一種纖維素纖維經(jīng)改性劑改性的工藝的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種纖維素纖維經(jīng)改性劑改性的工藝，屬于紡織染色【技術(shù)領(lǐng)域】。本發(fā)明的纖維素纖維改性工藝是將纖維素纖維放入容器中，再向容器中加水，然后用小分子季銨鹽陽離子改性劑和高分子季銨鹽陽離子改性劑兩種陽離子改性劑對纖維素纖維進(jìn)行改性處理，改性處理完成后得到改性纖維素纖維；所述的小分子季銨鹽陽離子改性劑為氯代三嗪型季銨鹽化合物，所述的高分子季銨鹽陽離子改性劑為聚環(huán)氧氯丙烷二甲胺。本發(fā)明采用特定的兩種改性劑，發(fā)揮兩者的協(xié)同效應(yīng)的作用，使改性纖維素纖維在后續(xù)染色中實(shí)現(xiàn)無鹽低堿染色，減少污染，節(jié)約成本，并且簡化工藝，降低難度，改性和后續(xù)的染色效果好，適用于工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)。
【專利說明】-種纖維轟纖維經(jīng)改性劑改性的工藝

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種纖維素纖維的處理工藝，更具體地說，本發(fā)明涉及一種纖維素纖 維經(jīng)改性劑改性的工藝，屬于紡織染色【技術(shù)領(lǐng)域】。

【背景技術(shù)】
[0002] 傳統(tǒng)纖維素纖維染色工藝上染率一般在40-70%左右，上染率低，浮色多，在染色 過程中為了克服電荷障礙，必須在染液中加入大量的無機(jī)鹽，W提高上染率；為達(dá)到固色 目的，纖維素上的輕基需在強(qiáng)堿性條件下離子化，所W染色后期，染液中必須加入大量的純 堿。對無機(jī)鹽和堿的處理一直是困擾行業(yè)的難題，大量既無法回收又難W降解的無機(jī)鹽排 入江河湖泊，嚴(yán)重污染水質(zhì)，由于鹽具有很高的滲透性能，使周圍±質(zhì)鹽堿化，成為環(huán)境保 護(hù)中十分棘手的難題；此外，傳統(tǒng)鹽、強(qiáng)堿染液中染料利用率很低，而且強(qiáng)堿下固色過程發(fā) 生水解等，造成染料的大量浪費(fèi)，許多深色織物無法達(dá)到要求。因此，排放的染色液中殘留 了大量的染料、鹽類、堿，處理難度大、成本高，是困擾印染行業(yè)的難題，也是制約印染行業(yè) 發(fā)展的瓶頸。
[0003] 為了解決上述問題，目前采用的方法主要有兩種： 一、開發(fā)直接性高、對鹽依賴性低的新型染料。如日本住友公司推出的Sumi化X Supra 低鹽染料，染色時(shí)無機(jī)鹽用量為傳統(tǒng)的1/3-1/2;赫斯特公司生產(chǎn)的Remazol EF低鹽活性 染料，染色時(shí)無機(jī)鹽的使用量為傳統(tǒng)方法的1/3;科萊恩公司Drimarene HF染料和原汽己 公司推出的Cibacron LS染料，用鹽量是傳統(tǒng)工藝的1/4-1/2;我國上海染料八廠也推出 了 EF低鹽染色系列染料。低鹽染料通常減少了賴酸基，通過增加活性基團(tuán)數(shù)來提高固色速 度和固色率，染料直接性強(qiáng)。但是現(xiàn)有的新型染料并不成功，該類染料活性和直接性太強(qiáng)， 難W控制染色速度，造成勻染性差；染料耗量大，因而造成成本增加和污水處理負(fù)荷大；染 色纖維和織物的耐光色牢度差；色譜不全、染料價(jià)格高；僅僅是減少了無機(jī)鹽的用量而未 能取消無機(jī)鹽的使用，沒有從根本上實(shí)現(xiàn)無鹽染色；而且部分低鹽染料的中間體對設(shè)備腐 蝕性大，本身并不符合環(huán)保要求。該些弊端阻礙了低鹽染料的推廣應(yīng)用。
[0004] 二、對纖維進(jìn)行陽離子改性處理?；舅悸范际峭ㄟ^向纖維引入陽離子基團(tuán)，消除 纖維與染料之間的電荷阻礙。
[0005] 采用陽離子改性的方法，是實(shí)現(xiàn)低鹽或無鹽染色的新思路及發(fā)展趨勢之一。采用 的改性劑有如下幾類： 1、一氯均H嗦季饋鹽化合物。此類改性劑中的一氯均H嗦活性基易與纖維素纖維上的 輕基發(fā)生反應(yīng)，使纖維陽離子化。具有代表性的是M. N. MICHEAL等用一氯均H嗦雙季胺 改性劑在W 2-氯-2-二甲氨基己基鹽酸鹽作為催化劑的情況下對棉纖維進(jìn)行陽離子改性。 之后在用活性染料對改性后的棉纖維進(jìn)行染色時(shí)，加入醋酸鋒做固色劑，可W提高活性染 料的固色率。再如中國專利CN101747285A，該專利公開了一種多活性基陽離子接枝劑的制 備方法，該接枝劑為一種一氯均H嗦氯化饋衍生物，用于織物接枝改性，W提高染色效果。
[0006] 2、陽離子淀粉。陽離子淀粉是重要的商業(yè)淀粉，比較廣泛地用作造紙、紡織添加 齊u、油田鉆井、污水處理或化妝品行業(yè)。用陽離子淀粉作為棉纖維的陽離子改性劑，織物經(jīng) 改性后染色深度、耐光色牢度及折皺回角都有提高。做得較為系統(tǒng)的是M.化ang等，主要 做法是，將水解淀粉和2-輕丙基H甲基氯化饋在堿性條件下進(jìn)行離化反應(yīng)，制得陽離子淀 粉，再用壓烘工藝將陽離子淀粉處理到棉纖維上。改性后的棉纖維在無鹽且純堿用量為 lOg/1的條件下進(jìn)行染色，上染率和固色率都高于傳統(tǒng)染色物。
[0007] 3、殼聚糖及其衍生物。殼聚糖是一種由甲殼質(zhì)脫己醜化而得到的多糖類高分子， 而甲殼質(zhì)主要來源于郵、蟹殼，因此殼聚糖的來源豐富。殼聚糖與纖維素分子間的主要區(qū)別 在于纖維素C-2處的輕基被氨基取代。在酸性染浴中，殼聚糖的氨基可W質(zhì)子化，帶正電， 從而可W起到促染的作用。國內(nèi)外學(xué)術(shù)界對此做的研究較多。處理過程比較繁瑣，通常將 纖維預(yù)先進(jìn)行氧化后再用殼聚糖改性，如化paporn Kitkulnumchai等先用KI04將棉纖維 進(jìn)行氧化，再用殼聚糖和測酸化軸進(jìn)行還原胺化。改性后的棉纖維用活性染料進(jìn)行染色時(shí)， 在染料的用量及鹽的用量都減半的情況下，固色率與傳統(tǒng)染色的固色率接近。殼聚糖只能 溶解在酸性溶液中，該對纖維素類織物強(qiáng)度W及后續(xù)染色織物的色光有較大破壞，在殼聚 糖改性前對織物進(jìn)行的氧化，同樣存在破壞強(qiáng)度和控制困難的問題。
[0008] 4、環(huán)氧季饋鹽化合物。此類化合物包括含有環(huán)氧基團(tuán)的Glytac試劑W及Glytac 試劑的表氯醇母體衍生物。Glytac試劑由于含有環(huán)氧基團(tuán)，用它對纖維素纖維進(jìn)行改性時(shí)， 反應(yīng)活性高。但是目前國內(nèi)外的研究文獻(xiàn)主要將Glytac試劑用于織物印花和樹脂整理，真 正將Glytac試劑用于纖維素纖維無鹽染色的改性很少。Peter J.等為了減少環(huán)氧化合物 的水解及高溫下體系的不穩(wěn)定問題，用Glytac試劑改性棉織物時(shí)，采用了浸社-冷堆工藝， 之后將此工藝處理后的棉用塑料包裹后在常溫下存放2化，經(jīng)若干次水洗，最后用稀醋酸浸 泡W完成改性。雖然此方法處理后的棉織物染色后水洗、摩擦和耐光色牢度基本與傳統(tǒng)有 鹽染色相當(dāng)，但是整個(gè)處理過程的周期相當(dāng)漫長繁雜，可控性差，也未見產(chǎn)業(yè)化報(bào)道。目前 有一些學(xué)者用Glytac試劑的表氯醇母體衍生物對棉纖維進(jìn)行改性。Lili Wang等用兩浴 壓烘工藝制備陽離子化棉纖維，再用活性染料在無鹽且純堿的用量為lOg/1的條件下進(jìn)行 染色。染色后活性染料的固色率比采用傳統(tǒng)方法染色的固色率高。M.Montazer等用35g/ 1的Gl^ac試劑的表氯醇母體衍生物和15g/l的化OH先進(jìn)行浸社，再用塑料袋包住，室溫 下放置2化，之后用稀醋酸浸泡。通過此方法處理后的棉纖維在無鹽且純堿的用量為lOg/ 1的條件下染色時(shí)，上染率和固色率都得到提高。王光明，劉金蜜將15ml自制的Gl^ac試 劑的表氯醇母體衍生物與2. 5gNa0H配成100ml水溶液，再用二浸二社的方法將改性劑處理 到棉纖維上，處理后的棉纖維在75C下烘干，再汽蒸3?5min，之后用熱水洗，最后用5g^ 的醋酸洗。陽離子化后的棉纖維在無鹽條件下進(jìn)行染色，上染率和固色率都有一定程度的 提高。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，環(huán)氧類季饋鹽化合物的環(huán)氧基團(tuán)在堿性條件下容易水解，所W改性劑用 量大，為了解決此問題，有學(xué)者提出用高分子量的聚環(huán)氧化合物作為陽離子改性劑，認(rèn)為其 直接性好，改性劑用量可W減少。所謂直接性好，是指改性劑容易被纖維吸附。高分子量改 性劑溶解性不佳，盡管可W被吸附到織物表面，但改性體系的粘度大，難W保證改性的均勻 性，從而造成染色不均勻。同時(shí)，高分子量的改性劑擴(kuò)散能力差難W滲透到纖維內(nèi)部，大部 分改性劑堆積在纖維表面，上染率雖然高，但固色率低；表面堆積過多的陽離子，染色時(shí)對 染料吸引力很大，造成上染速度過快，引起上染不均勻，染色布的"色花"是陽離子改性最大 的問題，客戶難W接受，因此實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化有一定難度。
[0009] 綜上所述，現(xiàn)有利用單一改性劑來改性纖維素纖維或者織物的改性工藝，W及改 性得到的纖維素纖維在后續(xù)的無鹽染色中存在W下問題： 1、 雖然可W實(shí)現(xiàn)無鹽染色，但堿用量仍然較高，通常達(dá)到lOg/L或W上；而且染色殘液 的色度也較高，依然會造成污染； 2、 改性過程繁瑣，許多操作只能在實(shí)驗(yàn)室完成，實(shí)際生產(chǎn)中難W實(shí)現(xiàn)，不能適用于工業(yè) 化大規(guī)模生產(chǎn)； 3、 小分子陽離子改性劑直接性不佳，用量很大，而高分子陽離子改性劑改性后的纖維， 無鹽染色時(shí)易出現(xiàn)色沉、色花和色牢度差等弊病，較難滿足使用要求，該樣造成后續(xù)染色工 藝繁復(fù)，生產(chǎn)難度大，成功率低，同樣較難適用于工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 本發(fā)明旨在解決現(xiàn)有技術(shù)中為了降低染料、無機(jī)鹽和堿的用量，對纖維素纖維改 性處理后，再進(jìn)行染色的工藝中存在的W下問題：堿用量依然較大，染色殘液色度較高，排 出的廢水難處理，造成污染；且現(xiàn)有的改性工藝，W及后續(xù)的無鹽低堿染色工藝都不能適用 于工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)。
[0011] 本發(fā)明提供一種纖維素纖維經(jīng)改性劑改性的工藝，改性后得到的纖維素纖維用于 染色時(shí)，既能實(shí)現(xiàn)無鹽低堿染色，染料用量減少，又能使染色殘液色度降低，該樣殘液廢水 易于處理，大大減少排放造成的污染，而且殘液還可W循環(huán)利用，降低生產(chǎn)成本；另外，本發(fā) 明的改性工藝程序簡單，現(xiàn)場操作難度小，一次成功率和生產(chǎn)效率高，適用于工業(yè)化大規(guī)模 生產(chǎn)，該樣就使得后續(xù)的染色工藝程序簡單，難度降低，一次成功率高，適用于工業(yè)化大規(guī) 模生產(chǎn)。
[0012] 為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，其具體的技術(shù)方案如下： 一種纖維素纖維經(jīng)改性劑改性的工藝，其特征在于：將纖維素纖維放入容器中，再向容 器中加水，然后用小分子季饋鹽陽離子改性劑和高分子季饋鹽陽離子改性劑兩種陽離子改 性劑對纖維素纖維進(jìn)行改性處理，改性處理完成后得到改性纖維素纖維；所述的小分子季 饋鹽陽離子改性劑為氯代H嗦型季饋鹽化合物，所述的高分子季饋鹽陽離子改性劑為聚環(huán) 氧氯丙焼二甲胺。
[0013] 本發(fā)明所述的纖維素纖維選用粘膠纖維長絲、粘膠纖維短纖、莫代爾、天絲、棉纖 維，前述纖維素纖維制成的紗線、織物。
[0014] 上述紗線為筒子紗或者絞紗。
[0015] 本發(fā)明所述的改性處理是將纖維素纖維放入容器中，再向容器中加水，然后同時(shí) 加入氯代H嗦型季饋鹽化合物和聚環(huán)氧氯丙焼二甲胺，5-lOmin后加入氨氧化軸，進(jìn)行改性 處理；改性處理的時(shí)間為40-70min，改性處理過程中溫度控制為60-9(TC。
[0016] 本發(fā)明所述的改性處理是將纖維素纖維放入容器中，再向容器中加水，然后先加 入氯代H嗦型季饋鹽化合物，5-lOmin后加入氨氧化軸，升溫至45-55C，反應(yīng)10-15min，再 加入聚環(huán)氧氯丙焼二甲胺，隨后加入氨氧化軸，升溫至65-85C，繼續(xù)反應(yīng)；改性處理的總 時(shí)間為65-90min。
[0017] 本發(fā)明所述的改性處理是將纖維素纖維放入容器中，再向容器中加水，升溫 至65-85°C，然后加入聚環(huán)氧氯丙焼二甲胺，隨后加入氨氧化軸，反應(yīng)20-30min，降溫至 45-55C，再加入氯代H嗦型季饋鹽化合物，5-lOmin后加入氨氧化軸，繼續(xù)反應(yīng)；改性處理 的總時(shí)間為65-90min。
[001引上述改性處理中，所述的升溫速度為1-2C /min。
[0019] 上述改性處理中，浴比為1:4-1:16。
[0020] 上述改性處理中，所述的氯代H嗦型季饋鹽化合物和聚環(huán)氧氯丙焼二甲胺的質(zhì)量 之和與纖維素纖維的質(zhì)量的比值為0. 02-0. 2:1。
[0021] 上述改性處理中，所述的氯代H嗦型季饋鹽化合物和聚環(huán)氧氯丙焼二甲胺的質(zhì)量 比為 4-3:1-2。
[0022] 上述改性處理中，所述的氨氧化軸的質(zhì)量與改性劑的質(zhì)量的比值為0. 2-1:1。
[0023] 本發(fā)明所述的改性纖維素纖維在改性完成后進(jìn)行水洗處理，將改性纖維素纖維水 洗至抑=6. 5-8。
[0024] 上述水洗處理具體為；先將改性纖維素纖維進(jìn)行溢流水洗5-lOmin，再加入 0. 5-lg^的醋酸中和，最后溢流水洗5-lOmin。
[0025] 本發(fā)明帶來的有益技術(shù)效果： 1、本發(fā)明提供了一種纖維素纖維經(jīng)改性劑改性的工藝，解決了現(xiàn)有技術(shù)中利用單一改 性劑對纖維素纖維改性，再進(jìn)行無鹽染色后廢水色度較大，處理負(fù)荷依然較大，且不適合工 業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)的問題。
[0026] 本發(fā)明采用特定的小分子季饋鹽陽離子改性劑和高分子季饋鹽陽離子改性劑，即 氯代H嗦型季饋鹽化合物和聚環(huán)氧氯丙焼二甲胺，發(fā)揮兩者的協(xié)同效應(yīng)的作用，使改性得 到的改性纖維素纖維在后續(xù)染色中實(shí)現(xiàn)無鹽低堿染色，染色時(shí)染液中不需加入無機(jī)鹽(元 明粉或氯化軸)，堿濃度為現(xiàn)有工藝的4-10%。另外本發(fā)明的改性纖維素纖維產(chǎn)品抑值為 6. 5-8. 5時(shí)，Zeta電極電位值為0-15mV，陽離子化效果好，上染率可提高到90% W上，或固 色率提高30%。上染率提高后，染料利用率大幅度提高，染料消耗降低30%左右，染色廢水排 放減少40-50%。排放的染色殘液中不含無機(jī)鹽，僅殘留少量的染料和堿，其中色度很低，處 理的難度和成本大大降低，減少了排放造成的污染，而且染色殘液接近無色澄清，可W循環(huán) 利用，繼續(xù)用于無鹽染色中，該樣既降低了染色工藝和染色產(chǎn)品的成本，又從源頭減少了染 色廢水的產(chǎn)生，染色過程中減少了染料和化工原料的使用。
[0027] 另外，本發(fā)明采用特定的復(fù)合改性劑進(jìn)行改性，改性工藝簡單，改性效率高。改性 得到的纖維素纖維，在后續(xù)染色過程中能夠簡化現(xiàn)有繁瑣的工藝步驟，降低了現(xiàn)場操作難 度，提高了一次成功率和生產(chǎn)效率，解決了現(xiàn)有改性工藝對纖維強(qiáng)度及色光的破壞，染色后 出現(xiàn)色差、色花、色沉、環(huán)染、耐光性能、色牢度W及固色率不高等問題，非常適用于工業(yè)化 大規(guī)模生產(chǎn)。
[0028] 2、本發(fā)明采用氯代H嗦型季饋鹽化合物和聚環(huán)氧氯丙焼二甲胺兩種改性劑對纖 維素纖維進(jìn)行陽離子改性，根據(jù)改性需求W及實(shí)現(xiàn)工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)的需求，將兩種改性 劑進(jìn)行合理復(fù)配。兩種改性劑各有優(yōu)缺點(diǎn)，本發(fā)明的復(fù)配方式能夠使兩者優(yōu)勢互補(bǔ)，相互配 合，提高改性質(zhì)量，進(jìn)而提高后續(xù)的染色質(zhì)量。
[0029] 氯代H嗦型季饋鹽化合物滲透性強(qiáng)，所W用其對纖維素纖維改性，能夠使纖維內(nèi) 部更充分地陽離子化，后續(xù)的染色染料能夠進(jìn)入纖維內(nèi)部，染得透而均勻。但小分子的直接 性差、易水解、用量大。聚環(huán)氧氯丙焼二甲胺直接性好、穩(wěn)定性好，用量少，但滲透性差，不利 于滲透到纖維的內(nèi)部，改性主要集中在纖維的表層。染色時(shí)，由于纖維內(nèi)部改性不夠?qū)е碌?靜電排斥，染料只能集中在陽離子含量多的表面。導(dǎo)致表面堆積過多染料，染色織物顏色不 鮮艷，纖維內(nèi)部上染不佳，出現(xiàn)環(huán)染現(xiàn)象。本發(fā)明將氯代H嗦型季饋鹽化合物和聚環(huán)氧氯丙 焼二甲胺復(fù)合使用，可W較大幅度地降低小分子改性劑的用量和改性劑的總用量，且能夠 保證纖維素纖維的內(nèi)部和外部都能得到均勻的陽離子化改性，后續(xù)染色在相同上染率的情 況下，獲得更深的染色效果，避免色沉、色花和色牢度差等問題，適用于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
[0030] 3、本發(fā)明所述的小分子季饋鹽陽離子改性劑為氯代H嗦型季饋鹽化合物。本發(fā)明 選用特定的小分子季饋鹽陽離子改性劑，該種改性劑含有季饋鹽陽離子和反應(yīng)基團(tuán)，在堿 性條件下可W與纖維素纖維上的輕基很好地反應(yīng)，從而使纖維素纖維帶上正電荷，提高了 纖維素纖維與染料之間的親和力和反應(yīng)性，改性劑更容易與纖維素分子結(jié)合，利于染料上 染到纖維上，提高了上染率，減少了染料的用量。
[0031] 4、本發(fā)明所述的高分子季饋鹽陽離子改性劑為聚環(huán)氧氯丙焼二甲胺。聚環(huán)氧氯丙 焼二甲胺屬于反應(yīng)性高分子類改性劑，在堿性條件下其反應(yīng)基團(tuán)能夠與纖維素纖維上輕基 反應(yīng)形成共價(jià)結(jié)合，從而使纖維素纖維帶上正電荷。所W聚環(huán)氧氯丙焼二甲胺能夠能夠與 纖維素纖維較好的結(jié)合，使纖維帶上正電荷，提高纖維與染料之間的親和力，利于染料上染 到纖維上，提高了上染率，減少了染料的用量。
[0032] 5、本發(fā)明采用H種加入改性劑的方式，該H種加入方式都能夠發(fā)揮兩種改性劑各 自的優(yōu)勢，改性劑總用量都少于現(xiàn)有技術(shù)中加入的單一改性劑用量，而上染率又高于現(xiàn)有 技術(shù)中單一改性劑的方式，無色沉色花，染色深度均勻。第一種加入方式即同時(shí)加入兩種改 性劑，該種改性方式工藝步驟簡單，易于操作和控制；第二種加入方式為先加入小分子季饋 鹽陽離子改性劑，再加入高分子季饋鹽陽離子改性劑，該種改性方式對纖維素纖維內(nèi)部的 改性效果最優(yōu)，勻染性最好；第H種加入方式為先加入高分子季饋鹽陽離子改性劑，再加入 小分子季饋鹽陽離子改性劑，該種改性方式能夠很好地達(dá)到相同的染色深度，需要的染料 最少。
[003引具體而言： 1) 第一種加入方式即同時(shí)加入兩種改性劑，小分子改性劑與高分子改性劑同時(shí)向纖維 表面擴(kuò)散，存在一個(gè)競爭反應(yīng)過程，小分子改性劑擴(kuò)散速度快，高分子改性劑分子擴(kuò)散速度 慢，同時(shí)達(dá)到對纖維內(nèi)部和表面都進(jìn)行改性的目的，該種改性方式工藝步驟簡單，易于操作 和控制； 2) 第二種加入方式為先加入小分子改性劑，通過預(yù)先吸附和控制升溫速度，盡量抑制 水解，小分子改性劑不僅對纖維表面進(jìn)行改性，還能擴(kuò)散到纖維內(nèi)部，從而對纖維表面與內(nèi) 部改性比較均勻，再加入高分子改性劑，主要是進(jìn)一步對纖維表面進(jìn)行改性，高分子改性劑 穩(wěn)定性好，利用率高，主要集中在纖維表面，采用較少的量就能達(dá)到高的表面改性效果，該 種改性方式對纖維素纖維內(nèi)部的改性效果最優(yōu)，后續(xù)染色時(shí)勻染性最好； 3) 第H種加入方式為先加入高分子改性劑，再加入小分子改性劑。先加入高分子改性 劑主要對纖維表面進(jìn)行改性，再加入小分子改性劑，部分小分子改性劑擴(kuò)散到纖維內(nèi)部，部 分小分子改性劑受到高分子改性劑的影響集中在纖維表面，對纖維表面進(jìn)行改性，該種方 式制得的改性纖維在獲得相同的染色深度時(shí)需要的染料最少，而又無單一高分子改性存在 的色花色沉的現(xiàn)象。
[0034] 6、本發(fā)明同時(shí)加入兩種改性劑的方式中，改性處理的時(shí)間為40-70min，改性處理 過程中溫度控制為60-9(TC。本發(fā)明選用特定的改性處理時(shí)間，能夠滿足多種改性劑復(fù)配后 的改性處理要求，使反應(yīng)更加充分，且能夠保證改性處理效率。本發(fā)明選用特定的改性處理 溫度，能夠滿足多種改性劑復(fù)配后的改性處理要求，使反應(yīng)更加充分，且能夠保證改性處理 的成本較低。一般來說，在一定條件下，改性時(shí)間長，溫度高，改性劑和纖維素纖維反應(yīng)更充 分，纖維素纖維的陽離子含量就更多，改性效果更好，后續(xù)的染色的上染率也就更高，但溫 度達(dá)到一定值后改性劑與纖維素纖維的反應(yīng)充分了，改性效果趨于恒定，由于本發(fā)明的改 性劑是由小分子改性劑和高分子改性劑復(fù)配而成，對于小分子改性劑如果時(shí)間長，溫度太 高，水解多，改性效果就不是很理想。所W本發(fā)明選用的改性處理時(shí)間和改性溫度的組合既 能夠保證兩種改性劑復(fù)配后與纖維素纖維充分反應(yīng)，很好地結(jié)合，又不會使小分子改性劑 水解過多，從而得到一個(gè)良好的改性效果。
[00巧]7、本發(fā)明優(yōu)選的第二種改性處理方式為先加入小分子季饋鹽陽離子改性劑，再加 入高分子季饋鹽陽離子改性劑，并采用特定的工藝參數(shù)控制。小分子類改性劑反應(yīng)活性大， 反應(yīng)所需活化能低，在較低反應(yīng)溫度下就具有較高的反應(yīng)速率，且溫度越高水解速率也越 大，所W反應(yīng)應(yīng)選取較低的溫度；而高分子類改性劑由于分子結(jié)構(gòu)比較大，反應(yīng)所需活化能 相對較高，在較高溫度下可W獲得較高的擴(kuò)散、滲透速度及反應(yīng)速率，且不易水解，所W反 應(yīng)可W在較高溫度下進(jìn)行。
[0036] 第二種方式的過程是先加入小分子改性劑，讓其充分地吸附到纖維素纖維上并向 纖維內(nèi)部擴(kuò)散，5-lOmin后，加入氨氧化軸，升溫至45-55C，反應(yīng)10-15min，該時(shí)吸附在纖 維表面和內(nèi)部的改性劑與纖維在堿性條件下發(fā)生反應(yīng)，形成共價(jià)結(jié)合，由于進(jìn)行了預(yù)吸附 此時(shí)水中溶解的小分子改性劑相對比較少，從而可W減少小分子改性劑在溶液中的水解， 提高小分子改性劑的有效利用率，提高改性劑與纖維結(jié)合的量。然后再加入高分子改性劑， 隨后加入氨氧化軸，升溫至65-85C，繼續(xù)反應(yīng)至改性總時(shí)間為65-90min，使改性劑與纖維 充分反應(yīng)。
[0037] 所W，分段升溫的方式W及特定參數(shù)的控制，能夠在相對較低的溫度下保證小分 子改性劑與纖維素的反應(yīng)，使纖維素纖維上帶有更多的陽離子，小分子基本上與纖維結(jié)合 后，高分子陽離子改性劑在較高的溫度下溶解和擴(kuò)散或與纖維反應(yīng)有利于與纖維的結(jié)合， 該樣保證了兩種改性劑都能與纖維素纖維反應(yīng)充分，提高改性質(zhì)量，降低改性成本。
[0038] 8、本發(fā)明優(yōu)選的第H種改性處理方式為先加入高分子季饋鹽陽離子改性劑，再加 入小分子季饋鹽陽離子改性劑，并采用特定的工藝參數(shù)控制。小分子類改性劑反應(yīng)活性大， 反應(yīng)所需活化能低，在較低反應(yīng)溫度下就具有較高的反應(yīng)速率，且溫度越高水解速率也越 大，所W反應(yīng)所需溫度較低；而高分子類改性劑由于分子結(jié)構(gòu)比較大，不易擴(kuò)散和滲透，反 應(yīng)所需活化能相對較高，且不易水解，在較高溫度下可W獲得更好的反應(yīng)效果，所W反應(yīng)可 W在較高溫度下進(jìn)行。
[0039] 第H種方式的過程是先升溫至65-85C，然后加入高分子改性劑，隨后加入氨氧化 軸，反應(yīng)20-30min，快速降溫至45-55C，再加入小分子季饋鹽陽離子改性劑，5-lOmin后加 入氨氧化軸，繼續(xù)反應(yīng)至改性總時(shí)間為65-90min。此方式考慮了高分子改性劑需要在較高 溫度下溶解、擴(kuò)散、滲透或反應(yīng)，同時(shí)為了抑制小分子的水解，所W將改性體系的溫度降低 后再加入小分子改性劑。
[0040] 所W，分段升溫的方式W及特定參數(shù)的控制，能夠在相對較低的溫度下保證小分 子改性劑與纖維素的反應(yīng)，使纖維素纖維上帶有更多的陽離子，高分子反應(yīng)在較高溫度下 進(jìn)行，保證了高分子與纖維的結(jié)合，該樣保證了兩種改性劑都能與纖維素纖維反應(yīng)充分，提 高改性質(zhì)量，降低改性成本。
[00川 9、本發(fā)明優(yōu)選的，改性處理中升溫速度為1-2C /min。選擇該個(gè)速度范圍，可W降 低改性反應(yīng)速度，使改性處理更加均勻，該樣也能夠使得改性纖維素纖維在后續(xù)的染色中 上染更加均勻。另外，可W在一定程度上抑制水解，提高改性劑的有效利用率。
[0042] 10、本發(fā)明的浴比優(yōu)選為1:4-1:16。該浴比的范圍控制了纖維素纖維與水之間的 質(zhì)量比，在此范圍內(nèi)能夠保證最佳的改性效果W及最佳的成本，降低了改性處理的難度，提 高了改性處理的成功率。
[0043] 11、本發(fā)明優(yōu)選的改性劑總量與纖維素纖維質(zhì)量的比值為0. 02-0. 2:1。上述用量 范圍能夠適應(yīng)多種條件和多種染料的要求，在上染率高、染料用量少、染色殘液顏色淺的前 提下，減少改性劑的用量，從而在保證后續(xù)染色中的染色質(zhì)量的基礎(chǔ)上，降低改性處理成本 W及改性處理難度。
[0044] 12、本發(fā)明優(yōu)選的控制氯代H嗦型季饋鹽化合物和聚環(huán)氧氯丙焼二甲胺的質(zhì)量比 為 4-3:1-2。
[0045] 首先，本發(fā)明控制小分子改性劑的量始終高于高分子改性劑的量。因?yàn)樾》肿痈?性劑的滲透性更好，改性會更透徹，即小分子改性劑主要針對纖維內(nèi)部進(jìn)行改性，所需量較 大。高分子改性劑的直接性好，化學(xué)穩(wěn)定性好，主要針對纖維表面及表層改性，所需量較小。
[0046] 其次，本發(fā)明又控制了兩種改性劑用量的具體比例范圍，該樣就將小分子改性劑 與高分子改性劑的優(yōu)缺點(diǎn)進(jìn)行了有效的互補(bǔ)和配合，兼顧兩種改性劑的作用特點(diǎn)。W本發(fā) 明優(yōu)選的比例進(jìn)行復(fù)配后，達(dá)到同樣染色深度，所需改性劑用量更少，而染料加入量也隨之 下降，大大降低了生產(chǎn)成本。且后續(xù)的染色更均勻，顏色更鮮艷，也能夠有效防止改性就集 中在纖維表面，染色時(shí)出現(xiàn)染不透、色花(染色不均勻)、色沉、色牢度差等問題的產(chǎn)生。
[0047] 13、本發(fā)明優(yōu)選的氨氧化軸的加入量為改性劑的0. 2-1倍。在本發(fā)明的改性反應(yīng) 體系中，需要加入氨氧化軸，使反應(yīng)環(huán)境為堿性，另外氨氧化軸使得纖維素纖維膨脹改性劑 更容易向纖維內(nèi)部滲透，改性更充分，纖維素陽離子程度更高，后續(xù)染色的上染率也就更 高。但是氨氧化軸的加入量過多會導(dǎo)致后續(xù)染色時(shí)染色不均勻。本發(fā)明先解決了改性不均 勻的問題，采用了特定的氨氧化軸加入量，將改性反應(yīng)速度控制到一個(gè)最佳范圍，使改性更 加均勻，進(jìn)而使得后續(xù)染色更加均勻。
[0048] 14、本發(fā)明對改性纖維素纖維進(jìn)行水洗和酸洗處理，將改性纖維素纖維洗至中性 到弱堿性，有利于后續(xù)的染色。本發(fā)明優(yōu)選的水洗處理方式和水洗處理工藝參數(shù)能夠有效 將未與纖維結(jié)合的改性劑洗干凈，防止改性劑W游離狀態(tài)存在于設(shè)備中，避免染料絮凝。

【具體實(shí)施方式】
[0049] 實(shí)施例1 纖維素纖維的改性工藝： 將纖維素纖維放入容器中，再向容器中加水，然后用小分子季饋鹽陽離子改性劑和高 分子季饋鹽陽離子改性劑兩種陽離子改性劑對纖維素纖維進(jìn)行改性處理，改性處理完成后 得到改性纖維素纖維；所述的小分子季饋鹽陽離子改性劑為氯代H嗦型季饋鹽化合物，所 述的高分子季饋鹽陽離子改性劑為聚環(huán)氧氯丙焼二甲胺。
[0050] 上述工藝為本發(fā)明的纖維素纖維改性工藝，得到抑值為6. 5-8. 5時(shí)，Zeta電極電 位值為〇-15mV的改性纖維素纖維。由于小分子季饋鹽陽離子改性劑分子量小，不僅能夠吸 附在纖維表面還可W向纖維內(nèi)部擴(kuò)散，而高分子季饋鹽陽離子改性劑分子量大，主要是吸 附在纖維表面，較難向纖維內(nèi)部擴(kuò)散。但是，小分子季饋鹽陽離子改性劑直接性差，容易水 解。本發(fā)明將兩種季饋鹽陽離子改性劑復(fù)合使用，對纖維素纖維進(jìn)行改性，互相配合，各自 發(fā)揮其優(yōu)點(diǎn)的同時(shí)，發(fā)揮協(xié)同效應(yīng)作用，使得陽離子化改性效果更好，改性更加均勻，且簡 化了改性工藝步驟，適合于工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)。
[00川 實(shí)施例2 纖維素纖維的改性工藝： 將纖維素纖維放入容器中，再向容器中加水，然后用小分子季饋鹽陽離子改性劑和高 分子季饋鹽陽離子改性劑兩種陽離子改性劑對纖維素纖維進(jìn)行改性處理，改性處理完成后 得到改性纖維素纖維；所述的小分子季饋鹽陽離子改性劑為氯代H嗦型季饋鹽化合物，所 述的高分子季饋鹽陽離子改性劑為聚環(huán)氧氯丙焼二甲胺。
[0052] 所述的纖維素纖維選用粘膠纖維長絲、粘膠纖維短纖、莫代爾、天絲、棉纖維，前述 纖維素纖維制成的紗線、織物。
[0053] 本發(fā)明的改性工藝適用于所有種類的纖維素纖維，也包括該些纖維素纖維搶成的 紗線(絞紗形式或者筒子紗形式)，或者該些纖維素纖維制成的織物(布匹等)。
[0054] 實(shí)施例3 本發(fā)明的小分子季饋鹽陽離子改性劑為氯代H嗦型季饋鹽化合物； 本發(fā)明的高分子季饋鹽陽離子改性劑為聚環(huán)氧氯丙焼二甲胺。
[00巧]氯代H嗦型季饋鹽化合物：

【權(quán)利要求】
1. 一種纖維素纖維經(jīng)改性劑改性的工藝，其特征在于：將纖維素纖維放入容器中，再 向容器中加水，然后用小分子季銨鹽陽離子改性劑和高分子季銨鹽陽離子改性劑兩種陽離 子改性劑對纖維素纖維進(jìn)行改性處理，改性處理完成后得到改性纖維素纖維；所述的小分 子季銨鹽陽離子改性劑為氯代三嗪型季銨鹽化合物，所述的高分子季銨鹽陽離子改性劑為 聚環(huán)氧氯丙烷二甲胺。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種纖維素纖維經(jīng)改性劑改性的工藝，其特征在于：所述的 纖維素纖維選用粘膠纖維長絲、粘膠纖維短纖、莫代爾、天絲，前述纖維素纖維制成的紗線、 織物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種纖維素纖維經(jīng)改性劑改性的工藝，其特征在于：所述的 紗線為筒子紗或者絞紗。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種纖維素纖維經(jīng)改性劑改性的工藝，其特征在于：所述的 改性處理是將纖維素纖維放入容器中，再向容器中加水，然后同時(shí)加入氯代三嗪型季銨鹽 化合物和聚環(huán)氧氯丙烷二甲胺，5-10min后加入氫氧化鈉，進(jìn)行改性處理；改性處理的時(shí)間 為40-70min，改性處理過程中溫度控制為60-90°C。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種纖維素纖維經(jīng)改性劑改性的工藝，其特征在于：所述的 改性處理是將纖維素纖維放入容器中，再向容器中加水，然后先加入氯代三嗪型季銨鹽化 合物，5-10min后加入氫氧化鈉，升溫至45-55°C，反應(yīng)10_15min，再加入聚環(huán)氧氯丙燒二甲 胺，隨后加入氫氧化鈉，升溫至65-85°C，繼續(xù)反應(yīng)；改性處理的總時(shí)間為60-90min。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種纖維素纖維經(jīng)改性劑改性的工藝，其特征在于：所述的 改性處理是將纖維素纖維放入容器中，再向容器中加水，升溫至65-85°C，然后加入聚環(huán)氧 氯丙烷二甲胺，隨后加入氫氧化鈉，反應(yīng)20-30min，降溫至45-55°C，再加入氯代三嗪型季 銨鹽化合物，5-10min后加入氫氧化鈉，繼續(xù)反應(yīng)；改性處理的總時(shí)間為65-90min。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的一種纖維素纖維經(jīng)改性劑改性的工藝，其特征在于：改 性處理中，所述的升溫速度為1_2°C /min。
8. 根據(jù)權(quán)利要求4、5或6所述的一種纖維素纖維經(jīng)改性劑改性的工藝，其特征在于： 改性處理中，浴比為1:4-1:16。
9. 根據(jù)權(quán)利要求4、5或6所述的一種纖維素纖維經(jīng)改性劑改性的工藝，其特征在于： 改性處理中，所述的氯代三嗪型季銨鹽化合物和聚環(huán)氧氯丙烷二甲胺的質(zhì)量之和與纖維素 纖維的質(zhì)量的比值為〇. 02-0. 2:1。
10. 根據(jù)權(quán)利要求4、5或6所述的一種纖維素纖維經(jīng)改性劑改性的工藝，其特征在于： 改性處理中，所述的氯代三嗪型季銨鹽化合物和聚環(huán)氧氯丙烷二甲胺的質(zhì)量比為4-3:1-2。
11. 根據(jù)權(quán)利要求4、5或6所述的一種纖維素纖維經(jīng)改性劑改性的工藝，其特征在于： 改性處理中，所述的氫氧化鈉的質(zhì)量與改性劑的質(zhì)量的比值為0. 2-1:1。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種纖維素纖維經(jīng)改性劑改性的工藝，其特征在于：所述的 改性纖維素纖維在改性完成后進(jìn)行水洗處理，將改性纖維素纖維水洗至pH=6. 5-8。
13. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的一種纖維素纖維經(jīng)改性劑改性的工藝，其特征在于：所述 的水洗處理具體為：先將改性纖維素纖維進(jìn)行溢流水洗5-10min，再加入0. 5-lg/l的醋酸 中和，最后溢流水洗5-10min。
【文檔編號】D06M13/477GK104480710SQ201410688672
【公開日】2015年4月1日 申請日期:2014年11月26日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月26日
【發(fā)明者】廖周榮, 段太剛, 賈衛(wèi)平, 何大雄, 湯偉, 黃金洪, 張海, 劉志軍, 張喬 申請人:四川省宜賓惠美線業(yè)有限責(zé)任公司