專(zhuān)利名稱：織物調(diào)理組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在洗衣過(guò)程的漂洗循環(huán)中用來(lái)使織物具有柔軟性并改進(jìn)其外觀的織物調(diào)理組合物。
本發(fā)明組合物含有一種選定的織物柔軟活性劑和一種纖維素酶，它被配制成pH處在限定的很窄的酸性范圍內(nèi)，以保證柔軟活性劑和纖維素酶都有最佳的存貯穩(wěn)定性。
發(fā)明的背景織物調(diào)理組合物、尤其是在洗衣過(guò)程的漂洗循環(huán)中使用的織物柔軟組合物是眾所周知的。
一般來(lái)說(shuō)，這類(lèi)組合物含有一種水不溶性季銨型織物柔軟劑，最常用的是雙長(zhǎng)鏈烷基氯化銨。
近年來(lái)，已提出需要更為環(huán)境所接受的物質(zhì)，并且提出用快速生物降解的季銨化合物作為傳統(tǒng)上使用的雙長(zhǎng)鏈氯化銨的替代物。這種季銨化合物含有被諸如羧基等官能基間斷的長(zhǎng)鏈烷(烯)基。
在許多文獻(xiàn)中(例如EPA 040 562和EPA 239 910)公開(kāi)了這類(lèi)物質(zhì)和含有它們的織物柔軟組合物，上述專(zhuān)利在本文中全文引用作為參考。
在EPA 239 910中指出，對(duì)于可快速生物降解的銨化合物，pH為2.5到4.2時(shí)存貯穩(wěn)定性最佳。
另一方面，F(xiàn)R 2 481 712和GB-A-1 368 599中提到纖維素酶對(duì)織物的防粗糙作用，在例如EPA 269 168中公開(kāi)了它們的織物護(hù)理作用，這些專(zhuān)利全在本文中全文引用作為參考。但是，所提到的纖維素酶主要是用在洗衣過(guò)程主洗滌循環(huán)中使用的洗滌劑組合物里，在這方面已有一些商業(yè)應(yīng)用。在漂洗時(shí)加入的織物柔軟劑組合物中使用纖維素酶則至今尚未實(shí)行。一個(gè)要解決的潛在的問(wèn)題是使這類(lèi)組合物中的纖維素酶具有可接受的貯存穩(wěn)定性。
在GB-A-1 368 599中的漂洗時(shí)加入的織物柔軟組合物和含有傳統(tǒng)的織物柔軟劑的所有組合物一樣，其pH一般均在5到7的范圍內(nèi)，而且已知對(duì)于纖維素酶活性來(lái)說(shuō)，“最佳pH”是5到9.5，但是現(xiàn)在出乎意料地發(fā)現(xiàn)，當(dāng)在EPA 239 910中公開(kāi)的那類(lèi)織物柔軟組合物(即，含有某種可快速生物降解的銨化合物或其胺前體并且處在狹窄限定的pH范圍內(nèi))中含有纖維素酶時(shí)，該纖維素酶的貯存穩(wěn)定性非常高。
因此，本發(fā)明使得有可能配制出這樣的織物調(diào)理組合物，它們?cè)谫A存時(shí)穩(wěn)定，從而就柔軟性和織物護(hù)理作用而言，柔軟活性劑和纖維素酶的全部潛力都得以保持。
發(fā)明的概述本發(fā)明涉及含有式(I)或(II)的銨化合物和/或其胺前體以及一種纖維素酶的織物調(diào)理組合物，該組合物在20℃下的凈相pH為約2.0至約4.5，優(yōu)選為約2.0至約3.5。
發(fā)明的詳細(xì)說(shuō)明季銨化合物及胺前體本發(fā)明的季銨化合物及其胺前體具有以下的化學(xué)式(I)或(II) Q是 或 R1是(CH2)n-Q-T2或T3；R2是(CH2)m-Q-T4、T5或R3；R3是C1-C4烷基、C1-C4羥烷基或HR4是H、C1-C4烷基或C1-C4羥烷基；T1、T2、T3、T4、T5是(相同或不同的)C11-C22烷基或鏈烯基；n和m是1到4的整數(shù)；X-是與柔軟劑相容的陰離子。
烷基或鏈烯基鏈T1、T2、T3、T4和T5必須含有至少11個(gè)碳原子，優(yōu)選至少16個(gè)碳原子。所述鏈可以是直鏈或支鏈。
牛脂是長(zhǎng)鏈烷基和鏈烯基物質(zhì)的方便和便宜的來(lái)源。特別優(yōu)選其中的T1、T2、T3、T4和T5代表牛脂中典型的長(zhǎng)鏈物質(zhì)的混合物的那些化合物。
適合用在本發(fā)明的水基織物柔軟組合物中的季銨化合物的具體實(shí)例包括1)N，N-二(牛脂酰氧基乙基)-N，N-甲基氯化銨；
2)N，N-二(牛脂酰氧基乙基)-N-甲基，N-(2-羥乙基)氯化銨；3)N，N-二(2-牛脂氧基-2-氧代乙基)-N，N-二甲基氯化銨；4)N，N-二(2-牛脂氧基乙基羰氧乙基)-N，N-二甲基氯化銨；5)N-(2-牛脂酰氧基-2-乙基)-N-(2-牛脂氧基-2-氧代乙基)-N，N-二甲基氯化銨；6)N，N，N-三(牛脂氧基乙基)-N-甲基氯化銨；7)N-(2-牛脂氧基-2-氧代乙基)-N-(牛脂基)-N，N-二甲基氯化銨和8)氯化1，2-二牛脂氧基-3-三甲基銨丙烷；以及上述任何物質(zhì)的混合物。
其中，化合物1-7是式(I)化合物的實(shí)例；化合物8是一種式(II)化合物。
特別優(yōu)選的是N，N-二(牛脂酰氧基乙基)-N，N-二甲基氯化銨，其中牛脂鏈至少是部分不飽和的。
牛脂鏈的不飽和程度可以用相應(yīng)脂肪酸的碘值(IV)測(cè)定，在本發(fā)明中IV值優(yōu)選應(yīng)在5到100的范圍內(nèi)，區(qū)分成IV高于或低于25的兩類(lèi)化合物。
實(shí)際上，對(duì)于由IV為5至25(最好是15至25)的牛脂酸制成的式(I)化合物，已發(fā)現(xiàn)順/反異構(gòu)體重量比大于約30/70、優(yōu)選大于約50/50、更優(yōu)選大于約70/30時(shí)，具有最佳的可濃縮性。
對(duì)于由IV高于25的牛脂酸制成的式(I)化合物，發(fā)現(xiàn)順式與反式異構(gòu)體的比例不那么重要，除非需要很高的濃度。
其它合適的式(I)和(II)的季銨化合物的實(shí)例可以用例如以下方法得到-在以上化合物中，用例如椰油基、棕櫚油基、月桂酰、油酰、蓖麻油酰、硬脂酰、棕櫚酰等代替“牛脂基”，這些脂肪酰基鏈或是完全飽和的，或者最好是至少部分不飽和的；-在以上化合物中用乙基、乙氧基、丙基、丙氧基、異丙基、丁基、異丁基或叔丁基代替“甲基”；-在以上化合物中用溴、甲基硫酸根、甲酸根、硫酸根、硝酸根等代替“氯”。
實(shí)際上，陰離子只是作為帶正電的季銨化合物的反離子存在。反離子的性質(zhì)對(duì)于實(shí)施本發(fā)明并不重要。本發(fā)明的范圍并不限定于任何特定的陰離子。
“胺前體”是指與上述季銨化合物相應(yīng)的仲胺或叔胺，這些胺在本發(fā)明組合物中由于所聲稱的pH值而基本上質(zhì)子化。
本發(fā)明的季銨或胺前體化合物在本發(fā)明組合物中的含量為約1％至約80％，這取決于組合物的使用情況，它可以稀釋成活性物優(yōu)選含量為約5-15％，或者濃縮成活性物優(yōu)選含量為約15-50％、最好是約15-35％。纖維素酶可用在本發(fā)明組合物中的纖維素酶可以是任何細(xì)菌性或真菌性纖維素酶。
在GB-A-2 075 028、GB-A-2 095 275和DE-OS-24 47 832中公開(kāi)了合適的纖維素酶，這些專(zhuān)利均在本文中全文引用作為參考。
這些纖維素酶的實(shí)例是由一種異常腐質(zhì)霉(Humicola insolens)菌株(灰色腐質(zhì)霉)、特別是由腐質(zhì)霉菌株DSM 1800和產(chǎn)生纖維素酶212的屬于氣單胞菌屬的真菌產(chǎn)生的纖維素酶，以及由一種海洋軟體動(dòng)物(Dolabella Auricula Solander)的肝胰腺提取出的纖維素酶。
加到本發(fā)明組合物中的纖維素酶可以是無(wú)粉塵的顆粒形式，例如“小球”或“珠?！保蛘呤且后w形式，例如以懸浮在例如一種非離子型表面活性劑中或溶解在水基介質(zhì)中的纖維素酶濃縮物的形式。
用在本發(fā)明中的優(yōu)選纖維素酶的特征在于，根據(jù)在EPA 350 098(在本文中全文引用作為參考)中敘述的C14CMC法，在洗衣試驗(yàn)溶液中纖維素酶蛋白質(zhì)濃度為25×10-6％(重量)時(shí)，能除掉至少10％的固定的放射性標(biāo)記的羧甲基纖維素。
最優(yōu)選的纖維素酶是在國(guó)際專(zhuān)利申請(qǐng)WO 91/17243中提到的那些，該專(zhuān)利在本文中全文引用作為參考。例如，適合用在本發(fā)明組合物中的一種纖維素酶制劑可以主要由一種均一的葡聚糖內(nèi)切酶組分構(gòu)成，它對(duì)由于對(duì)抗自異常腐質(zhì)霉屬DSM 1800衍生得到的高純度43kD纖維素酶而形成的一種抗體是免疫活性的，或者是這種43kD葡聚糖內(nèi)切酶的同系物。
本發(fā)明的纖維素酶的用量應(yīng)相當(dāng)于活性為每克組合物約0.5到約1000 CEVU、優(yōu)選約1到約250、最好是約2.5至約100 CEVU[CEVU＝纖維素酶(當(dāng)量)粘度單位，如WO 91/13136中所述，該專(zhuān)利在本文中全文引用作為參考]。
對(duì)于典型的機(jī)洗過(guò)程，優(yōu)選選擇纖維素酶的用量以使纖維素酶活性達(dá)到某一水平，使得在機(jī)洗過(guò)程的漂洗循環(huán)中，組合物釋放出的纖維素酶的有效量低于每升漂洗液約50 CEVU，優(yōu)選低于每升約30 CEVU，更優(yōu)選低于每升約25 CEVU，最好是低于每升約20 CEVU。本發(fā)明組合物在漂洗循環(huán)中的用量以提供每升漂洗液中約5至約50 CEVU纖維素酶為宜，優(yōu)選每升約5至約30 CEVU，更優(yōu)選每升約10至約25 CEVU，最好是每升約10至約20 CEVU。pH本發(fā)明組合物的pH是本發(fā)明的一個(gè)主要參數(shù)。實(shí)際上，它影響季銨或胺前體化合物以及纖維素酶的穩(wěn)定性，尤其是在長(zhǎng)期貯存的條件下。
在本發(fā)明中所定義的pH是在凈組合物經(jīng)超離心分離出分散相之后于20℃下在連續(xù)相中測(cè)定的。對(duì)于這些組合物的最佳水解穩(wěn)定性來(lái)說(shuō)，在上述條件下測(cè)定的凈相pH必須處在約2.0-4.5的范圍內(nèi)，優(yōu)選為約2.0至約3.5。
本發(fā)明組合物的pH可以通過(guò)加入質(zhì)子酸來(lái)調(diào)節(jié)。
合適的酸的實(shí)例包括無(wú)機(jī)酸、羧酸(特別是低分子量的(C1-C5)羧酸)和烷基磺酸。合適的無(wú)機(jī)酸包括HCl、H2SO4、HNO3和H3PO4。合適的有機(jī)酸包括甲酸、乙酸、檸檬酸、甲磺酸和乙磺酸。優(yōu)選的酸是檸檬酸、鹽酸、磷酸、甲酸、甲磺酸和苯甲酸?？扇芜x加入的組分全配方的織物柔軟組合物除了上述組分之外，優(yōu)選還含有一種或多種以下組分首先，具有部分或凈的陽(yáng)離子電荷的聚合物的存在能進(jìn)一步提高纖維素酶在本發(fā)明組合物中的穩(wěn)定性。這類(lèi)聚合物的用量可以是組合物重量的0.001％至10％，優(yōu)選0.01％至2％。
這種有部分陽(yáng)離子電荷的聚合物可以是含N-氧化聚胺的聚合物，它含有下列結(jié)構(gòu)式(A)的單元 其中P是一個(gè)可聚合的單元，它上面可以連接R-N→O基團(tuán)，或者R-N→O基團(tuán)構(gòu)成上述可聚合單元的一部分，或是這兩種形式的組合；A是 -O-、-S-、-N-；x是0或1；R是脂族、乙氧基化的脂族、芳族、雜環(huán)或脂環(huán)族基團(tuán)，或是它們的任意組合，它可以與N→O基團(tuán)的氮連接，或者N→O基團(tuán)的氮是這些基團(tuán)的一部分。
N→O基團(tuán)可以用以下的通用結(jié)構(gòu)式表示 其中R1、R2和R3是脂族基、芳基、雜環(huán)基或脂環(huán)基，或是它們的組合，x或/和y或/和z是0或1，而且N→O基團(tuán)的氮可以與這些基團(tuán)連接或構(gòu)成它們的一部分。
N→O基可以是可聚合單元(P)的一部分，或者可以連接到聚合物主鏈上，或是二者的組合。
其中的N→O基團(tuán)構(gòu)成可聚合單元的一部分的合適的N-氧化聚胺包括其中R選自脂族基、芳基、脂環(huán)基或雜環(huán)基的N-氧化聚胺。
上述的一類(lèi)N-氧化聚胺包括其中N→O基團(tuán)的氮構(gòu)成R基的一部分的N-氧化聚胺。優(yōu)選的N-氧化聚胺是其中R是雜環(huán)基(例如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶及其衍生物)的那些N-氧化聚胺。
另一類(lèi)N-氧化聚胺包括其中N→O基團(tuán)的氮與R基相連接的N-氧化聚胺。
其它合適的N-氧化聚胺是N→O基團(tuán)與可聚合單元相連接的氧化聚胺。
優(yōu)選的一類(lèi)N-氧化聚胺是通式(A)的N-氧化聚胺，其中R是芳基、雜環(huán)基或脂環(huán)基，而且N→O官能基的氮是該R基的一部分。
這類(lèi)氧化聚胺的實(shí)例是其中R是雜環(huán)化合物(例如吡啶、吡咯、咪唑及其衍生物)的氧化聚胺。
另一類(lèi)優(yōu)選的N-氧化聚胺是通式(A)的氧化聚胺，其中R是芳基、雜環(huán)基或脂環(huán)基，N→O官能基的氮與該R基相連接。
這類(lèi)氧化聚胺的實(shí)例是其中R基可為芳基(例如苯基)的氧化聚胺。
任何聚合物主鏈均可使用，只要所形成的氧化胺聚合物是水溶性，并具有抑制染料轉(zhuǎn)移的性能。合適的聚合物主鏈的實(shí)例是乙烯基聚合物、聚烯烴、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亞胺、聚丙烯酸酯及它們的混合物。
可用于本發(fā)明的N-氧化胺聚合物的胺與N-氧化胺之比約為10∶1至約1∶1000000。但是，通過(guò)適當(dāng)?shù)墓簿刍蛘哌m當(dāng)程度的N-氧化，可以改變含氧化聚胺的聚合物中氧化胺基團(tuán)的量。胺與N-氧化胺之比以約2∶3到約1∶1000000為宜。優(yōu)選為約1∶4到約1∶1000000，最好是約1∶7到約1∶1000000。本發(fā)明的聚合物實(shí)際上包括無(wú)規(guī)或嵌段共聚物，其中一類(lèi)單體是N-氧化胺，另一類(lèi)單體可以是N-氧化胺也可以不是。N-氧化聚胺的氧化胺單元的pKa＜10，優(yōu)選pKa＜7，更優(yōu)選pKa＜6。
幾乎任何聚合度的含N-氧化聚胺的聚合物均可得到。聚合度并不重要，只要該物質(zhì)具有所要求的水溶解度和懸浮染料能力。
一般來(lái)說(shuō)，含N-氧化聚胺的聚合物的平均分子量為約500至約1000,000，優(yōu)選為約1,000至約50,000，更優(yōu)選為約2,000至約30,000，最好是約3,000至約20,000。
這類(lèi)有凈陽(yáng)離子電荷的聚合物包括平均分子量為約5,000至約100,000、優(yōu)選約5,000至約50,000的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)以及N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物；所述共聚物的N-乙烯基咪唑與N-乙烯基吡咯烷酮的摩爾比是約1到約0.2，優(yōu)選是約0.8至約0.3。其它可任選加入的組分包括輔助的柔軟劑這是非離子型織物柔軟劑物質(zhì)。通常，這類(lèi)非離子型織物柔軟劑的HLB約為2到約9，更常見(jiàn)的是約3到約7。這類(lèi)非離子型織物柔軟劑本身或者與其它物質(zhì)(例如下面將詳述的單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子型表面活性劑)混合時(shí)容易被分散。通過(guò)使用更多的單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子型表面活性劑、與后面提到的其它物質(zhì)的混合物、較熱的水以及/或更強(qiáng)的攪拌，可以提高分散性。一般來(lái)說(shuō)，所選擇的物質(zhì)應(yīng)當(dāng)是相對(duì)晶化的，熔點(diǎn)較高(例如＞40℃)，而且在水中溶解度較小。
本發(fā)明組合物中可任選加入的非離子型柔軟劑的含量一般為約0.1％至約10％，最好是約1％至約5％。
優(yōu)選的非離子型柔軟劑是多元醇(或其酐)的脂肪酸偏酯，其中的醇或其酐含2到18、優(yōu)選2到8個(gè)碳原子，各脂肪酸部分含12到30、優(yōu)選16到20個(gè)碳原子。一般來(lái)說(shuō)，這類(lèi)柔軟劑每分子中含1到3個(gè)、優(yōu)選2個(gè)脂肪酸基。
酯的多元醇部分可以是乙二醇、丙三醇、聚(例如二、三、四、五和/或六)甘油、木糖醇、蔗糖、赤蘚醇、季戊四醇、山梨醇或脫水山梨醇。特別優(yōu)選脫水山梨醇酯和聚甘油單硬脂酸酯。
酯的脂肪酸部分通常由具有12到30個(gè)、優(yōu)選16到20個(gè)碳原子的脂肪酸衍生形成，這類(lèi)脂肪酸的典型實(shí)例是月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸硬脂酸和山萮酸。
可任選地用于本發(fā)明的極其優(yōu)選的非離子型柔軟劑是脫水山梨醇酯(它是山梨醇的酯化脫水產(chǎn)物)和甘油酯。
商品的脫水山梨醇單硬脂酸酯是一種合適的物質(zhì)。也可以使用硬脂酸基/棕櫚酸基重量比在約10∶1至約1∶10之間的脫水山梨醇硬脂酸酯及脫水山梨醇棕櫚酸酯的混合物以及1，5-脫水山梨醇酯。
甘油和聚甘油酯，尤其是甘油、雙甘油、三甘油和聚甘油單酯和/或二酯，優(yōu)選單酯，是本發(fā)明的優(yōu)選化合物(例如商品名稱Radiasurf 7248的聚甘油單硬脂酸酯)。
適用的甘油和聚甘油酯包括硬脂酸、油酸、棕櫚酸、月桂酸、異硬脂酸、肉豆蔻酸和/或山萮酸形成的單酯，以及硬脂酸、油酸、棕櫚酸、月桂酸、異硬脂酸、山萮酸和/或肉豆蔻酸的二酯。當(dāng)然，典型的單酯中會(huì)含有一些二酯和三酯等。
“甘油酯”還包括聚甘油酯，例如二到八甘油酯。聚甘油多元醇是由甘油縮合或表氯醇縮合使甘油部分通過(guò)醚鏈連接在一起形成的。優(yōu)選聚甘油多元醇的單酯和/或二酯，酯肪?；ǔＪ窍惹皩?duì)脫水山梨醇和甘油酯所提到的那些。表面活性劑/濃縮助劑雖然如上所述，可以制備出穩(wěn)定的式(I)和(II)的不飽和物質(zhì)的較濃的組合物而不必加濃縮助劑，但是本發(fā)明的濃縮組合物可能需要有機(jī)和/或無(wú)機(jī)的濃縮助劑以便達(dá)到更高的濃度和/或滿足更高的穩(wěn)定性標(biāo)準(zhǔn)，這與其它組分有關(guān)。
表面活性劑濃縮助劑一般選自單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、氧化胺、脂肪酸或者它們的混合物，用量一般為組合物的約0-15％。
可用于本發(fā)明的這種單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子型表面活性劑優(yōu)選為通式如下的季胺鹽[R2N+R3]X-其中R2基是一個(gè)C10-C22烴基，優(yōu)選為相應(yīng)的被酯鍵間斷的基團(tuán)的C12-C18烷基，該基團(tuán)在酯鍵和N之間有一個(gè)短的(C1-C4)亞烷基，并有一個(gè)類(lèi)似的烴基，例如膽堿的脂肪酸酯，優(yōu)選C12-C14(椰油)膽堿酯和/或C16-C18牛油膽堿酯，含量為柔軟劑活性物的約0.1-20％(重量)。各R是C1-C4烷基或取代的(例如羥基)烷基，或是氫，優(yōu)選為甲基，反離子X(jué)-是與柔軟劑相容的陰離子，例如氯離子、溴離子、甲基硫酸根等。
其它具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的陽(yáng)離子型物質(zhì)例如有單個(gè)C12-C30烷基鏈的烷基咪唑啉、咪唑啉鎓、吡啶和吡啶鎓鹽也可以使用。要穩(wěn)定例如咪唑啉環(huán)結(jié)構(gòu)需要很低的pH。
可用于本發(fā)明中的某些烷基咪唑啉鎓鹽及其咪唑啉前體具有以下通式 其中Y2是-C(O)-O-、-O-(O)C-、-C(O)-N(R5)-或-N(R5)-C(O)-，其中R5是氫或C1-C4烷基；R6是C1-C4烷基或H(對(duì)于咪唑啉前體而言)；R7和R8各自獨(dú)立地選自上面對(duì)單長(zhǎng)鏈陽(yáng)離子型表面活性劑所定義的R和R2，但是只有一個(gè)是R2。
可用于本發(fā)明中的某些烷基吡啶鎓鹽具有以下通式 其中R2和X-的定義同上。這類(lèi)物質(zhì)的一個(gè)典型代表是氯化十六烷基吡啶鎓。非離子型表面活性劑(烷氧基化物質(zhì))適合用在本發(fā)明中的非離子型表面活性劑包括環(huán)氧乙烷以及任選加入的環(huán)氧丙烷與脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺等的加成產(chǎn)物。
合適的化合物是通式如下的基本上水溶的表面活性劑R2-Y-(C2H4O)z-C2H4OH其中R2選自伯烷基、仲烷基和支鏈烷基以及/或?；鶡N基；伯、仲和支鏈的鏈烯基烴基；以及伯、仲和支鏈的烷基和鏈烯基取代的酚烴基；所述烴基的鏈長(zhǎng)為8到20個(gè)碳原子，優(yōu)選10到18個(gè)碳原子。
Y一般是-O-、-C(O)O-、-C(O)N(R)-或-C(O)N(R)R-，其中R2和R(若存在時(shí))具有上面給出的含義，以及/或者R可以是氫，z至少為8，優(yōu)選至少為10-11。
本發(fā)明的非離子型表面活性劑的特征是HLB(親水-親油平衡)為7到20，優(yōu)選8到15。
特別適用的非離子型表面活性劑的實(shí)例包括直鏈伯醇的烷氧基化物，例如牛脂醇-EO(11)、牛脂醇-EO(18)和牛脂醇-EO(25)；直鏈仲醇烷氧基化物，例如2-C16EO(11)、2-C20EO(11)和2-C16EO(14)；烷基酚烷氧基化物，例如對(duì)十三烷基苯酚EO(11)和對(duì)十五烷基苯酚EO(18)；以及烯烴烷氧基化物和支鏈的烷氧基化物，例如可由著名的“OXO”方法得到的支鏈伯醇和仲醇的烷氧基化物。氧化胺合適的氧化胺包括那些有一個(gè)8-28個(gè)碳原子(優(yōu)選8-16個(gè)碳原子)的烷基或羥烷基部分和兩個(gè)選自1-3個(gè)碳原子的烷基和羥烷基的烷基部分的氧化胺。
實(shí)例包括二甲基辛基氧化胺、二乙基癸基氧化胺、二(2-羥乙基)十二烷基氧化胺、二甲基十二烷基氧化胺、二丙基十四烷基氧化胺、甲基乙基十六烷基氧化胺、二甲基-2-羥基十八烷基氧化胺和椰子脂烷基二甲基氧化胺。
脂肪酸合適的脂肪酸包括碳原子總數(shù)為12-25、優(yōu)選16-20，脂族基部分含10-22、優(yōu)選10-14(中間餾分)個(gè)碳原子的那些脂肪酸。較短的部分含1-4、優(yōu)選1到2個(gè)碳原子。電解質(zhì)濃縮助劑無(wú)機(jī)的粘度控制劑也可以發(fā)揮或者增強(qiáng)表面活性劑濃縮助劑的作用，這包括水溶性可離解的鹽類(lèi)，它們也可以任選地加入到本發(fā)明的組合物中。有很多種可離解的鹽可以使用。合適的鹽的實(shí)例是元素周期表IA和IIA族金屬的鹵化物，例如氯化鈣、氯化鎂、氯化鈉、溴化鉀和氯化鋰?？呻x解的鹽在各組分混合形成組合物的過(guò)程中以及對(duì)于后來(lái)達(dá)到所要的粘度特別有用。所用的可離解的鹽的量取決于組合物中使用的活性組分的量，可以根據(jù)配制者的需要進(jìn)行調(diào)節(jié)。用來(lái)控制組合物粘度的典型的用鹽量為組合物重量的約20至約20,000ppm，優(yōu)選約20至約11,000ppm。
可以向組合物中加入亞烷基聚銨鹽以便補(bǔ)充或代替上述水溶性可離解鹽的控制粘度作用。此外，這些試劑可以起清除劑的作用，在漂洗時(shí)或在織物上與從主洗滌過(guò)程中轉(zhuǎn)移過(guò)來(lái)的陰離子型洗滌劑形成離子對(duì)，可以改進(jìn)柔軟性能。與無(wú)機(jī)電解質(zhì)相比，這些試劑可以在更寬的溫度范圍內(nèi)，尤其是在低溫下穩(wěn)定粘度值。
亞烷基聚銨鹽的具體實(shí)例包括1-賴氨酸-鹽酸鹽和1，5-二銨2-甲基戊烷二鹽酸鹽。
另一種可任選使用的組分是液體載體。本發(fā)明組合物中使用的液體載體優(yōu)選至少主要是水，因?yàn)樗鼉r(jià)廉、易得、安全而且可為環(huán)境接受。液體載體中水的含量?jī)?yōu)選至少約為載體重量的50％，最好是至少約60％。水和低分子量(例如小于約200)的有機(jī)溶劑(如低級(jí)醇，例如乙醇、丙醇、異丙醇或丁醇)的混合物可以作為載液使用。低分子量醇包括一元醇、二元醇(乙二醇等)、三元醇(甘油等)和更高級(jí)的多元醇。
其它可任選使用的組分是穩(wěn)定劑(例如眾所周知的抗氧化劑和還原劑)、除垢聚合物、殺菌劑、著色劑、香料、防腐劑、熒光增白劑、防離子化劑、消泡劑等。
實(shí)施例1-3制備以下濃縮的組合物

pH(凈相)＝2.3
*最優(yōu)選的纖維素酶是在國(guó)際專(zhuān)利申請(qǐng)WO 91/17243中提到的那些，該申請(qǐng)?jiān)诒疚娜囊米鳛閰⒖?。例如，可用于本發(fā)明組合物中的一種纖維素酶制劑可主要由均一的葡聚糖內(nèi)切酶組分構(gòu)成，它對(duì)由于對(duì)抗自異常腐質(zhì)霉DSM 1800衍生得到的高純度43kD纖維素酶而形成的抗體是免疫活性的，或者是所述43kD葡聚糖內(nèi)切酶的同系物。
**PVNO＝聚(N-氧化乙烯基吡啶)實(shí)施例1、2和3的制劑分別在10℃、20℃、25℃和30℃下存放1周到1個(gè)月，其穩(wěn)定性結(jié)果非常好。
在典型的歐洲清洗織物(尤其是棉布織物)的機(jī)洗過(guò)程中使用實(shí)施例1的制劑，向此過(guò)程的漂洗循環(huán)中使用的21升漂洗液用水中加入35g此組合物(每升漂洗液14 CEVU的纖維素酶)，以便使清洗過(guò)的織物的性能顯著改進(jìn)。使用實(shí)施例2和3的組合物觀察到類(lèi)似的改進(jìn)。
實(shí)施例4還制備了以下的濃縮組合物

pH(凈相)＝3.2*最優(yōu)選的纖維素酶是在國(guó)際專(zhuān)利申請(qǐng)WO 91/17243中提到的那些，例如，可用于本發(fā)明組合物中的一種纖維素酶制劑可主要由均一的葡聚糖內(nèi)切酶組分構(gòu)成，它對(duì)由于對(duì)抗自異常腐質(zhì)霉DSM1800衍生得到的高純度43kD纖維素酶而形成的抗體是免疫活性的，或者是所述43kD葡聚糖內(nèi)切酶的同系物。
在典型的美國(guó)清洗織物的機(jī)洗過(guò)程中使用實(shí)施例4的制劑，向此過(guò)程的漂洗循環(huán)中使用的64升漂洗液用水中加入30g此組合物(每升漂洗液37 CEVU纖維素酶)，以便使清洗過(guò)的織物的性能顯著改進(jìn)。對(duì)于實(shí)施例4的每克組合物中含40 CEVU纖維素酶的組合物，在這些條件下(每升漂洗液19 CEVU纖維素酶)也觀察到性能改進(jìn)。
實(shí)施例5還配制了以下的稀組合物

pH(凈相)＝2.3*最優(yōu)選的纖維素酶是在國(guó)際專(zhuān)利申請(qǐng)WO 91/17243中提到的那些，例如，可用于本發(fā)明組合物中的一種纖維素酶制劑可主要由均一的葡聚糖內(nèi)切酶組分構(gòu)成，它對(duì)由于對(duì)抗自異常腐質(zhì)霉DSM1800衍生得到的高純度43kD纖維素酶而形成的抗體是免疫活性的，或者是所述43kD葡聚糖內(nèi)切酶的同系物。
權(quán)利要求
1.一種織物柔軟組合物，其中含有季銨柔軟劑、胺前體柔軟劑或它們的混合物，以及一種纖維素酶，如有必要，還含有常規(guī)的基質(zhì)組分和添加劑，該組合物在20℃下的凈相pH值為2.0至4.5。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述的pH為2.0到3.5。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其中季銨柔軟劑是N，N-二(2-牛脂酰氧基乙基)-N，N-二甲基氯化銨。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其中所述季銨柔軟劑中的牛脂鏈?zhǔn)怯傻庵?IV)為5至25、順/反異構(gòu)體的重量比大于30/70的脂肪酸衍生得到的。
5.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其中所述季銨柔軟劑中的牛脂鏈?zhǔn)怯傻庵?IV)大于25的脂肪酸衍生得到的。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的組合物，其中纖維素酶主要由均一的葡聚糖內(nèi)切酶組分構(gòu)成，它對(duì)由于對(duì)抗自異常腐質(zhì)霉DSM1800衍生得到的高純度43kD纖維素酶而形成的抗體是免疫活性的，或者是該43kD葡聚糖內(nèi)切酶的同系物。
7.一種根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的濃縮組合物，其中含有15-50％(重量)的柔軟劑和含量相當(dāng)于活性為每克組合物0.5至1000 CEVU的纖維素酶。
8.一種根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的稀組合物，其中含有2-15％(重量)的柔軟劑和含量相當(dāng)于活性為每克組合物0.5至1000CEVU的纖維素酶。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的組合物，其中還含有一種帶有部分或凈陽(yáng)離子電荷的聚合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及水基織物調(diào)理組合物，其中含有式(I)或(Ⅱ)的季銨化合物和/或其胺前體以及一種纖維素酶，該組合物在20℃下的凈相pH為約2.0至約4.5。
文檔編號(hào)D06M16/00GK1131965SQ94193498
公開(kāi)日1996年9月25日 申請(qǐng)日期1994年8月8日 優(yōu)先權(quán)日1993年8月12日
發(fā)明者F·A·哈特曼, B·A·J·胡貝施, J·G·L·普盧特, M·G·文尼加斯 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司