專利名稱：一種穩(wěn)定的液體分散染色后還原清洗劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于聚酯纖維及其織物分散染色后用的液體還原清洗劑技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種穩(wěn)定的液體分散染色后還原清洗劑。
背景技術(shù)：
現(xiàn)有技術(shù)對滌綸纖維及其織物分散染色后還原清洗的方法有多種，但最廣泛使用的，也是最傳統(tǒng)的方法是采用還原劑和燒堿或純堿在85°C以上保溫處理20-30分鐘，然后采用高溫排放以及在還原清洗配方中額外添加高分散懸浮性能的助劑例如Doricross OZ(陰/非離子表面活性劑混合和有機(jī)溶劑復(fù)配)等的方式以減少低聚物的回沾可能性。還原清洗配方中可采納的還原劑多數(shù)為連二亞硫酸鈉Na2S2O4,也可是二氧化硫脲(NH2) 2CS02和甲醛合次硫酸氫鈉NaHSO2 · CH2O · 2H20等。還原能力和相對穩(wěn)定性由強(qiáng)到弱依次為二氧 化硫脲> 甲醛合次硫酸氫鈉>連二亞硫酸鈉，連二亞硫酸鈉屬于強(qiáng)還原劑，其缺點(diǎn)是儲(chǔ)存不便，遇濕易燃，暴露于空氣中易吸收潮氣發(fā)熱而變質(zhì)，并發(fā)出刺激性酸味；同時(shí)，其水溶液性質(zhì)不安定，用于染色后還原清洗時(shí)，會(huì)在處理制品上殘留異味。二氧化硫脲是保險(xiǎn)粉的替代產(chǎn)品，具有還原性強(qiáng)，在酸性溶液中相對穩(wěn)定，但在堿性條件下很易分解，生成還原性很強(qiáng)的亞磺酸，雖然其穩(wěn)定性較保險(xiǎn)粉有所提高，但仍是固體并需要防潮和避免直接陽光照射和熱源，否則仍會(huì)分解產(chǎn)生刺激性氣味，一旦分解，所產(chǎn)生的熱量又促進(jìn)了分解，所以儲(chǔ)存要求高；并且這種刺激性異味或多或少殘留在還原清洗的制品上。再者，滌綸染色通常在弱酸性條件下進(jìn)行的，尤其是滌綸與對堿敏感纖維混紡、交織和合股場合，傳統(tǒng)的保險(xiǎn)粉堿性還原清洗受到很大的限制。由此，開始采用固態(tài)酸性還原清洗劑以取代保險(xiǎn)粉或二氧化硫脲的堿性還原清洗方式；同時(shí)，工藝上可省去至少一次水洗的步驟；酸性還原清洗劑系甲醛合次硫酸氫鈉，固態(tài)狀，但甲醛合次硫酸氫鈉受潮時(shí)放熱，80° C開始分解放出硫化氫，110° C完全分解。早期文獻(xiàn)和專利報(bào)道對可用于分散染色后還原清洗的上述還原劑提出了穩(wěn)定提高或改善的措施，如公開號USP2516321美國專利里提出采用混入3_10份固體焦硼酸鈉和3-10份固體多聚甲醛的混合物以提高固態(tài)保險(xiǎn)粉的穩(wěn)定性，但仍須防潮和避免熱環(huán)境；同時(shí)，甲醛的游離殘留會(huì)超出REACH法則規(guī)定的游離甲醛含量控制的標(biāo)準(zhǔn)。公開號USP3054658美國專利里采用添加O. 5-45%重量百分比的(；_18鏈烷酸鈉鹽，與公開號USP2707144美國專利中描述采用諸如氯化鈉、硫酸鈉和磷酸鈉，特別是多聚磷酸鈉的無水無機(jī)鹽與連亞硫酸鈉混合物，以提高保險(xiǎn)粉熱穩(wěn)定性，但上述專利沒有根本性解決粉狀連亞硫酸鈉回潮后放熱自燃的危害，遇水后仍迅速分解釋放出硫化物。在公開號USP3669895美國專利中采用草酸、硼酸鹽和水溶性無機(jī)碳酸鹽混合物添加以控制連亞硫酸鈉遇到濕氣時(shí)產(chǎn)生熱量低于自燃的溫度，其中硼酸鈉可進(jìn)一步提高還原效能；但是，印染生產(chǎn)場所的濕氣和水濺無法預(yù)見，一旦水汽量足夠仍會(huì)造成粉狀連亞硫酸鈉產(chǎn)生熱量達(dá)到和超過自燃溫度135-190° C。公開號美國專利4066390中闡述的固體顆粒穩(wěn)定體系雖然可獲得良好的分散染色后清洗效果，但它仍屬于固體狀，使用和操作不便；其次，固體混合時(shí)環(huán)境和加工條件都會(huì)造成其穩(wěn)定性問題。再者易揚(yáng)塵和操作者吸入造成呼吸道職業(yè)疾病。最后，固體還原劑與水溶解時(shí)，即刻發(fā)生分解和還原能力失去。中國專利公開號CN101845761A，
公開日2010年9月29日，申請?zhí)?01010194937. 9“酸性還原清洗劑”，它利用乙胺和二硫化碳反應(yīng)生成N.N' -二乙基硫脲，再復(fù)配脂肪醇聚氧乙烯醚，形成酸性還原清洗劑；N. N' -二乙基硫脲系非常弱的還原劑，通常作為橡膠硫化的促進(jìn)劑或者金屬銅緩蝕劑組分之一，而它作為酸性還原清洗劑，染色牢度提高有限；其次分解最終產(chǎn)物SO2和氮氧化物NOx，滌綸/棉混紡分散染色后還原清洗時(shí)有對棉纖維部分脆損和高溫烘干碳化的危險(xiǎn)；再者，按照N. K - 二乙基硫脲生態(tài)毒理毒性資料記載為LD50 ;100-300mg/l/96h (魚)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是要提供一種穩(wěn)定的液體分散染色后還原清洗劑，它系是穩(wěn)定的水系液體、使用能自動(dòng)計(jì)量，儲(chǔ)存簡便、無異味殘留；不存在吸濕、發(fā)熱和自燃的問題；且在相同的活性含量條件下，其還原能力和清洗效果可與上述存在弊病的現(xiàn)有技術(shù)的還原清洗劑相比美，甚至優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的還原清洗劑。上述的發(fā)明目的是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的，.一種穩(wěn)定的液體分散染色后還原 清洗劑，其要點(diǎn)在于按重量份數(shù)它由如下反應(yīng)物構(gòu)成
二水甲醛合次硫酸或二水甲醛合次硫酸鈉鹽2υ 60份
堿土金屬氫氧化合物O. 005 O. 25份
含氮有機(jī)堿1.0 y O份懸浮分散組分陰離子和非離子表面活性劑復(fù)合配制5. O 14. O份去離子水73. 95 14. 5份二水甲醛合次硫酸或二水甲醛合次硫酸鈉鹽按如下制備方法制備在含氮有機(jī)堿作為催化劑存在下，由相同摩爾質(zhì)量的連二亞硫酸鹽、C1-C8脂肪或芳香族醛類化合物在20 25°C條件下發(fā)熱反應(yīng)生成有機(jī)醛次硫酸氫鹽，這個(gè)反應(yīng)是定量的；然后，在冷卻條件下，與等量摩爾甲醇或乙醇混合、靜止2 3小時(shí)獲得中性的二水甲醛合次硫酸或二水甲醛合次硫酸鈉鹽的沉淀物，分離后真空干燥、去除游離甲醛并獲得粘稠黃色二水甲醛合次硫酸或二水甲醛合次硫酸鈉鹽待用；其中，C1-C8脂肪或芳香族醛類化合物的結(jié)構(gòu)通式為HIRl-C=O R1=H、飽和C1-C8脂肪類基團(tuán)或者芳香族基團(tuán)其中，催化劑選用含氮的有機(jī)堿，其結(jié)構(gòu)通式為
/Rl K1P, Ri=H, CH3Oi-K CH,CH:OH. CH3CH2CH2OH R2=H、CH5CH2OH- CH2(Ci)CH2OH, CH,CH(C!)CH；OH N、R2 R.3=CH:(OH)CH;、CH1CH2OH, CH2CH2NH2
一種穩(wěn)定的液體分散染色后還原清洗劑按如下制備方法制備按重量份數(shù)取上述粘稠黃色二水甲醛合次硫酸或二水甲醛合次硫酸鈉20 60份,溶解于含堿土金屬氫氧化合物O. 005 O. 252份、氮有機(jī)堿I. O 9. O份、懸浮分散組分-陰離子和非離子表面活性劑復(fù)合配制的溶液5. O 14. O份、去離子水73. 95 14. 5份組成的溶液中，并攪拌保持續(xù)2. 5 3. 5小時(shí)，最終獲得清晰透明的無味液體。上述的一種穩(wěn)定的液體分散染色后還原清洗劑，其技術(shù)方案之一是按重量份數(shù)
二水甲醛合次硫酸或二水甲醛合次硫酸鈉鹽27份
堿土金屬氫氧化合物0.005份 含氮有機(jī)堿2. 5份 懸浮分散組分陰離子和非離子表面活性劑復(fù)合配置10份 去離子水60. 5份上述的一種穩(wěn)定的液體分散染色后還原清洗劑，其技術(shù)方案之一是堿土金屬氫氧化合物系是氫氧化鈉或氫氧化鉀；含氮有機(jī)堿系是二乙醇胺，或三乙醇胺，或二乙烯三胺；懸浮分散組分陰離子和非離子表面活性劑復(fù)合配制系是非離子c16_2(l脂肪醇乙氧基化合物與烷基苯磺酸鈉鹽混合物。本發(fā)明的有益效果它系是穩(wěn)定的水系液體、使用時(shí)能采用自動(dòng)計(jì)量方式，從而為纖維及其織物分散染色后還原清洗實(shí)現(xiàn)全自動(dòng)化創(chuàng)造了條件；而其產(chǎn)品儲(chǔ)存簡便，克服了現(xiàn)有還原清洗配方中其原料儲(chǔ)存不便，遇濕易燃，暴露于空氣中易吸收潮氣發(fā)熱而變質(zhì)，并發(fā)出刺激性酸味等弊病；不會(huì)在處理制品上殘留異味；本發(fā)明在滌綸酸性染色后毋須調(diào)整PH值，直接沿用滌綸染色殘液中加入本發(fā)明的液體還原清洗劑進(jìn)行滌綸染色后處理，省去傳統(tǒng)的堿性還原清洗前的排液、注入清潔的水和還原清洗后至少2 3道水洗和醋酸中和的步驟。且在相同的活性含量條件下，其還原能力和清洗效果可與傳統(tǒng)還原劑相比美，甚至優(yōu)越。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例一按重量份數(shù)它由如下反應(yīng)物構(gòu)成
二水甲醛合次硫酸27 g堿土金屬氫氧化合物氫氧化鉀0.005 g含氮有機(jī)堿二乙烯三胺2.5 g
懸浮分散組分非離子Cie,脂肪醇乙氧基化合物與烷基苯磺酸鈉鹽混合物IO8
去聞子水60. 5g二水甲醛合次硫酸按如下制備方法制備在重量2. 5g含氮有機(jī)堿一二乙烯三胺作為催化劑存在下，由相同摩爾質(zhì)量的重量為158g連二亞硫酸鹽、64g芳香族醛類化合物一多聚甲醛在20 25°C條件下發(fā)熱反應(yīng)生成有機(jī)醛次硫酸氫鹽；然后，在冷卻條件下，與等量摩爾重量為32g甲醇混合，靜止3小時(shí)獲得中性的二水甲醛合次硫酸沉淀物，分離后真空干燥、去除游離甲醛并獲得粘稠 黃色二水甲醛合次硫酸待用。反應(yīng)得率為68. 4%，產(chǎn)物的還原能力用碘量法測定為I. 60mg/mg ；一種穩(wěn)定的液體分散染色后還原清洗劑按如下制備方法制備按重量份數(shù)取上述粘稠黃色二水甲醛合次硫酸27g，溶解于含堿土金屬氫氧化合物一氫氧化鉀O. 005g、含氮有機(jī)堿一二乙烯三胺2. 5g、懸浮分散組分-陰離子和非離子表面活性劑復(fù)合配制的溶液5. O 14. 0g、懸浮分散組分-非離子C16_2(l脂肪醇乙氧基化合物與烷基苯磺酸鈉鹽混合物10g、和去離子水60. 5g組成的溶液中，并攪拌保持續(xù)3小時(shí)，最終獲得清晰透明的無異味液體。以下是上述實(shí)施例一產(chǎn)品具體還原清洗應(yīng)用情況采用150D純滌綸長絲針織物使用I. 5克/升Doricross OZ精練處理，去除紡絲油劑、落筒潤滑油和針織織造油。處理溫度90°C保溫20分鐘，降溫水洗干凈待用。取上述干凈的滌綸針織物分別用4%owf (對織物重量計(jì))和7%owf的分散染料C. I. 56和分散紅C. I. 78、適量高溫分散勻染劑(Dori I eve 1507)和醋酸調(diào)節(jié)pH至5. 5，浴比，1:25。以I. 5°C /分鐘升溫速率從室溫升到80°C，之后升溫速率調(diào)整為I. (TC /分鐘，直至130°C并保溫40分鐘。然后，自然降溫至85°C，進(jìn)行還原清洗；本應(yīng)用配方上述實(shí)施例一產(chǎn)品3. 50克/升醋酸2. O克/升(調(diào)節(jié)ρΗ4· 5)保溫處理20分鐘排液、清洗和中和，100° C以下烘干后測定結(jié)果如下
權(quán)利要求
1.一種穩(wěn)定的液體分散染色后還原清洗劑，其特征在于按重量份數(shù)它由如下反應(yīng)物構(gòu)成二水甲醛合次硫酸或二水￥醛合次硫酸鈉鹽2U 60份堿土金屬氫氧化合物0. 005 0. 25份含氮有機(jī)堿1.0 9.0份懸浮分散組分陰離子和非離子表面活性劑復(fù)合配制5.0 14.0份去離子水73. 95 14. 5份 二水甲醛合次硫酸或二水甲醛合次硫酸鈉鹽按如下制備方法制備 在含氮有機(jī)堿作為催化劑存在下，由相同摩爾質(zhì)量的連二亞硫酸鹽、C1-C8脂肪或芳香族醛類化合物在20 25°C條件下發(fā)熱反應(yīng)生成有機(jī)醛次硫酸氫鹽，這個(gè)反應(yīng)是定量的；然后，在冷卻條件下，與等量摩爾甲醇或乙醇混合、靜止2 3小時(shí)獲得中性的二水甲醛合次硫酸或二水甲醛合次硫酸鈉鹽的沉淀物，分離后真空干燥、去除游離甲醛并獲得粘稠黃色二水甲醛合次硫酸或二水甲醛合次硫酸鈉鹽待用； 其中，C1-C8脂肪或芳香族醛類化合物的結(jié)構(gòu)通式為 Rl-C=O R1=H、飽和C1-C8脂肪類基團(tuán)或者芳香族基團(tuán) 其中，催化劑選用含氮的有機(jī)堿，其結(jié)構(gòu)通式為/Ri K中，Ri=H, CH;OH., CH;CH:OH、CH^CH2CH2OH R2=H、CH,CHOH, CH2(Cl)CH2OH, CH,CH(CI)CH2OH N、R2 R3=CH:(OH)C:H3、CH5CH2OH, CH2CH2NH2 一種穩(wěn)定的液體分散染色后還原清洗劑按如下制備方法制備 按重量份數(shù)取上述粘稠黃色二水甲醛合次硫酸或二水甲醛合次硫酸鈉20 60份,溶解于含堿土金屬氫氧化合物0. 005 0. 25份、氮有機(jī)堿I. 0 9. 0份、懸浮分散組分一陰離子和非離子表面活性劑復(fù)合配制的溶液5. 0 14. 0份、去離子水73. 95 14. 5份組成的溶液中，并攪拌保持續(xù)2. 5 3. 5小時(shí)，最終獲得清晰透明的無味液體。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種穩(wěn)定的液體分散染色后還原清洗劑，其特征在于按重量份數(shù)二水甲醛合次硫酸或二水甲醛合次硫酸鈉鹽27份堿土金屬氫氧化合物0. 005份含氮有機(jī)堿2.5份 懸浮分散組分陰離子和非離子表面活性劑復(fù)合配置10份去離子水60. 5份
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的一種穩(wěn)定的液體分散染色后還原清洗劑，其特征在于堿土金屬氫氧化合物系是氫氧化鈉或氫氧化鉀；含氮有機(jī)堿系是二乙醇胺，或三乙醇胺，或二乙烯三胺；懸浮分散組分陰離子和非離子表面活性劑復(fù)合配制系是非離子C16_2(l脂肪醇乙氧基化合物與烷基苯磺酸鈉鹽混合物。
全文摘要
一種穩(wěn)定的液體分散染色后還原清洗劑，屬于纖維及其織物分散染色后用的液體還原清洗劑技術(shù)領(lǐng)域。其特征在于按重量份數(shù)它由如下反應(yīng)物構(gòu)成二水甲醛合次硫酸或二水甲醛合次硫酸鈉鹽20～60份；堿土金屬氫氧化合物0.005～0.25份；含氮有機(jī)堿1.0～9.0份；懸浮分散組分:陰離子和非離子表面活性劑復(fù)合配制5.0～14.0份；去離子水73.95～14.5份。本發(fā)明的有益效果:使用時(shí)能采用自動(dòng)計(jì)量方式,從而為纖維及其織物分散染色后還原清洗實(shí)現(xiàn)全自動(dòng)化創(chuàng)造了條件；而其儲(chǔ)存簡便；不會(huì)在處理制品上殘留異味；且在相同的活性含量條件下，其還原能力和清洗效果可與傳統(tǒng)還原劑相比美，甚至優(yōu)越。
文檔編號D06P5/04GK102808340SQ20121029884
公開日2012年12月5日 申請日期2012年8月21日 優(yōu)先權(quán)日2012年8月21日
發(fā)明者金黔宏, 林祖夏, 金婷婷, 潘思杰 申請人:義烏市中力工貿(mào)有限公司