專(zhuān)利名稱(chēng)：耐熱無(wú)紡織物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種無(wú)紡織物的制造方法。該無(wú)紡織物可用于遇到高溫的情況，該無(wú)紡織物含有耐熱纖維和一種不含甲醛的粘合劑組合物，該粘合劑組合物有助于加固纖維使其成為堅(jiān)固、耐熱的基質(zhì)。
無(wú)紡織物是由一些纖維所構(gòu)成，而該纖維是用純機(jī)械方式，例如，用針刺法，或者是用化學(xué)方式，例如用飽和的聚合粘合劑或用其組合物來(lái)被加固的。事實(shí)上，一些無(wú)紡織物是在比室溫高的溫度下使用的，例如，含有玻璃纖維的無(wú)紡織物浸透于熱瀝青合成物中，用于覆蓋屋頂或作為屋頂?shù)木聿?。?dāng)無(wú)紡織物與熱瀝青在150℃-250℃的溫度范圍內(nèi)接觸時(shí)，無(wú)紡織物可能彎曲、收縮，換句話(huà)講，就是變形，因此含有聚合粘合劑的無(wú)紡織物應(yīng)保持有因聚合粘合劑的參與而具有的特性例如，強(qiáng)度。此外，粘合劑不應(yīng)損壞無(wú)紡織物通常應(yīng)具有的基本特性。例如，加工時(shí)，如果聚合粘合劑太硬、太脆或變粘稠，無(wú)紡織物就會(huì)被損壞。
因此需要一種制造耐熱無(wú)紡織物的方法，該無(wú)紡織物是由耐熱纖維和一種耐熱無(wú)紡織物的聚合粘合劑組合物所構(gòu)成，該粘合劑不含具有潛在污染的溶劑，也不含有甲醛。
美國(guó)專(zhuān)利No.3，867，348公開(kāi)了一種共聚交聯(lián)劑，該物質(zhì)至少含有一種α、β-不飽和羧酸的不飽和N-取代酰胺，上述羧酸不能被甲基化。上述取代基是脂族的一部分，它含有一種二醇-1，2或-1，3基團(tuán)相應(yīng)的一個(gè)特殊分子式，例如N-2羥基-2，3-丙基甲基丙烯酰胺，并且至少?gòu)暮心蛩氐幕鶊F(tuán)，它的取代衍生物，和環(huán)狀尿素中選出的一個(gè)氮甲基化合物。
該專(zhuān)利還公開(kāi)了一種在粘接無(wú)紡織物中交聯(lián)劑的應(yīng)用，該無(wú)紡織物具有良好的抗有機(jī)溶劑以及耐磨、耐折性能。美國(guó)專(zhuān)利3，867，348號(hào)沒(méi)有公開(kāi)一種耐熱無(wú)紡織物的制造方法，該無(wú)紡織物中的粘合劑含有一個(gè)羧基、或一個(gè)羧酐及羧基鹽，且β-羥烷基酰胺與含有耐熱纖維的無(wú)紡織物相接觸，并且粘合劑組合物被固化。
美國(guó)專(zhuān)利Nos.4，076，917公開(kāi)了一種用來(lái)固化或交聯(lián)一些聚合物的方法，即，這些聚合物具有羧基或酐基，處理或有β-羥烷基酰胺，或具有從b-羥烷基酰胺而制出的一種聚合物的這些聚合物。該發(fā)明也公開(kāi)了一種含有羧基和β-羥烷基酰胺官能度的自固化聚合物。另外還公開(kāi)了這種含有β-羥烷基酰胺官能度的聚合物可用于制造薄膜、纖維、涂料、漆、釉子、無(wú)縫地板;或粘合劑用于天然和合成物材料，例如，紙、紡織品、木材、塑料、金屬和皮革的嵌縫或浸漬;作為無(wú)紡織物的粘合劑，在制備油墨及所有涉及環(huán)氧或密胺涂料的領(lǐng)域，目前已經(jīng)配制出來(lái)。美國(guó)專(zhuān)利4，076，917號(hào)沒(méi)有公開(kāi)一種耐熱無(wú)紡織物的制造方法，該無(wú)紡織物中的粘合劑組合物含有羧基、羧酐、羧基鹽，且β-羥烷基酰胺與含有耐熱纖維的無(wú)紡織物接觸，該粘合劑組合物被固化。
美國(guó)專(zhuān)利No.4，455，342公開(kāi)了一種丙烯酸樹(shù)脂的含水散體，它適用于加強(qiáng)纖維制品，并且不含有甲醛和丙烯腈。所述這種樹(shù)脂含有(a)。從70到90.95重量百分比的丙烯酸和/或甲基丙烯酸烷基酯，或者該脂與苯乙烯的混合物;(b)從2到30重量百分比的一種不飽和羧酸的羥烷基酯;(c)從1～10重量百分比的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺;(d)從0.05到3重量百分比的一種交聯(lián)共聚單體，該單體至少有二個(gè)聚合用的雙鍵;(e)在重量百分比為5以?xún)?nèi)的不飽和羧酸;(f)重量百分比為20以?xún)?nèi)的一個(gè)或更多的單體，此外，用這種樹(shù)脂分散體來(lái)加強(qiáng)纖維狀制品，且顯示出在干洗時(shí)，減少了樹(shù)脂粘合劑的損失和降低了增塑劑的吸收作用。該專(zhuān)利同時(shí)公開(kāi)了該物品的制造方法。美國(guó)專(zhuān)利4，455，342沒(méi)有公開(kāi)一種耐熱無(wú)紡織物的制造方法，該無(wú)紡織物中的粘合劑組合物含有羧基、或羧酐或羧基鹽;并且一種β-羥烷基酰胺與含有耐熱纖維的無(wú)紡織物相接觸，該粘合劑組合物被固化。
美國(guó)專(zhuān)利No4，999，229公開(kāi)了一種無(wú)紡產(chǎn)品，該無(wú)紡產(chǎn)品顯示出有抵抗因熱油而產(chǎn)生的降解作用的性質(zhì)，其中無(wú)紡纖維網(wǎng)的纖維與一種乳膠的共聚沉積物被粘合在一起，該乳膠有20%-70%的共聚物固體，該共聚物固體基本上是由65-95wt%(重量百分比)的氯乙烯，5-35wt%的乙烯和10wt%以?xún)?nèi)的羥烷基-或含有羧酸的官能團(tuán)共聚單體。在含有3-15wt%聚乙烯醇的穩(wěn)定系統(tǒng)中可制出共聚物。所述的聚乙烯醇有70-91mol%(摩爾百分比)被水解。美國(guó)專(zhuān)利US4，999，239號(hào)沒(méi)有公開(kāi)一種耐熱無(wú)紡織物的制造方法，該無(wú)紡織物中的粘合劑組合物含有羧基，或羧酐，或羧基鹽;并且一種β-羥烷基酰胺與含有耐熱纖維的無(wú)紡織物接觸，該粘合劑組合物被固化。
沒(méi)有任何一篇參考文獻(xiàn)能告訴我們耐熱無(wú)紡織物的制造方法，該無(wú)紡織物中的粘合劑組合物含有一個(gè)羧基或羧酐、或羧基鹽，并且一種β-羥烷基酰胺與含有抗熱纖維的無(wú)紡織物相接觸，并加熱粘合劑組合物。
因此，本發(fā)明的目的之一就是提供一種耐熱無(wú)紡織物的制造方法。
本發(fā)明的另一個(gè)目的就是提供一種不使具有潛在污染的溶劑和所用的粘合劑組合物不含甲醛的耐熱無(wú)紡織物的制造方法。
本發(fā)明提供一種耐熱無(wú)紡織物的制造方法。一種不含甲醛的粘合劑組合物，該粘合劑組合物含有羧基、或羧酐或羧基鹽;一種β-羥烷基酰胺與含有耐熱纖維的無(wú)紡織物接觸，并有效的加熱粘合劑組合物。
本發(fā)明涉及一種耐熱無(wú)紡織物的制造方法。
一種不含甲醛的粘合劑組合物是由含有羧基或酐基或羧基鹽基的聚合物所形成的，即將這些聚合物與一個(gè)β-羥烷基酰胺混合，或?qū)⑦@些聚合物與由β-羥烷基酰胺制得一種聚合物混合，從而得到該粘合劑。本發(fā)明也包括含有羧基和b-羥烷基酰胺官能度的自固化聚合物。所有含有羧基、和酐基、和羧基鹽的聚合物均可應(yīng)用在本發(fā)明中。這種聚合物可用任何公知的方法制出。例如，溶液聚合、水懸浮聚合和水乳液聚合。該聚合物可含有以聚合物的重量為基礎(chǔ)高達(dá)100%的含有羧基、酐基或羧基鹽的單體或它們的混合物。含有以聚合物的重量為基礎(chǔ)高達(dá)100%的含有帶有羧基、羧酐基、或羧基鹽被聚合的稀鍵不飽和單體或其混合物的附加聚合物也可被使用，優(yōu)選的是附加聚合物含有以該聚合物的重量為基礎(chǔ)由20%至100%的含有帶羧基、羧酐基、或羥基鹽被聚合的稀鍵不飽和單體或其混合物，以便獲得取決于β-羥烷基酰胺的理想的反應(yīng)程度。
優(yōu)選的一些單體實(shí)例，其單體可被加到聚合物的主鏈并與β-羥烷基酰胺起反應(yīng)(見(jiàn)分子式1)，優(yōu)選單體包含有不飽和一元羧酸，例如，丙烯酸，甲基丙烯酸、丁烯酸等等;不飽和二羧酸，例如順丁烯二酸、2-甲基順丁烯二酸、反丁烯二酸、亞甲基丁烯二酸、2甲基亞甲基丁烯二酸、α、β-亞甲基戊二酸等等;不飽和一元羧酸鹽或不飽和二元羧酸鹽和不飽和酐;例如，順丁烯二酸酐、亞甲基丁二酸酐、丙烯酸酐、甲基丙烯酸酐等等。當(dāng)單體理想的用于含有羧基鹽基的聚合物時(shí)，這些羧基鹽基可直接結(jié)合到聚合物中，或用堿將含有羧基的聚合物全部或部分地中和。所述的堿可以是，例如氨、氫氧化鈉或胺。用揮發(fā)性的胺去中和羧基是比較理想的，這樣在羧基鹽基不能參加反應(yīng)的情況下，就可避免因水固有的敏感性，用氨將PH值中和到7.5是較為理想的。當(dāng)使用一種通過(guò)乳液聚合法而制得的含有羧基的聚合物時(shí)，將該聚合物至少中和到成為水溶性的程度是較理想的。
用于本發(fā)明的β-羥烷基酰胺作為含有羧基和酐的聚合物的固化劑是非常有效的，并且所用的這種β-羥烷基酰胺不需要催化劑。此外b-羥烷基酰胺可溶于包括水在內(nèi)的各種各樣的溶劑中。這種水溶性是非常理想的。因?yàn)樗扇コ聦?shí)上不得不使用的任何有機(jī)溶劑。另外，本發(fā)明中所用的粘合劑組合物不含甲醛，在本方法的接觸和加熱階段期間不釋放或產(chǎn)生甲醛。
在本發(fā)明的方法中，為了形成粘合劑組合物，含有羧基或酐基或羧基鹽基的聚合物與一種β-羥烷基酰胺互相混合。其中β-羥烷基酰胺的分子式為
式中A為一個(gè)鍵，氫或一價(jià)或多價(jià)有機(jī)基，該有機(jī)基從一種飽和或不飽和的烷基中得到的，該烷基含有1-60個(gè)碳原子。例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、廿烷基、三十烷基、四十烷基、五十烷基、和六十烷基等;芳基的，例如，單和兩環(huán)的芳基，比如苯基、萘基等，三-低亞烷基氨，如三亞甲基氨、三亞乙基氨等;或一種含有1個(gè)或多個(gè)的烯基〔＞C＝C＜〕的不飽和基例如，乙烯基、1-甲基乙烯、3-丁烯-1，3-二基(diyl)2-丙烯-1，2-二基、羧基低烯基，例如，3-羧基-2-丙烯基等等;低烷氧基羰基低烯基，例如，3-甲氧羰基-2-丙烯基等等;R1是氫，有1-5個(gè)碳原子的低烷基，例如，甲基、乙基、正丙基、正丁基、異丁基、特丁基、戊基等;或有1-5個(gè)碳原子的羥基低烷基，例如，羥基乙基、3-羥基丙基、2-羥基丙基、4-羥基丁基、3-羥基丁基、2-羥基-2-甲基丙基、5-羥基戊基、4-羥基戊基、3-羥基戊基、2-羥基戊基和戊基的異構(gòu)體;R2和R3是選自氫中的相同或不同的基，有1-5個(gè)碳原子的直鏈或支鏈低烷基或R2之一和R3之一的基可與碳原子結(jié)合而形成的，例如環(huán)戊烯基、環(huán)乙基等等;n是取值為1或2的整數(shù)，n1是取值范圍從0到2的整數(shù)或當(dāng)n1為0時(shí)，一種聚合物或共聚物(即，n的取值范圍大于1，最好是2-10)可由β-羥烷基酰胺中形成，且當(dāng)A為一種不飽和基時(shí)。
用于與含有羧基或酐基或羧基鹽的聚合物相混合的最佳化合物是那些在上述分子式1中的化合物，式中R1為H、低烷基、或HO(R3)a(R2)aC-、n和n1各為1，-A-是-(CH2)m-m為0-8，最佳為2-8，每一個(gè)R2都是H，在所有情況下，R3之一是H，其它的是H或C1-C5烷基;其分子式為
式中R1、R3和m與前述所給出的相同。最佳實(shí)施例的化合物分子式為
式中R3在兩種情況中被限定為H，或限定為-CH3。
分子式中1b的一些特例是2〔N，N-2(b-羥基乙基)〕乙二酰二胺、2〔N，N-2(b-羥丙基)〕壬二酰胺、2〔N，N-2(b-羥基丙基)〕乙二酰二胺和2〔N-甲基-氮-(b-羥基乙基)〕乙二酰二胺。之所以?xún)?yōu)選這些所述的化合物，是由于它們杰出的水溶性以及與羧基或酐基的快速反應(yīng)能力。此外，可容易地得到該物質(zhì)的母體。
分子式1b所優(yōu)選出的化合物是這些化合物R1為甲基或羥基乙基，且m為從2到8的整數(shù)。
可按照美國(guó)專(zhuān)利No.4，076，917所公開(kāi)的方法制出β-羥烷基酰胺，該專(zhuān)利作為本發(fā)明的參考文獻(xiàn)。
粘合劑組合物的制備是用β-羥烷基酰胺(1)或共聚合物與含有羧基或酐或羧基鹽的聚合物在一定的比率下混合而生成的。該比例范圍是對(duì)應(yīng)每一份羧基或酐基或羧基鹽就有從0.5到約2份的羥基官能。一種1∶1比率的羧基和羥基，以及一種0.5∶1比率的酐和羥基官能是作為一些應(yīng)用中的優(yōu)選方案。當(dāng)羧基官能存在于聚(丙烯酸)形式時(shí)，羥基官能對(duì)羧基官能的比率為0.7∶1是作為優(yōu)選方案。超出上述比率范圍的也可應(yīng)用，但固化效果會(huì)減小，用此聚合物溶液，β-羥烷基酰胺(1)或其聚合物被直接地溶解在有或沒(méi)有溶劑的聚合物溶液中?？墒褂玫娜軇┤Q于特殊交聯(lián)劑的溶解度，這些溶劑包括芳族，例如甲苯、二甲苯等等;脂族的，如庚烷、辛烷等;水、二甲基甲酰胺、二甲亞砜、及鹵化溶劑，醚、酯和醇。
β-羥烷基酰胺(1)是非常有用的，因?yàn)樗鼈冊(cè)谑褂弥胁挥萌魏稳軇┗蛟谒芤褐惺褂茫瑥亩苊馔苛系奈廴?。水溶液是從羧基聚合物鹽中制備出的。例如胺鹽類(lèi)，如二甲基氨基乙醇、三甲胺、三乙胺、二乙醇胺、甲基二乙醇胺或胺鹽等等。
從所公開(kāi)的技術(shù)中用含羧基的單體制備含有β-羥烷基酰胺(1.上述的)的共聚物是顯而易見(jiàn)，由此可得到自固化聚合物，并且當(dāng)制作中沒(méi)有含有羧基或酐的單體時(shí)，用酸或酐處理上述共聚物的固化過(guò)程可能是有效的。例如上述提及的在分子式Ⅱ中的酯的制備中飽和酸或酐，例如琥珀酸、戊二酸、苯二酸、四氫化鈦酸、1，2，4，5-苯-四羧酸等。
此外，粘合劑組合物中外加至少含有一種二價(jià)離子，例如鋅、鋯、鎳、鈷等，其含量要有效的足以達(dá)到使已處理過(guò)的無(wú)紡織物干強(qiáng)力增加。所用鋅的含量大約是每一當(dāng)量的含有羧基的組份用0.01到1.0當(dāng)量的鋅是較佳的。
此外，常規(guī)的處理組份均可在該粘合劑組合物中使用，如乳化劑、顏料、填充劑、反遷移劑、固化劑、增稠劑、阻燃劑、聚結(jié)劑、潤(rùn)濕劑、生物殺傷劑、增塑劑、消泡劑、著色劑、蠟和抗氧化劑。
將粘合劑組合物施加到含有耐熱纖維的無(wú)紡織物上，該耐熱纖維可以是芳族聚酰胺纖維聚脂纖維和玻璃纖維。在此所用“耐熱纖維”將其置于125℃溫度中是不受影響的，用現(xiàn)有的工藝可將粘合劑組份涂敷于無(wú)紡織物上，例如，用氣壓或真空噴涂、浸軋、飽和浸透、滾動(dòng)涂覆、篩網(wǎng)涂覆等等。
含有β-羥烷基酰胺(1)的粘合劑是通過(guò)將溫度加熱到約125℃～400℃范圍內(nèi)而被固化的，理想的溫度范圍是約125℃～175℃，其加熱時(shí)間約為0.5～30分鐘，不需要在固化過(guò)程中使用催化劑。
在粘合劑組合物被固化后，耐熱無(wú)紡織物就可以使用了。此時(shí)，在高溫下例如，溫度為125℃以上，耐熱無(wú)紡織物中的粘合劑的特性是非常重要的，在制作屋頂材料的襯底時(shí)，無(wú)紡織物要與熱瀝青接觸，并且在制作地板材料的墊層時(shí)，與在高溫下熔化并起泡的PVC塑料溶膠相接觸。耐熱無(wú)紡織物也可應(yīng)用在保溫和過(guò)濾等與高溫相遇的環(huán)境中。
下面的實(shí)施例是用來(lái)說(shuō)明制作耐熱無(wú)紡織物的方法，這是對(duì)本發(fā)明所作的最直接的說(shuō)明。這些實(shí)施例并不是對(duì)本發(fā)明的限定，已如其它發(fā)明對(duì)普通工藝技術(shù)而言是明顯的。
實(shí)施例1配制粘合劑組合物將Mw＝2500(由凝膠滲透色譜法來(lái)確定的)(30%重量的水溶液)的聚羧酸的銨鹽水溶液100克加入到50克2〔N，N-2(b-羥乙基)〕己二酰二胺水溶液中(50%重量百分比的該物質(zhì)溶解于水中)，在25℃溫度下攪拌。
實(shí)施例2玻璃纖維手抄紙及有粘合劑的飽和片材的制作將一個(gè)裝有氣動(dòng)混合器的110加侖容量的罐內(nèi)注入去離子水、然后用氫氧化銨將該去離子水的PH值調(diào)到9.0。將14ppm(基于水的重量)聚氧乙烯烷基胺(KATAPOLVP-532)和31ppm(基于水的重量)的聚丙烯酰胺增稠劑(SEPAPANAP-273)加入罐內(nèi)。將混合物攪拌約15分鐘后，放置15分鐘。所制出的5加侖溶液(“白水”)抽入到一個(gè)裝有氣動(dòng)混和器的6加侖不銹鋼分離罐中，該罐中有4個(gè)垂直的隔板，以便使混和更加徹底。啟動(dòng)攪拌器，且加入6.2克1+吋長(zhǎng)的玻璃纖維(OCF-687)然后混和3分鐘，將聚脂纖維織品置于12吋見(jiàn)方的威廉斯片料吹氣塑模底部上。將塑模關(guān)閉并灌入半滿(mǎn)的水。將分離罐中的攪拌器關(guān)掉，30秒后開(kāi)啟分離罐的閥門(mén)，將分散的玻璃纖維排入片料吹氣塑模中，與此同時(shí)打開(kāi)片料吹氣塑模上的排泄閥。當(dāng)漿液已被排出分離罐時(shí)，把吸水紙插入噴嘴，以防止在片料吹氣塑模被完全排空之前，有任何的滴漏損壞該模板。打開(kāi)片料吹氣塑模并且將形成玻璃纖維片材的纖維織品卸下并轉(zhuǎn)送到一個(gè)篩架上。多余的水用一個(gè)裝有14吋頭的大“真空泵”排空，用一個(gè)多孔漏斗將粘合劑組合物加入，保持平緩的流動(dòng)以便不攪亂纖維。將多余的粘合劑組合物排空。一擊后，使玻璃纖維片材轉(zhuǎn)90°并再擊一下。然后把處理過(guò)的玻璃纖維片材送到另一片纖維織品上，以防粘到第一塊纖維制品上。在一個(gè)大容積的Werner-Mathis烘箱內(nèi)，在204℃溫度下干燥和固化3分鐘。烘箱內(nèi)空氣從頂部和底部沖擊該片材。指標(biāo)L01(燒失量)為22%并且其基本重量為1.7磅/100平方英尺。
實(shí)施例3-7制作各種分子量成份的含有各種羧基的粘合劑組合物按照實(shí)施例1所述工藝制作出的粘合劑組合物除了各別例外其余所有含有羧基的成份都列在表3.1中，可以從大量的含有羧基的組份中為每一當(dāng)量的2〔N，N-2(b-羥乙基)〕乙二酰二胺提供一當(dāng)量的羧基。
表3.1用在實(shí)施例6中的含有羧基的成份實(shí)施例號(hào)含有羧基的成份Mw(分子量)3聚(丙烯酸)19,0004聚(丙烯酸/乙基丙烯酸鹽30/7019,0005聚(丙烯酸)60,0006聚(乙基丙烯酸鹽/甲基丙烯酸40,000甲酯/甲基丙烯酸7檸檬酸實(shí)施例8用粘合劑組合物處理的手抄紙?jiān)囼?yàn)1×4英寸的抗張強(qiáng)度試樣是從粘合劑組合物處理的手抄紙上模切下來(lái)的，該試樣是在INTELECT張力試驗(yàn)儀上用一個(gè)2吋間隙以2吋/分鐘速度進(jìn)行干、濕試驗(yàn)(在浸入180°F水中10分鐘后)。平衡后熱張力實(shí)驗(yàn)在400°F溫度下持續(xù)1.5分鐘。對(duì)每一個(gè)抗張強(qiáng)度和所記錄的平均值，最少要進(jìn)行4次試驗(yàn)試樣。熱抗張強(qiáng)度設(shè)計(jì)成為一些模擬條件，使其無(wú)紡織物襯層在加工期間將能經(jīng)受各種情況。例如，在制造屋頂材料時(shí)，用熱瀝青處理。
1×4吋的埃爾曼多夫撕裂試樣是從粘合劑組合物處理的手抄紙上模切下來(lái)。并按照ASTM試驗(yàn)方法D1922-78進(jìn)行。埃爾曼多夫撕裂強(qiáng)度作為“ET”用克來(lái)表示。
制造完整性(MIT)實(shí)驗(yàn)中的耐折性是按照TAPPI試驗(yàn)方法T-511進(jìn)行的。本文所設(shè)計(jì)的M1T耐折性是“MIT”所記載的折疊數(shù)的2倍。
用本發(fā)明的方法所生產(chǎn)的所有的粘合劑組合物可使用在耐熱場(chǎng)合的無(wú)紡織物。
實(shí)施例9粘合劑組合物具有含有羧基成份對(duì)b-羥烷基酰胺的各種比率在制造實(shí)施例5中的粘合劑組合物時(shí)，除了各別例外，含有羧基組分的當(dāng)量與2〔N，N-2(b-羥乙基)〕乙二酰二胺當(dāng)量的比率變化均列在表9.1中，玻璃纖維無(wú)紡手抄紙是按照實(shí)施例2和8制造并實(shí)驗(yàn)的，其結(jié)果列在表9.1中。
用本發(fā)明方法所生產(chǎn)的所有的粘合劑組合物可使用在耐熱應(yīng)用中的無(wú)紡織物。
實(shí)施例10含有多價(jià)離子的粘合劑組合物本發(fā)明的粘合劑組合物通過(guò)摻入碳酸鋅銨而得到改進(jìn)(如ZINPLE×15一種商品化的碳酸鋅銨)根據(jù)以羧酸當(dāng)量為基準(zhǔn)的金屬鋅的當(dāng)量所計(jì)算出的鋅的含量列在表10.1中，玻璃纖維無(wú)紡手抄紙是按照實(shí)施例2和8制作和實(shí)驗(yàn)的，其結(jié)果列在表10.1。
用于本發(fā)明方法的粘合劑組合物在摻入少量鋅以后，干抗張強(qiáng)度和延伸率都有少量增加，但熱抗張強(qiáng)度沒(méi)有增加。
權(quán)利要求
1.一種耐熱無(wú)紡織物的制造方法，包括(a)產(chǎn)生一個(gè)含有聚合物的粘合劑組合物，該聚合物含有羧基或羧酐基或羧基鹽，和一個(gè)β-羥烷基酰胺，其分子式為
式中A為一個(gè)鍵、氫或一價(jià)及多價(jià)的有機(jī)基，該有機(jī)基是從一種飽和或不飽和的烷基中得到的，該烷基中含有1-60個(gè)碳原子；芳基、三-低亞烷基氨；或至少含有一個(gè)烯基[＞C=C＜]的不飽和基；R1是氫，有1-5個(gè)碳原子的低烷基，或有1-5個(gè)碳原子的羥烷基，R2和R3是選自氫中相同或不同，有1-5個(gè)碳原子的直鏈或支鏈低烷基或R2之一或R3之一的基跟與其相連的碳原子結(jié)合而形成。如環(huán)己基；n是取值為1或2的整數(shù)，n1是取值范圍在0-2的整數(shù)，或當(dāng)n1=0時(shí)，一種聚合物或共聚物(即n的取值范圍大于1，最好是2-10)當(dāng)A為一不飽和基時(shí)，可由β-羥烷基酰胺中形成；(b)用上述粘合劑組合物與由耐熱纖維構(gòu)成的無(wú)紡織物相接觸；并且(c)在大約125℃到400℃的溫度下加熱上述粘合劑組合物，直到得到一種固化聚合物。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述的β-羥烷基酰胺的分子式為
式中m為0-8，R1是氫，有1-5個(gè)碳原子的低烷基，或有1-5個(gè)碳原子的羥烷基;R3選自氫并有1-5個(gè)碳原子的直鏈或支鏈低烷基。
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其中R1為羥烷基并且所述的b-羥烷基酰胺的分子式為
式中R3是-H或-CH3。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述的羧基或羧酐基或羧基鹽存在于一個(gè)附加的乙烯基不飽和單體聚合物中。
5.如權(quán)利要求4所述的方法，其中所述的附加聚合物含有至少一種乙烯基不飽和單體，該單體選自含有丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、反丁烯二酸、順丁二烯二酸、2-甲基順丁二烯二酸、亞甲基丁二酸、2-甲基亞甲基丁二酸、α，β-亞甲基戊二酸、順丁烯二酸酐、亞甲基丁二酸酐、丙烯酸酐和甲基丙烯酸酐的組分。
6.如權(quán)利要求4所述的方法，其中所述的附加聚合物至少含有一種乙烯基的不飽和單體，該單體選自含有丙烯酸和甲基丙烯酸的組份。
7.如權(quán)利要求1所述方法，其中所述的粘合劑組合物進(jìn)一步含有一種二價(jià)金屬。
8.如權(quán)利要求7所述方法，其中所述的二價(jià)金屬是鋅，上述鋅的使用含量為0.02到1.0當(dāng)量的鋅對(duì)1.0當(dāng)量的羧基。
9.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述的耐熱纖維是玻璃纖維。
10.一種按照權(quán)利要求1所述方法制造的無(wú)紡織物。
11.一種含有如權(quán)利要求10所述的耐熱無(wú)紡織物的瀝青屋頂材料。
12.一種含有如權(quán)利要求10所述的耐熱無(wú)紡織物的地板材料襯層。
全文摘要
提供一種制造耐熱無(wú)紡織物的方法。將含羧基或酸酐或羧基鹽的聚合物和β-羧烷基酰胺組成的無(wú)甲醛粘合劑組合物與含耐熱纖維的無(wú)紡織物相接，并將粘合劑組合物加熱。
文檔編號(hào)D04H1/42GK1068610SQ9210439
公開(kāi)日1993年2月3日 申請(qǐng)日期1992年5月6日 優(yōu)先權(quán)日1991年5月6日
發(fā)明者C·T·阿肯斯, C·E·克魯斯, R·T·思馬特 申請(qǐng)人:羅姆和哈斯公司