具有二烯丙基甲胺(或其質(zhì)子化銨衍生物)與二烯丙基-2-羥基-3-氯丙胺(或其質(zhì)子化銨衍生物)重復(fù)單元的共聚物。14.根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)所述的方法，其中反應(yīng)性染料為一種或多種染料，包含至少一個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)或殘基，選自帶有至少一個(gè)鹵素和/或至少一個(gè)N-連結(jié)煙酸離去基的三嗪基；鹵素取代的嘧啶基；乙烯基砜基；及鹵素取代的丙烯酰氨基。15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中在染料中的反應(yīng)性基團(tuán)或殘基是一個(gè)或兩個(gè)單-氯三聚氰酰氯殘基；二氟-氯嘧啶殘基；一個(gè)或兩個(gè)β-硫酸基乙烯基砜基團(tuán)；單-氯三聚氰酰氯殘基及β-硫酸基乙烯基砜；一個(gè)或兩個(gè)N-連結(jié)的煙酸取代的2，4，6-三氯-對(duì)稱-三嗪基殘基；或α-溴基丙烯酰氨基。全文摘要將纖維素材料用反應(yīng)性染料染色,其方式是以多陽(yáng)離子聚合劑預(yù)處理該織物,此聚合劑一般期望也為多親核性。該聚合劑可為聚季胺物質(zhì),尤其是聚(DADMAC)或聚乙烯基吡啶,特別是一種包含親核性位點(diǎn)(例如伯氨基)的,例如,聚烯丙基胺/DADMAC共聚物,及以ω－氨烷基季化的聚乙烯基吡啶。此染料可與親核中心反應(yīng),因此染浴盡染可通過(guò)染料固色而非直接上染至基材所驅(qū)動(dòng)。使用鹽類驅(qū)動(dòng)直接上染性的必要性可被排除,且染色后的洗除未反應(yīng)/經(jīng)水解的染料極為簡(jiǎn)化。借此方法染色的材料具有使用反應(yīng)性染料染色的材料的良好耐洗牢度性質(zhì)。多種纖維素基材可被染色,包括溶胞纖維材料及與聚酰胺的混紡/交織材料。文檔編號(hào)D06P5/08GK1248304SQ98802799公開(kāi)日2000年3月22日申請(qǐng)日期1998年2月18日優(yōu)先權(quán)日1997年2月24日發(fā)明者G·W·科林斯,S·M·布金肖,R·戈頓申請(qǐng)人:帝國(guó)化學(xué)工業(yè)公司