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非水電解液電池用非織造布及其非水電解液電池的制作方法

文檔序號:1696036閱讀:284來源:國知局

專利名稱::非水電解液電池用非織造布及其非水電解液電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及一種非水電解液電池隔膜用非織造布及使用該非織造布的非水電解液電池,所述非織造布與電極的密接性良好,且具有優(yōu)異的電極卷繞性等電池加工性,又,即使電極外部發(fā)生短路而發(fā)熱,也不會發(fā)生因非織造布的收縮和燃燒而引起電極間的接觸而導(dǎo)致內(nèi)部短路,可以防止電池灼熱發(fā)火,所述非水電解液電池的電池保存性能優(yōu)異。
背景技術(shù)
:以往,作為非水電解液電池隔膜,在如特開平6-325747號公報上公開了一種由其極限粘度[h]為5dl/g以上的高分子量聚乙烯組成的多孔薄膜。作為鋰電池用隔膜,在特開平3-105851號公報上公開了一種由其重均分子量大于7×105的超高分子量聚乙烯和重均分子量/數(shù)均分子量之比為10~300的聚乙烯組成的多孔薄膜。這些隔膜具有為防止電池灼熱的斷路功能。所謂斷路功能,是指當(dāng)電極外部短路,產(chǎn)生大電流使電池發(fā)熱時,電池溫度達(dá)180℃,可防止鋰熔融灼熱的功能。具體地,該功能是指在鋰灼熱之前,使隔膜熔融,阻塞其上的開孔部,使電池反應(yīng)停止,從而抑制發(fā)熱。例如,設(shè)計以聚乙烯多孔體作隔膜用時,在120℃附近發(fā)生斷路;又設(shè)計以聚丙烯多孔體作隔膜用時,則在140℃附近發(fā)生斷路,由此使電池停止發(fā)熱,抑制溫度上升。然而,卻有這樣的問題在發(fā)生較大的發(fā)熱狀態(tài)下,以斷路功能也無法完全抑制發(fā)熱時,隔膜逐步熔融,發(fā)生隔膜的完全熔融和熔融開裂,造成電極間的接觸,再度流過短路電流,使電池灼熱。再有,上述這些隔膜與以往的非織造布比較起來,其質(zhì)地雖較均勻,但其制造工序復(fù)雜,成本高,難以獲得穩(wěn)定的性能。為此,從制造的容易和品質(zhì)穩(wěn)定性考慮,人們一直在尋求開發(fā)制造一種可使用非織造布取代以往的多孔薄膜的隔膜。例如,在特開平5-74442號公報和特開平5-335005號公報上公開了使用特定的纖維制造的電池隔膜熔融非織造布,但是,將這些非織造布應(yīng)用于隔膜時,與使用多孔薄膜相比,厚度變動大,且與構(gòu)成電池的電極的密接性顯著下降。由此,在構(gòu)成電池時,會發(fā)生無法裝入足夠體積的電極的情況,電池組裝完成后也無法得到令人滿意的電流容量。再有,在作電池組裝時,在電極與隔膜之間往往會產(chǎn)生滑移和空隙,使其加工性也成問題。本發(fā)明的目的在于提供一種非水電解液電池隔膜用非織造布及使用該非織造布的非水電解液電池。所述非織造布與電極的密接性良好,在電極與隔膜之間不會產(chǎn)生滑移、空隙等,且具有優(yōu)異的與電極卷繞性等電池加工性。又,即使電極外部短路而發(fā)熱,也不會因非織造布的收縮和燃燒引起電極之間的接觸而導(dǎo)致內(nèi)部短路的發(fā)生,可以防止電池灼熱發(fā)火,得到高電流容量及優(yōu)異的電池特性及電池儲存性能等特性。發(fā)明揭示本發(fā)明的第一方面是一種非水電解液電池隔膜用非織造布,該非織造布的特征在于在以濕法抄漿(造紙)法制造的非水電解液電池隔膜用非織造布中,在下述規(guī)定的抄漿(機(jī))方向上的膜厚不勻指數(shù)Rpy在1000mV以下。膜厚不勻指數(shù)Rpy使試樣運(yùn)行于兩球狀觸針之間。使用薄膜測厚儀,測得試樣在抄漿(機(jī))方向上的厚度變化。所述測厚儀系籍電子測微計,在電子測微計的靈敏度范圍為±15μm/±3V的條件下,在零點(diǎn)調(diào)整后,在抄漿方向上以1.5m/分的恒速掃描,將試樣的厚度變化測為電信號,測得試樣在抄漿(機(jī))方向上的厚度變化。所得的測定信號值再以FFT分析儀,使用點(diǎn)火窗(hanninigwindow)作為時間窗,作快速付里葉轉(zhuǎn)換。由128次的累計加成平均求得功率譜(mV2),求得2-25Hz頻率范圍內(nèi)功率值的總和,乘上2/3。所得值再乘上1/2,將由此求得的值作為膜厚不勻指數(shù)Rpy(單位mV)。本發(fā)明的第二方面是一種非水電解液電池隔膜用非織造布,該非織造布的特征在于在以濕法抄漿法制得的非水電解液電池隔膜用非織造布中,使用觸針式三維表面粗糙計測得的、在整個波長范圍內(nèi)的中心表面平均粗糙度SRa在6μm以下。實(shí)施發(fā)明的最佳方式作為構(gòu)成本發(fā)明的非水電解液電池隔膜用非織造布的組成要素,可以使用無機(jī)纖維、須晶、及有機(jī)纖維等。無機(jī)纖維較好的是使用選自微玻璃纖維、氧化鋁纖維、氧化硅鋁纖維、石棉纖維中一種以上的無機(jī)纖維。在其特征為含有由無機(jī)化合物組成的須晶的非水電解液電池隔膜用非織造布中,較好的是,由無機(jī)化合物組成的晶須組份為選自Al2O3、9Al2O3·2B2O3、SiC、Si3N4、K2O·6TiO2、K2Ti6O13、TiO2、BaTiO3、Mg2B2O5、ZnO中一種組份以上。無機(jī)纖維的平均纖維直徑最好的是在3μm以下,無機(jī)纖維在非織造布中的使用量較好的是在20-80%(重量)。微玻璃纖維最好是由含有氧化鈉(換算為Na2O)1%(重量)以下的E玻璃及含有二氧化硅(換算為SiO2)99%(重量)以上的硅玻璃中的至少一種所組成的微玻璃纖維。在其特征為含有有機(jī)纖維的非水電解液電池隔膜用非織造布中,最好是有機(jī)纖維的至少一部分纖維被原纖化為纖維直徑在1μm以下。又,至少含有一部分被原纖化成纖維直徑小于1μm的有機(jī)纖維,且其纖維的孔隙率在35~80%。又,非水電解液電池隔膜用非織造布至少含有一部分纖維被原纖化至纖維直徑小于1μm的有機(jī)纖維,且其透氣率在100mmHg以上。有機(jī)纖維最好是使用含有選自聚丙烯纖維,聚乙烯纖維,聚甲基戊烯纖維、聚丙烯腈纖維中至少一種有機(jī)纖維。較好的是,所述有機(jī)纖維含有其熔點(diǎn)或熱分解溫度在250℃以上的耐熱性有機(jī)纖維;更好的是,所述耐熱性有機(jī)纖維為選自芳香族聚酰胺纖維、聚苯硫醚纖維、全芳香族聚酯(polyarylate)纖維、聚醚酮纖維、聚酰亞胺纖維、聚醚砜纖維、聚對苯并二噁唑纖維中一種以上的耐熱性有機(jī)纖維。較好的是,有機(jī)纖維含有纖維狀粘合劑;更好的是,纖維狀粘合劑為選自維尼綸纖維、聚酯纖維、聚烯烴纖維、聚酰胺纖維及天然漿粕中一種以上的纖維狀粘合劑。又,本發(fā)明的非織造布為其特征在于作軋壓處理的非水電解液電池隔膜用非織造布。較好的是,所述軋輥軋壓處理是熱輥軋壓處理;更好的是,所述軋輥軋壓處理是以50~200℃的處理溫度所作的熱輥軋壓處理。以下,詳細(xì)說明本發(fā)明的非水電解液電池隔膜用非織造布。本發(fā)明中所說的膜厚不勻指數(shù)Rpy指使試樣運(yùn)行于兩球狀觸針之間,使用薄膜測厚儀,測得試樣在抄漿(機(jī))方向上的厚度變化。所述測厚儀系籍電子測微計,在電子測微計的靈敏度范圍為±15μm/±3V的條件下,在零點(diǎn)調(diào)整后,在抄漿機(jī)方向上以1.5m/分的恒速掃描,將試樣的厚度變化測為電信號,測得試樣在抄漿(機(jī))方向上的厚度變化。所得的測定信號值再以FFT分析儀,使用點(diǎn)火窗作為時間窗,作快速富里葉轉(zhuǎn)換。由128次的累計加成平均求得功率譜(mV2),求得2-25Hz頻率范圍的功率值總和,乘上2/3。所得值再乘上1/2,得到膜厚不勻指數(shù)Rpy(單位mV)。具體求值如下使試樣運(yùn)行于二直徑約5mm的球狀觸針之間,所述球狀觸針的測得壓力為約30g/沖擊。使用Anritsu公司制的薄膜測厚儀,測得試樣在抄漿(機(jī))方向上的厚度變化。所述測厚儀系籍電子測微計,在電子測微計的靈敏度范圍為±15μm/±3V的條件下,在零點(diǎn)調(diào)整后,以抄漿機(jī)方向上的1.5m/分的恒速掃描,將試樣的厚度變化測為電信號,測得試樣在抄漿(機(jī))方向上的厚度變化。所得的測定值再以小野測試儀器公司制的CF-300型FFT分析儀(輸入信號AC±10mV,取樣點(diǎn)512點(diǎn)),使用hanninigwindow作為時間窗,在頻率范圍作成50Hz的處理?xiàng)l件下,作快速富里葉轉(zhuǎn)換。由128次的累計加成平均求得功率譜(mV2),求得2-25Hz頻率范圍的線性讀數(shù)各功率值的平方總和,乘上2/3。所得值再乘上1/2,得到膜厚不勻指數(shù)Rpy(單位mV)。又,其它處理?xiàng)l件根據(jù)CF-300型儀器的初始設(shè)定條件而定。作為本發(fā)明的非水電解液電池隔膜用非織造布,其在本發(fā)明中所規(guī)定的膜厚不勻指數(shù)Rpy通常在1000mV以下,較好的是在800mV以下,更好的是在600mV以下。如使用Rpy超過1000mV的非織造布作為非水電解液電池隔膜用時,因該非織造布與電極的密合性差,在電池組裝時,電極與隔膜之間產(chǎn)生間隙或空隙,電池加工性惡化;而且,組裝后電池的電池容量低。本發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的非水電解液電池隔膜用非織造布,由于使用觸針式三維表面粗糙計測得的、在整個波長范圍內(nèi)的中心表面平均粗糙度SRa在6μm以下的非織造布,從而完成了本發(fā)明。另一方面,本發(fā)明中所述的使用觸針式三維表面粗糙計測得的、在整個波長范圍內(nèi)的中心表面平均粗糙度SRa,由下式1表示式1中,Wx表示試樣平面區(qū)域的X軸方向(抄漿方向)的長度;Wy表示試樣平面區(qū)域的Y軸方向(與抄漿方向垂直的方向)的長度;Sa表示試樣平面區(qū)域的面積。具體地,作為觸針式三維表面粗糙計及三維粗糙度解析裝置,使用小坂研究所(株式會社)制的SE-3AK型儀器及SPA-11型儀器,在斷開值=0.8mm,Wx=20mm,Wy=8mm,從而,Sa=160mm2條件下求得。又,作為X軸向的數(shù)據(jù)處理取樣500點(diǎn),Y軸向的掃描數(shù)在17線以上。作為用于本發(fā)明實(shí)施的非水電解液電池隔膜用非織造布,通常其由使用觸針式三維表面粗糙計測得的、在整個波長范圍內(nèi)的中心表面平均粗糙度SRa在6μm以下,但,較好的是在5μm以下,更好的是在4μm以下。如使用其中心表面平均粗糙度SRa超過6μm的非織造布作為非水電解液電池隔膜用非織造布時,則非織造布表面的粗糙程度增大,凹凸嚴(yán)重,在電池制造工序中正極和負(fù)極夾層卷繞時,或者,在將正極和負(fù)極層疊為片狀組裝于電池容器中時,其與兩電極材料的密合性低下,在電極材料和隔膜之間產(chǎn)生大的空隙。生成該空隙的結(jié)果是因減少了組裝于同一電池容器內(nèi)的電極體積而使組裝后電池的電池容量降低。再有,從電極反應(yīng)均勻性的角度考慮,電極之間的間隔不均勻也不理想,這會引起電池特性的低下。如使用其中心表面平均粗糙度SRa超過6μm的非織造布作為非水電解液電池隔膜用非織造布時,則電池的電池容量降低顯著,實(shí)際上達(dá)到無法使用的水平。如使用其中心表面平均粗糙度SRa低于6μm的非織造布作為非水電解液電池隔膜用,從提高電池特性及電池容量的角度考慮,該中心表面平均粗糙度SRa。較好的低于5μm,更好的低于4μm。本發(fā)明所用纖維,只要是非水電解液電池隔膜用非織造布,其Rpy和SRa在本發(fā)明所規(guī)定的范圍內(nèi)、可以濕法抄漿法制得的皆可,并無特別的限制。但是,較好的是,可在該非織造布的結(jié)構(gòu)中適當(dāng)摻入無機(jī)纖維以提高耐熱性適當(dāng)摻入有機(jī)纖維,以提高制造性能和非織造布的強(qiáng)度。作為本發(fā)明中優(yōu)選使用的無機(jī)纖維,可以舉出微玻璃纖維、玻璃纖維、氧化鋁纖維、晶須纖維等,但從纖維直徑小、分散性好的觀點(diǎn)考慮,其中較好的是使用微玻璃纖維。作為微玻璃纖維,是以蒸汽噴射法、紡紗法、火焰插入法、旋轉(zhuǎn)法等制造的極細(xì)玻璃纖維,其平均纖維直徑通常在5μm以下。關(guān)于微玻璃纖維的平均纖維直徑,較好的是其纖維直徑在3μm以下。使用更細(xì)的平均纖維直徑的微玻璃纖維,可制得均勻性很高的、甚至連直徑為數(shù)十-數(shù)百μm的、所謂“針孔”也沒有的非織造布。此處,在使用平均纖維直徑粗大的玻璃纖維,以取代微玻璃纖維時,則形成厚度不勻、且存在許多針孔的非織造布。將其用于非水電解液電池的隔膜,則其寬度方向上的電阻不均一,有時,發(fā)生起因于針孔的電極間短路。在本發(fā)明所用的非水電解液電池隔膜用非織造布中的微玻璃纖維中,較好的是,微玻璃纖維由含有氧化鈉(換算為Na2O)1%(重量)以下的E玻璃纖維組成。通常所使用的硅硼玻璃纖維因含有堿金屬的鈉,鈉與作為負(fù)極活性物質(zhì)的鋰起化學(xué)反應(yīng),使電池特性惡化,所以不宜使用。即,可以認(rèn)為鋰離子和構(gòu)成微玻璃纖維的鈉離子置換,在鋰負(fù)極表面析出鈉。其結(jié)果,內(nèi)電阻增大,電池特性,特別是電池的儲存性能惡化。作為由不含有氧化鈉等的E-玻璃組成的微玻璃纖維,可以舉例出可從SCHULLER公司(美國)購得的E-FIBER。同樣理由,在本發(fā)明所用的非水電解液電池隔膜用非織造布中的微玻璃纖維中,較好的是,微玻璃纖維由含有二氧化硅(換算為SiO2)99%(重量)以上的硅玻璃纖維組成。由使用含有二氧化硅(換算為SiO2)99%(重量)以上的硅玻璃纖維組成的微玻璃纖維,幾乎看不到在使用通常的微玻璃纖維時所常見的、在經(jīng)長期儲存后電池起電力低下的現(xiàn)象。作為該高純度的二氧化硅組成的微玻璃纖維,可舉出從SCHULLER公司(美國)購得的商品名為Q-FIBER的纖維。本發(fā)明的非水電解液電池隔膜用非織造布中的氧化鋁纖維為以氧化鋁(Al2O3)為主成分的纖維。作為制造氧化鋁纖維的方法,可舉出;將鋁鹽水溶液和水溶性聚硅氧烷混合成紡絲液,進(jìn)行紡絲后,在空氣中焙燒至1000℃以上的無機(jī)鹽法;對氧化鋁溶膠和硅膠進(jìn)行紡絲后焙燒的溶膠法;對含有聚鋁氧烷的溶液混合硅酸酯后作干法紡絲,所得前驅(qū)體纖維在空氣中,焙燒至1000℃以上的前驅(qū)聚合物法;對含有0.5μm以下直徑的a-Al2O3粉末的漿液作干式紡絲,所得前驅(qū)體纖維,焙燒至1000℃以上,再使其通過150℃的氣體火焰中,燒結(jié)成晶粒的漿液法等。作為氧化鋁纖維,有如從ICI公司(英國)可購的SAFFIL,從電氣化學(xué)工業(yè)公司可購的DENKAALCEN,從Nichias公司可購的RUBBYL。本發(fā)明的非水電解液電池隔膜用非織造布中的硅鋁纖維為以氧化鋁含量40~60%,二氧化硅含量60~40%的纖維,所述的纖維可由下述的方法制得對高嶺焙燒土、鋁土礦氧化鋁、硅砂、硅石粉等的氧化鋁·二氧化硅原料,根據(jù)情況不同,添加硼酸玻璃、氧化鋯、氧化鉻等,在高溫下熔融,以噴射壓縮空氣或蒸汽的噴吹法或利用高速旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)子離心力的紡紗法使原料纖維化。這些氧化硅鋁纖維有可從新日鐵化學(xué)公司購得的商品名為SFIBER-SC纖維,可從Nichias公司購得的商品名為FINEFREX的纖維。本發(fā)明的非水電解液電池隔膜用非織造布中的石棉可由下述方法制得。以高爐渣為主原料,對此添加入硅石、白云石、石灰?guī)r等,在電爐中,1500~1600℃下加熱熔融,得到均勻的熔融液,使該熔融液落下于在1400℃下高速旋轉(zhuǎn)的旋轉(zhuǎn)體上,使其纖維化。這些石棉纖維有可從新日鐵化學(xué)公司購得的商品名為SFIBER-FF,可從旭玻璃纖維公司購得的商品名為ROXANFIBER的纖維。在本發(fā)明中,非水電解液電池隔膜中的無機(jī)纖維的配合量最好是在20~80%(重量)。此處,若無機(jī)纖維的配合量少于20%(重量),則因其耐熱性差而不宜使用。另一方面,若無機(jī)纖維的配合量大于80%(重量),則由于無機(jī)纖維自身通常沒有粘結(jié)力,使非織造布的強(qiáng)度低下,也不適宜。作為本發(fā)明中適宜使用的有機(jī)纖維,除了從合成樹脂制得的紗條狀有機(jī)纖維之外,至少使用一部分被原纖化至纖維直徑在1μm以下的有機(jī)纖維。這些纖維中,也可含有其熔點(diǎn)或熱分解溫度在250℃以上的耐熱性有機(jī)纖維及纖維狀粘結(jié)劑。本發(fā)明中所使用的紗條狀有機(jī)纖維最好是使用在電池中呈惰性的聚烯烴纖維、聚酯纖維、維尼綸纖維(聚乙烯醇纖維)。所謂聚烯烴纖維是由聚乙烯纖維、聚丙烯纖維代表的聚烯烴樹脂所組成的纖維。不光是紗條狀的纖維,也可使用將聚烯烴纖維原纖化至漿狀的纖維。又,還可使用由聚烯烴樹脂組成的熱粘結(jié)性纖維。還可使用這樣的雙組份纖維二種類的樹脂組合成纖維,其芯部通常由聚丙烯樹脂等高熔點(diǎn)樹脂組成,其皮層部通常由聚乙烯樹脂、乙烯-乙二醇共聚樹脂等低熔點(diǎn)粘結(jié)性樹脂組成。對該纖維加熱時,即可在纖維之間發(fā)生熔融,產(chǎn)生強(qiáng)度。聚酯纖維及維尼綸纖維也可與聚烯烴纖維一樣,除了紗條狀之外,還作為原纖化物及熱粘結(jié)纖維用。在本發(fā)明中,籍其至少一部分纖維被原纖化至纖維直徑在1μm以下的有機(jī)纖維的使用,可制成不產(chǎn)生針孔的、均勻的非水電解液電池隔膜用非織造布。作為至少其一部分被原纖化至纖維直徑在1μm以下的有機(jī)纖維,可舉出以下述方法加工制得將有機(jī)纖維切斷成纖維長5mm以下、較好的是切成纖維長3mm以下,作為原料,分散于水中,作成懸浮液。懸浮液的濃度以重量百分比表示,最大為25%,較好的是在1~10%,更好的是在1~2%。將該懸浮液導(dǎo)入制造乳液及分散體用的高壓均化器中,加以至少為100kg/cm2、較好的是200~500kg/cm2、更好的是400~500kg/cm2的壓力,使其反復(fù)通過均化器。其間,該懸浮液以高速沖撞器壁后,又急劇減速,由此生成剪切力。該剪切力加于有機(jī)纖維上,但其效果主要是引起與纖維軸平行方向上的撕裂和松解,由此使纖維逐漸原纖化。可用于原纖化的有機(jī)纖維,最好是從聚丙烯纖維、聚乙烯纖維、聚甲基戊烯纖維、聚丙烯腈纖維中選擇一種以上。再有,耐熱性纖維宜使用全芳香族聚酰胺纖維、全芳香族聚酯纖維及聚對苯并二噁唑纖維,特別是全芳香族聚酯纖維及聚對苯并二噁唑纖維為最好。全芳香族聚酰胺纖維是將聚對苯二甲酰對苯二胺、聚對苯甲酰胺、聚對氨基酰肼,聚對苯二甲酰對苯二胺-3,4-二苯基醚對苯二胺、聚間苯二甲酰間苯二胺等纖維化的纖維,不光是耐熱性,其強(qiáng)度也優(yōu)異,所以優(yōu)選使用。作為全芳香族聚酰胺纖維,有可從如杜邦公司Toray公司、Kevler公司或帝人公司購得的KEVLER纖維,Technora纖維及Conex纖維,以及從日本芳族酰胺公司購得的Twaron等商品名纖維。聚丙烯纖維、聚乙烯纖維、聚甲基戊烯纖維等聚烯烴纖維及聚丙烯腈纖維因具有優(yōu)異的耐電解液性而優(yōu)選使用。再有,聚甲基戊烯纖維還因具有優(yōu)異的耐熱性而優(yōu)選使用。聚甲基戊烯纖維是將由丙烯的二聚作用得到的4-甲基戊烯-1再聚合、纖維化的纖維。作為本發(fā)明的有機(jī)纖維中的耐熱性有機(jī)纖維,是指在250℃下也不熔融、分解,且在200℃的高溫氣氛下保存一個月以上也很少性質(zhì)惡化的纖維。更具體地,可舉出,如聚苯硫醚纖維、全芳香族聚酯纖維、聚醚酮纖維、聚酰亞胺纖維、聚醚砜纖維、聚對苯并二噁唑纖維、全芳香族聚酰胺纖維、聚酰胺亞胺纖維、聚醚亞胺纖維等。這些纖維中,從不對電池特性產(chǎn)生不利影響、且具有優(yōu)異電池儲存性的觀點(diǎn)考慮,較好的是聚苯硫醚纖維、全芳香族聚酯纖維、聚醚酮纖維、聚酰亞胺纖維、聚醚砜纖維及聚對苯并二噁唑纖維。其中,聚苯硫醚纖維可從東麗(Toray)公司購得;全芳香族聚酯纖維有從可樂麗(Kuraray)公司購得商品名為VECTRON的纖維和從住友化學(xué)公司購得商品名為EKONOL的纖維;聚對苯并二噁唑纖維可從東洋紡公司購得商品名為PBO的纖維。作為本發(fā)明中所使用的纖維狀粘合劑,根據(jù)使用目的不同,可以單獨(dú)使用或兩種以上混合使用如下的纖維狀粘合劑纖維自身因熱而熔融一部分或全部,以至在纖維之間產(chǎn)生粘結(jié)力的所謂熱熔融型粘合劑;纖維自身的一部分或全部溶解于水或熱水中,在其后的干燥過程中在纖維之間產(chǎn)生粘結(jié)力類型的纖維粘合劑;纖維之間因氫鍵而產(chǎn)生粘結(jié)力類型的纖維粘合劑;及因細(xì)微纖維之間的糾纏、交絡(luò)而在纖維之間產(chǎn)生粘結(jié)力類型的纖維粘合劑。作為這些纖維狀粘合劑的具體例,較好的是,使用維尼綸纖維、聚酯纖維、聚丙烯纖維、聚乙烯纖維、聚丙烯和聚乙烯組成的復(fù)合纖維、聚丙烯和乙烯-乙烯醇共聚體組成的復(fù)合纖維;從聚烯烴樹脂制得的聚烯烴合成漿料等的聚烯烴纖維;再有,聚酰胺纖維、天然漿粕等。從非織造布須具有高強(qiáng)度、優(yōu)異的耐熱性和耐電解液性的觀點(diǎn)來說,優(yōu)選使用維尼綸纖維、含有聚丙烯的聚烯烴纖維、聚酰胺系纖維。構(gòu)成本發(fā)明的非水電解液電池隔膜用非織造布的纖維長度,只要是可用于濕法抄漿制造方法的纖維長度即可,并無特別的限制。但是,以1~30mm為宜。如該纖維長度不滿1mm,則纖維之間交纏網(wǎng)絡(luò)少,其結(jié)果,熱粘結(jié)產(chǎn)生的強(qiáng)度不夠,不宜使用。另一方面,如纖維長度大于30mm,則纖維間在漿液中相互凌亂糾結(jié),不能形成均勻的非織造布,在用作非水電解液電池隔膜時,難以達(dá)到本發(fā)明的范圍內(nèi)的Rpy或SRa,其加工性能及電池特性差,另外,其電阻也不均勻,不宜使用。纖維的纖維直徑較好的是在5旦尼爾以下,更好的是在0.1~3旦尼爾的范圍。如纖維直徑大于5旦尼爾,則(非織造布中)纖維數(shù)量減少,不光使非織造布強(qiáng)度低下,且也使其均勻性下降,發(fā)生針孔,使用不理想。在制造本發(fā)明的非水電解液電池隔膜時,除了各種纖維,也可添加如分散劑、增粘劑等造紙用的各種添加劑,以高效地制得均勻的非織造布。為了提高所制造的非織造布的強(qiáng)度、耐熱性、耐屈折性等非水電解液電池隔膜所需的各種性能,也可將以硅膠、氧化鋁凝膠等為代表的無機(jī)粘合劑作涂敷或浸漬處理,附著于本發(fā)明的非織造布上。又,也可使用各種水溶性樹脂、油溶性樹脂、乳膠等為代表的有機(jī)粘合劑代替這些無機(jī)粘合劑。本發(fā)明的非水電解液電池隔膜用非織造布的面積重量無特別地限制,較好的是5~100g/m2,更好的是10~50g/m2。本發(fā)明的非水電解液電池隔膜用非織造布的厚度無特別地限制,從電池可小型化的觀點(diǎn)考慮,以薄為宜。但是,從強(qiáng)度、無針孔、非織造布的質(zhì)地均勻考慮,則以10~100μm為好,更好的是使用20~60μm的厚度。如厚度不滿10μm,則在電池組裝時的短路不良率增加,不宜使用。另一方面,如厚度超過100μm,則因厚度增加產(chǎn)生的電阻值增大,電池特性降低,或是能量密度的下降顯著增大,也不宜使用。雖然可以考慮種種制造膜厚不勻指數(shù)Rpy在1000mV以下的非織造布的方法,但,通常是使纖維分散于水中之后,使用濕法抄漿法進(jìn)行制造。在該制造過程中,纖維的分散濃度應(yīng)盡可能地低,可以在0.01~0.1%(重量)的漿料濃度中進(jìn)行。所用纖維長度最好是在纖維能形成纖網(wǎng)范圍內(nèi)盡可能地短。還可以適量選用適應(yīng)于所用纖維的分散劑。為了在調(diào)節(jié)所制造非織造布厚度的同時也降低其膜厚不勻指數(shù),可以采取種種方法。如果,所得到的非織造布的厚度恰好是所希望的厚度則好。但是,如果所得到的非織造布的厚度大于所希望的厚度,則有必要由二次加工處理使厚度減薄。此時也可同時降低膜厚不勻指數(shù)。作為該二次加工處理,較好的是使用如多輥軋壓機(jī)、機(jī)械軋壓機(jī)、熱軋壓機(jī)、軟軋壓機(jī)、熱軟軋壓機(jī)等機(jī)施以軋壓處理,進(jìn)行厚度、膜厚不勻指數(shù)的調(diào)整。特別好的是,使用熱軋機(jī)由加壓熱處理,可調(diào)節(jié)得到所希望的厚度及膜厚不勻指數(shù)。作為熱軋壓處理時的加熱溫度,可依構(gòu)成非水電解液電池隔膜用非織造布的有機(jī)纖維的種類而不同,可以在有機(jī)纖維的Tg以上熔點(diǎn)溫度以下進(jìn)行處理,特別是在摻用熱粘結(jié)纖維的場合,則須提高加工溫度,直至達(dá)到熱粘結(jié)纖維可發(fā)揮粘結(jié)力的溫度。從有機(jī)纖維的結(jié)構(gòu)和加工條件來說,加工溫度以50~200℃為宜。如在低于50℃的加工溫度進(jìn)行加壓處理,則不能充分發(fā)揮粘結(jié)力,經(jīng)一定的時間之后,發(fā)生厚度返回原狀,織物表面起皺;或者,不能減薄至所希望的厚度,產(chǎn)生龜裂等疵點(diǎn),不光如此,其膜厚不勻指數(shù)也不好。另外,如在高于200℃的加工溫度進(jìn)行加壓處理時,則纖維本身因加熱劣化,既強(qiáng)度低下或者是回縮變形。既使是不回縮劣化,非織造布的密度也過分增大,不能得到充分的孔隙率,從而損害電池性能。又,較好的空隙率是在35~80%范圍,在該范圍內(nèi),電解液的保持性優(yōu)異,電池特性及電池儲存性能得到改善。更好的空隙率是在40~65%的范圍,此范圍可由加壓熱處理得以調(diào)節(jié)。另外,透氣度在100mmHg以上,則電解液的滲透性理想。可以考慮使用制造其中心表面的平均粗糙程度SRa在6μm以下的非織造布的方法雖有很多,但是,通常是在將纖維分散于水中之后,用濕法抄漿法進(jìn)行制造。此時,纖維的分散濃度應(yīng)盡可能地低,所使用的纖維長度以短為好。再有,最好適量使用適宜于所用纖維的分散劑。再有,可以采取種種方法,以在調(diào)節(jié)所制造的非織造布厚度的同時,降低中心表面平均粗糙度SRa。如果所得到的非織造布的厚度恰好是所希望的厚度則好,但是,如果所得到的非織造布的厚度大于所希望的厚度,則須由二次加工處理減薄其厚度。此時也可同時降低中心表面平均粗糙度SRa。通常,通過二次加工處理,可將50~500μm厚度的非織造布調(diào)整至10~100μm厚度。作為該二次加工處理,較好的是使用如多輥軋壓機(jī)、機(jī)械軋壓機(jī)、熱軋壓機(jī)、軟軋壓機(jī)、熱軟軋壓機(jī)等軋壓機(jī)施以軋壓處理,以調(diào)節(jié)膜厚及膜厚不勻指數(shù),特別好的是使用熱軋壓機(jī)進(jìn)行加壓熱處理,可調(diào)節(jié)得到所希望的厚度及膜厚不勻指數(shù)。作為熱軋壓處理時的加熱溫度,可依構(gòu)成非水電解液電池隔膜用非織造布的有機(jī)纖維的種類而不同,可以在有機(jī)纖維的Tg以上、熔點(diǎn)以下溫度下進(jìn)行處理。但在特別是摻用熱粘結(jié)纖維的場合,則須提高加工溫度,直至達(dá)到熱粘結(jié)纖維可發(fā)揮粘結(jié)力的溫度。從有機(jī)纖維的結(jié)構(gòu)和加工條件來說,加工溫度以50~200℃為宜。如在低于50℃的加工溫度進(jìn)行加壓處理,則不能充分發(fā)揮粘結(jié)力,經(jīng)一定的時間之后,發(fā)生厚度返回原狀,不能將厚度減薄至所希望的厚度;或者,產(chǎn)生龜裂等疵點(diǎn),不光如此,其SRa也不好。另外,如在高于200℃的加工溫度進(jìn)行加壓處理時,則纖維本身因加熱劣化,其強(qiáng)度低下或者是回縮變形。即使不發(fā)生惡化,也因非織造布的密度過分增大,不能得到充分的孔隙率,從而損害電池性能。本發(fā)明的非水電解液電池隔膜用非織造布最好是以可制得無針孔的、均勻的非織造布的濕法抄漿法制造。作為可用于濕法抄漿法的抄漿機(jī),可舉出如長網(wǎng)抄漿機(jī)、圓網(wǎng)抄漿機(jī)、傾斜型抄漿機(jī),及使兩種以上組合的組合機(jī)等。本發(fā)明的非水電解液電池隔膜用非織造布,因膜厚不勻指數(shù)Rpy在1000mV以下,其由使用觸針式三維表面粗糙計測得的、在整個波長范圍內(nèi)的中心表面平均粗糙度SRa在6μm以下,所以其與電極的密合性良好,在電池組裝時,在電極材料和隔膜之間不會產(chǎn)生間隙或空隙,具有優(yōu)異的與電極卷繞性等電流加工性。使用本發(fā)明的非水電解液電池隔膜用非織造布,可以制得具有優(yōu)異的電池容量、電池特性及電池保持性的非水電解液電池。本發(fā)明的非水電解液電池隔膜用非織造布可由濕法抄漿法制得均勻的非織造布。但是,當(dāng)Rpy及SRA與所希望的數(shù)值不符時,可由使用如機(jī)械軋壓機(jī)、軟軋壓機(jī)等的軋壓處理、熱軋壓處理、熱軟軋壓處理等的二次處理,將Rpy及SRA調(diào)節(jié)至所希望的值。又,本發(fā)明的非水電解液電池隔膜用非織造布在含有如微玻璃纖維、氧化鋁纖維、硅鋁纖維、石棉纖維等無機(jī)纖維或耐熱性有機(jī)纖維時,因其具有優(yōu)異的耐熱性,即使因電極外部短路,電池溫度上升,也不會發(fā)生因纖維的熔融所導(dǎo)致的非織造布的收縮或燃燒,可以防止電池灼熱。又,當(dāng)構(gòu)成本發(fā)明的非水電解液電池隔膜用非織造布的微玻璃纖維為不含有可阻礙電池反應(yīng)的氧化鈉的微玻璃纖維時,可以得到電池保持性非常良好的非水電解液電池。再有,構(gòu)成非水電解液電池隔膜用非織造布的有機(jī)纖維,其至少一部分為纖維直徑在1μm以下的原纖化的有機(jī)纖維時,可以防止成為內(nèi)部短路原因的針孔的產(chǎn)生。以下,參照實(shí)施例,詳細(xì)說明本發(fā)明,但是,本發(fā)明的內(nèi)容并不限于實(shí)施例。又,%意指構(gòu)成非水電解液電池隔膜用非織造布的纖維的各個重量%(重量百分比)。在本發(fā)明的實(shí)施例及比較例中,根據(jù)下述的試驗(yàn)方法進(jìn)行測定,其結(jié)果示于表1~表9。評價項(xiàng)目電池加工性正極活性物質(zhì)使用鈷酸鋰,負(fù)極使用軟石墨化碳,將在實(shí)施例及比較例中制得的非水電解液電池隔膜用非織造布用作非水電解液電池隔膜,將該隔膜連接各電極配置,其整體作成旋渦狀電極。接著,在丙烯碳酸酯1,2-二甲氧基乙烷=1∶1的混合溶劑中,溶解0.5M/1的LiClO4,制得電解液。用該電極及電解液制作得18650型(直徑18mm,長65mm)的圓筒型鋰電池。調(diào)查此時電極和隔膜之間的不均一性、間隙、彎曲、偏移作為加工性的評價。制作均勻,無間隙、彎曲、偏移,加工無問題時記為○;制作不均勻,且加工性也有問題時記為×;其加工性稍有問題,但是仍可實(shí)用時記為△。另外,在所有的項(xiàng)目中,-標(biāo)記表示無法測定。電流容量將按如同上述&lt;電池加工性&gt;的試驗(yàn)、評價的方法,制造的圓筒型鋰電池以4.1V的恒定電壓滿充電后,測得電池的電流容量。該電流容量越大,則表示二次電池的性能越好。電池特性將按如同上述&lt;電池加工性&gt;的試驗(yàn)、評價的方法,制造的圓筒型鋰電池以4.1V的恒定電壓滿充電后,進(jìn)行電池特性的評價。電池特性主要是初期電池特性的評價。在測定電池電壓和放電時間關(guān)系的放電特性圖中,放電曲線越是平坦越好。放電良好記為○;其放電稍的不良,但仍可實(shí)用時記為△;其放電不良也就是電壓顯著低下,記為×。電池保存特性將按如同上述&lt;電池加工性&gt;的試驗(yàn)、評價的方法,制造的圓筒型鋰電池在60℃下保存3個月后,測定電池特性(放電特性),從該放電特性圖,以如同電池特性的場合的方法評價電池保存特性。電池保存良好記為○;稍有不良,但仍可實(shí)用時記為△;其電池保存不良記為×。耐熱性將由實(shí)施例及比較例制得的非水電解液電池隔膜用非織造布,用金屬板電極從上下夾持,與一電阻測定裝置連接,測得電阻。將該金屬板夾住的非織造布置于電爐內(nèi),升溫至500℃,測得溫度和電阻。提高溫度,使非織造布收縮熔融、燃燒,不能起到隔膜的作用,電阻隨之下降,最終導(dǎo)致短路。測得該導(dǎo)致短路的溫度,作為耐熱性的衡量標(biāo)準(zhǔn)。如該溫度達(dá)180℃以上,則表示耐熱性良好,如該溫度達(dá)120~180℃的范圍,則表示耐熱性稍稍不佳,但仍在可實(shí)用的范圍內(nèi)。如該溫度在120℃以下,則表示耐熱性不良。又,至500℃尚未發(fā)生短路時,在表中記為“500<?!蓖笟舛仁褂脰|英電子工業(yè)公司制的Somooster(型號SM-6A)測得透氣度。因?yàn)楸緶y試儀可測定的透氣度上限為720mmHg,當(dāng)測定值超過720mmHg時,在表中記為“720<”。空隙率使用由實(shí)施例及比較例制得的電池隔膜用非織造布的單位面積重量(g/m2)、厚度T(μm)、比重D(g/cm3),由下式求得空隙率。空隙率(%)=(1-(M/T)/D)×100電解液保持性將由實(shí)施例及比較例制得的電池隔膜用非織造布浸漬于在試驗(yàn)、評價電池加工性時配制的電解液中。調(diào)查浸漬時的電解液的保持量,該保持量越多,則電解液的保持性越好。電解液保持性良好時記為○;其稍有不良,但仍可實(shí)用時記為△;其保持性不良記為×。電解液滲透性將由實(shí)施例及比較例制得的電池隔膜用非織造布裁成10cm見方。將其浸漬于在試驗(yàn)、評價電池加工性時配制的電解液中,測定比時電解液滲入該非織造布的時間,來評價電解液滲透性。電解液滲透越快,則電解液滲透性越好。電解液滲透性良好時記為○;稍有不良,但仍可實(shí)用時記為△;其滲透性不良記為×。針孔對由實(shí)施例及比較例制得的電池隔膜用非織造布,肉眼判斷其上有無貫通孔。灼熱發(fā)火制作上述電池100個,使短路時電阻為10毫歐姆的試驗(yàn)電路外部短路,調(diào)查電池有無灼熱火花。完全無灼熱火花時記為○;有一個灼熱火花即記為×。實(shí)施例1將聚丙烯纖維(大和紡織公司制PZ,0.7d×5mm)50%和聚烯烴系熱粘結(jié)纖維(大和紡織公司制NBF-H,0.7d×5mm)50%分散于水中,配制得到0.01%的漿料,用圓網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,對濕部分作強(qiáng)的濕擠壓,制得單位面積重量為22g/m2、厚50μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例2以與實(shí)施例1同樣的組份配合和制造方法,制得單位面積重量為35g/m2、厚80μm的非水電解液電池隔膜用非織造布,再在140℃的溫度條件下,用熱輥軋壓機(jī),施以加壓加熱處理,將其厚度作成50μm。實(shí)施例3將平均纖維直徑1.0μm的微玻璃纖維(SCHULLER公司制,#108A)40%,聚丙烯纖維(大和紡織公司制PZ,0.7d×5mm)30%和聚烯烴系熱粘結(jié)纖維(大和紡織公司制NBF-H,0.7d×5mm)30%分散于水中,配制得到漿料,使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿,制得單位面積重量為25g/m2、厚90μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。制成的非水電解液電池隔膜用非織造布再在140℃的溫度條件下,用熱輥軋壓機(jī)處理,再施以加壓加熱處理,將其厚度作成50μm。本例中所用的玻璃纖維的成分如下&lt;玻璃纖維的成分&gt;SiO258.55%B2O310.5%Na2O10.1%Al2O35.8%BaO5.0%ZnO4.0%K2O3.2%CaO1.9%F20.6%MgO0.3%Fe2O30.04%TiO20.01%實(shí)施例4將平均纖維直徑為0.65μm、由二氧化硅99.8%制成的微玻璃纖維(SCHULLER公司制,Q-FIBER#106Q)40%,聚丙烯纖維(大和紡織公司制PZ,0.7d×5mm)30%和聚烯烴系熱粘結(jié)纖維(大和紡織公司制NBF-H,0.7d×5mm)30%分散于水中,配制得到漿料,使用圓網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量為25g/m2、厚90μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。再在140℃的溫度條件下,施以熱輥軋壓加熱處理,將其厚度作成50μm。實(shí)施例5使用在如同實(shí)施例4的條件下制造的非水電解液電池隔膜用非織造布,僅將熱輥軋壓的處理?xiàng)l件改為40℃溫度,施以熱輥軋壓處理,將其厚度作成50μm,布面發(fā)生起皺。實(shí)施例6使用在如同實(shí)施例4的條件下制造的非水電解液電池隔膜用非織造布,僅將熱輥軋壓的處理?xiàng)l件改為210℃溫度,施以熱輥軋壓處理,將其厚度作成50μm,其部分布面薄膜化。實(shí)施例7將聚丙烯纖維(大和紡織公司制PZ,2d×5mm)50%和聚烯烴系熱粘結(jié)纖維(大和紡織公司制NBF-H,2d×5mm)50%分散于水中,配制得到漿料,使用圓網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量為18g/m2、厚50μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例8將平均纖維直徑為4.0μm的微玻璃纖維(SCHULLER公司制,#112)40%,聚丙烯纖維(大和紡織公司制PZ,2d×5mm)30%和聚烯烴系熱粘結(jié)纖維(大和紡織公司制NBF-H,2d×5mm)30%分散于水中;配制得到漿料,使用圓網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量為25g/m2、厚90μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。再在140℃的溫度條件下,施以熱輥加壓加熱處理,將其厚度調(diào)節(jié)至50μm。表1</tables>評價如從表1結(jié)果可顯見地,在本發(fā)明的實(shí)施例1~6中所制得的非水電解液電池隔膜用非織造布,其膜厚不勻指數(shù)Rpy低,與電極的密合性良好,因此具有優(yōu)異的電極卷繞性等電池加工性,可以制得電流容量高的非水電解液電池。又,實(shí)施例1中的非織造布因未作熱輥軋壓處理;還有實(shí)施例5的非織造布因其處理溫度為40℃,所以熱輥軋壓處理的效果差,其電極卷繞性等的電池加工性能也稍差。另一方面,實(shí)施例7及實(shí)施例8的非水電解液電池隔膜用非織造布,因?yàn)槠淠ず癫粍蛑笖?shù)Rpy高,與電極的密合性惡化,因此其與電極卷繞性等的電池加工性也差,成為電流容量低的非水電解液電池。又,實(shí)施例3及8中的非織造布因在微玻璃纖維中含有阻礙電池反應(yīng)的氧化鈉,所以其電池保持性能稍差。實(shí)施例9將聚丙烯纖維(大和紡織公司制PZ,0.7d×5mm)65%和聚烯烴系熱粘結(jié)纖維(大和紡織公司制NBF-H,0.7d×5mm)35%混合分散于水中,配制得到漿料,使用圓網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,在濕部分加上強(qiáng)濕擠壓,制得單位面積重量為25g/m2、厚50μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例10使用如同實(shí)施例9的組份配方和造紙方法,但是,濕壓采用常壓,制得單位面積重量為30g/m2、厚100μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。再在130℃溫度條件下,施以熱輥軋壓處理,將其厚度作成50μm。實(shí)施例11將實(shí)施例3所使用的微玻璃纖維50%、聚丙烯纖維(大和紡織公司制PZ,0.7d×5mm)25%和聚烯烴系熱粘結(jié)纖維(大和紡織公司制NBF-H,0.7d×5mm)25%混合分散于水中,配制得到漿料,使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量為25g/m2、厚100μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。然后,再在130℃溫度條件下,施以熱輥軋壓處理,將其厚度作成50μm。實(shí)施例12將實(shí)施例4所使用的微玻璃纖維50%,聚丙烯纖維(大和紡織公司制PZ,0.7d×5mm)25%和聚烯烴系熱粘結(jié)纖維(大和紡織公司制NBF-H,0.7d×5mm)25%混合分散于水中,配制得到漿料,使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量為25g/m2、厚90μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。然后,再在130℃溫度條件下,施以熱輥軋壓處理,將其厚度作成50μm。實(shí)施例13使用在如同實(shí)施例12的條件下制造的非水電解液電池隔膜用非織造布,僅將熱輥軋壓的處理?xiàng)l件改為40℃溫度,施以熱輥軋壓處理,將其厚度作成50μm,布面發(fā)生起皺。實(shí)施例14使用在如同實(shí)施例12的條件下制造的非水電解液電池隔膜用非織造布,僅將熱輥軋壓的處理?xiàng)l件改為210℃溫度,施以熱輥軋壓處理,將其厚度作成50μm,一部分表面薄膜化,對電解度的滲透性產(chǎn)生障礙。實(shí)施例15將聚丙烯纖維(大和紡織公司制PZ,2d×5mm)60%和聚烯烴系熱粘結(jié)纖維(大和紡織公司制NBF-H,2d×5mm)40%混合分散于水中,配制得到漿料,使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量為17g/m2、厚50μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例16將實(shí)施例8所使用的微玻璃纖維50%、聚丙烯纖維(大和紡織公司制PZ,2d×5mm)25%和聚烯烴系熱粘結(jié)纖維(大和紡織公司制NBF-H,2d×5mm)25%混合分散于水中,配制得到漿料,使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量為25g/m2、厚110μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。然后,再在140℃溫度條件下,施以熱輥軋壓處理,將其厚度作成50μm。表2</tables>評價如從表2結(jié)果可顯見地,在本發(fā)明的實(shí)施例9~14中所制得的非水電解液電池隔膜用非織造布,其中心表面平均粗糙度SRa低,與電極的密合性良好,因此具有優(yōu)異的與電極的卷繞性等的電池加工性,可以制得電流容量高,且電池保持性能也良好的非水電解液電池。又,實(shí)施例9中的非織造布因未作熱輥軋壓處理,還有,實(shí)施例13的非織造布因其處理溫度為40℃,所以熱輥軋壓處理的效果差,其電極卷繞性等的電池加工性能也稍差。另一方面,實(shí)施例15及實(shí)施例16的非水電解液電池隔膜用非織造布,其中心表面平均粗糙度SRa高,與電極的密合性差,因此其電極卷繞性等的電池加工性也差,成為電流容量低的非水電解液電池。又,實(shí)施例11及16中的非織造布因在微玻璃纖維中含有阻礙電池反應(yīng)的氧化鈉,所以其電池保持性能稍差。實(shí)施例17將平均纖維直徑2.7μm的微玻璃纖維(SCHULLER公司制,#110)90%和作為纖維狀粘合劑的維尼綸纖維(Curayra公司制VPB107-1×3)10%混合分散于水中,配制得到漿料,使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量為20g/m2、厚50μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。該非水電解液電池隔膜用非織造布的Rpy為950mV,SRy為5.8μm。實(shí)施例18將實(shí)施例3中所使用的微玻璃纖維80%和由作為纖維狀粘合劑的聚丙烯與聚乙烯制成的皮芯型復(fù)合纖維(大和紡織公司制NBF-H,2d×10mm)20%混合分散于水中,配制得到漿料,用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量為20g/m2、厚70μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。然后,在130℃下施以熱輥軋壓處理,將其厚度調(diào)節(jié)成30μm,該非水電解液電池隔膜用非織造布的Rpy為600mV,SRy為3.5μm。實(shí)施例19將實(shí)施例3中所使用的微玻璃纖維和作為纖維狀粘合劑的NBF-H(大和紡織公司制,2d×10mm)的配合量分別作成20%和80%。其它與實(shí)施例18一樣,制得單位面積重量為20g/m2、厚30μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。該非水電解液電池隔膜用非織造布的Rpy為570mV,SRy為3.4μm。實(shí)施例20將實(shí)施例3中所使用的微玻璃纖維40%和作為纖維狀粘合劑的NBF-H(大和紡織公司制,2d×10mm)40%及維尼綸纖維(Curayra公司制VPB107-1×3)20%混合分散于水中,配制得到漿料,用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量為20g/m2、厚70μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。然后,在130℃下施以熱輥軋壓處理,將其厚度調(diào)節(jié)成30μm,該非水電解液電池隔膜用非織造布的Rpy為560mV,SRy為3.3μm。實(shí)施例21將實(shí)施例17中所使用的微玻璃纖維100%分散于水中,配制得到漿料,試用圓網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,因?yàn)闆]有纖維狀粘合劑,制得的非水電解液電池隔膜用非織造布的強(qiáng)度顯著下降。實(shí)施例22將纖維粘合劑的狀維尼綸纖維(Curayra公司制VPB107-1×3)100%分散于水中,配制得到漿料,試用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造。由于纖維狀粘合劑熔融,所制得的產(chǎn)品完全成薄膜狀。實(shí)施例23將實(shí)施例3中所使用的微玻璃纖維10%和作為纖維狀粘合劑的NBF-H(大和紡織公司制,0.7d×10mm)90%分散于水中,配制得到漿料,用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量為20g/m2、厚70μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。然后,在140℃下施以熱輥軋壓處理,將其厚度調(diào)節(jié)至35μm,該非水電解液電池隔膜用非織造布的表面仍成薄膜狀。實(shí)施例24將平均纖維直徑6.0μm的玻璃纖維(旭FIBERGRASS公司制,纖維長6mm)80%及作為纖維狀粘合劑的NBF-H(大和紡織公司制,0.7d×10mm)20%分散于水中,配制得到漿料,用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量為20g/m2、厚100μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。所制得的非水電解液電池隔膜用非織造布的Rpy為1100mV,SRy為6.5μm。實(shí)施例25以與比較例24同樣的組份配方及制造方法,制得單位面積重量為20g/m2、厚度為100μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。再在130℃的溫度條件下,施以熱輥加壓加熱處理,將其厚度調(diào)節(jié)至50μm。所制得的非水電解液電池隔膜用非織造布的Rpy為1000mV,SRy為6.1μm。實(shí)施例26除了將實(shí)施例17中所使用的微玻璃纖維和由作為纖維狀粘合劑的維尼綸纖維(Kuraray公司制,VPB107-1×3)的配合量分別作成95%和5%之外,其它與實(shí)施例17一樣,制得單位面積重量為20g/m2、厚60μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例27除了將實(shí)施例3中所使用的微玻璃纖維、作為纖維狀粘結(jié)劑的NBF-H(大和紡織公司制,2d×10mm)及維尼綸纖維(Kuraray公司制,VPB107-1×3)的配合量分別作成30%、50%、20%之外,其它一切都與實(shí)施例20一樣,制得單位面積重量為20g/m2、厚30μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。表3</tables>評價在本發(fā)明的實(shí)施例17~20及實(shí)施例27中所制得的非水電解液電池隔膜用非織造布,具有優(yōu)異的電極卷繞性等的電池加工性,可制得電池特性良好的非水電解液電池。又,由于含有微玻璃纖維,具有優(yōu)異的耐熱性,即使因外部短路,電池溫度上升,也不會發(fā)生因纖維熔融而導(dǎo)致非織造布的收縮或燃燒,所以可以防止電池的灼熱。另外,微玻璃纖維中含有阻礙電池反應(yīng)的氧化鈉,其電池保存性能稍有不良。另一方面,實(shí)施例21的非水電解液電池隔膜用非織造布因僅由微玻璃纖維構(gòu)成,雖具有優(yōu)異的耐熱性,但又由于微玻璃纖維自身無粘結(jié)力,該非織造布的強(qiáng)度顯著低下,所以,其在電池組裝時多發(fā)生損壞的麻煩,其電池加工性非常差,不能穩(wěn)定地制得非水電解液電池。實(shí)施例22的非水電解液電池隔膜用非織造布因僅由是纖維狀粘合劑的維尼綸纖維構(gòu)成,易形成薄膜狀,其電解液的滲透性差,易成為電池特性及電池保持性能皆差的非水電解液電池。再由于其耐熱性差,在因外部短路,電池溫度上升時,則纖維熔融使非織造布收縮,發(fā)生由于電極間的接觸而產(chǎn)生的內(nèi)部短路,以至發(fā)熱、灼燒發(fā)生火花。實(shí)施例23的非水電解液電池隔膜用非織造布,因其微玻璃纖維的含量少到10%,其耐熱性差,在外部短路電池溫度上升時,纖維熔融使非織造布收縮,發(fā)生由于電極間的接觸而產(chǎn)生的內(nèi)部短路,以至發(fā)熱、灼燒產(chǎn)生火花。又,如果其維尼綸纖維的含量多到90%,則該非織造布的表面薄膜化,電解液的滲透性差,作成為電池特性及電池保持性能皆差的非水電解液電池。實(shí)施例24及25的非水電解液電池隔膜用非織造布,因含有玻璃纖維,雖具有優(yōu)異的耐熱性。但是,玻璃纖維的平均纖維直徑粗到6μm,使該非織造布的厚度不勻,不光其與電極卷繞性等的電池加工性差,而且作為非水電解液電池隔膜使用時,該非織造布的橫向的電阻不均勻,成為電池特性及電池保存性稍差的非水電解液電池。再由于該非織造布上存在針孔,在將該非織造布組裝入非水電解液電池時,有時會發(fā)生內(nèi)部短路,使電池灼熱發(fā)火。實(shí)施例26的非水電解液電池隔膜用非織造布,因?yàn)楹形⒉AЮw維95%,雖然耐熱性優(yōu)異,但該非織造布強(qiáng)度低下,電池組裝時容易破損,有時會發(fā)生內(nèi)部短路,使電池灼熱發(fā)火。實(shí)施例28將氧化鋁纖維(ICI公司制,SAFFILRF)80%和其至少一部分被原纖化至纖維直徑1μm以下的全芳香族聚酰胺纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-400S)20%混合分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量30g/m2、厚95μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。本發(fā)明中所使用纖維成分如下氧化鋁纖維的成分Al2O396%SiO24%實(shí)施例29將實(shí)施例28中使用的氧化鋁纖維70%和其至少一部分被原纖化至纖維直徑1μm以下的聚乙烯纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-420S)30%混合分散于水中,配制得到漿料,使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量25g/m2、厚85μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。所制得的非水電解液電池隔膜用非織造布的Rpy為980mV,SRy為5.8μm。實(shí)施例30將實(shí)施例28中使用的氧化鋁纖維50%和其至少一部分被原纖化至纖維直徑1μm以下的聚丙烯纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-430S)50%混合分散于水中,配制得到漿料,使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量20g/m2、厚70μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。所制得的非水電解液電池隔膜用非織造布的Rpy為960mV,SRy為5.7μm。實(shí)施例31將實(shí)施例28中使用的氧化鋁纖維70%和其至少一部分被原纖化至纖維直徑1μm以下的對位芳族聚酰胺纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-400S)20%及維尼綸纖維(Kuraray公司制,VBP107-1×3)10%混合分散于水中,配制得到漿料,使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量30g/m2、厚90μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例32將氧化硅鋁纖維(新日鐵化學(xué)公司制,S-FIBER-SCBULK1400B)75%及其至少一部分被原纖化至纖維直徑1μm以下的對位芳族聚酰胺纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-400S)25%混合分散于水中,配制得到漿料,使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量30g/m2、厚90μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。本發(fā)明中所使用的纖維成分如下氧化硅鋁纖維的成分Al2O342.5%SiO255.0%Cr2O32.5%實(shí)施例33將實(shí)施例32中使用的氧化硅鋁纖維70%和其至少一部分被原纖化至纖維直徑1μm以下的聚乙烯纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-420S)30%混合分散于水中,配制得到漿料,使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量25g/m2、厚85μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例34將實(shí)施例32中使用的氧化硅鋁纖維80%和其至少一部分被原纖化至纖維直徑1μm以下的聚丙烯纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-430S)20%混合分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量20g/m2、厚70μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例35將實(shí)施例32中使用的氧化硅鋁纖維70%和其至少一部分纖維被原纖化至纖維直徑1μm以下的聚丙烯纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-430S)20%及維尼綸纖維(Kuraray公司制,VBP107-1×3)10%混合分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量20g/m2、厚70μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例36將石棉纖維(新日鐵化學(xué)公司制,S-FIBER-FF)70%及其至少一部分被原纖化至纖維直徑1μm以下的聚乙烯纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-420S)30%混合分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量30g/m2、厚100μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例37將實(shí)施例36中使用的石棉纖維70%和其至少一部分纖維被原纖化至纖維直徑1μm以下的對位芳族聚酰胺纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-400S)30%混合分散于水中,配制得到漿料,使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量30g/m2、厚100μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例38將實(shí)施例36中使用的石棉纖維70%和其至少一部分纖維被原纖化至纖維直徑1μm以下的聚乙烯纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-400S)20%及維尼綸纖維(Kuraray公司制,VBP107-1×3)10%混合分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量30g/m2、厚95μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。所制得的非水電解液電池隔膜用非織造布的Rpy為965mV,SRy為5.7μm。實(shí)施例39將實(shí)施例28中使用的氧化鋁纖維35%、實(shí)施例36中所使用的石棉纖維35%及其至少一部分被原纖化至纖維直徑1μm以下的對位芳族聚酰胺纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-400S)30%混合分散于水中,配制得到漿料,使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量30g/m2、厚95μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例40將實(shí)施例28中使用的氧化鋁纖維100%分散于水中,配制得到漿料,使用園網(wǎng)抄漿機(jī)試作濕法抄漿制造,因氧化鋁纖維自身沒有粘結(jié)力,所制得的非水電解液電池隔膜用非織造布的強(qiáng)度顯著低下。實(shí)施例41將其至少一部分被原纖化至纖維直徑1μm以下的對位芳族聚酰胺纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-400S)100%分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量30g/m2、厚100μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例42將其至少一部分纖維被原纖化至纖維直徑1μm以下的聚乙烯纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-420S)100%分散于水中,配制得到漿料,使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量30g/m2、厚100μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例43將實(shí)施例28中使用的氧化鋁纖維70%及作為沒有被原纖化的有機(jī)纖維的由聚丙烯及乙烯-乙烯醇共聚物所組成的皮芯型復(fù)合纖維(大和紡織公司制NBF-E,纖度2旦,纖維長5mm)30%混合分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量30g/m2、厚110μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例44將實(shí)施例3中使用的微玻璃纖維(SHULLER公司制,#108A)70%和其至少一部分被原纖化至纖維直徑1μm以下的對位芳族聚酰胺纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-400S)30%混合分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量30g/m2、厚95μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例45將實(shí)施例28中所用的氧化鋁纖維50%、實(shí)施例3中使用的微玻璃纖維20%及其至少一部分被原纖化至纖維直徑1μm以下的對位芳族聚酰胺纖維30%混合分散于水中,配制得到漿料,使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量30g/m2、厚100μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例46將實(shí)施例28中所用的氧化鋁纖維50%,平均纖維直徑為4μm、由二氧化硅(純度99.8%)構(gòu)成的微玻璃纖維(SCHULLER公司制,Q-FIBER112Q)20%及其至少一部分被原纖化至纖維直徑1μm以下的聚乙烯纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-420S)30%混合分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量30g/m2、厚95μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例47將實(shí)施例28中所用的氧化鋁纖維50%、實(shí)施例4中使用的微玻璃纖維20%及其至少一部分被原纖化至纖維直徑1μm以下的聚乙烯纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-420S)30%混合分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量30g/m2、厚95μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。該非水電解液電池隔膜用非織造布的Rpy為950mV,SRa為5.7μm。實(shí)施例48將實(shí)施例32中所用的氧化鋁·纖維50%、平均纖維直徑為1μm、由E-玻璃構(gòu)成的微玻璃纖維(SCHULLER公司制,E-FIBER108E)30%及其至少一部分被原纖化至纖維直徑1μm以下的聚丙烯纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-430S)20%混合分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量25g/m2、厚80μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。該非水電解液電池隔膜用非織造布的Rpy為950mV,SRa為5.7μm。本例中所用的微玻璃纖維的成分如下&lt;微玻璃纖維的成分&gt;SiO254.4%CaO17.4%Al2O314.1%B2O38.0%MgO4.7%TiO20.5%Na2O0.4%Fe2O30.3%實(shí)施例49將實(shí)施例3中所用的微玻璃纖維70%及其至少一部分纖維被原纖化至纖維直徑1μm以下的對位芳族聚酰胺纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-400S)30%混合分散于水中,配制得到漿料,使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量30g/m2、厚100μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例50將實(shí)施例28中所用的氧化鋁纖維80%及其至少一部分被原纖化至纖維直徑1μm以下的對位芳族聚酰胺纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-400S)20%混合分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量30g/m2、厚95μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例51將實(shí)施例28中所用的氧化鋁纖維50%及實(shí)施例4中使用的微玻璃纖維50%分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)試著進(jìn)行濕法抄漿制造,由于氧化鋁纖維及微玻璃纖維自身無粘結(jié)力,所制得的非水電解液電池隔膜用非織造布的強(qiáng)度顯著低下。表4</tables>表5</tables>評價實(shí)施例28~39,45~50的非水電解液電池隔膜用非織造布,具有良好的與電極卷繞性等電池加工性,可以制得電池特性及電池保持性能良好的非水電解液電池。又,由于含有無機(jī)纖維,所以具有優(yōu)異的耐熱性。即使外部短路,電池溫度上升,也不會發(fā)生起因于纖維熔融的非織造布的收縮與燃燒,可以防止電池灼熱發(fā)火。又由于含有其至少一部分被原纖化至纖維直徑在1μm以下的被原纖化的有機(jī)纖維,沒有會成為內(nèi)部短路原因的針孔。再有,實(shí)施例46由于含有纖維直徑粗大的玻璃纖維,其厚度有若干不均勻,其電池加工性及電池特性稍差。另一方面,實(shí)施例40的非水電解液電池隔膜用非織造布,因僅由其自身無粘結(jié)力的氧化鋁纖維構(gòu)成,所以,其非織造布的強(qiáng)度顯著低下,在電池組裝時易損壞;其電池加工性差,不能穩(wěn)定地制得非水電解液電池。實(shí)施例41的非水電解液電池隔膜用非織造布,因僅由其至少一部分纖維被原纖化至纖維直徑在1μm以下的對位芳族聚酰胺纖維構(gòu)成,沒有針孔,具有優(yōu)異的耐熱性。但其機(jī)械強(qiáng)度顯著低下,所以,易損壞,電池加工性差,電池特性也稍差。使用該非織造布的非水電解液電池有時易產(chǎn)生內(nèi)部短路,使電池發(fā)熱、灼燒。實(shí)施例42的非水電解液電池隔膜用非織造布因僅由其至少一部分纖維被原纖化至其纖維直徑在1μm以下的聚乙烯纖維構(gòu)成,雖然沒有針孔,但由于耐熱性低,強(qiáng)度顯著地低下,所以,易損壞。使用該非織造布的非水電解液電池有時產(chǎn)生內(nèi)部短路,使電池發(fā)熱、灼燒。實(shí)施例43的非水電解液電池隔膜用非織造布因含有70%的氧化鋁纖維,具有優(yōu)異的耐熱性,但由于不含有其至少一部分纖維被原纖化至其纖維直徑在1μm以下的有機(jī)纖維,所以存在有針孔。使用該非織造布的非水電解液電池的電池特性及電保存性皆稍差,又,有時會產(chǎn)生內(nèi)部短路,使電池發(fā)熱,灼燒。實(shí)施例44、45、49的非水電解液電池隔膜用非織造布,因含有微玻璃纖維,其耐熱優(yōu)異,但由于微玻璃纖維含有氧化鈉,使用該非織造布的非水電解液電池的電池保存性能較差。實(shí)施例51的非水電解液電池隔膜用非織造布,因由無自身粘結(jié)力的氧化鋁纖維和微玻璃纖維構(gòu)成,其強(qiáng)度顯著低下,在作電池組裝時多發(fā)生破損的麻煩,不能穩(wěn)定地制得非水電解液電池。實(shí)施例52將實(shí)施例48中所用的微玻璃纖維(SCHULLER公司制,E-FIBER108E)85%和作為纖維狀粘合劑的NBF-H(大和紡織公司制,纖度0.7旦,纖維長5mm)15%分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量15g/m2、厚50μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例53將微玻璃纖維的配合比例取為70%,纖維狀粘合劑的配合比例為30%,其它如同實(shí)施例52,制得非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例54除了將微玻璃纖維的配合比例取為50%,纖維狀粘合劑的配合比例為50%之外,其它如同實(shí)施例52,制得非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例55除了將微玻璃纖維的配合比例為15%、纖維狀粘合劑的配合比例為85%之外,其它如同實(shí)施例52,制得非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例56將平均纖維直徑1.0μm的微玻璃纖維70%和作為纖維狀粘合劑的NBF-H(大和紡織公司制,纖度0.7旦,纖維長5mm)30%分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量15g/m2、厚50μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。本例中所用的微玻璃纖維的成分如下,不含有Na2O成分&lt;微玻璃纖維的成分&gt;SiO254.4±0.5%Al2O314.9±0.4%CaO16.6±0.3%MgO4.6±0.3%B2O58.5±0.3%Fe2O3<0.5%實(shí)施例57將其組成如同實(shí)施例48中所用的、平均纖維直徑為0.5μm的微玻璃纖維(SCHULLER公司制,E-FIBER104E)85%和作為纖維狀粘合劑的NBF-H(大和紡織公司制,纖度0.7旦,纖維長5mm)15%分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量20g/m2、厚70μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。然后,在140℃下,將該非織造布熱輥軋壓處理,調(diào)節(jié)至厚度為40μm。實(shí)施例58使用與實(shí)施例57同樣的配方,配制得到漿料,用園網(wǎng)抄漿機(jī)濕法抄漿制造,制得單位面積重量20g/m2、厚70μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。然后,將該非織造布在25℃溫度下,施以多輥軋壓處理,將其厚度調(diào)節(jié)至50μm,其表面發(fā)生若干起皺。實(shí)施例59將實(shí)施例48中所用的微玻璃纖維70%和作為纖維狀粘合劑的聚酯纖維(Unitika公司制,4080,纖度2旦,纖維長5mm)30%分散于水中,配制得到漿料,使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量20g/m2、厚70μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。然后,將該非織造布在120℃溫度下,施以熱輥軋壓處理,將其厚度調(diào)節(jié)至40μm。實(shí)施例60除了將微玻璃纖維的平均纖維直徑取為4μm之外,其它如同實(shí)施例53一樣的配比,制得非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例61將平均纖維直徑為2.7μm、由二氧化硅(99.8%)組成的微玻璃纖維(SCHULLER公司制,Q-FIBER110Q)80%和作為纖維狀粘合劑的NBF-H(大和紡織公司制,纖度0.7旦,纖維長5mm)20%分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量20g/m2、厚70μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例62將實(shí)施例4中所用的微玻璃纖維70%和作為纖維狀粘合劑的NBF-H(大和紡織公司制,纖度0.7旦,纖維長5mm)30%分散于水中,配制得到漿料,使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量20g/m2、厚70μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例63將實(shí)施例52中使用的微玻璃纖維100%分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)時試進(jìn)行濕法抄漿制造,由于沒有纖維狀粘合劑,制得的非水電解液電池隔膜用非織造布的強(qiáng)度顯著低下。實(shí)施例64將平均纖維直徑為1.8μm的微玻璃纖維(SCHULLER公司制,108B)85%和作為纖維狀粘合劑的NBF-H(大和紡織公司制,纖度0.7旦,纖維長5mm)15%分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量20g/m2、厚60μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。本例中所用的微玻璃纖維的成分如下&lt;微玻璃纖維的成分&gt;SiO258.55%B2O310.5%Na2O10.1%Al2O35.8%BaO5.0%ZnO4.0%K2O3.2%CaO1.9%F20.6%MgO0.3%Fe2O30.04%TiO20.01%實(shí)施例65將平均纖維直徑為0.65μm的微玻璃纖維(SCHULLER公司制,#106)85%和wto纖維狀粘wgk劑的NBF-H(大和紡織公司制,纖度0.7旦,纖維長5mm)15%分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量20g/m2、厚70μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。本實(shí)施例中所用的微玻璃纖維的成分如下&lt;微玻璃纖維的成分&gt;SiO265.21%Na2O15.73%CaO5.92%B2O35.20%Al2O33.56%MgO2.69%F20.83%K2O0.81%SO30.19%Fe2O30.059%表6</tables>評價從表5的結(jié)果可以顯見,本發(fā)明中的實(shí)施例52~62的非水電解液電池隔膜用非織造布,具有良好的與電極卷繞性等電池加工性,可以制得電池特性及電池保持性能良好的非水電解液電池。又,由于含有微玻璃纖維,所以具有優(yōu)異的耐熱性。即使外部短路,電池溫度上升,也不會發(fā)生起因于纖維熔融的非織造布的收縮與燃燒,可以防止電池灼熱發(fā)火。又由于含有不含阻礙電池反應(yīng)的氧化鈉的微玻璃纖維,其電池保持性能非常良好。另外,實(shí)施例52、58由于含有85%的微玻璃纖維,其強(qiáng)度低下,所以,在電池組裝時易損壞;其電池加工性稍差,其電池特性稍有不良。實(shí)施例60由于微玻璃纖維的纖維粗大,該非織造布的厚度有若干不均勻,其電池加工性及電池特性稍差。實(shí)施例57和59的非水電解液電池隔膜用非織造布,正是由于經(jīng)過熱輥軋壓處理,其加工性良好。實(shí)施例61和62的非水電解液電池隔膜用非織造布中,其微玻璃纖維的纖維直徑細(xì)小的一方,其加工性良好。另一方面,實(shí)施例63的非水電解液電池隔膜用非織造布,因僅由其自身無粘結(jié)力的微玻璃纖維構(gòu)成,所以,其非織造布的強(qiáng)度顯著地低,在電池組裝時多發(fā)生破損的事故,不能穩(wěn)定地制得非水電解液電池。實(shí)施例64及65的非水電解液電池隔膜用非織造布,與由E-玻璃或二氧化硅玻璃纖維組成的微玻璃纖維比較起來,由于其含于玻璃纖維中的氧化鈉含量分別為多達(dá)10.1%,15.73%,所以,在長期的保存中與鋰離子置換,其電池保持性能稍有不良。實(shí)施例66將實(shí)施例52中所用的微玻璃纖維(SCHULLER公司制,E-FIBER108E)50%和其至少一部分纖維被原纖化至纖維直徑1μm以下的聚丙烯纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-430S)50%混合分散于水中,配制得到漿料,使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量20g/m2、厚70μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例67將實(shí)施例52中所用的微玻璃纖維60%和其至少一部分被原纖化至纖維直徑1μm以下的聚乙烯纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-420S)40%混合分散于水中,配制得到漿料,使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量30g/m2、厚110μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。然后,在120℃下,對該非織造布進(jìn)行熱輥軋壓處理,將其厚度調(diào)節(jié)至50μm。實(shí)施例68將實(shí)施例52中所用的平均纖維直徑1μm的微玻璃纖維40%及其至少一部分被原纖化至纖維直徑1μm以下的對位芳族聚酰胺(p-aramid)纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-400S)60%混合分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量30g/m2、厚110μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。然后,在25℃下,對該非織造布進(jìn)行軋壓處理,將其厚度調(diào)節(jié)至60μm。實(shí)施例69將實(shí)施例56中所用的的微玻璃纖維60%及其至少一部分被原纖化至纖維直徑1μm以下的對位芳族聚酰胺纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-400S)40%混合分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量20g/m2、厚80μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例70將平均纖維直徑2.7μm、由二氧化硅99.8%組成的微玻璃纖維(SCHULLER公司制,Q-FIBER110Q)60%及其至少一部分被原纖化至纖維直徑1μm以下的聚丙烯纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-430S)40%混合分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量20g/m2、厚80μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。然后,在150℃下,對該非織造布進(jìn)行熱輥軋壓處理,將其厚度調(diào)節(jié)至30μm。實(shí)施例71將實(shí)施例4中所用的的微玻璃纖維70%及其至少一部分被原纖化至纖維直徑1μm以下的對位芳族聚酰胺纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-400S)30%混合分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量20g/m2、厚80μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。然后,在25℃下,對該非織造布進(jìn)行軋壓處理,將其厚度調(diào)節(jié)至30μm。其表面發(fā)生起皺。實(shí)施例72除了微玻璃纖維的平均纖維直徑作成4μm之外,其它如同實(shí)施例71,制得非水電解液電池隔膜用非織造布,其表面發(fā)生起皺。實(shí)施例73將實(shí)施例64中所用的微玻璃纖維(SCHULLER公司制,108B)70%及其至少一部分被原纖化至纖維直徑1μm以下的對位芳族聚酰胺纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-400S)30%混合分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量20g/m2、厚70μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例74將實(shí)施例65中所用的微玻璃纖維70%及其至少一部分被原纖化至纖維直徑1μm以下的對位芳族聚酰胺纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-400S)30%混合分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量20g/m2、厚70μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例75將聚丙烯纖維(大和紡織公司制,Pz,纖度2旦,纖維長10mm)90份及維尼綸纖維(Kuraray公司制VPB107-1×3)10份混合分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量30g/m2、厚130μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。然后,在25℃的條件下,用多輥軋壓機(jī)對該非織造布進(jìn)行軋壓處理,將其厚度調(diào)節(jié)至60μm。表7</tables>評價從表7的結(jié)果可以顯見本發(fā)明中的實(shí)施例66~72的非水電解液電池隔膜用非織造布,具有良好的與電極卷繞性等電池加工性,可以制得電池特性及電池保持性能優(yōu)異的非水電解液電池。又,由于含有微玻璃纖維,所以具有優(yōu)異的耐熱性。即使外部短路,電池溫度上升,也不會發(fā)生起因于纖維熔融的非織造布的收縮與燃燒,可以防止電池灼熱發(fā)火。又由于含有不含阻礙電池反應(yīng)的氧化鈉的微玻璃纖維,其電池保持性能特別良好。再有,由于含有其至少一部分纖維被原纖化至纖維直徑在1μm以下的有機(jī)纖維,沒有可成為內(nèi)部短路的原因的針孔。在實(shí)施例70~72中,實(shí)施例70由于熱輥軋壓處理的作用,其厚度均勻,電池加工性好。實(shí)施例71和實(shí)施例72因僅作軋壓處理,與纖維直徑無關(guān),其電池加工性稍差。實(shí)施例73及74的非水電解液電池隔膜用非織造布,與由E-玻璃或二氧化硅玻璃纖維組成的微玻璃纖維比較起來,其含于玻璃纖維中的氧化鈉的含量分別多達(dá)10.%,15.73%,所以,在長期的保存中與鋰離子置換,其電池保持性能稍有不良。實(shí)施例75的非水電解液電池隔膜用非織造布,因不含有微玻璃纖維及其至少一部分纖維被原纖化至平均纖維直徑在1μm以下的有機(jī)纖維,所以,其耐熱性差,有針孔,使用該非織造布的非水電解液電池有時會發(fā)生灼熱發(fā)火。實(shí)施例76將鈦酸鉀晶須(大冢化學(xué)公司制)50%及其至少一部分被原纖化至纖維直徑1μm以下的對位芳族聚酰胺纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-400S)50%混合分散于水中,再添加硫酸鋁水溶液,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量20g/m2、厚50μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例77將硼酸鋁晶須(四國化成工業(yè)制)50%及其至少一部分被原纖化至纖維直徑1μm以下的對位芳族聚酰胺纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-400S)50%混合分散于水中,再添加硫酸鋁水溶液,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量20g/m2、厚50μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例78將鈦酸鉀晶須(大?;瘜W(xué)公司制)50%及其至少一部分被原纖化至纖維直徑1μm以下的聚丙烯纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-430S)50%混合分散于水中,再添加硫酸鋁水溶液,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量20g/m2、厚50μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例79將鈦酸鉀晶須(大冢化學(xué)公司制)50%及其至少一部分被原纖化至纖維直徑1μm以下的聚乙烯纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-420S)50%混合分散于水中,再添加硫酸鋁水溶液,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量20g/m2、厚50μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例80將鈦酸鉀晶須(大?;瘜W(xué)公司制)45%及其至少一部分被原纖化至纖維直徑1μm以下的對位芳族聚酰胺纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-400S)50%混合分散于水中,添加硫酸鋁水溶液,配制得到漿料。再加入是纖維狀合結(jié)劑的維尼綸纖維(VPB107,Kurarauy公司制)10%,調(diào)整漿料,使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量20g/m2、厚60μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例81將鈦酸鉀晶須(大冢化學(xué)公司制)40%及其至少一部分被原纖化至纖維直徑1μm以下的對位芳族聚酰胺纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-400S)40%混合分散于水中,添加硫酸鋁水溶液,配制得到漿料。再加入是纖維狀粘合劑的熱熔融粘結(jié)劑纖維(NBF-H,大和紡織公司制)20%,調(diào)整漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量20g/m2、厚60μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例82除了將鈦酸鉀晶須、原纖化的對位芳族聚酰胺纖維及維尼綸纖維的配合比例分別取作30%、60%以及10%之外,其它如同實(shí)施例80,制得單位面積重量20g/m2、厚50μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例83除了將鈦酸鉀晶須、原纖化的對位芳族聚酰胺纖維及維尼綸纖維的配合比例分別取作30%、50%以及20%之外,其它如同實(shí)施例80,制得單位面積重量20g/m2、厚50μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例84除了將鈦酸鉀晶須、原纖化的對位芳族聚酰胺纖維的配合比例分別取作80%及20%之外,其它如同實(shí)施例81,制得單位面積重量20g/m2、厚50μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例85除了將鈦酸鉀晶須、原纖化的對位芳族聚酰胺纖維及維尼綸纖維的配合比例分別取作80%、2%以及18%之外,其它如同實(shí)施例80,制得單位面積重量20g/m2、厚50μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例86除了將鈦酸鉀晶須及原纖化的對位芳族聚酰胺纖維的配合比例回避取作25%和75%之外,其它如同實(shí)施例76,制得單位面積重量20g/m2、厚50μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例87除了將鈦酸鉀晶須及原纖化的對位芳族聚酰胺纖維的配合比例分別取作90%和10%之外,其它如同實(shí)施例76,制得單位面積重量20g/m2、厚45μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例88將鈦酸鉀晶須(大?;瘜W(xué)公司制)100%配合量分散于水中,添加入硫酸鋁,配制得到絮凝漿料。試用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,幾乎所有的晶須皆穿透纖網(wǎng)特別難以形成薄片。再有,在抄漿階段的濕紙的強(qiáng)度微弱,也使薄片化困難。所形成的非水電解液電池隔膜用非織造布無粘結(jié)力,性發(fā)脆。實(shí)施例89將原纖化的對位芳族聚酰胺纖維50%和NBF-H纖維(大和紡織公司制,纖度0.7旦,纖維長5mm)40%及維尼綸纖維(VPB107,1×3K,urarauy公司制)10%組成的漿料。調(diào)配后用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量20g/m2、厚70μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例90將鈦酸鉀晶須按配合量50%分散于水中,添加入硫酸鋁,制成絮凝漿料。再添加入NBF-H纖維(大和紡織公司制,纖度0.7旦,纖維長5mm)40%及維尼綸纖維(VPB107,1×3,Kuraray公司制)10%組成漿料。調(diào)配后使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量20g/m2、厚70μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例91將實(shí)施例73中所用的微玻璃纖維(SCHULLER公司制,108B)50%和原纖化的對位芳族聚酰胺纖維50%混合分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量20g/m2、厚60μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。表8</tables>評價從表8的結(jié)果可以顯見本發(fā)明中的實(shí)施例76~87、89、91中所制得的非水電解液電池隔膜用非織造布,具有良好的電極卷繞性等的電池加工性,可以制得電池特性及電池保持性能優(yōu)異的非水電解液電池。又,由于含有其至少一部分被原纖化至纖維直徑在1μm以下的有機(jī)纖維,所以沒有成為內(nèi)部短路原因的針孔。另外,由于實(shí)施例76~87的非水電解液電池隔膜用非織造布含有晶須,實(shí)施例89的非水電解液電池隔膜用非織造布含有對位芳族聚酰胺纖維,所以,具有優(yōu)異的耐熱性;即使外部短路,電池溫度上升,也不會發(fā)生起因于纖維熔融的非織造布的收縮與燃燒,可以防止電池灼熱發(fā)火。實(shí)施例87中的非織造布含有晶須含量為90%,所以,其強(qiáng)度低,其電池加工性及電池特性稍差。另外,實(shí)施例88的非水電解液電池隔膜用非織造布,由于僅由沒有自身粘結(jié)力的晶須構(gòu)成,其強(qiáng)度顯著低下,性脆,電池加工不可能,所以無法用該非織造布制得非水電解液電池。實(shí)施例90的非水電解液電池隔膜用非織造布因含有微玻璃纖維,雖然具有優(yōu)異的耐熱性。但是由于其存在針孔,使用該非織造布制得的非水電解液電池有時會發(fā)生內(nèi)部短路,產(chǎn)生灼熱發(fā)火。實(shí)施例91的非水電解液電池隔膜用非織造布因含有微玻璃纖維,雖然具有優(yōu)異的耐熱性,但由于該微玻璃纖維含有阻礙電池反應(yīng)的氧化鈉,在保存中與鋰離子置換,所以該非織造布的非水電解液電池的電池保存性能稍有不良。實(shí)施例92將其至少一部分被原纖化至纖維直徑1μm以下的對位芳族聚酰胺纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-400S)70%和作為其它纖維的由聚丙烯和聚乙烯制成的皮芯型復(fù)合纖維(大和紡織公司制,NBF-H,纖度2旦,纖維長5mm)30%混合分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量30g/m2的非水電解液電池隔膜用非織造布。然后,在130℃下,對該非織造布進(jìn)行熱輥軋壓處理,將其厚度調(diào)節(jié)至125μm。該非織造布上無針孔。實(shí)施例93將其至少一部分纖維被原纖化至纖維直徑1μm以下的聚丙烯纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-430S)30%、作為其它纖維的聚丙烯纖維(大和紡織公司制,Pz,纖度0.5旦,纖維長5mm)30%及作為其它纖維的由聚丙烯和聚乙烯制成的皮芯型復(fù)合纖維(大和紡織公司制,NBF-H,纖度0.7旦,纖維長5mm)40%混合分散于水中,配制得到漿料,使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量25g/m2、厚105μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。該非織造布上無針孔。實(shí)施例94與實(shí)施例93一樣,制得單位面積重量25g/m2的非水電解液電池隔膜用非織造布。然后,在130℃下,對該非織造布進(jìn)行熱輥軋壓處理,將其厚度調(diào)節(jié)至61μm。該非織造布上無針孔。實(shí)施例95與實(shí)施例93一樣,制得單位面積重量25g/m2的非水電解液電池隔膜用非織造布。然后,在130℃下,對該非織造布進(jìn)行熱輥軋壓處理,將其厚度調(diào)節(jié)至42μm。該非織造布上無針孔。實(shí)施例96將其至少一部分被原纖化至纖維直徑1μm以下的聚乙烯纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-420S)50%和作為其它纖維的由聚丙烯和聚乙烯制成的皮芯型復(fù)合纖維(大和紡織公司制,NBF-H,纖度0.7旦,纖維長5mm)50%混合分散于水中,配制得到漿料,使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量26g/m2的非水電解液電池隔膜用非織造布。然后,在120℃下,對該非織造布進(jìn)行熱輥軋壓處理,將其厚度調(diào)節(jié)至70μm。該非織造布上無針孔。實(shí)施例97與實(shí)施例96一樣,制得單位面積重量26g/m2的非水電解液電池隔膜用非織造布。然后,在120℃下,對該非織造布進(jìn)行熱輥軋壓處理,將其厚度調(diào)節(jié)至46μm。該非織造布上無針孔。實(shí)施例98將聚對苯并二噁唑纖維(東洋紡織公司制,PBO)分散于水中,使其濃度達(dá)2%,再導(dǎo)入高壓均化裝置,加上300kg/cm2的壓力,反復(fù)通過該裝置,使該纖維原纖化。將如此所得的、其至少一部分被原纖化至纖維直徑1μm以下的聚對苯并二噁唑纖維50%和作為其它纖維的由聚丙烯和聚乙烯組成的皮芯型復(fù)合纖維(大和紡織公司制,NBF-H,纖度0.7旦,纖維長5mm)50%分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量30g/m2的非水電解液電池隔膜用非織造布。然后,在140℃下,對該非織造布進(jìn)行熱輥軋壓處理,將其厚度調(diào)節(jié)至51μm。該非織造布上無針孔。實(shí)施例99將實(shí)施例4所用的微玻璃纖維35%、其至少一部分被原纖化至纖維直徑1μm以下的聚丙烯纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-430S)25%及作為其它纖維的由聚丙烯和聚乙烯組成的皮芯型復(fù)合纖維(大和紡織公司制,NBF-H,纖度0.7旦,纖維長5mm)40%分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量25g/m2的非水電解液電池隔膜用非織造布。然后,在130℃下,對該非織造布進(jìn)行熱輥軋壓處理,將其厚度調(diào)節(jié)至45μm。該非織造布上無針孔。實(shí)施例100將實(shí)施例4所用的微玻璃纖維35%、其至少一部分纖維被原纖化至纖維直徑1μm以下的聚乙烯纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-420S)25%及作為其它纖維的由聚丙烯和聚乙烯組成的皮芯型復(fù)合纖維(大和紡織公司制,NBF-H,纖度0.7旦,纖維長5mm)40%分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量25g/m2的非水電解液電池隔膜用非織造布。然后,在120℃下,對該非織造布進(jìn)行熱輥軋壓處理,將其厚度調(diào)節(jié)至40μm。該非織造布上無針孔。實(shí)施例101將實(shí)施例4所用的微玻璃纖維35%、實(shí)施例98中所制得的其至少一部分纖維被原纖化至纖維直徑1μm以下的聚對苯并二噁唑纖維25%及作為其它纖維的由聚丙烯和聚乙烯組成的皮芯型復(fù)合纖維(大和紡織公司制,NBF-H,纖度0.7旦,纖維長5mm)40%分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量30g/m2的非水電解液電池隔膜用非織造布。然后,在140℃下,對該非織造布進(jìn)行熱輥軋壓處理,將其厚度調(diào)節(jié)至49μm。該非織造布上無針孔。實(shí)施例102將其至少一部分纖維被原纖化至纖維直徑1μm以下的聚丙烯纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-430S)50%、作為其它纖維的由聚丙烯和聚乙烯組成的皮芯型復(fù)合纖維(大和紡織公司制,NBF-H,纖度0.7旦,纖維長5mm)50%分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量25g/m2的非水電解液電池隔膜用非織造布。然后,在140℃下,對該非織造布進(jìn)行熱輥軋壓處理,將其厚度調(diào)節(jié)至40μm。該非織造布上無針孔。實(shí)施例103將其至少一部分纖維被原纖化至纖維直徑1μm以下的聚乙烯纖維(Deicel化學(xué)公司制TYARAKY-420S)50%、作為其它纖維的由聚丙烯和聚乙烯組成的皮芯型復(fù)合纖維(大和紡織公司制,NBF-H,纖度0.7旦,纖維長5mm)50%分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量25g/m2的非水電解液電池隔膜用非織造布。然后,在130℃下,對該非織造布進(jìn)行熱輥軋壓處理,將其厚度調(diào)節(jié)至40μm。該非織造布上無針孔。實(shí)施例104將聚丙烯腈纖維(三菱人造絲公司制,VONNEL,纖度1旦,纖維長5mm)90%及作為其它纖維的由聚丙烯和聚乙烯組成的皮芯型復(fù)合纖維(大和紡織公司制,NBF-H,纖度0.7旦,纖維長5mm)10%分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量20g/m2、厚94μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。該非織造布上無針孔。表9</tables>評價由于含有其至少一部分纖維被原纖化至纖維直徑在1μm以下的有機(jī)纖維,所以沒有成為內(nèi)部短路原因的針孔。實(shí)施例93~101的非水電解液電池隔膜用非織造布,因具有空隙率為35~80%,所以,具有優(yōu)異的電解液保持性。又因其透氣度在100mmHg以上,其電解液的滲透性良好。另一方面,實(shí)施例102及103的非水電解液電池隔膜用非織造布因其熱輥軋壓的處理?xiàng)l件嚴(yán)格,雖然提高了非織造布的均勻性,但已成為薄膜狀,其電解液滲透性及電解液保持性不良。實(shí)施例104的非水電解液電池隔膜用非織造布因不含有其至少一部分被原纖化至纖維直徑在1μm以下的有機(jī)纖維,存在有針孔。又由于含有纖維直徑粗大的聚丙烯腈纖維,與在實(shí)施例92~101中制得的非水電解液電池隔膜用非織造布比較,其與電極卷繞性等電池加工性稍差,電解液的滲透性及保持性不良。實(shí)施例105將實(shí)施例4中所用的微玻璃纖維(SCHULLER公司制,Q-FIBER#106Q)50%和作為耐熱性纖維的全芳族聚酯纖維(Kuraray公司制,VECTRAN)35%及全芳族聚酯漿粕(Kuraray公司制,VECTRAN)15%分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量25g/m2、厚90μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。然后,在40℃下進(jìn)行軋壓處理,將該非織造布厚度調(diào)節(jié)至50μm,布面發(fā)生起皺。所制得的非水電解液電池隔膜用非織造布的空隙率為71%。實(shí)施例106使用與實(shí)施例105同樣的配方及制造方法,制得單位面積重量25g/m2、厚90μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。然后將該非織造布施以50℃溫度下的熱輥軋壓處理,將其厚度調(diào)節(jié)至40μm。實(shí)施例107使用與實(shí)施例105同樣的配方及制造方法,制得單位面積重量25g/m2、厚90μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。將該非織造布施以150℃溫度下的熱輥軋壓處理,將其厚度調(diào)節(jié)至40μm。實(shí)施例108使用與實(shí)施例105同樣的配方及制造方法,制得單位面積重量25g/m2、厚90μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。將該非織造布施以200℃溫度下的熱輥軋壓處理,將其厚度調(diào)節(jié)至40μm。在實(shí)施例106~108中制得的非水電解液電池隔膜用非織造布的空隙率為64%。實(shí)施例109使用與實(shí)施例105同樣的配方及制造方法,制得單位面積重量25g/m2、厚90μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。將該非織造布施以210℃溫度下的熱輥軋壓處理,將其厚度調(diào)節(jié)至35μm,其空隙率為57%,低于實(shí)施例106~108的非織造布的空隙率。特別是,其布面附近的空隙率降低。實(shí)施例110將實(shí)施例4中所用的微玻璃纖維70%和作為耐熱性纖維的全芳族聚酯纖維(Kuraray公司制,VECTRAN)10%及全芳族聚酯漿粕(Kuraray公司制,VECTRAN)20%分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量25g/m2、厚90μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。然后,施以150℃的熱輥軋壓處理,調(diào)節(jié)厚度至40μm。所制得的非水電解液電池隔膜用非織造布的空隙率為68%。實(shí)施例111將實(shí)施例4中所用的微玻璃纖維60%和作為耐熱性纖維的聚苯硫醚纖維(東麗公司制)30%及全芳族聚酯漿粕(Kuraray公司制,VECTRAN)10%分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量25g/m2、厚90μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。然后,施以150℃的熱輥軋壓處理,厚度調(diào)節(jié)至40μm。所制得的非水電解液電池隔膜用非織造布的空隙率為66%。實(shí)施例112將實(shí)施例4中所用的微玻璃纖維40%和作為耐熱性纖維的全芳族聚酯纖維(Kuraray公司制,VECTRAN)20%及全芳族聚酯漿粕(Kuraray公司制,VECTRAN)20%、聚烯烴纖維(大和紡織公司制,NBF-H,2d×5mm)20%分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量25g/m2、厚90μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。然后,施以150℃的熱輥軋壓處理,厚度調(diào)節(jié)至40μm。所制得的非水電解液電池隔膜用非織造布的空隙率為58%。實(shí)施例113將實(shí)施例3中所用的微玻璃纖維(SCHULLER公司制,#108A)50%和作為耐熱性纖維的全芳香族聚酰胺纖維(杜邦公司制,Kevlar)35%及全芳香族聚酰胺樹脂漿粕(杜邦公司制,KEVLAR)15%混合分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量25g/m2、厚90μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。然后,施以150℃的熱輥軋壓處理,厚度調(diào)節(jié)至40μm。所制得的非水電解液電池隔膜用非織造布的空隙率為59%。實(shí)施例114將平均纖維直徑為1μm的微玻璃纖維(SCHULLER公司制,#108A)50%和作為耐熱性纖維的全芳香族聚酰胺纖維(杜邦公司制,KEVLAR)50%由干法非織造布的制造方法的梳棉法使其片材化,制得單位面積重量25g/m2、厚500μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。然而如此制得的非水電解液電池隔膜用非織造布不均勻,微玻璃纖維的附著也差。然后,對該非織造布施以150℃的熱輥軋壓處理,厚度調(diào)節(jié)至40μm。制得的非水電解液電池隔膜用非織造布的空隙率為70%。實(shí)施例115將耐熱性纖維的全芳香族聚酯纖維(Kuraray公司制,VECTRAN)70%及全芳香族聚酰胺樹脂漿粕(Kuraray公司制,VECTRAN)30%混合分散于水中,配制得到漿料。使用園網(wǎng)抄漿機(jī)進(jìn)行濕法抄漿制造,制得單位面積重量25g/m2、厚90μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。然后,對如此制得的非水電解液電池隔膜用非織造織物施以200℃的熱輥軋壓處理,厚度調(diào)節(jié)至40μm。實(shí)施例116除了將實(shí)施例115中添加的全芳香族聚酯纖維改為聚苯硫醚纖維(Toray公司制,PPS纖維)之外,其它如同實(shí)施例115,制得非水電解液電池隔膜用非織造布。實(shí)施例117將平均纖維直徑為1μm的微玻璃纖維(SCHULLER公司制,#108A)30%、聚烯烴纖維(大和紡織公司制,NBF-H,2d×5mm)20%和另一種聚烯烴纖維(大和紡織公司制,PZ,0.5d×5mm)50%混合分散于水中,制得單位面積重量25g/m2、厚100μm的非水電解液電池隔膜用非織造布。然后,對該非織造布施以150℃的熱輥軋壓處理,厚度調(diào)節(jié)至40μm。表10</tables>評價從表10結(jié)果可見實(shí)施例105~109中,實(shí)施例105的非水電解液電池隔膜用非織造布因其熱輥軋壓溫度為40℃,熱輥軋壓效果差,厚度不均勻。而實(shí)施例106~108的非織造布因其熱輥軋壓溫度為50~200℃,厚度均勻。實(shí)施例109的熱輥軋壓溫度為210℃,其厚度更均勻。但是,其空隙率低,電解液保持性稍差。又,實(shí)施例109比較實(shí)施例106-108,其電解液滲透性也低下。在實(shí)施例105-114及實(shí)施例115-117中制得的非水電解液電池隔膜用非織造布,其與電池的密接性良好,具有良好的與電池卷繞性等電池加工性,可以制得電池特性及電池保存性能優(yōu)異的非水電解液電池。又,因含有微玻璃纖維,具有優(yōu)異的耐熱性,也不會發(fā)生起因于非織造布的收縮與燃燒而造成的內(nèi)部短路,可以防止電池灼熱發(fā)火。又,全芳族聚酯漿粕的至少一部分纖維被原纖化至纖維直徑1μm以下,沒有會成為內(nèi)部短路原因的針孔。另外,實(shí)施例112、114及117的非水電解液電池隔膜用非織造布,因其所含微玻璃纖維含有妨礙電池反應(yīng)的氧化鈉,其電池保存性能稍有不良。實(shí)施例115及實(shí)施例116的非水電解液電池隔膜用非織造布,因是僅由耐熱性纖維構(gòu)成,所以,具有優(yōu)異的耐熱性,雖然可以防止電池灼熱。但其特性不如含有微玻璃纖維的非水電解液電池隔膜用非織造布。又,該非織造布含有其至少一部分纖維被原纖化至纖維直徑1μm以下的有機(jī)纖維30%,籍熱輥軋壓處理的作用,無可成為內(nèi)部短路原因的針孔,可以制得均勻的非水電解液電池隔膜用非織造布,該非織造布的電極卷繞性等。電池加工性良好,可由此制得具有優(yōu)異的電池特性及電池保存性能的非水電解液電池。產(chǎn)業(yè)上的利用可能性本發(fā)明的非水電解液電池隔膜用非織造布,電極的密接性良好,在作電池組裝時,不會發(fā)生隔膜破裂、或是在電極與隔膜之間形成滑移或空隙。具有優(yōu)異的與電極卷繞性等電池加工性,又,即使電極外部短路發(fā)熱,也不會發(fā)生因非織造布的收縮和燃燒而引起電極之間的接觸導(dǎo)致的內(nèi)部短路,可以防止電池灼熱發(fā)火,無針孔,可用作具有優(yōu)異的電解液保持性及電解液滲透性,及其電流容量、電池特性及電池保存性能優(yōu)異的非水電解液電池用隔膜。權(quán)利要求1.一種非水電解液電池隔膜用非織造布。該非織造布的特征在于在以濕法抄漿(造紙)法制造的非水電解液電池隔膜用非織造布中,按下述規(guī)定的抄漿方向上的膜厚不勻指數(shù)Rpy在1000mV以下膜厚不勻指數(shù)Rpy使試樣運(yùn)行于兩球狀觸針之間。使用薄膜測厚儀,測得試樣在抄漿方向上的厚度變化。所述測厚儀系籍電子測微計,在電子測微計的靈敏度范圍為±15μm/±3V的條件下,在零點(diǎn)調(diào)整后,在抄漿方向上以1.5m/分的恒速掃描,將試樣的厚度變化測為電信號,測得試樣在抄漿方向上的厚度變化。所得的測定信號值再以FFT分析儀,使用hanninigwindow(發(fā)火窗)作為時間窗,作快速付里葉轉(zhuǎn)換,由128次的累計加成平均求得功率譜(mV2),求得2-25Hz頻率范圍內(nèi)功率值的總和,乘上2/3,所得值再乘上1/2,將由此求得的值作為膜厚不勻指數(shù)Rpy(單位mV)。2.一種非水電解液電池隔膜用非織造布,其特征在于在以濕法抄漿法制得的非水電解液電池隔膜用非織造布中,使用觸針式三維表面粗糙計測得的、在整個波長范圍內(nèi)的中心表面平均粗糙度SRa在6μm以下。3.如權(quán)利要求1或2所述的非水電解液電池隔膜用非織造布,其特征在于,所述的非織造布含有無機(jī)纖維。4.如權(quán)利要求3所述的非水電解液電池隔膜用非織造布,其特征在于,所述的無機(jī)纖維為選自微玻璃纖維、氧化鋁纖維、氧化硅鋁纖維、石棉纖維中一種以上的無機(jī)纖維。5.如權(quán)利要求1或2所述的非水電解液電池隔膜用非織造布,其特征在于,所述的非織造布含有由無機(jī)化合物組成的晶須。6.如權(quán)利要求5所述的非水電解液電池隔膜用非織造布,其特征在于,所述的由無機(jī)化合物組成的晶須為選自Al2O3、9Al2O3·2B2O3、SiC、Si3N4、K2O·6TiO2、K2Ti6O13、TiO2、BaTiO3、Mg2B2O5、ZnO中一種組份以上。7.如權(quán)利要求3所述的非水電解液電池隔膜用非織造布,其特征在于,所述無機(jī)纖維平均纖維直徑在3μm以下。8.如權(quán)利要求3所述的非水電解液電池隔膜用非織造布,其特征在于,所述無機(jī)纖維在非織造布中的使用量在20-80%(重量)。9.如權(quán)利要求4、7或8所述的非水電解液電池隔膜用非織造布,其特征在于,所述微玻璃纖維為由選自含有氧化鈉1%(重量)以下的E玻璃及含有二氧化硅99%(重量)以上的硅玻璃中的任一種所組成的微玻璃纖維。10.如權(quán)利要求1、2或3所述的非水電解液電池隔膜用非織造布,其特征在于,所述非織造布含有有機(jī)纖維。11.如權(quán)利要求10所述的非水電解液電池隔膜用非織造布,其特征在于,所述有機(jī)纖維含有其至少一部分纖維被原纖化至纖維直徑小于1μm的有機(jī)纖維。12.如權(quán)利要求10或11所述的非水電解液電池隔膜用非織造布,其特征在于,所述非織造布的孔隙率在35~80%。13.如權(quán)利要求10、11或12所述的非水電解液電池隔膜用非織造布,其特征在于,所述非織造布透氣率在100mmHg以上。14.如權(quán)利要求10或11所述的非水電解液電池隔膜用非織造布,其特征在于,所述非織造布含有選自聚丙烯纖維、聚乙烯纖維、聚甲基戊烯纖維、聚丙烯腈纖維中至少一種有機(jī)纖維。15.如權(quán)利要求10或11所述的非水電解液電池隔膜用非織造布,其特征在于,所述非織造布含有熔點(diǎn)或熱分解溫度在250℃以上的耐熱性有機(jī)纖維。16.如權(quán)利要求10、11或15所述的非水電解液電池隔膜用非織造布,其特征在于,所述有機(jī)纖維為選自芳香族聚酰胺纖維、聚苯硫醚纖維、全芳族聚酯纖維、聚醚酮纖維、聚酰亞胺纖維、聚醚砜纖維、聚對苯并二噁唑纖維中一種以上的耐熱性有機(jī)纖維。17.如權(quán)利要求10所述的非水電解液電池隔膜用非織造布,其特征在于,所述有機(jī)纖維含有纖維狀粘合劑。18.如權(quán)利要求17所述的非水電解液電池隔膜用非織造布,其特征在于,所述纖維狀粘合劑為選自維尼綸纖維、聚酯纖維、聚烯烴纖維、聚酰胺纖維及天然漿粕中一種以上的纖維狀粘結(jié)劑。19.如權(quán)利要求1或2所述的非水電解液電池隔膜用非織造布,其特征在于,所述非織造布為作過軋輥軋壓處理。20.如權(quán)利要求19所述的非水電解液電池隔膜用非織造布,其特征在于,所述軋輥軋壓處理是熱輥軋壓處理。21.如權(quán)利要求20所述的非水電解液電池隔膜用非織造布,其特征在于,所述軋輥軋壓處理是在50~200℃的處理溫度下的熱輥軋壓處理。22.一種非水電解液電池,其特征在于,該電池使用了如權(quán)利要求1-21所述的非水電解液電池隔膜用非織造布。全文摘要本發(fā)明的目的在于提供一種非水電解液電池隔膜用非織造布及使用該非織造布的非水電解液電池。所述非織造布與電極的密接性良好,在電極與隔膜之間不會產(chǎn)生滑移、空隙,具有優(yōu)異的電極卷繞性等電池加工性。又,即使電極外部短路而發(fā)熱,也不會因非織造布的收縮和燃燒而引起電極之間的接觸導(dǎo)致內(nèi)部短路的發(fā)生,可以防止電池灼熱發(fā)火,得到高電池容量及優(yōu)異的電池特性及電池儲存性能等特性。具體地,本發(fā)明的非水電解液電池隔膜用非織造布膜厚不勻指數(shù)Rpy在1000mV以下;又其使用觸針式三維表面粗糙計測得的、在整個波長范圍內(nèi)的中心表面平均粗糙度SRa在6μm以下。文檔編號D04H1/54GK1179855SQ96192937公開日1998年4月22日申請日期1996年3月29日優(yōu)先權(quán)日1995年3月31日發(fā)明者蘆田哲也,佃貴裕申請人:三菱制紙株式會社
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