專利名稱:聚乙烯組合物,制備所述聚乙烯組合物的方法,由所述聚乙烯組合物制造的纖維和制造所 ...的制作方法
技術領域:
本發(fā)明涉及聚乙烯組合物,制備所述聚乙烯組合物的方法,由所述聚乙烯組合物 制造的纖維,制造所述纖維的方法,由該纖維制造的織物和制造該織物的方法。
背景技術:
聚合物組合物如聚烯烴在制造纖維中的用途是公知的。示例性聚烯烴包括但不限 于聚丙烯組合物。該纖維可以形成織物,例如織造布或非織造布??梢允褂貌煌募夹g形 成該織物。該技術是本領域普通技術人員所公知的。盡管進行了開發(fā)適用于纖維的組合物的研究工作,但是仍需要可紡成具有改善的 韌性和觸覺的低旦尼爾/長絲紗線的聚乙烯組合物。而且,仍需要制造可紡成具有改善的 韌性和觸覺的低旦尼爾/長絲紗線的聚乙烯組合物的方法。另外,仍需要促進具有改善的 性質如改善的柔軟性和懸垂性能的織造布和非織造布的制造的聚乙烯纖維。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明為聚乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制 造的纖維和制造所述纖維的方法。本發(fā)明聚乙烯組合物包含(a)少于或等于100重量%的 來自乙烯的單元;和(b)少于20重量%的來自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元。本發(fā) 明聚乙烯組合物的密度為0. 920至0. 970g/cm3,分子量分布(Mw/Mn)為1. 70至3. 5,熔體指 數(shù)(I2)為0. 2至1000g/10分鐘,分子量分布(Mz/Mw)為小于2. 5,乙烯基不飽和度為每一千 個存在于所述組合物骨架中的碳原子少于0. 1個乙烯基。制備本發(fā)明聚乙烯組合物的方法 包括以下步驟(1)在單級反應器(single stage reactor)中通過氣相(共)聚合法在基 于鉿的金屬茂催化劑的存在下(共)聚合乙烯和任選的一種或多種α-烯烴共聚單體;和 (2)由此制備聚乙烯組合物,所述聚乙烯組合物的密度為0. 920至0. 970g/cm3,分子量分布 (Mw/Mn)為1. 70至3. 5,熔體指數(shù)(I2)為0. 2至1000g/10分鐘,分子量分布(Mz/Mw)為小于 2. 5,乙烯基不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子少于0. 1個乙烯基。根 據(jù)本發(fā)明的纖維包含聚乙烯組合物,所述聚乙烯組合物包含(a)少于或等于100重量%的 來自乙烯的單元;和(b)少于20重量%的來自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元;其中 所述聚乙烯組合物的密度為0. 920至0. 970g/cm3,分子量分布(Mw/Mn)為1. 70至3. 5,熔體 指數(shù)(I2)為0. 2至1000g/10分鐘,分子量分布(Mz/Mw)為小于2. 5,乙烯基不飽和度為每 一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子少于0. 1個乙烯基。本發(fā)明制造纖維的方法包括以下步驟(1)選擇聚乙烯組合物,該聚乙烯組合物包含(a)少于或等于100重量%的來 自乙烯的單元;和(b)少于20重量%的來自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元;其中所 述聚乙烯組合物的密度為0.920至0.970g/cm3,分子量分布(Mw/Mn)為1.70至3.5,熔體指 數(shù)(I2)為0. 2至1000g/10分鐘,分子量分布(Mz/Mw)為小于2. 5,乙烯基不飽和度為每一千 個存在于所述組合物骨架中的碳原子少于0. 1個乙烯基;(2)將所述聚乙烯組合物紡成纖 維;和(3)由此形成所述纖維。在一種實施方式中,本發(fā)明提供了聚乙烯組合物,該聚乙烯組合物包含(a)少于 或等于100重量%的來自乙烯的單元;和(b)少于20重量%的來自一種或多種α-烯烴共 聚單體的單元;其中所述聚乙烯組合物的密度為0. 920至0. 970g/cm3,分子量分布(Mw/Mn) 為1. 70至3. 5,熔體指數(shù)(I2)為0. 2至1000g/10分鐘,分子量分布(Mz/Mw)為小于2. 5,乙 烯基不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子少于0. 1個乙烯基。在一種實施方式中,本發(fā)明提供了聚乙烯組合物,該聚乙烯組合物包含(a)少于 或等于100重量%的來自乙烯的單元;和(b)少于20重量%的來自一種或多種α-烯烴共 聚單體的單元;其中所述聚乙烯組合物的密度為0. 920至0. 970g/cm3,分子量分布(Mw/Mn) 為1. 70至3. 5,熔體指數(shù)(I2)為0. 2至1000g/10分鐘,分子量分布(Mz/Mw)為小于2. 5,乙 烯基不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子少于0. 1個乙烯基。在一種實施方式中,本發(fā)明提供了聚乙烯組合物,該聚乙烯組合物包含(a)少于 或等于100重量%的來自乙烯的單元;和(b)少于20重量%的來自一種或多種α-烯烴共 聚單體的單元;其中所述聚乙烯組合物的密度為0. 930至0. 960g/cm3,分子量分布(Mw/Mn) 為1. 70至3. 5,熔體指數(shù)(I2)為1至50g/10分鐘,分子量分布(Mz/Mw)為小于2. 5,乙烯基 不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子少于0. 06個乙烯基。在一種實施方式中,本發(fā)明提供了聚乙烯組合物,該聚乙烯組合物包含(a)少于 或等于100重量%的來自乙烯的單元;和(b)少于20重量%的來自一種或多種α-烯烴共 聚單體的單元;其中所述聚乙烯組合物的密度為0. 940至0. 955g/cm3,分子量分布(Mw/Mn) 為1. 70至3. 5,熔體指數(shù)(I2)為3至10g/10分鐘,分子量分布(Mz/Mw)為小于2. 5,乙烯基 不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子少于0. 06個乙烯基。在一種實施方式中,本發(fā)明提供了聚乙烯組合物,該聚乙烯組合物包含(a)少于 或等于100重量%的來自乙烯的單元;和(b)少于20重量%的來自一種或多種α-烯烴共 聚單體的單元;其中所述聚乙烯組合物的密度為0. 930至0. 955g/cm3,分子量分布(Mw/Mn) 為1. 70至3. 5,熔體指數(shù)(I2)為3至10g/10分鐘,分子量分布(Mz/Mw)為小于2. 5,乙烯基 不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子少于0. 06個乙烯基。在一種實施方式中,本發(fā)明提供了聚乙烯組合物,該聚乙烯組合物包含(a)少于 或等于100重量%的來自乙烯的單元;和(b)少于20重量%的來自一種或多種α-烯烴共 聚單體的單元;其中所述聚乙烯組合物的密度為0. 930至0. 955g/cm3,分子量分布(Mw/Mn) 為1. 70至3. 5,熔體指數(shù)(I2)為5至10g/10分鐘,分子量分布(Mz/Mw)為小于2. 5,乙烯基 不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子少于0. 06個乙烯基。在一種實施方式中,本發(fā)明提供了聚乙烯組合物,該聚乙烯組合物包含(a)少于 或等于100重量%的來自乙烯的單元;和(b)少于20重量%的來自一種或多種α-烯烴共 聚單體的單元;其中所述聚乙烯組合物的密度為0. 920至0. 960g/cm3,分子量分布(Mw/Mn)為1. 70至3. 5,熔體指數(shù)(I2)為1至50g/10分鐘,分子量分布(Mz/Mw)為小于2. 5,乙烯基 不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子少于0. 06個乙烯基。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明還提供了制備聚乙烯組合物的方法,所述方 法包括以下步驟(1)在單級反應器中通過氣相(共)聚合法在基于鉿的金屬茂催化劑的 存在下(共)聚合乙烯和任選的一種或多種α-烯烴共聚單體;和(2)由此制備聚乙烯組 合物,該聚乙烯組合物的密度為0. 920至0. 970g/cm3,分子量分布(Mw/Mn)為1. 70至3. 5, 熔體指數(shù)(I2)為0. 2至1000g/10分鐘,分子量分布(Mz/Mw)為小于2. 5,乙烯基不飽和度為 每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子少于0. 1個乙烯基。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明還提供了制備聚乙烯組合物的方法,所述方 法包括以下步驟(1)在單級反應器中通過氣相(共)聚合法在基于鉿的金屬茂催化劑的 存在下(共)聚合乙烯和任選的一種或多種α-烯烴共聚單體;和(2)由此制備本發(fā)明聚 乙烯組合物,其中所述聚乙烯組合物的密度為0.920至0.970g/cm3,分子量分布(Mw/Mn)為 1. 70至3. 5,熔體指數(shù)(I2)為0. 2至1000g/10分鐘,分子量分布(Mz/Mw)為小于2. 5,乙烯 基不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子少于0. 06個乙烯基。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明還提供了制備聚乙烯組合物的方法,所述方 法包括以下步驟(1)在單級反應器中通過氣相(共)聚合法在基于鉿的金屬茂催化劑的 存在下(共)聚合乙烯和任選的一種或多種α-烯烴共聚單體;和(2)由此制備本發(fā)明聚 乙烯組合物,其中所述聚乙烯組合物的密度為0.930至0.960g/cm3,分子量分布(Mw/Mn)為 1. 70至3. 5,熔體指數(shù)(I2)為1至50g/10分鐘,分子量分布(Mz/Mw)為小于2. 5,乙烯基不 飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子少于0. 06個乙烯基。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明還提供了制備聚乙烯組合物的方法,所述方 法包括以下步驟(1)在單級反應器中通過氣相(共)聚合法在基于鉿的金屬茂催化劑的 存在下(共)聚合乙烯和任選的一種或多種α-烯烴共聚單體;和(2)由此制備本發(fā)明聚 乙烯組合物,其中所述聚乙烯組合物的密度為0.940至0.955g/cm3,分子量分布(Mw/Mn)為 1. 70至3. 5,熔體指數(shù)(I2)為3至10g/10分鐘,分子量分布(Mz/Mw)為小于2. 5,乙烯基不 飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子少于0. 06個乙烯基。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明還提供了制備聚乙烯組合物的方法,所述方 法包括以下步驟(1)在單級反應器中通過氣相(共)聚合法在基于鉿的金屬茂催化劑的 存在下(共)聚合乙烯和任選的一種或多種α-烯烴共聚單體;和(2)由此制備本發(fā)明聚 乙烯組合物,其中所述聚乙烯組合物的密度為0.930至0.955g/cm3,分子量分布(Mw/Mn)為 1. 70至3. 5,熔體指數(shù)(I2)為3至10g/10分鐘,分子量分布(Mz/Mw)為小于2. 5,乙烯基不 飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子少于0. 06個乙烯基。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明還提供了制備聚乙烯組合物的方法,所述方 法包括以下步驟(1)在單級反應器中通過氣相(共)聚合法在基于鉿的金屬茂催化劑的 存在下(共)聚合乙烯和任選的一種或多種α-烯烴共聚單體;和(2)由此制備本發(fā)明聚 乙烯組合物,其中所述聚乙烯組合物的密度為0.930至0.955g/cm3,分子量分布(Mw/Mn)為 1. 70至3. 5,熔體指數(shù)(I2)為5至10g/10分鐘,分子量分布(Mz/Mw)為小于2. 5,乙烯基不 飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子少于0. 06個乙烯基。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明還提供了制備聚乙烯組合物的方法,所述方
7法包括以下步驟(1)在單級反應器中通過氣相(共)聚合法在基于鉿的金屬茂催化劑的 存在下(共)聚合乙烯和任選的一種或多種α-烯烴共聚單體;和(2)由此制備本發(fā)明聚 乙烯組合物,其中所述聚乙烯組合物的密度為0.920至0.960g/cm3,分子量分布(Mw/Mn)為 1. 70至3. 5,熔體指數(shù)(I2)為1至50g/10分鐘,分子量分布(Mz/Mw)為小于2. 5,乙烯基不 飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子少于0. 06個乙烯基。在另一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明還提供了含聚乙烯組合物的纖維,該纖維 包含(a)少于或等于100重量%的來自乙烯的單元;和(b)少于20重量%的來自一種或 多種α -烯烴共聚單體的單元;其中所述聚乙烯組合物的密度為0. 920至0. 970g/cm3,分 子量分布(Mw/Mn)為1. 70至3. 5,熔體指數(shù)(I2)為0. 2至1000g/10分鐘,分子量分布(Mz/ Mw)為小于2. 5,乙烯基不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子少于0. 1個 乙火布ο在另一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明還提供了制造纖維的方法,所述方法包括 以下步驟(1)選擇聚乙烯組合物,該聚乙烯組合物包含(a)少于或等于100重量%的來 自乙烯的單元;和(b)少于20重量%的來自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元;其中所 述聚乙烯組合物的密度為0.920至0.970g/cm3,分子量分布(Mw/Mn)為1.70至3.5,熔體指 數(shù)(I2)為0. 2至1000g/10分鐘,分子量分布(Mz/Mw)為小于2. 5,乙烯基不飽和度為每一千 個存在于所述組合物骨架中的碳原子少于0. 1個乙烯基;(2)將所述聚乙烯組合物紡成纖 維;和(3)由此形成所述纖維。在另一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明還提供了織物,該織物含有含聚乙烯組合 物的纖維,該聚乙烯組合物包含(a)少于或等于100重量%的來自乙烯的單元;和(b)少 于20重量%的來自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元;其中所述聚乙烯組合物的密度為 0. 920 至 0. 970g/cm3,分子量分布(Mw/Mn)為 1. 70 至 3. 5,熔體指數(shù)(I2)為 0. 2 至 1000g/10 分鐘,分子量分布(Mz/Mw)為小于2. 5,乙烯基不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架 中的碳原子少于0. 1個乙烯基。在另一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明還提供了制造織物的方法,該方法包括以 下步驟(1)提供含聚乙烯組合物的纖維,所述聚乙烯組合物包含(a)少于或等于100重 量%的來自乙烯的單元;和(b)少于20重量%的來自一種或多種α-烯烴共聚單體的單 元;其中所述聚乙烯組合物的密度為0. 920至0. 970g/cm3,分子量分布(Mw/Mn)為1. 70至 3. 5,熔體指數(shù)(I2)為0.2至1000g/10分鐘,分子量分布(Mz/Mw)為小于2. 5,乙烯基不飽和 度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子少于0. 1個乙烯基;(2)通過選自以下的 方法將所述纖維制成織物機織法(weaving process)、針織法(knitting process)、熔噴 法、紡粘法、氣流鋪置法、針刺法、水刺法、電紡法(electro spinningprocess)和它們的組
口 O在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述基于鉿的催化劑是基于鉿 的雙 Cp 金屬茂催化劑(hafnium based bis Cp metallocene catalyst)。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述基于鉿的催化劑是基于二 甲基鉿的雙Cp金屬茂催化劑。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維 的方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述聚乙烯組合物的密度為 0. 930至0. 960g/cm3,以及熔體指數(shù)(I2)為1至50g/10分鐘。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維 的方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述聚乙烯組合物的密度為 0. 940至0. 955g/cm3,以及熔體指數(shù)I2為3至10g/10分鐘。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述聚乙烯組合物的分子量分 布(M /Mn)為 1. 70 至 3. 25。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述聚乙烯組合物的乙烯基不 飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子少于0. 05個乙烯基。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述聚乙烯組合物在通過連續(xù) 升溫淋洗分級法測定的洗脫溫度_洗脫量曲線上在等于或高于30°C具有少于2個峰,其中 不含低于30°C的清洗峰(purge peak)。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述聚乙烯組合物在通過連續(xù) 升溫淋洗分級法測定的洗脫溫度_洗脫量曲線上在等于或高于30°C具有1個峰或更少,其 中不含低于30°C的清洗峰。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述聚乙烯組合物在通過連續(xù) 升溫淋洗分級法測定的洗脫溫度_洗脫量曲線上在等于或高于30°C僅具有1個峰,其中不 含低于30°C的清洗峰。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述聚乙烯組合物的分子量分 布(Mz/Mw)為小于2. 3。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述聚乙烯組合物包含少于15 重量%的來自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述聚乙烯組合物包含少于11 重量%的來自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述聚乙烯組合物包含少于7 重量%的來自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述聚乙烯組合物包含少于5 重量%的來自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述聚乙烯組合物包含少于3 重量%的來自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述聚乙烯組合物基本上不含 長鏈支化。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述聚乙烯組合物不含長鏈支 化。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚 乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖 維的方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述聚乙烯組合物包含每 一百萬份聚乙烯組合物少于100重量份的殘留自所述基于鉿的金屬茂催化劑的鉿殘留。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維 的方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述纖維的單絲旦數(shù)為小于 50g/9000m。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維 的方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述纖維的單絲旦數(shù)為小于 40g/9000m。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維 的方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述纖維的單絲旦數(shù)為小于 30g/9000m。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維 的方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述纖維的單絲旦數(shù)為小于 20g/9000m。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維 的方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述纖維的單絲旦數(shù)為小于 10g/9000m。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維 的方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述纖維的單絲旦數(shù)為小于 5g/9000m。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維 的方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述纖維的單絲旦數(shù)為小于 3g/9000m。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述纖維的韌性為0. 1至5g/旦。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述纖維的韌性為1. 5至5g/旦。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述纖維的韌性為2至5g/旦。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述纖維的韌性為2. 0至4. 5g/ 旦。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述纖維的韌性為2. 5至4g/旦。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙
11烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述纖維的韌性為2. 5至3. 5g/旦。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述纖維的以百分數(shù)計測量的 伸長率為小于1000。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述纖維的以百分數(shù)計測量的 伸長率為小于300。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述纖維的以百分數(shù)計測量的 伸長率為小于150。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述纖維的以百分數(shù)計測量的 伸長率為小于100。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述纖維在120°C進行了熱處理 之后以百分數(shù)計測量的沸水收縮率為小于30。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述纖維在120°C進行了熱處理 之后以百分數(shù)計測量的沸水收縮率為小于20。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述纖維在120°C進行了熱處理 之后以百分數(shù)計測量的沸水收縮率為小于10。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述纖維在120°C進行了熱處理 之后以百分數(shù)計測量的沸水收縮率為小于2。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述纖維是短纖維或長纖維。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙
12烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述織物選自織造布、非織造 布和它們的組合。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述織造布以磨損纖維重量/ 所述織物在磨損測試之前的重量計的耐磨性為小于5%。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述織造布以磨損纖維重量/ 所述織物在磨損測試之前的重量計的耐磨性為小于2%。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述織造布以磨損纖維重量/ 所述織物在磨損測試之前的重量計的耐磨性為小于1%。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述織造布以磨損纖維重量/ 所述織物在磨損測試之前的重量計的耐磨性為小于0. 8%。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述織物包含單絲旦數(shù)(denier per filament)為小于5g/9000m(例如為2g/9000m)的一種或多種纖維,以及所述織物的光 滑度值(smoothness value)為小于 2。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述織物包含單絲旦數(shù)為小于 5g/9000m(例如為2g/9000m)的一種或多種纖維,以及所述織物的光滑度值為小于1. 5,例 如為1. 3。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述織物包含單絲旦數(shù)為小于 5g/9000m(例如為2g/9000m)的一種或多種纖維,以及所述織物的蠟值(wax value)為大于 7,例如為7. 5。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚 乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖 維的方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述織物包含單絲旦數(shù)為 小于5g/9000m(例如為2g/9000m)的一種或多種纖維,以及所述織物的手摩擦值(hand friction value)為小于 3. 5。
在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述織物包含單絲旦數(shù)為小于 5g/9000m(例如為2g/9000m)的一種或多種纖維,以及所述織物的手摩擦值為小于3. 0。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述織物包含單絲旦數(shù)為小于 5g/9000m(例如為2g/9000m)的一種或多種纖維,以及所述織物的手摩擦值為小于2. 5。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述織物包含單絲旦數(shù)為小于 5g/9000m(例如為2g/9000m)的一種或多種纖維,以及所述織物的手摩擦值為小于2. 5。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述織物包含單絲旦數(shù)為小于 5g/9000m(例如為2g/9000m)的一種或多種纖維,以及所述織物的手摩擦值為小于2. 0,例 如為1. 85。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維 的方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述織物包含單絲旦數(shù)為小 于5g/9000m(例如為2g/9000m)的一種或多種纖維,以及所述織物的硬挺度值(stiffness value)為小于 1. 1。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述織物包含單絲旦數(shù)為小于 5g/9000m(例如為2g/9000m)的一種或多種纖維,以及所述織物的硬挺度值為小于1. 0。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述織物包含單絲旦數(shù)為小于 5g/9000m(例如為2g/9000m)的一種或多種纖維,以及所述織物的硬挺度值為小于0. 8。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述織物包含單絲旦數(shù)為小于 5g/9000m(例如為2g/9000m)的一種或多種纖維,以及所述織物的硬挺度值為小于0. 7,例 如為0. 52。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述織物包含單絲旦數(shù)為小于 5g/9000m(例如為2g/9000m)的一種或多種纖維,以及所述織物的光滑度值為小于2,蠟值為大于7,手摩擦值為小于3. 5,以及硬挺度值為小于1. 1。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚 乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖 維的方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述織物包含單絲旦數(shù)為 5-7g/9000m(例如為6g/9000m)的一種或多種纖維,以及所述織物的光滑度值為小于8。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚 乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖 維的方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述織物包含單絲旦數(shù)為 5-7g/9000m(例如為6g/9000m)的一種或多種纖維,以及所述織物的光滑度值為小于7,例 如為5. 30。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚 乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖 維的方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述織物包含單絲旦數(shù)為 5-7g/9000m(例如為6g/9000m)的一種或多種纖維,以及所述織物的蠟值為大于8,例如為
8.2 ο在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚 乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖 維的方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述織物包含單絲旦數(shù)為 5-7g/9000m(例如為6g/9000m)的一種或多種纖維,以及所述織物的手摩擦值為小于7。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚 乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖 維的方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述織物包含單絲旦數(shù)為 5-7g/9000m(例如為6g/9000m)的一種或多種纖維,以及所述織物的手摩擦值為小于6. O。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚 乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖 維的方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述織物包含單絲旦數(shù)為 5-7g/9000m(例如為6g/9000m)的一種或多種纖維,以及所述織物的硬挺度值為小于3。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚 乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖 維的方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述織物包含單絲旦數(shù)為 5-7g/9000m(例如為6g/9000m)的一種或多種纖維,以及所述織物的硬挺度值為小于2. O。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚 乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖 維的方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述織物包含單絲旦數(shù)為 5-7g/9000m(例如為6g/9000m)的一種或多種纖維,以及所述織物的硬挺度值為小于1. 8。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚 乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖 維的方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述織物包含單絲旦數(shù)為 5-7g/9000m(例如為6g/9000m)的一種或多種纖維,以及所述織物的光滑度值為小于8,蠟值為大于8,手摩擦值為小于7,以及硬挺度值為小于3。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述織物是磨損的。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是將所述織物磨損約少于30重 量%,基于所述織物在磨損之前的重量。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是將所述織物磨損約少于20重 量%,基于所述織物在磨損之前的重量。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是將所述織物磨損約少于10重 量%,基于所述織物在磨損之前的重量。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維 的方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是將所述織物磨損約少于5重 量%,基于所述織物在磨損之前的重量。在一種可選擇的實施方式中,本發(fā)明根據(jù)前述實施方式中的任意一種提供了聚乙 烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的纖維、制造該纖維的 方法、由該纖維制造的織物和制造該織物的方法,不同的是所述織物用作選自以下的制品 室內(nèi)裝潢(upholstery)、服裝(apparel)、覆墻材料(wall covering)、地毯(carpet)、尿布 Iifj=T" (diaper topsheet)、尿^fJ后片(diaper backsheet)、醫(yī)用織· (medical fabric)、夕卜 科用包裹物(surgical wrap)、醫(yī)院長袍(hospital gown)、揩布(wipe)、紡織品(textile) 和土工織物(geotextile)。
出于說明本發(fā)明的目的,在附圖中示出了示例性形式;然而,應理解的是,本發(fā)明 不限于示出的精確布置和手段。圖1是圖示在以g/旦計測量的本發(fā)明纖維的韌性和以g/10分鐘計測量的本發(fā)明 聚乙烯組合物的熔體指數(shù)(I2)之間的關系的圖;圖2是圖示在以g/旦計測量的本發(fā)明纖維的韌性和以IO3道爾頓計測量的本發(fā) 明聚乙烯組合物的分子量(Mw)之間的關系的圖;圖3是圖示在以百分數(shù)計測量的本發(fā)明纖維的伸長率和以g/10分鐘計測量的本 發(fā)明聚乙烯組合物的熔體指數(shù)(I2)之間的關系的圖;以及圖4是圖示在以百分數(shù)計測量的在120°C熱處理(An)和未熱處理(Un)的本發(fā)明 纖維的沸水收縮率和以g/cm3計測量的本發(fā)明聚乙烯組合物的密度之間的關系的圖。
具體實施例方式本發(fā)明涉及聚乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物 制造的纖維和制造所述纖維的方法。本發(fā)明的聚乙烯組合物包含(a)少于或等于100重 量%的來自乙烯的單元;和(b)少于20重量%的來自一種或多種α-烯烴共聚單體的單 元。本發(fā)明聚乙烯組合物的密度為0. 920至0. 970g/cm3,分子量分布(Mw/Mn)為1. 70至3. 5, 熔體指數(shù)(I2)為0. 2至1000g/10分鐘,分子量分布(Mz/Mw)為小于2. 5,乙烯基不飽和度為 每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子少于0. 1個乙烯基。如下文中更詳細地描述,本發(fā)明聚乙烯組合物具有獨特的性質和在不同的應用中 不同的性能。本申請使用的術語(共)聚合指的是乙烯和任選的一種或多種共聚單體(例如, 一種或多種α-烯烴共聚單體)的聚合。因此,術語(共)聚合既是指乙烯的聚合,也是指 乙烯和一種或多種共聚單體(例如,一種或多種α-烯烴共聚單體)的共聚。本發(fā)明聚乙烯組合物的密度為0. 920至0. 970g/cm3。從0. 920至0. 970g/cm3的 所有單獨的值和子范圍均在本申請中包含并披露;例如,所述密度可以從0. 920,0. 923、 0. 928,0. 930,0. 936 或 0. 940g/cm3 的下限至 0. 941,0. 947,0. 954,0. 955,0. 959,0. 960、 0. 965、0. 968或0. 970g/cm3的上限。例如,所述聚乙烯組合物的密度可以為0. 920至
0.965g/cm3 ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的密度可以為0. 920至0. 960g/cm3 ;或者可 選擇地,所述聚乙烯組合物的密度可以為0. 920至0. 955g/cm3 ;或者可選擇地,所述聚乙烯 組合物的密度可以為0. 920至0. 950g/cm3 ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的密度可以 為0. 930至0. 965g/cm3 ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的密度可以為0. 930至0. 960g/ cm3 ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的密度可以為0. 930至0. 955g/cm3 ;或者可選擇地, 所述聚乙烯組合物的密度可以為0. 930至0. 950g/cm3 ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物 的密度可以為0. 940至0. 965g/cm3 ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的密度可以為0. 940 至0. 960g/cm3 ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的密度可以為0. 940至0. 955g/cm3 ;或者 可選擇地,所述聚乙烯組合物的密度可以為0. 940至0. 950g/cm3。本發(fā)明聚乙烯組合物的分子量分布(M^Mn)為1. 70至3. 62。從1. 70至3. 62的 所有單獨的值和子范圍均在本申請中包含并披露;例如,所述分子量分布(Mw/Mn)可以從
1.70,1. 80,1. 90,2. 10,2. 30,2. 50,2. 70,2. 90,3. 10,3. 30 或 3. 50 的下限至 1. 85,1. 95、
2.15,2. 35,2. 55,2. 75,2. 95,3. 15,3. 35,3. 50,3. 55,3. 60 或 3. 62 的上限。例如,所述聚乙 烯組合物的分子量分布(Mw/Mn)可以為1. 70至3. 60 ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的 分子量分布(Mw/Mn)可以為1. 70至3. 55 ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的分子量分布 (Mw/Mn)可以為1. 70至3. 50 ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的分子量分布(Mw/Mn)可以 為1. 70至3. 35 ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的分子量分布(Mw/Mn)可以為1. 70至
3.15 ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的分子量分布(Mw/Mn)可以為1. 70至2. 95 ;或者可 選擇地,所述聚乙烯組合物的分子量分布(Mw/Mn)可以為1. 70至2. 75 ;或者可選擇地,所述 聚乙烯組合物的分子量分布(Mw/Mn)可以為1. 70至2. 55 ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合 物的分子量分布(Mw/Mn)可以為1. 70至2. 35 ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的分子量 分布(Mw/Mn)可以為1. 70至2. 15 ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的分子量分布(Mw/Mn) 可以為1. 70至1. 95 ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的分子量分布(Mw/Mn)可以為1. 70
17至 1. 85。本發(fā)明聚乙烯組合物的熔體指數(shù)(I2)為0. 1至1000g/10分鐘。從0. 1至1000g/10 分鐘的所有單獨的值和子范圍均在本申請中包含并披露;例如,所述熔體指數(shù)(I2)可以從 0. 1,0. 2,0. 5、1、2、3、5、10、20、30、40、60、80 或 100g/10 分鐘的下限至 5、10、30、35、50、80、 90、100、110、150、200、220、250、300、500、800或100(^/10分鐘的上限。例如,所述聚乙烯組 合物的熔體指數(shù)(I2)可以為1至150g/10分鐘;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的熔體 指數(shù)(I2)可以為1至50g/10分鐘;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的熔體指數(shù)(I2)可以 為1至35g/10分鐘;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的熔體指數(shù)(I2)可以為1至30g/10 分鐘;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的熔體指數(shù)(I2)可以為1至20g/10分鐘;或者可 選擇地,所述聚乙烯組合物的熔體指數(shù)(I2)可以為1至10g/10分鐘;或者可選擇地,所述 聚乙烯組合物的熔體指數(shù)(I2)可以為3至150g/10分鐘;或者可選擇地,所述聚乙烯組合 物的熔體指數(shù)(I2)可以為3至50g/10分鐘;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的熔體指數(shù) (I2)可以為3至35g/10分鐘;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的熔體指數(shù)(I2)可以為3 至30g/10分鐘;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的熔體指數(shù)(I2)可以為3至20g/10分 鐘;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的熔體指數(shù)(I2)可以為3至10g/10分鐘。本發(fā)明聚乙烯組合物的熔體流動速率(I21)為2至20,000g/10分鐘。從2至 20,000g/10分鐘的所有單獨的值和子范圍均在本申請中包含并披露;例如,所述熔體流動 速率(I21)可以從 3. 4,4. 3,6. 0、10、20、50、100、150、300 或 500g/10 分鐘的下限至 20,000、 15,000,10,000,5,000,1, 200,1, 000、800、700、600、500、400、300、250、200、100、80、70 或 50g/10分鐘的上限。例如,所述聚乙烯組合物的熔體流動速率(I21)可以為3.4至1200g/10 分鐘;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的熔體流動速率(I21)可以為3. 4至1,000g/10分 鐘;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的熔體流動速率(I21)可以為3. 4至500g/10分鐘;或 者可選擇地,所述聚乙烯組合物的熔體流動速率(I21)可以為3. 4至400g/10分鐘;或者可 選擇地,所述聚乙烯組合物的熔體流動速率(I21)可以為3. 4至300g/10分鐘;或者可選擇 地,所述聚乙烯組合物的熔體流動速率(I21)可以為3. 4至250g/10分鐘。本發(fā)明聚乙烯組合物的熔體流動比率(121/12)為17至24。從17至24分鐘的所有 單獨的值和子范圍均在本申請中包含并披露;例如,所述熔體流動比率(I21A2)可以從17、 17. 5,18,18. 5,19,19. 5,20,20. 5,21,21. 5,22,22. 5 或 23. 5 的下限至 18,18. 5,19,19. 5、 20,20. 5,21,21. 5,22,22. 5,23. 5或24的上限。例如,所述聚乙烯組合物的熔體流動比率 (121/12)可以為17至23 ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的熔體流動比率(121/12)可以為 17至22 ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的熔體流動比率(121/12)可以為18至24 ;或者 可選擇地,所述聚乙烯組合物的熔體流動比率(I21A2)可以為18至23 ;或者可選擇地,所述 聚乙烯組合物的熔體流動比率(121/12)可以為19至24 ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物 的熔體流動比率(I21A2)可以為19至23 ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的熔體流動比 率(I21A2)可以為21至24 ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的熔體流動比率(121/12)可 以為21至23。本發(fā)明聚乙烯組合物的分子量(Mw)為15,000至150,000道爾頓。從15,000至 150,000道爾頓的所有單獨的值和子范圍均在本申請中包含并披露;例如,所述分子量(Mw) 可以從 15,000,20, 000,25, 000,30, 000,34, 000,40, 000,50, 000,60, 000,70, 000,80, 000、
1890,000,95, 000 或 100,000 道爾頓的下限至 20,000,25, 000,30, 000,33, 000,40, 000、 50,000,60,000,70,000,80, 000,90, 000,95, 000、100,000、115,000、125,000 或 150,000 的 上限。例如,所述聚乙烯組合物的分子量(Mw)可以為15,000至125,000道爾頓;或者可選 擇地,所述聚乙烯組合物的分子量(Mw)可以為15,000至115,000道爾頓;或者可選擇地, 所述聚乙烯組合物的分子量(Mw)可以為15,000至100,000道爾頓;或者可選擇地,所述聚 乙烯組合物的分子量(Mw)可以為20,000至150,000道爾頓;或者可選擇地,所述聚乙烯組 合物的分子量(Mw)可以為30,000至150,000道爾頓;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的 分子量(Mw)可以為40,000至150,000道爾頓;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的分子量 (Mw)可以為50,000至150,000道爾頓;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的分子量(Mw)可 以為60,000至150,000道爾頓;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的分子量(Mw)可以為 80,000 至 150,000 道爾頓。所述聚乙烯組合物的分子量分布(M/MJ可以為小于5。小于5的所有單獨的值 和子范圍均在本申請中包含并披露;例如,所述聚乙烯組合物的分子量分布(Mz/Mw)可以為 小于4. 5 ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的分子量分布(Mz/Mw)可以為小于4 ;或者可選 擇地,所述聚乙烯組合物的分子量分布(Mz/Mw)可以為小于3. 5 ;或者可選擇地,所述聚乙烯 組合物的分子量分布(Mz/Mw)可以為小于3.0 ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的分子量 分布(Mz/Mw)可以為小于2.8 ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的分子量分布(Mz/Mw)可以 為小于2. 6 ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的分子量分布(Mz/Mw)可以為小于2. 5 ;或者 可選擇地,所述聚乙烯組合物的分子量分布(Mz/Mw)可以為小于2. 4 ;或者可選擇地,所述聚 乙烯組合物的分子量分布(Mz/Mw)可以為小于2.3 ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的分 子量分布(Mz/Mw)可以為小于2. 2。所述聚乙烯組合物的乙烯基不飽和度可以為每一千個存在于所述聚乙烯組合物 骨架中的碳原子少于0. 1個乙烯基。少于0. 1的所有單獨的值和子范圍均在本申請中包含 并披露;例如,所述聚乙烯組合物的乙烯基不飽和度可以為每一千個存在于所述聚乙烯組 合物骨架中的碳原子少于0. 08個乙烯基;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的乙烯基不飽 和度可以為每一千個存在于所述聚乙烯組合物骨架中的碳原子少于0. 06個乙烯基;或者 可選擇地,所述聚乙烯組合物的乙烯基不飽和度可以為每一千個存在于所述聚乙烯組合物 骨架中的碳原子少于0. 04個乙烯基;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的乙烯基不飽和度 可以為每一千個存在于所述聚乙烯組合物骨架中的碳原子少于0. 02個乙烯基;或者可選 擇地,所述聚乙烯組合物的乙烯基不飽和度可以為每一千個存在于所述聚乙烯組合物骨架 中的碳原子少于0. 01個乙烯基;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的乙烯基不飽和度可以 為每一千個存在于所述聚乙烯組合物骨架中的碳原子少于0. 001個乙烯基。所述聚乙烯組合物可以包含少于25重量%的來自一種或多種α -烯烴共聚單體 的單元。少于25重量%的所有單獨的值和子范圍均在本申請中包含并披露;例如,所述聚 乙烯組合物可以包含少于20重量%的來自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元;或者可選 擇地,所述聚乙烯組合物可以包含少于15重量%的來自一種或多種α -烯烴共聚單體的單 元;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物可以包含少于12重量%的來自一種或多種α -烯烴 共聚單體的單元;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物可以包含少于11重量%的來自一種或 多種α-烯烴共聚單體的單元;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物可以包含少于9重量%的來自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物可以包含少 于7重量%的來自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物 可以包含少于5重量%的來自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元;或者可選擇地,所述聚 乙烯組合物可以包含少于3重量%的來自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元;或者可選 擇地,所述聚乙烯組合物可以包含少于1重量%的來自一種或多種α-烯烴共聚單體的單 元;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物可以包含少于0. 5重量%的來自一種或多種α _烯烴 共聚單體的單元。所述α-烯烴共聚單體通常具有不超過20個碳原子。例如,所述α-烯烴共聚單 體可以優(yōu)選為具有3至10個碳原子,并且更優(yōu)選為3至8個碳原子。示例性α -烯烴共聚 單體包括,但不限于,丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯和 4_甲基-1-戊烯。所述一種或多種α-烯烴共聚單體例如可以選自丙烯、1-丁烯、1-己烯 和1-辛烯;或者可供選擇地,可以選自1-己烯和1-辛烯。所述聚乙烯組合物可以包含至少75重量%的來自乙烯的單元。至少75重量%的 所有單獨的值和子范圍均在本申請中包含并披露;所述聚乙烯組合物可以包含至少80重 量%的來自乙烯的單元;或者可選擇地,例如,所述聚乙烯組合物可以包含至少85重量% 的來自乙烯的單元;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物可以包含至少88重量%的來自乙烯 的單元;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物可以包含至少89重量%的來自乙烯的單元;或 者可選擇地,所述聚乙烯組合物可以包含至少91重量%的來自乙烯的單元;或者可選擇 地,所述聚乙烯組合物可以包含至少93重量%的來自乙烯的單元;或者可選擇地,所述聚 乙烯組合物可以包含至少95重量%的來自乙烯的單元;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物 可以包含至少97重量%的來自乙烯的單元;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物可以包含至 少99重量%的來自乙烯的單元;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物可以包含至少99. 5重 量%的來自乙烯的單元。本發(fā)明聚乙烯組合物基本上不含任何長鏈支化,并且優(yōu)選的是,本發(fā)明聚乙烯組 合物不含任何長鏈支化。本申請使用的基本上不含任何長鏈支化指的是聚乙烯組合物優(yōu)選 的是每1000個總碳數(shù)取代有少于約0. 1個長鏈支化,并且更優(yōu)選的是每1000個總碳數(shù)取 代有少于約0.01個長鏈支化。可供選擇地,本發(fā)明聚乙烯組合物不含任何長鏈支化。所述聚乙烯組合物的短鏈支化分布寬度(SCBDB)可以為2至40°C。從2至40°C的 所有單獨的值和子范圍均在本申請中包含并披露;例如,所述短鏈支化分布寬度(SCBDB) 可以從2、3、4、5、6、8、10、12、15、18、20、25或301的下限至40、35、30、29、27、25、22、20、15、 12、10、8、6、4或;TC的上限。例如,所述聚乙烯組合物的短鏈支化分布寬度(SCBDB)可以 為2至35V ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的短鏈支化分布寬度(SCBDB)可以為2至 300C ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的短鏈支化分布寬度(SCBDB)可以為2至25°C ;或 者可選擇地,所述聚乙烯組合物的短鏈支化分布寬度(SCBDB)可以為2至20°C ;或者可選 擇地,所述聚乙烯組合物的短鏈支化分布寬度(SCBDB)可以為2至15°C ;或者可選擇地,所 述聚乙烯組合物的短鏈支化分布寬度(SCBDB)可以為2至10°C ;或者可選擇地,所述聚乙 烯組合物的短鏈支化分布寬度(SCBDB)可以為2至5°C ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物 的短鏈支化分布寬度(SCBDB)可以為4至35°C ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的短鏈 支化分布寬度(SCBDB)可以為4至30°C ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的短鏈支化分布寬度(SCBDB)可以為4至25°C ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的短鏈支化分布寬度 (SCBDB)可以為4至20°C;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的短鏈支化分布寬度(SCBDB) 可以為4至15°C;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的短鏈支化分布寬度(SCBDB)可以為4 至10°C ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的短鏈支化分布寬度(SCBDB)可以為4至5°C。 可選擇地,所述聚乙烯組合物的短鏈支化分布寬度(SCBDB)可以為小于((0. 0312)(熔體指 數(shù)(I2)+2. 87)) 0C 0本發(fā)明聚乙烯組合物的以3000^剪切速率在190°C測量的剪切粘度可以為20 至250Pascal-s。以3000s4剪切速率在190°C測量的從20至250Pascal_s的所有單獨的 值和子范圍均在本申請中包含并披露;例如,所述聚乙烯組合物的以3000^剪切速率在 190°C測量的剪切粘度可以為20至200PaSCal-S ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的以 3000s—1剪切速率在190°C測量的剪切粘度可以為20至150PaSCal-S ;或者可選擇地,所述 聚乙烯組合物的以3000s—1剪切速率在190°C測量的剪切粘度可以為20至130PaSCal-S ; 或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的以3000^剪切速率在190°C測量的剪切粘度可以為25 至150PaSCal-S ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的以3000^剪切速率在190°C測量的 剪切粘度可以為25至SOPascal-s ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的以3000^剪切速 率在190°C測量的剪切粘度可以為25至55PaSCal-S ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的 以3000s—1剪切速率在190°C測量的剪切粘度可以為25至50PaSCal-S ;或者可選擇地,所 述聚乙烯組合物的以3000s—1剪切速率在190°C測量的剪切粘度可以為25至45PaSCal-S ; 或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的以3000^剪切速率在190°C測量的剪切粘度可以為25 至45PaSCal-S ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的以3000^剪切速率在190°C測量的剪 切粘度可以為25至35PaSCal-S ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的以3000^剪切速率 在190°C測量的剪切粘度可以為25至30PaSCal-S ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的以 3000s—1剪切速率在190°C測量的剪切粘度可以為30至55PaSCal-S ;或者可選擇地,所述聚 乙烯組合物的以3000^剪切速率在190°C測量的剪切粘度可以為35至55PaSCal-S ;或者 可選擇地,所述聚乙烯組合物的以3000^剪切速率在190°C測量的剪切粘度可以為40至 55Pascal-s ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的以3000^剪切速率在190°C測量的剪切 粘度可以為45至55PaSCal-S ;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物的以3000^剪切速率在 190°C測量的剪切粘度可以為50至55Pascal-s。本發(fā)明聚乙烯組合物還可以包含每一百萬份聚乙烯組合物少于或等于100重量 份的殘留自所述基于鉿的金屬茂催化劑的鉿殘留。少于或等于IOOppm的所有單獨的值和 子范圍均在本申請中包含并披露;例如,所述聚乙烯組合物還可以包含每一百萬份聚乙烯 組合物少于或等于10重量份的殘留自所述基于鉿的金屬茂催化劑的鉿殘留;或者可選擇 地,所述聚乙烯組合物還可以包含每一百萬份聚乙烯組合物少于或等于8重量份的殘留 自所述基于鉿的金屬茂催化劑的鉿殘留;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物還可以包含每 一百萬份聚乙烯組合物少于或等于6重量份的殘留自所述基于鉿的金屬茂催化劑的鉿殘 留;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物還可以包含每一百萬份聚乙烯組合物少于或等于4 重量份的殘留自所述基于鉿的金屬茂催化劑的鉿殘留;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物 還可以包含每一百萬份聚乙烯組合物少于或等于2重量份的殘留自所述基于鉿的金屬茂 催化劑的鉿殘留;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物還可以包含每一百萬份聚乙烯組合物少于或等于1. 5重量份的殘留自所述基于鉿的金屬茂催化劑的鉿殘留;或者可選擇地,所 述聚乙烯組合物還可以包含每一百萬份聚乙烯組合物少于或等于1重量份的殘留自所述 基于鉿的金屬茂催化劑的鉿殘留;或者可選擇地,所述聚乙烯組合物還可以包含每一百萬 份聚乙烯組合物少于或等于0. 75重量份的殘留自所述基于鉿的金屬茂催化劑的鉿殘留; 或者可選擇地,所述聚乙烯組合物還可以包含每一百萬份聚乙烯組合物少于或等于0.5 重量份的殘留自所述基于鉿的金屬茂催化劑的鉿殘留。所述聚乙烯組合物還可以包含每 一百萬份聚乙烯組合物0. 1至100重量份的殘留自所述基于鉿的金屬茂催化劑的鉿殘留。 在本發(fā)明聚乙烯組合物中的殘留自所述基于鉿的金屬茂催化劑的鉿殘留可以通過χ-射線 熒光(XRF)測量,依據(jù)參考標準對其進行校準。在優(yōu)選的方法中,在高溫將聚合物樹脂顆 粒壓塑成厚度為約3/8英寸的片材,用于χ-射線測量。在非常低的金屬濃度,例如低于 0. lppm, ICP-AES將會是測定存在于本發(fā)明聚乙烯組合物中的金屬殘留的適合的方法。在 一種實施方式中,本發(fā)明聚乙烯組合物基本上不含鉻、鋯或鈦,即,不存在這些金屬或僅存 在被本領域技術人員視為痕量的這些金屬,例如,少于0. OOlppm0本發(fā)明聚乙烯組合物在通過連續(xù)升溫淋洗分級法測定的洗脫溫度-洗脫量曲線 上在等于或高于30°C可以具有少于2個峰,其中不含低于30°C的清洗峰??晒┻x擇地,所 述聚乙烯組合物在通過連續(xù)升溫淋洗分級法測定的洗脫溫度-洗脫量曲線上在等于或高 于30°C可以僅具有1個峰或更少,其中不含低于30°C的清洗峰??晒┻x擇地,所述聚乙烯 組合物在通過連續(xù)升溫淋洗分級法測定的洗脫溫度-洗脫量曲線上在等于或高于30°C可 以僅具有1個峰,其中不含低于30°C的清洗峰。另外,不將由于儀器噪音在峰的任一側產(chǎn)生 的假象視為峰。本發(fā)明聚乙烯組合物還可以包含另外的組分,例如一種或多種其它聚合物和/或 一種或多種添加劑。該添加劑包括但不限于抗靜電劑、增色劑、染料、潤滑劑、填料、顏料、 主抗氧化劑、輔抗氧化劑、加工助劑、UV穩(wěn)定劑、防粘連劑、增滑劑、增粘劑、阻燃劑、抗微生 物劑、減味劑(Odor reduceragents)、抗真菌劑和它們的組合。本發(fā)明聚乙烯組合物可以 含有任何量的添加劑。本發(fā)明聚乙烯組合物可以包含以組合重量計約0. 1至約10%的該 添加劑,基于含該添加劑的本發(fā)明聚乙烯組合物的重量。從約0. 1至約10重量%的所有 單獨的值和子范圍均在本申請中包含并披露;例如,本發(fā)明聚乙烯組合物可以包含以組合 重量計0. 1至7%的添加劑,基于含該添加劑的本發(fā)明聚乙烯組合物的重量;可選擇地,所 述本發(fā)明聚乙烯組合物可以包含以組合重量計0. 1至5%的添加劑,基于含該添加劑的本 發(fā)明聚乙烯組合物的重量;或者可選擇地,所述本發(fā)明聚乙烯組合物可以包含以組合重量 計0. 1至3%的添加劑,基于含該添加劑的本發(fā)明聚乙烯組合物的重量;或者可選擇地,所 述本發(fā)明聚乙烯組合物可以包含以組合重量計0. 1至2%的添加劑,基于含該添加劑的本 發(fā)明聚乙烯組合物的重量;或者可選擇地,所述本發(fā)明聚乙烯組合物可以包含以組合重量 計0. 1至的添加劑,基于含該添加劑的本發(fā)明聚乙烯組合物的重量;或者可選擇地, 所述本發(fā)明聚乙烯組合物可以包含以組合重量計0. 1至0. 5%的添加劑,基于含該添加劑 的本發(fā)明聚乙烯組合物的重量。抗氧化劑(如Irgafos 168, Irganox 3114, Cyanox 1790、Irganox 1010、Irganox 1076、Irganox 1330、Irganox 1425WL、Irgastab )可以 用于保護本發(fā)明聚乙烯組合物免于熱和/或氧化降解。Irganox 1010為四(亞甲基)(3, 5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯),可從Ciba Geigy Inc.商購;Irgafos 168為亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯,可從 Ciba Geigy Inc.商購;Irganox 3114 為[1,3, 5-H (3,5- 二-叔丁基-4-羥基芐基)-1,3,5-三嗪-2,4,6 (1H,3H,5H)-三酮],可從 Ciba Geigy Inc.商購;Irganox 1076為(3,5-二-叔丁基-4-羥基肉桂酸十八烷基酯),可從Ciba Geigy Inc.商購;Irganox 1330 為[1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥 基芐基)苯],可從 Ciba Geigy Inc.商購;Irganox 1425WL 為(雙[氟化(3,5-二-叔丁 基-4-羥基芐基)膦酸]鈣),可從Ciba Geigy Inc.商購;Irgastab 為[氧化的雙(氫 化牛油烷基)胺],可從Ciba Geigy Inc.商購;Cyanox 1790為[三(4_叔丁基_3_羥 基-2,6- 二甲基芐基)-均-三嗪-2,4,6- (1H,3H, 5H)-三酮],可從 Cytec Industries, Inc.商購。其它可商購抗氧化劑包括但不限于Ultranox 626,雙(2,4-二-叔丁基苯 基)季戊四醇二亞磷酸酯,可從Chemtura Corporation商購;P-EPQ ,亞膦酸,P,P,-[[1, 1,-聯(lián)苯]-4,4,_ 二基]雙-,P,P,P,,P,_四[2,4_雙(1,1-二甲基乙基)苯基]酯,可從 Clariant Corporation 商購;Doverphos 9228,雙(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸 酯,可從 Dover Chemical Corporation 商購;Chimassorb 944,聚[[6_[ (1,1,3,3-四甲基 丁基)氨基]-1,3,5-三嗪-2,4- 二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]_1,6-己 二基[(2,2,6,6_ 四甲基-4-哌啶基)亞氨基]],可從Ciba Geigy Inc.商購;Chimassorb 119,1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺,N2,N2,-1,2-乙二基雙[N2_[3_[ [4,6-雙[丁基(1,2,2, 6,6_五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N4,N6-二丁基-N4, N6-雙(1,2,2,6,6_五甲基-4-哌啶基)-,可從Ciba Geigy Inc.商購;Chimassorb 2020, 聚[[6-[丁基(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6, 6_四甲基-4-哌啶基)亞氨基]-1,6-己二基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]], α-[[6-[[4,6-雙(二丁基氨基)_1,3,5-三嗪-2-基](2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨 基]己基](2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基)氨基]-ω-[4,6-雙(二丁基氨基)_1,3,5_三 嗪-2-基]-,可從 Ciba Geigy Inc.商購;Tinuvin 622,丁二酸與 4-羥基-2,2,6,6-四 甲基-1-哌啶乙醇的聚合物,可從Ciba Geigy Inc.商購;Tinuvin 770,癸二酸,1,10-雙 (2,2,6,6_ 四甲基-4-哌啶基)酯,可從 Ciba Geigy Inc.商購;Uvasorb HA 88,2,5_ 吡咯 烷二酮,3-十二烷基-1- (2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基),可從3V商購;CYAS0RB UV-3346, 聚[[6-(4-嗎啉基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]_1, 6-己二基[(2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基)亞氨基]],可從Cytec Industries, Inc商 購;CYAS0RB UV-3529,聚[[6- (4-嗎啉基)_1,3,5-三嗪-2,4- 二基][(1,2,2,6,6_五甲 基-4-哌啶基)亞氨基]-1,6-己二基[(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)亞氨基]],可從 Cytec Industries, Inc.商購;和 Hostavin N 30,2,2,4,4-四甲基-20-(2-環(huán)氧乙燒基 甲基)-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5. 1. 11.2] 二十一烷_21_酮與2-(氯甲基)環(huán)氧乙烷 的聚合物,可從Clariant Corporation商購。 可以使用任何常規(guī)的乙烯(共)聚合反應方法制備本發(fā)明聚乙烯組合物。該常規(guī) 乙烯(共)聚合反應方法包括,但不限于,以并聯(lián)、串聯(lián)和/或它們的任何組合的方式使用 一個或多個常規(guī)反應器(例如流化床氣相反應器、環(huán)管反應器、攪拌釜式反應器、間歇反應 器)進行的氣相聚合法、淤漿相聚合法、液相聚合法和它們的組合。可供選擇地,本發(fā)明聚 乙烯組合物可以在高壓反應器中通過絡合催化劑體系制備。例如,根據(jù)本發(fā)明的本發(fā)明聚 乙烯組合物可以通過氣相聚合法在單一氣相反應器中制備;然而,本發(fā)明不限于此,上面聚合方法中的任意一種均可使用。在一種實施方式中,所述聚合反應器可以包含兩個或更多 個反應器,所述的兩個或更多個反應器呈串聯(lián)、并聯(lián)或它們的組合的方式。優(yōu)選地,所述聚 合反應器是單一反應器,例如,流化床氣相反應器。在另一種實施方式中,所述氣相聚合反 應器是含一個或多個原料流的連續(xù)聚合反應器。在所述聚合反應器中,所述的一個或多個 原料流混合在一起,含乙烯和任選的一種或多種共聚單體(例如,一種或多種α-烯烴)的 氣體通過任何適合的方式連續(xù)地流過或循環(huán)通過聚合反應器。在連續(xù)流化方法中,可以供 料含乙烯和任選的一種或多種共聚單體(例如,一種或多種α-烯烴)的氣體通過分布板 (distributor plate)以床、流化。在生產(chǎn)中,將包括助催化劑的基于鉿的金屬茂催化劑體系(如下文中更詳細地 描述)、乙烯、任選的一種或多種α-烯烴共聚單體、氫氣、任選的一種或多種惰性氣體 和/或液體(例如,N2、異戊烷和己烷)和任選的一種或多種連續(xù)性添加劑(continuity additive)(例如,乙氧基化的硬脂胺或二硬脂酸鋁或它們的組合)連續(xù)供料至反應器(例 如,流化床氣相反應器)中。所述反應器可以與一個或多個出料罐、中間罐(surge tanks)、 吹掃罐和/或循環(huán)壓縮機進行流體連通。反應器中的溫度通常為70至115°C,優(yōu)選為75至 110°C,更優(yōu)選為75至100°C,以及壓力為15至30atm,優(yōu)選為17至26atm。在聚合物床底 部的分布板提供向上流動的單體、共聚單體和惰性氣體流的均勻流。也可以提供機械攪拌 器,以促進在固體粒子和共聚單體氣體流之間的接觸。流化床(立式圓筒形反應器)可以在 頂部具有球形以促進氣體速度的降低;從而,容許顆粒狀聚合物與向上流動的氣體分離。然 后,將未反應的氣體冷卻以除去聚合熱量、再壓縮并循環(huán)至反應器底部。一旦從反應器除去 樹脂,則將它輸送至凈化倉(purge bin)以凈化殘留的烴??梢砸霛駳庖栽诒┞恫⑴c氧反 應之前與殘留的催化劑和助催化劑反應。然后,可以將本發(fā)明聚乙烯組合物轉移至擠出機 進行造粒。這種造粒技術是眾所周知的??梢赃M一步對本發(fā)明聚乙烯組合物進行熔融篩選。 在擠出機中進行熔融處理之后,使熔融組合物以約5至約1001b/hr/in2(l. 0至約20kg/s/ m2)的質量通量通過一個或多個主動篩(active screens)(以一個以上的系列安置),每一 主動篩的微米級保留尺寸為約2 μ m至約400 μ m(2至4 X 10_5m),并且優(yōu)選為約2 μ m至約 300μπι(2至3 X l(T5m),并且最優(yōu)選為約2μπι至約70μπι(2至7 X l(T6m)。該進一步的熔 融篩選披露于美國專利6,485,662,將其披露了熔融篩選的內(nèi)容通過引用的方式并入本文。在流化床反應器的一種實施方式中,將單體流轉至聚合部分。所述流化床反應器 可以包括與速度降低區(qū)進行流體連通的反應區(qū)。所述反應區(qū)包括生長聚合物粒子的床、形 成的聚合物粒子和催化劑組合物粒子,通過以補給供料和循環(huán)流體形式的可聚合和改性的 氣體組分通過反應區(qū)的連續(xù)流進行流化。優(yōu)選地,所述補給供料包括可聚合單體,最優(yōu)選為 乙烯和任選的一種或多種α-烯烴共聚單體,以及還可以包括凝聚劑,這是本領域中已知 的并披露于,例如,美國專利4,543,399、美國專利5,405,922和美國專利5,462,999。所述流化床具有大量密集的由于氣體滲透通過所述床所導致的單獨移動的粒子 (優(yōu)選為聚乙烯粒子)的一般外觀。通過所述床的壓降等于或稍大于床的重量除以截面面 積。因此,該壓降取決于反應器的幾何形狀。為了在反應區(qū)中維持可行的流化床,通過所述 床的空塔氣體速度必須超過流化所需要的最小流速。優(yōu)選地,所述空塔氣體速度是最小流 速的至少兩倍。通常,所述空塔氣體速度不超過1. 5m/sec,并且通常不超過0. 76m/sec是足 夠的。
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通常,反應區(qū)的高度與直徑的比率可以在約2 1至約5 1的范圍內(nèi)變化。當 然,該范圍可以變化至更大或更小的比率,并取決于需要的生產(chǎn)能力。速度降低區(qū)的截面積 通常在以下范圍內(nèi)約2至約3乘以反應區(qū)截面積。與反應區(qū)相比,速度降低區(qū)具有較大的內(nèi)直徑,在形狀上可以是錐形漸縮的。如名 稱所暗示的,所述速度降低區(qū)由于增加了截面積而減慢了氣體速度。氣體速度的降低使夾 帶的粒子落入床中,從而減少了所夾帶的來自反應器的粒子的數(shù)量。離開反應器頂部的氣 體是循環(huán)氣流。在所述循環(huán)流返回至所述床之前,將循環(huán)流在壓縮機中壓縮,然后通過熱交換區(qū), 在此處除去熱量。所述熱交換區(qū)通常為熱交換器,該熱交換器可以是臥式或立式的。如果 需要,可以使用數(shù)個熱交換器分階段地降低循環(huán)氣流的溫度。也可以將壓縮機置于熱交換 器下游或置于數(shù)個熱交換器之間的中間點處。在冷卻后,使循環(huán)流通過循環(huán)進料線路返回 至反應器。冷卻后的循環(huán)流吸收聚合反應產(chǎn)生的反應熱。優(yōu)選地,使所述循環(huán)流通過氣體分布板返回至反應器和流化床。優(yōu)選的是將氣體 導向裝置安裝在反應器的入口處,以防止所含的聚合物粒子沉出并團聚成固體塊并且防止 在反應器底部的液體積聚,從而有利于在循環(huán)氣流中含有液體和不含液體的工藝之間容易 地轉換,反之亦然。該導向裝置描述于美國專利4,933,149和美國專利6,627,713。優(yōu)選的是將在所述流化床中使用的基于鉿的催化劑體系在對所存儲的物質呈惰 性的氣體(例如氮或氬)覆層下存儲在儲器中以備使用。將基于鉿的催化劑體系在高于分 布板的點處注入至床中。優(yōu)選的是,將基于鉿的催化劑體系在床中的點處(在該處發(fā)生與 聚合物粒子的良好混合)注入。在高于分布板的點處注入基于鉿的催化劑體系有利于流化 床聚合反應器的操作。所述單體可以以各種方式引入至聚合區(qū)中,包括但不限于,通過注嘴直接注入至 床中或循環(huán)氣線路中。也可以通過高于流化床安置的噴嘴將所述單體噴灑到床的頂部,這 可以幫助消除一些循環(huán)氣流的碎屑帶出。可以將補給流體通過反應器的單獨的線路供料至所述床。氣體分析器測定循環(huán)流 的組成,并相應地調節(jié)補給流的組成,以在反應區(qū)中維持基本上穩(wěn)態(tài)的氣體組成。所述氣體 分析器可以是測定循環(huán)流組成以維持供料流組分比率的常規(guī)氣體分析器。該裝置可以從很 多來源商購。通常將所述氣體分析器安置成從位于速度降低區(qū)和熱交換器之間的采樣點接 收氣體??梢酝ㄟ^調節(jié)催化劑組合物注入速率、調節(jié)單體濃度或同時調節(jié)催化劑組合物注 入速率和調節(jié)單體濃度來方便地控制本發(fā)明聚乙烯組合物的生產(chǎn)速率。由于催化劑組合物 注入速率的任何變化將改變反應速率,并因此改變床中的熱產(chǎn)生速率,所以調節(jié)進入反應 器的循環(huán)流溫度以適應熱產(chǎn)生速率的任何變化。這確保在床中維持基本不變的溫度。流化 床和循環(huán)流冷卻體系的完全儀表化(instrumentation)對于檢測床中的任何溫度變化當 然是有用的,以使得操作者或常規(guī)自動控制系統(tǒng)能夠適當?shù)卣{節(jié)循環(huán)流的溫度。在一組給定的操作條件下,通過以粒狀聚合物產(chǎn)物的形成速率取出一部分作為產(chǎn) 物的床,將流化床維持在基本恒定的高度。由于熱的產(chǎn)生速率與產(chǎn)物形成速率直接相關,所 以如果在進料流體中不存在可氣化的液體或所存在的可氣化的液體量可忽略,則在流體速 度恒定的情況下,穿過反應器的流體的溫度升高(即,在入口流體溫度和出口流體溫度之間的差)的測量值指示本發(fā)明聚乙烯組合物的形成速率。在從反應器放出粒狀聚合物產(chǎn)物時,理想和優(yōu)選的是從產(chǎn)物分離流體并使流體返 回至循環(huán)線路。存在許多本領域中已知的方式來完成該分離??梢赃x擇性地使用的產(chǎn)物排 放系統(tǒng)例如披露于美國專利4,621,952中并要求保護。該系統(tǒng)通常使用至少一(并列)對 罐,所述至少一(并列)對罐包含串聯(lián)布置的沉降罐和轉移罐并使分離的氣相從沉降罐的 頂部返回至反應器中接近流化床頂部的點。在流化床氣相反應器實施方式中,本申請流化床工藝的反應器溫度范圍為70°C或 75°C或80°C至90°C或95°C或100°C或110°C或115°C,其中理想的溫度范圍包含本申請此 處所述的任何溫度上限與任何溫度下限的組合。通常,考慮到本發(fā)明聚乙烯組合物在反應 器中的燒結溫度和可能發(fā)生在反應器或一個或多個循環(huán)線路中的淤積以及對本發(fā)明聚乙 烯組合物和催化劑生產(chǎn)能力的影響,將反應器溫度控制在可實行的最高溫度。本發(fā)明的方法適于制備含乙烯衍生單元的均聚物,或含乙烯衍生單元和至少一種 或更多種其它α-烯烴衍生單元的共聚物。為了在本發(fā)明中維持足夠的催化劑生產(chǎn)能力,優(yōu)選的是,乙烯在反應器中的存在 分壓為大于或等于 160psia(IlOOkPa),或 190psia(1300kPa),或 200psia(1380kPa),或 210psia(1450kPa),或 220psia (1515kPa),或 230psia (1585kPa),或 240psia (1655pKa)。共聚單體,例如一種或多種α -烯烴共聚單體,如果在聚合反應器中存在的話,以 將實現(xiàn)結合至完成的聚乙烯中的共聚單體的希望的重量百分數(shù)的任何水平存在。如本申請 中所述,這可以被表示為共聚單體與乙烯的摩爾比率,其是循環(huán)氣中共聚單體摩爾數(shù)的氣 體濃度與循環(huán)氣中乙烯摩爾數(shù)的氣體濃度的比率。在本發(fā)明聚乙烯組合物制備的一種實施 方式中,共聚單體與乙烯在循環(huán)氣中以0至0.1(共聚單體乙烯)的摩爾比率范圍存在; 在另一種實施方式中以0至0. 05的摩爾比率范圍存在;在另一種實施方式中以0至0. 04 的摩爾比率范圍存在;在另一種實施方式中以0至0. 03的摩爾比率范圍存在;在另一種實 施方式中以0至0. 02的摩爾比率范圍存在。也可以將氫氣添加至一個或多個聚合反應器中以控制本發(fā)明聚乙烯組合物的最 終性質(例如,121和/或I2)。在一種實施方式中,在循環(huán)氣流中氫氣與總的乙烯單體的比率 (ppm H2/mol% C2)為 0 至 60 1 ;在另一種實施方式中為 0. 10 1 (0. 10)至 50 1(50); 在另一種實施方式中為0至35 1(35);在另一種實施方式中為0至25 1(25);在另一 種實施方式中為7 1(7)至22 1(22)。本申請使用的基于鉿的催化劑體系指的是能夠催化乙烯單體和任選的一種或多 種α-烯烴共聚單體的聚合以制備聚乙烯的催化劑組合物。此外,所述基于鉿的催化劑 體系包含鉿省(hafnocene)組分。所述鉿省組分的平均粒度可以為12至35μπι;例如, 所述鉿省組分的平均粒度可以為20至30 μ m,例如為25 μ。所述鉿省組分可以包含單_、 雙-或三-環(huán)戊二烯基型的鉿絡合物。在一種實施方式中,所述環(huán)戊二烯基型的配體包 含環(huán)戊二烯基或與環(huán)戊二烯基等瓣(isolobal)的配體和它們的取代形式。與環(huán)戊二烯 基等瓣的配體的代表性實例包括但不限于環(huán)戊菲基(cyclopentaphenanthreneyl)、茚基、 苯并茚基、芴基、八氫芴基、環(huán)辛四烯基、環(huán)戊環(huán)十二烯基(cyclopentacyclododecene)、 菲茚基(phenanthrindenyl) ,3,4-苯并芴基、9-苯基芴基、8-H-環(huán)戊[a]苊烯基 (8-H-cyclopent[a]acenaphthylenyl)、7H-二苯并芴基、茚并[1,2-9]蒽烯基(indeno[l,2-9]anthrene)、噻吩并茚基(thiophenoindenyl)、噻吩并芴基(thiophenofluorenyl)、它 們的氫化形式(例如,4,5,6,7_四氫茚基,或“H4Ind”)和它們的取代形式。在一種實施方 式中,所述鉿省組分是未橋連的雙_環(huán)戊二烯基鉿省和它們的取代形式。在另一種實施方 式中,所述鉿省組分不含未取代的橋連和未橋連的雙-環(huán)戊二烯基鉿省,以及未取代的橋 連和未橋連的雙-茚基鉿省。本申請使用的術語“未取代的”意思是僅有氫(hydride)結 合至環(huán),無其它基團結合至環(huán)。優(yōu)選地,可用于本發(fā)明中的鉿省可以用下式(1)(其中“Hf” 是鉿)表示CpnHfXp (1)其中η為1或2,ρ為1、2或3,每個Cp獨立地為結合至鉿的環(huán)戊二烯基配體或與 環(huán)戊二烯基等瓣的配體或它們的取代形式;以及X選自氫、鹵素(!^^如^丄工至Cltl烷基和 C2至C12烯基;以及其中當η為2時,每個Cp可以通過橋連基團A彼此結合,所述橋連基團A 選自=C1至C5亞烷基、氧、烷基胺、甲硅烷基-烴(silyl-hydrocarbons)和甲硅烷氧基-烴 (siloxyl-hydrocarbons). C1至C5亞烷基的實例包括亞乙基(-CH2CH2-)橋連基團;烷基胺 橋連基團的實例包括甲基胺(-(CH3)N-);甲硅烷基-烴橋連基團的實例包括二甲基甲硅烷 基(-(CH3)2Si-);甲硅烷氧基-烴橋連基團的實例包括(-O-(CH3)2Si-O-)。在一種具體實 施方式中,所述鉿省組分用式(1)表示,其中η為2且ρ為1或2。本申請中使用的術語“取代的”意味著所提及的基團具有至少一個在任何位置 代替了一個或多個氫的部分(moiety),所述部分選自諸如以下的基團鹵素(halogen radicals)(如F、Cl、Br)、羥基、羰基、羧基、胺基、膦基(phosphine groups)、烷氧基、苯基、 萘基、C1至Cltl烷基、C2至Cltl烯基和它們的組合。取代烷基和芳基的實例包括但不限于酰 基、烷氨基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、二烷氨基、烷氧羰基、芳氧羰基、氨基甲?;?、烷基_和 二烷基-氨基甲?;?、酰氧基、酰氨基、芳氨基和它們的組合。更優(yōu)選地,可用于本發(fā)明中的 鉿省組分可以用下式(2)表示(CpR5)2HfX2 (2)其中每個Cp為環(huán)戊二烯基配體并均結合至鉿;每個R獨立地選自氫和C1至Cltl烷 基,最優(yōu)選為氫和C1至C5烷基;X選自氫、鹵素、C1至C10烷基和C2至C12烯基(alkylene), 并且更優(yōu)選地,X選自鹵素、C2至C6烯基和C1至C6烷基,并且最優(yōu)選地,X選自氯、氟、C1至 C5烷基和C2至C6烯基。在最優(yōu)選的實施方式中,所述鉿省用上式(2)表示,其中至少一個 R基團是如上所定義的烷基,優(yōu)選為C1至C5烷基,其它的是氫。在最優(yōu)選的實施方式中,每 個Cp獨立地取代有一個、兩個或三個選自以下的基團甲基、乙基、丙基、丁基和它們的異 構體。在一種實施方式中,所述基于鉿省的催化劑體系是非均相的,即,所述基于鉿省的 催化劑還可以包含負載材料。所述負載材料可以是本領域中已知的用于負載催化劑組合物 的任何材料;例如無機氧化物;或者可供選擇地,二氧化硅、氧化鋁、二氧化硅-氧化鋁、氯 化鎂、石墨、氧化鎂、二氧化鈦、二氧化鋯和蒙脫石,可以對上述的任何材料進行化學/物理 改性,例如通過氟化法(fluoriding processes)、煅燒或本領域中已知的其它方法。在一種 實施方式中,所述負載材料是二氧化硅材料,所述二氧化硅材料的通過Malvern分析測定 的平均粒度為1至60mm ;或者可供選擇地,10至40mm。在一種實施方式中,所述鉿省組分可以為含微粒填料如Cabot TS-610的噴霧干燥鉿省組合物。所述基于鉿省的催化劑體系還可以包含活化劑。已知可活化烯烴聚合催化劑組分 的任何適合的活化劑均是適合的。在一種實施方式中,所述活化劑是鋁氧烷(alumoxane); 可供選擇地,甲基鋁氧烷(methalumoxane),如 J. B. P. Soares 和 A. E. Hamielec 在 3(2) POLYMER REACTION ENGINEERING 131 200(1995)中所述。所述鋁氧燒可以優(yōu)選地共同負 載在負載材料上,鋁與鉿的摩爾比率(Al Hf)為80 1至200 1,最優(yōu)選為90 1至 140 1。該基于鉿的催化劑體系進一步詳細地描述于美國專利6,242,545和美國專利 7,078,467,將其通過引用的方式并入本文。本發(fā)明纖維包含本發(fā)明聚乙烯組合物和任選的一種或多種其它聚合物。本發(fā)明 纖維的單絲旦數(shù)可以為小于50g/9000m。小于50g/9000m的所有單獨的值和子范圍均在 本申請中包含并披露;例如,所述單絲旦數(shù)可以從0. 1、0· 5、1、5、10、15、17、20、25、30、33、 40 或 44g/9000m 的下限至 0. 5、1、5、10、15、17、20、25、30、33、40、44 或 50g/9000m 的上限。 例如,本發(fā)明纖維的單絲旦數(shù)可以為小于40g/9000m;或者可選擇地,所述本發(fā)明纖維的 單絲旦數(shù)可以為小于30g/9000m;或者可選擇地,所述本發(fā)明纖維的單絲旦數(shù)可以為小于 20g/9000m;或者可選擇地,所述本發(fā)明纖維的單絲旦數(shù)可以為小于10g/9000m;或者可選 擇地,所述本發(fā)明纖維的單絲旦數(shù)可以為小于5g/9000m ;或者可選擇地,所述本發(fā)明纖維 的單絲旦數(shù)可以為小于3g/9000m ;或者可選擇地,所述本發(fā)明纖維的單絲旦數(shù)可以為小于 2g/9000m ;或者可選擇地,所述本發(fā)明纖維的單絲旦數(shù)可以為小于1. 5g/9000m。本發(fā)明纖維的韌性可以為0. 1至15g/旦。從0. 1至15g/旦的所有單獨的值和子 范圍均在本申請中包含并披露;例如,所述韌性可以從0. 1,0. 5、1、2、3、4、5、7、9或IOg/旦 的下限至0. 5、1、2、3、4、5、7、9、10、12或15g/旦的上限。例如,本發(fā)明纖維的韌性可以為 0. 1至IOg/旦;或者可選擇地,所述本發(fā)明纖維的韌性可以為0. 1至7g/旦;或者可選擇 地,所述本發(fā)明纖維的韌性可以為0. 1至5g/旦;或者可選擇地,所述本發(fā)明纖維的韌性可 以為0. 1至4g/旦;或者可選擇地,所述本發(fā)明纖維的韌性可以為0. 1至3g/旦;或者可選 擇地,所述本發(fā)明纖維的韌性可以為0. 1至2g/旦;或者可選擇地,所述本發(fā)明纖維的韌性 可以為0. 1至1. 5g/旦;或者可選擇地,所述本發(fā)明纖維的韌性可以為0. 1至1. Og/旦;或 者可選擇地,所述本發(fā)明纖維的韌性可以為1. 5至5g/旦;或者可選擇地,所述本發(fā)明纖維 的韌性可以為2至5g/旦;或者可選擇地,所述本發(fā)明纖維的韌性可以為2至4g/旦;或者 可選擇地,所述本發(fā)明纖維的韌性可以為2. 5至3. 5g/旦。本發(fā)明纖維的以百分數(shù)計的伸長率可以為小于1500。小于1500%的所有單獨 的值和子范圍均在本申請中包含并披露;例如,所述以百分數(shù)計測量的伸長率可以從1、5、 10、15、20、25、30、50、75、100、150、200、500 或 900 % 的下限至 5、10、15、20、25、30、50、75、 100、150、200、300、500、900、1000或1400%的上限。例如,本發(fā)明纖維的以百分數(shù)計測量的 伸長率可以為小于1400 ;或者可選擇地,所述本發(fā)明纖維的以百分數(shù)計測量的伸長率可以 為小于1000 ;或者可選擇地,所述本發(fā)明纖維的以百分數(shù)計測量的伸長率可以為小于500 ; 或者可選擇地,所述本發(fā)明纖維的以百分數(shù)計測量的伸長率可以為小于300 ;或者可選擇 地,所述本發(fā)明纖維的以百分數(shù)計測量的伸長率可以為小于200 ;或者可選擇地,所述本發(fā) 明纖維的以百分數(shù)計測量的伸長率可以為小于150 ;或者可選擇地,所述本發(fā)明纖維的以百分數(shù)計測量的伸長率可以為小于125 ;或者可選擇地,所述本發(fā)明纖維的以百分數(shù)計測 量的伸長率可以為小于110 ;或者可選擇地,所述本發(fā)明纖維的以百分數(shù)計測量的伸長率 可以為小于100 ;或者可選擇地,所述本發(fā)明纖維的以百分數(shù)計測量的伸長率可以為小于 90 ;或者可選擇地,所述本發(fā)明纖維的以百分數(shù)計測量的伸長率可以為小于80 ;或者可選 擇地,所述本發(fā)明纖維的以百分數(shù)計測量的伸長率可以為小于70 ;或者可選擇地,所述本 發(fā)明纖維的以百分數(shù)計測量的伸長率可以為小于50 ;或者可選擇地,所述本發(fā)明纖維的以 百分數(shù)計測量的伸長率可以為小于25 ;或者可選擇地,所述本發(fā)明纖維的以百分數(shù)計測量 的伸長率可以為小于15。本發(fā)明纖維的在120°C進行了熱處理后以百分數(shù)計測量的沸水收縮率可以為小于 50。小于50%的所有單獨的值和子范圍均在本申請中包含并披露;例如,所述以百分數(shù)計 測量的沸水收縮率可以從0. 1,0. 5、1、2、5、10、15、20、25、30或40%的下限至0. 5、1、2、5、 10、15、20、25、30、40或45%的上限。例如,本發(fā)明纖維的在120°C進行了熱處理后以百分 數(shù)計測量的沸水收縮率可以為小于40 ;或者可選擇地,所述本發(fā)明纖維的在120°C進行了 熱處理后以百分數(shù)計測量的沸水收縮率可以為小于30 ;或者可選擇地,所述本發(fā)明纖維的 在120°C進行了熱處理后以百分數(shù)計測量的沸水收縮率可以為小于35 ;或者可選擇地,所 述本發(fā)明纖維的在120°C進行了熱處理后以百分數(shù)計測量的沸水收縮率可以為小于25 ;或 者可選擇地,所述本發(fā)明纖維的在120°C進行了熱處理后以百分數(shù)計測量的沸水收縮率可 以為小于20 ;或者可選擇地,所述本發(fā)明纖維的在120°C進行了熱處理后以百分數(shù)計測量 的沸水收縮率可以為小于15 ;或者可選擇地,所述本發(fā)明纖維的在120°C進行了熱處理后 以百分數(shù)計測量的沸水收縮率可以為小于10 ;或者可選擇地,所述本發(fā)明纖維的在120°C 進行了熱處理后以百分數(shù)計測量的沸水收縮率可以為小于5;或者可選擇地,所述本發(fā)明 纖維的在120°C進行了熱處理后以百分數(shù)計測量的沸水收縮率可以為小于4 ;或者可選擇 地,所述本發(fā)明纖維的在120°C進行了熱處理后以百分數(shù)計測量的沸水收縮率可以為小于 2 ;或者可選擇地,所述本發(fā)明纖維的在120°C進行了熱處理后以百分數(shù)計測量的沸水收縮 率可以為小于1。在一種實施方式中,將本發(fā)明纖維拉伸并在等于或低于120°C以恒定長度 進行熱處理。本發(fā)明纖維可以通過不同的技術制造。例如,本發(fā)明纖維可以通過熔紡制造。本發(fā) 明纖維可以為長絲,或者可選擇地,所述本發(fā)明纖維可以為短纖維??梢赃M一步將長絲任選 地卷曲,然后切割以制造短纖維。本發(fā)明纖維包括但不限于單組分纖維、雙組分纖維和/或 多組分纖維。示例性雙組分纖維包括但不限于皮/芯、海島、扇形嵌段(segmented pie)和 它們的組合。本發(fā)明纖維可以包含本發(fā)明聚乙烯組合物作為外層如皮(單獨地或與一種或 多種聚合物組合)。本發(fā)明纖維可以包含本發(fā)明聚乙烯組合物作為內(nèi)層如芯(單獨地或與 一種或多種聚合物組合)。本發(fā)明纖維或本發(fā)明纖維組分(即,內(nèi)層和外層)可以為單組分 的,即,僅有本發(fā)明聚乙烯組合物;或者可選擇地,所述本發(fā)明纖維或本發(fā)明纖維組分(即, 內(nèi)層和外層)可以為多組分的,即,本發(fā)明聚乙烯組合物和一種或多種聚合物的共混物。本 申請使用的術語外層是指所述纖維表面的至少任何部分。本申請使用的術語內(nèi)層是指在所 述纖維表面下的任何部分。在熔紡中,將本發(fā)明聚乙烯組合物熔融擠出并強行通過稱為噴絲板的金屬板中的 細孔進入到空氣或其它氣體中,它在所述空氣或其它氣體中冷卻和固化??梢詫⒐袒膯?br>
29絲通過旋轉輥或導絲輥抽出和纏繞到筒子上。本發(fā)明織物包括但不限于非織造布、織造布和它們的組合。本發(fā)明非織造布可以通過不同的技術制造。該方法包括但不限于熔噴法、紡粘 法、梳理纖維網(wǎng)法(carded web process)、氣流鋪置法、熱軋法、粘合劑粘合法(adhesive bonding process)、熱空氣粘合法(hot air bonding process)、針刺法、/K刺法、電坊法禾口 它們的組合。在熔噴法中,本發(fā)明非織造布通過以下方法形成將熔融的本發(fā)明聚乙烯組合物 通過模頭擠出,然后,用熱的高速空氣或流(stream)細化和/或任選地斷裂所得的單絲,由 此形成短或長的纖維長度,在移動簾網(wǎng)(screen)上收集,在簾網(wǎng)上它們在冷卻期間粘合。可選擇地,所述熔噴法通常包括以下步驟(a)從噴絲板擠出單絲;(b)使用高速 熱空氣流在噴絲板下面緊接著同時驟冷和細化聚合物流;(c)在多孔表面上收集拉伸單 絲,形成網(wǎng)。熔噴網(wǎng)可以通過多種方法粘合,所述方法包括但不限于自發(fā)粘合(即,自粘合 而不進一步處理)、熱軋法、粘合劑粘合法、熱空氣粘合法、針刺法、水刺法和它們的組合。在紡粘法中,非織造布的制造包括以下步驟(a)從噴絲板擠出本發(fā)明聚乙烯組 合物的單絲;(b)用空氣流驟冷本發(fā)明聚乙烯組合物的單絲,所述空氣通常為冷的,以加速 本發(fā)明聚乙烯組合物的熔融單絲的固化;(c)通過用拉伸張力使所述單絲向前移動通過驟 冷區(qū)而細化單絲,所述拉伸張力可以通過在空氣流中氣動地夾帶所述單絲施加,或者通過 環(huán)繞在紡織纖維工業(yè)中常用類型的機械拉伸輥纏繞所述單絲施加;(d)在多孔表面(例如 移動簾網(wǎng)或多孔帶)上收集所述拉伸單絲,形成網(wǎng);和(e)將松散單絲的網(wǎng)粘合成非織造 布。粘合能夠通過多種方法實現(xiàn),所述方法包括但不限于熱軋法、粘合劑粘合法、熱空氣粘 合法、針刺法、水刺法和它們的組合。本發(fā)明織造布可以從本發(fā)明纖維通過不同的技術制造。該方法包括但不限于機織 法和針織法。在機織法中,將兩組紗線(即,經(jīng)紗和緯紗)交織以形成本發(fā)明織造布。兩組紗線 交織的方式?jīng)Q定了組織。機織法可以通過不同的裝置實施,所述裝置包括但不限于多臂織 機、提花織機和力織機。通過使用三種基礎組織(即,平紋、斜紋和緞紋)的多種組合,有可 能制造幾乎無限多的結構。在針織法中,本發(fā)明織造布通過交織一根或多根紗線的一系列線圈形成。兩種主 要種類的針織包括但不限于經(jīng)編針織和緯編針織。經(jīng)編針織是這樣一種類型的針織,即,其中所述紗線在織物中通??v向穿梭。將紗 線制成在具有一根或多根紗線的織軸上的經(jīng)紗用于每一織針。然而,緯編針織是普通類型 的針織,其中一根連續(xù)絲線在織物中橫向穿梭,使所有的線圈在一個橫列中。緯編針織類型 是圓形和平針針織。本發(fā)明織物具有改善的柔軟性和懸垂性能。本發(fā)明織物還提供了較高韌性織物。 本發(fā)明聚乙烯組合物還提供了在較低熔體指數(shù)(例如,范圍為小于10g/10分鐘,或者可選 擇地,范圍為小于5g/10分鐘)時改善的加工性能和可紡性。在本發(fā)明聚乙烯組合物中低 水平的乙烯基不飽和度也是重要的,這是因為該低水平的乙烯基不飽和度給予本發(fā)明聚乙 烯組合物改善的加工性能。本發(fā)明織物的以磨損纖維重量/所述織物在磨損測試之前的重量計的耐磨性可以為小于或等于5%。小于或等于5重量%的所有單獨的值和子范圍均在本申請中包含并 披露;例如,耐磨性可以從0. 1,0. 5、1、2、3或3. 5重量%的下限至0. 5、1、2、3、3. 5、4或5重 量%的上限。例如,本發(fā)明纖維的以磨損纖維重量/所述織物在磨損測試之前的重量計的 耐磨性可以為小于或等于4% ;或者可選擇地,所述本發(fā)明纖維的以磨損纖維重量/所述織 物在磨損測試之前的重量計的耐磨性可以為小于或等于3. 5% ;或者可選擇地,所述本發(fā)明 纖維的以磨損纖維重量/所述織物在磨損測試之前的重量計的耐磨性可以為小于或等于 3% ;或者可選擇地,所述本發(fā)明纖維的以磨損纖維重量/所述織物在磨損測試之前的重量 計的耐磨性可以為小于或等于2. 5% ;或者可選擇地,所述本發(fā)明纖維的以磨損纖維重量/ 所述織物在磨損測試之前的重量計的耐磨性可以為小于或等于2%。含單絲旦數(shù)為小于5g/9000m (例如為2g/9000m)的一種或多種纖維的本發(fā)明 織物的光滑度值可以為小于2。小于2的所有單獨的值和子范圍均在本申請中包含并披 露;例如,含單絲旦數(shù)為小于5g/9000m(例如為2g/9000m)的一種或多種纖維的本發(fā)明織 物的光滑度值可以為小于1. 8 ;或者可選擇地,所述含單絲旦數(shù)為小于5g/9000m(例如為 2g/9000m)的一種或多種纖維的本發(fā)明織物的光滑度值可以為小于1. 7 ;或者可選擇地,所 述含單絲旦數(shù)為小于5g/9000m(例如為2g/9000m)的一種或多種纖維的本發(fā)明織物的光滑 度值可以為小于1. 5 ;或者可選擇地,所述含單絲旦數(shù)為小于5g/9000m(例如為2g/9000m) 的一種或多種纖維的本發(fā)明織物的光滑度值可以為小于1. 3。含單絲旦數(shù)為小于5g/9000m(例如為2g/9000m)的一種或多種纖維的本發(fā)明織物 的蠟值可以為大于7。大于7的所有單獨的值和子范圍均在本申請中包含并披露;例如,含 單絲旦數(shù)為小于5g/9000m(例如為2g/9000m)的一種或多種纖維的本發(fā)明織物的蠟值可以 為大于7. 5。含單絲旦數(shù)為小于5g/9000m(例如為2g/9000m)的一種或多種纖維的本發(fā)明織 物的手摩擦值可以為小于3. 5。小于3. 5的所有單獨的值和子范圍均在本申請中包含并披 露;例如,含單絲旦數(shù)為小于5g/9000m(例如為2g/9000m)的一種或多種纖維的本發(fā)明織 物的手摩擦值可以為小于3. 3 ;或者可選擇地,所述含單絲旦數(shù)為小于5g/9000m(例如為 2g/9000m)的一種或多種纖維的本發(fā)明織物的手摩擦值可以為小于3. 0 ;或者可選擇地,所 述含單絲旦數(shù)為小于5g/9000m(例如為2g/9000m)的一種或多種纖維的本發(fā)明織物的手摩 擦值可以為小于2. 5 ;或者可選擇地,所述含單絲旦數(shù)為小于5g/9000m(例如為2g/9000m) 的一種或多種纖維的本發(fā)明織物的手摩擦值可以為小于2. 0。含單絲旦數(shù)為小于5g/9000m(例如為2g/9000m)的一種或多種纖維的本發(fā)明織 物的硬挺度值可以為小于1. 1。小于1. 1的所有單獨的值和子范圍均在本申請中包含并披 露;例如,含單絲旦數(shù)為小于5g/9000m(例如為2g/9000m)的一種或多種纖維的本發(fā)明織 物的硬挺度值可以為小于1. 0 ;或者可選擇地,所述含單絲旦數(shù)為小于5g/9000m(例如為 2g/9000m)的一種或多種纖維的本發(fā)明織物的硬挺度值可以為小于0. 8 ;或者可選擇地,所 述含單絲旦數(shù)為小于5g/9000m(例如為2g/9000m)的一種或多種纖維的本發(fā)明織物的硬挺 度值可以為小于0.7。含單絲旦數(shù)為小于5g/9000m(例如為2g/9000m)的一種或多種纖維的本發(fā)明織物 的光滑度值可以為小于2,蠟值可以為大于7,手摩擦值可以為小于3. 5,以及硬挺度值可以 為小于1.1。
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含單絲旦數(shù)為5_7g/9000m(例如為6g/9000m)的一種或多種纖維的本發(fā)明織物的 光滑度值可以為小于8。小于8的所有單獨的值和子范圍均在本申請中包含并披露;例如, 含單絲旦數(shù)為5-7g/9000m(例如為6g/9000m)的一種或多種纖維的本發(fā)明織物的光滑度值 可以為小于7 ;或者可選擇地,含單絲旦數(shù)為5-7g/9000m(例如為6g/9000m)的一種或多種 纖維的本發(fā)明織物的光滑度值可以為小于6。含單絲旦數(shù)為5-7g/9000m(例如為6g/9000m)的一種或多種纖維的本發(fā)明織物的 蠟值可以為大于8。大于8的所有單獨的值和子范圍均在本申請中包含并披露;例如,含單 絲旦數(shù)為5-7g/9000m(例如為6g/9000m)的一種或多種纖維的本發(fā)明織物的蠟值可以為大 于 8. 5。含單絲旦數(shù)為5_7g/9000m(例如為6g/9000m)的一種或多種纖維的本發(fā)明織物的 手摩擦值可以為小于7. 0。小于7. 0的所有單獨的值和子范圍均在本申請中包含并披露; 例如,含單絲旦數(shù)為5-7g/9000m(例如為6g/9000m)的一種或多種纖維的本發(fā)明織物的手 摩擦值可以為小于6.0。含單絲旦數(shù)為5_7g/9000m(例如為6g/9000m)的一種或多種纖維的本發(fā)明織物的 硬挺度值可以為小于3. 0。小于3. 0的所有單獨的值和子范圍均在本申請中包含并披露; 例如,含單絲旦數(shù)為5-7g/9000m(例如為6g/9000m)的一種或多種纖維的本發(fā)明織物的硬 挺度值可以為小于2. 0 ;或者可選擇地,含單絲旦數(shù)為5-7g/9000m(例如為6g/9000m)的一 種或多種纖維的本發(fā)明織物的硬挺度值可以為小于1. 8。含單絲旦數(shù)為5_7g/9000m(例如為6g/9000m)的一種或多種纖維的本發(fā)明織物的 光滑度值可以為小于8,蠟值可以為大于8,手摩擦值可以為小于7,以及硬挺度值可以為小 于3。本發(fā)明織物具有改善的耐干燥機性(resistance to dryer)。另外,本發(fā)明織物是 基本上防水的。本發(fā)明聚乙烯組合物可以用于多種最終用途應用中,所述最終用途應用包括但不 限于地毯、服裝、室內(nèi)裝潢、非織造布、織造布、人造草皮、醫(yī)用長袍和醫(yī)院包裹物(hospital wraps)等。實施例以下實施例說明本發(fā)明但不意在限制本發(fā)明范圍。本發(fā)明實施例證實,本發(fā)明織 物具有改善的柔軟性和懸垂性能,以及較高韌性。這些實施例還證實,本發(fā)明聚乙烯組合物 提供了在較低熔體指數(shù)(例如,范圍為少于10g/10分鐘,或者可選擇地,范圍為少于5g/10 分鐘)時改善的加工性能和可紡性。本發(fā)明聚乙烯樣品1-3催化劑組分制備所述鉿省組分可以通過本領域中已知的技術制備。例如,可以將HfC14 (1.00當 量)在-30°C至-50°C添加至醚并攪拌,以得到白色懸浮液。然后可以將該懸浮液重新冷卻 至-30°C至-50°C,然后分份添加丙基環(huán)戊二烯基鋰(2. 00當量)。在添加丙基環(huán)戊二烯基 鋰之后,反應混合物將變成淺褐色并充滿懸浮固體。然后,可以使反應混合物緩慢升溫至室 溫并攪拌10至20小時。然后,可以將所得的褐色混合物過濾,以得到褐色固體和淡黃色溶 液。然后,可以用醚洗滌固體,這是本領域中已知的,并且將合并的醚溶液在真空下濃縮,以得到冷的白色懸浮液。然后,將灰白色固體產(chǎn)物通過過濾分離并在真空下干燥,收率為70 至 95%。催化劑組合物制備催化劑組合物應以約80 1至130 1的Al/Hf摩爾比率使用以下的一般程序 制備并且在完成的催化劑上的鉿含量應為約0. 6至0. Swt%的Hf。應將甲苯中的甲基鋁氧 烷(MAO)添加至潔凈的干燥容器中并以50至80rpm和在60至100 0F的溫度攪拌。然后, 可以一邊攪拌一邊添加另外的甲苯。然后可以將鉿省溶解在甲苯中并置于具有MAO的容器 中。然后可以將所述金屬茂/MAO混合物攪拌30分鐘至2小時。接著,可以添加適當量的 二氧化硅(平均粒度為22至28μπι,在600°C脫水)并另外攪拌一小時或更長時間。然后 可以潷析液體并一邊攪拌,一邊在流動氮氣下在高溫干燥催化劑組合物。聚合工藝根據(jù)以下的一般程序制備乙烯/1-己烯共聚物。所述催化劑組合物包含二氧化 硅負載的二氯化雙(正丙基環(huán)戊二烯基)鉿與甲基鋁氧烷,Al Hf比率為約80 1至 130 1。將干燥的催化劑組合物注入到流化床氣相聚合反應器中。更具體地,聚合在以約 2068至2586kPa的總壓運行的336. 5-419. 3mmID直徑的氣相流化床反應器中進行。反應器 床重為約41-91kg。流化氣體以約0. 49至0. 762m/s的速度通過床。離開床的流化氣體進入 位于反應器上部的樹脂分離區(qū)。然后流化氣體進入循環(huán)回路并通過循環(huán)氣體壓縮機和水冷 熱交換器。調節(jié)殼側水溫以維持反應溫度至指定值。將乙烯、氫氣、1-己烯和氮氣以足以維 持希望的氣體濃度的量供料至剛好在壓縮機上游的循環(huán)氣體回路。氣體濃度使用在線蒸汽 成分分析器(online vapor fraction analyzer)測量。將產(chǎn)物(本發(fā)明聚乙烯粒子)以分 批的方式從反應器取出,在轉移至產(chǎn)物倉之前置于吹掃容器中。在產(chǎn)物鼓(product drum) 中用潮濕氮氣吹掃使樹脂中殘留的催化劑和活化劑失活。將催化劑以足以維持希望的聚合 物制備速率的速率通過不銹鋼注入管供料至反應器床。存在著使用該通用方法進行的3個 獨立的聚合運轉,每個運轉使用如表I中所闡明的不同的條件。表II總結了每個運行所得 到的本發(fā)明聚乙烯樣品1-3的性質。本發(fā)明纖維1-3將本發(fā)明聚乙烯樣品1-3根據(jù)下述方法分別形成本發(fā)明纖維1-3,并且測試它們 的物理性質。結果示于表III。本發(fā)明纖維1-3在230°C熔融溫度通過48-孔噴絲板(0. 5mm χ 4L/D毛細管)紡 制。卷繞機速度為1500m/min,以及導絲輥速度上下改變以改變拉伸比。在導絲輥C和卷繞 機之間的回縮(Relaxation)少于5%。在導絲輥A和導絲輥B之間的拉伸比對于本發(fā)明纖 維1,2和3分別為3. 25,4. 8和2. 2。驟冷空氣為12°C且僅從一側供應;驟冷絲室長度為2 米。所述三個導絲輥分別設定在60°C,10(TC和110°C。收集紗線卷裝用于機械測試,所述 機械測試根據(jù)以下操作進行。將本發(fā)明纖維1-3以8英寸的初始長度設置在常規(guī)纖維角式 夾持器(horn jaws)中。頂夾持器速度(top jaw speed)設定為8英寸/分鐘。重復運行 5次。將最大的力和在最大的力時的伸長率記錄并平均,結果示于表III。根據(jù)以下操作測試了本發(fā)明纖維1-3的沸水收縮率。將本發(fā)明纖維1-3從所述紗 線卷裝切割,標記長度,浸在熱水中15秒鐘,然后取出并重新測量。未熱處理的本發(fā)明纖維 1-3的沸水收縮率結果示于表IV。在沸水中重新測試之前,將本發(fā)明纖維1-3在熱空氣烘箱中于120°C以恒定長度熱定形7分鐘。熱處理過的本發(fā)明纖維1-3的沸水收縮率結果也 示于表IV。本發(fā)明纖維4和5將本發(fā)明聚乙烯樣品2根據(jù)下述方法形成本發(fā)明纖維4和5,并且測試它們的物理 性質。結果示于表III。本發(fā)明纖維4和5在230°C熔融溫度分別通過48-孔噴絲板(0. 5mm χ 4L/D毛細 管)和144-孔噴絲板紡制。卷繞機速度為1500m/min,以及將導絲輥速度上下改變以改變 拉伸比。在導絲輥C和卷繞機之間的回縮少于5%。在導絲輥A和導絲輥B之間的拉伸比 對于本發(fā)明纖維4和5分別為3. 8和2。驟冷空氣為12°C且僅從一側供應;驟冷絲室長度 為2米。所述三個導絲輥分別設定在60°C,100°C和110°C。本發(fā)明針織織物A和B在以下針織條件下針織本發(fā)明纖維4和5以形成本發(fā)明針織織物A和B。在FAK(織 物分析針織機)針織機上針織本發(fā)明纖維4和5,所述FAK(織物分析針織機)針織機通常用 于基于許多紗線批次檢查質量。本發(fā)明針織織物A和B作為“平針單面針織物”為約500g/ m2的單位重量。本發(fā)明針織織物A和B各自為每英寸28行(或“橫列”)的織物。根據(jù)如下所述的手感測試(Handfeel Test),基于光滑度、蠟狀(waxy)、硬挺度和 手摩擦測試了本發(fā)明針織織物A和B的柔軟性感覺。結果(即,平均等級)示于表V-IX。又根據(jù)以下操作測試了本發(fā)明針織織物A和B的耐磨性。使用Sutherland 2000 摩擦測試儀測定耐磨性。切割尺寸為11.0cm χ 4. Ocm(4. 33" χ 1.57”)的樣品并使用雙面 粘牽帶安裝至基座(base)。然后,將320-Grit砂紙安裝至2-lb重物,并將重物置于樣品 上。然后,臂以速度2連續(xù)地運轉來回地移動所述重物。一個循環(huán)是相對于所述織物將重 物移動一個來回。在所述樣品顯示出任何可見的起毛之前,需要60個循環(huán)。當將膠粘帶施 用至本發(fā)明針織織物A和B以及對比針織織物A-C的表面,然后撕去時,在所述膠粘帶上從 本發(fā)明針織織物A或B或者對比針織織物A-C收集到很少的纖維;因此表明,本發(fā)明針織織 物A和B至少以與對比針織織物A-C相同的水平維持完整性。將樣品測試兩次,平均結果
不于表Xo對比聚合物組合物1-3對比聚合物組合物1是熔體流動指數(shù)為9. 5 (230°C和2. 16kg載荷)的聚丙烯均聚 物,其可從The Dow Chemical Company商購。對比聚合物組合物1的性質示于表IIA。對比聚合物組合物2是熔體流動指數(shù)為38 (230°C和2. 16kg載荷)的聚丙烯均聚 物,其可從The Dow Chemical Company商購。對比聚合物組合物2的性質示于表IIA。對比聚合物組合物3是密度為約0. 941g/cm3和熔體指數(shù)(I2)為約4的線性低密 度聚乙烯(乙烯/辛烯共聚物),其可從The Dow Chemical Company商購。對比聚合物組 合物3的性質示于表IIA。對比纖維1-2將對比聚合物組合物1和2根據(jù)下述方法分別形成對比纖維1和2,并測試它們的 物理性質。結果示于表IIIA。對比纖維1-2在230°C熔融溫度通過48-孔噴絲板(0. 5mm χ 4L/D毛細管)紡制。 卷繞機速度為1500m/min,以及上下改變導絲輥速度以改變拉伸比。在導絲輥C和卷繞機之間的回縮少于5%。在導絲輥A和導絲輥B之間的拉伸比(V2 V1)對于對比纖維1和 2分別為2. 75和3. 6。驟冷空氣為12°C且僅從一側供應;驟冷絲室長度為2米。所述三個 導絲輥分別設定在60°C,10(TC和110°C。收集紗線卷裝用于機械測試,所述測試根據(jù)以下 操作進行。將對比纖維1-2以8英寸的初始長度設置在常規(guī)纖維角式夾持器中。頂夾持器 速度設定為8英寸/分鐘。重復運行5次。將最大的力和在最大的力時的伸長率記錄并平 均,結果示于表IIIA。根據(jù)以下操作測試對比纖維2的沸水收縮率。從紗線卷裝切割對比纖維2,標記長 度,浸在熱水中15秒,然后取出并重新測量。未熱處理的對比纖維2的沸水收縮率結果示 于表IV。在沸水中重新測試之前,將對比纖維2在熱空氣烘箱中于120°C以恒定長度熱定 形7分鐘。熱處理過的對比纖維2的沸水收縮率結果也示于表IV。對比纖維1A-3A又將對比聚合物組合物1-3分別形成對比纖維1A-3A。對比纖維1A-3A在230°C熔融溫度通過48-孔噴絲板(0. 5mm χ 4L/D毛細管)紡 制。卷繞機速度為1500m/min,以及上下改變導絲輥速度以改變拉伸比。在導絲輥C和卷繞 機之間的回縮少于5%。在導絲輥A和導絲輥B之間的拉伸比(V2 V1)對于對比纖維1A, 2八和3々分別為2.8,2和2.2。驟冷空氣為12°C且僅從單側供應;驟冷絲室長度為2米。所 述三個導絲輥分別設定在60°C,100°C和110°C。纖維性質和最大拉伸比示于表IIIA。對比針織織物A-C在以下針織條件下針織對比纖維1A-3A以形成對比針織織物A-C。在FAK(織物分 析針織機)針織機上針織對比纖維1A-3A,所述FAK (織物分析針織機)針織機通常用于基 于許多紗線批次檢查質量。對比針織織物A-C作為“平針單面針織物”為約500g/m2單位重 量。對比針織織物A-C各自為每英寸28行(或“橫列”)的織物。根據(jù)如下所述的手感測試,基于光滑度、蠟狀、硬挺度和手摩擦測試了對比針織織 物A-C的柔軟性感覺。結果(即,平均等級)示于表V-IX。根據(jù)以下操作測試對比針織織物A-C的耐磨性。使用Sutherland 2000摩擦測試 儀測定耐磨性。切割尺寸為11. Ocm X 4. Ocm(4. 33"χ 1.57”)的樣品并使用雙面粘牽帶安 裝至基座。然后,將320-Grit砂紙安裝至2-lb重物,并將所述重物置于樣品上。然后,臂 以速度2連續(xù)地運轉來回地移動重物。一個循環(huán)是相對于所述織物將重物移動一個來回。 在所述樣品顯示出任何可見的起毛之前,需要60個循環(huán)。當將膠粘帶施用至本發(fā)明針織織 物A和B以及對比針織織物A-C的表面,然后撕去時,在所述膠粘帶上從本發(fā)明針織織物A 或B或者對比針織織物A-C收集很少的纖維。將樣品測試兩次,平均結果示于表X。表I
權利要求
聚乙烯組合物,其包含少于或等于100重量%的衍生自乙烯的單元;少于20重量%的衍生自一種或多種α 烯烴共聚單體的單元;其中所述聚乙烯組合物的密度為0.920至0.970g/cm3,分子量分布(Mw/Mn)為1.70至3.5,熔體指數(shù)(I2)為0.2至1000g/10分鐘,分子量分布(Mz/Mw)為小于2.5,乙烯基不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子少于0.1個乙烯基。
2.如權利要求1所述的聚乙烯組合物,其中所述聚乙烯組合物的密度為0.930至 0. 960g/cm3,和熔體指數(shù)(I2)為1至50g/10分鐘。
3.如權利要求1所述的聚乙烯組合物,其中所述聚乙烯組合物的乙烯基不飽和度為每 一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子少于0. 05個乙烯基。
4.如權利要求1所述的聚乙烯組合物,其中所述聚乙烯組合物在通過連續(xù)升溫淋洗 分級法測定的洗脫溫度_洗脫量曲線上在等于或高于30°C具有少于2個峰,其中不含低于 30°C的清洗峰。
5.如權利要求1所述的聚乙烯組合物,其中所述聚乙烯組合物包含少于15重量%的來 自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元。
6.如權利要求1所述的聚乙烯組合物,其中所述聚乙烯組合物不含長鏈支化。
7.如權利要求1所述的聚乙烯組合物,其中所述聚乙烯組合物包含每一百萬份聚乙烯 組合物少于100重量份的殘留自基于鉿的金屬茂催化劑的鉿殘留。
8.制備聚乙烯組合物的方法,所述方法包括以下步驟在單級反應器中通過氣相(共)聚合法在基于鉿的金屬茂催化劑的存在下(共)聚合 乙烯和任選的一種或多種α-烯烴共聚單體;由此制備所述聚乙烯組合物,所述聚乙烯組合物的密度為0. 920至0. 970g/cm3,分子量 分布(Mw/Mn)為1. 70至3. 5,熔體指數(shù)(I2)為0. 2至1000g/10分鐘,分子量分布(Mz/Mw)為 小于2. 5,乙烯基不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子少于0. 1個乙烯 基。
9.聚乙烯組合物,所述聚乙烯組合物包含在單級反應器中通過氣相(共)聚合法在基 于鉿的金屬茂催化劑的存在下乙烯和任選的一種或多種α-烯烴共聚單體的(共)聚合反 應產(chǎn)物;其中所述聚乙烯組合物的密度為0. 920至0. 970g/cm3,分子量分布(Mw/Mn)為1. 70至 3. 5,熔體指數(shù)(I2)為0.2至1000g/10分鐘,分子量分布(Mz/Mw)為小于2. 5,乙烯基不飽和 度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子少于0. 06個乙烯基。
10.纖維,其包含聚乙烯組合物,所述聚乙烯組合物包含少于或等于100重量%的來自乙烯的單元;少于20重量%的來自一種或多種α -烯烴共聚單體的單元;其中所述聚乙烯組合物的密度為0. 920至0. 970g/cm3,分子量分布(Mw/Mn)為1. 70至 3. 5,熔體指數(shù)(I2)為0.2至1000g/10分鐘,分子量分布(Mz/Mw)為小于2. 5,乙烯基不飽和 度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子少于0. 1個乙烯基。
11.如權利要求10所述的纖維,其中所述纖維的單絲旦數(shù)為小于50g/9000m。
12.如權利要求10所述的纖維,其中所述纖維的韌性為0.1至5g/旦。
13.如權利要求10所述的纖維,其中所述纖維的以百分數(shù)計測量的伸長率為小于 1000。
14.如權利要求10所述的纖維,其中所述纖維在120°C進行了熱處理之后以百分數(shù)計 測量的沸水收縮率為小于30。
15.如權利要求10所述的纖維,其中所述纖維為短纖維或長纖維。
16.制造纖維的方法,所述方法包括以下步驟 選擇聚乙烯組合物,所述聚乙烯組合物包含 少于或等于100重量%的來自乙烯的單元;少于20重量%的來自一種或多種α -烯烴共聚單體的單元;其中所述聚乙烯組合物的密度為0. 920至0. 970g/cm3,分子量分布(Mw/Mn)為1. 70至 3. 5,熔體指數(shù)(I2)為0.2至1000g/10分鐘,分子量分布(Mz/Mw)為小于2. 5,乙烯基不飽和 度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子少于0. 06個乙烯基; 將所述聚乙烯組合物紡成纖維; 由此形成所述纖維。
17.如權利要求16所述的制造纖維的方法,其中所述方法還包括取向所述纖維的步驟。
18.如權利要求17所述的制造纖維的方法,其中將所述纖維通過冷拉伸取向。
19.如權利要求17所述的制造纖維的方法,其中所述方法還包括熱處理所述纖維的步馬聚ο
20.如權利要求19所述的制造纖維的方法,其中所述熱處理步驟在100°C或更高溫度 進行。
21.如權利要求19所述的制造纖維的方法,其中將所述纖維以固定長度熱處理。
22.如權利要求19所述的制造纖維的方法,其中將所述纖維拉伸至少1.5X,其中X是 拉伸輥速度與進料輥速度的比率。
23.制造織物的方法,所述方法包括以下步驟提供纖維,所述纖維包含聚乙烯組合物,所述聚乙烯組合物包含少于或等于100重量%的來自乙烯的單元;少于20重量%的來自一種或多種α -烯烴共聚單體的單元;其中所述聚乙烯組合物的密度為0. 920至0. 970g/cm3,分子量分布(Mw/Mn)為1. 70至 3. 5,熔體指數(shù)(I2)為0.2至1000g/10分鐘,分子量分布(Mz/Mw)為小于2. 5,乙烯基不飽和 度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子少于0. 1個乙烯基;通過選自以下的方法使所述纖維形成所述織物機織法、針織法、熔噴法、紡粘法、氣流 鋪置法、針刺法、水刺法、電紡法和它們的組合。
24.織物,其包含一種或多種纖維,所述一種或多種纖維包含聚乙烯組合物,所述聚乙烯組合物包含少于或等于100重量%的來自乙烯的單元;少于20重量%的來自一種或多種α -烯烴共聚單體的單元;其中所述聚乙烯組合物的密度為0. 920至0. 970g/cm3,分子量分布(Mw/Mn)為1. 70至 3. 5,熔體指數(shù)(I2)為0.2至1000g/10分鐘,分子量分布(Mz/Mw)為小于2. 5,乙烯基不飽和 度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子少于0. 1個乙烯基。
25.如權利要求24所述的織物,其中所述織物選自織造布、非織造布和它們的組合。
26.如權利要求25所述的織造布,其中所述織造布的耐磨性為以磨損纖維重量/所述 織物在磨損測試之前的重量計小于5%。
27.如權利要求24所述的織物,其中所述織物為選自以下的制品室內(nèi)裝潢、服裝、覆 墻材料、地毯、尿布前片、尿布后片、醫(yī)用織物、外科用包裹物、醫(yī)院長袍、揩布、紡織品和土 工織物。
28.如權利要求24所述的織物,其中所述織物是耐磨性為以磨損纖維重量/所述織物 在磨損測試之前的重量計小于5%的織造布。
29.如權利要求24所述的織物,其中所述織物包含單絲旦數(shù)為小于5g/9000m,例如為 2g/9000m的一種或多種纖維,以及所述織物的光滑度值為小于2。
30.如權利要求24所述的織物,其中所述織物包含單絲旦數(shù)為小于5g/9000m,例如為 2g/9000m的一種或多種纖維,以及所述織物的蠟值為大于7。
31.如權利要求24所述的織物,其中所述織物包含單絲旦數(shù)為小于5g/9000m,例如為 2g/9000m的一種或多種纖維,以及所述織物的手摩擦值為小于3. 5。
32.如權利要求24所述的織物,其中所述織物包含單絲旦數(shù)為小于5g/9000m,例如為 2g/9000m的一種或多種纖維,以及所述織物的硬挺度值為小于1. 全文摘要
本發(fā)明為聚乙烯組合物,制備所述聚乙烯組合物的方法,由所述聚乙烯組合物制造的纖維和制造所述纖維的方法。本發(fā)明聚乙烯組合物包含(a)少于或等于100重量%的衍生自乙烯的單元;和(b)少于20重量%的衍生自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元。本發(fā)明聚乙烯組合物的密度為0.920至0.970g/cm3,分子量分布(Mw/Mn)為1.70至3.5,熔體指數(shù)(I2)為0.2至1000g/10分鐘,分子量分布(Mz/Mw)為小于2.5,乙烯基不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子少于0.1個乙烯基。制備本發(fā)明聚乙烯組合物的方法包括以下步驟(1)在單級反應器中通過氣相(共)聚合法在基于鉿的金屬茂催化劑的存在下(共)聚合乙烯和任選的一種或多種α-烯烴共聚單體;和(2)由此制備所述聚乙烯組合物,所述聚乙烯組合物的密度為0.920至0.970g/cm3,分子量分布(Mw/Mn)為1.70至3.5,熔體指數(shù)(I2)為0.2至1000g/10分鐘,分子量分布(Mz/Mw)為小于2.5,乙烯基不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子少于0.1個乙烯基。本發(fā)明纖維包含聚乙烯組合物,該聚乙烯組合物包含(a)少于或等于100重量%的衍生自乙烯的單元;和(b)少于20重量%的衍生自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元;其中所述聚乙烯組合物的密度為0.920至0.970g/cm3,分子量分布(Mw/Mn)為1.70至3.5,熔體指數(shù)(I2)為0.2至1000g/10分鐘,分子量分布(Mz/Mw)為小于2.5,乙烯基不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子少于0.1個乙烯基。制備本發(fā)明纖維的方法包括以下步驟(1)選擇聚乙烯組合物,該聚乙烯組合物包含(a)少于或等于100重量%的衍生自乙烯的單元;和(b)少于20重量%的衍生自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元;其中所述聚乙烯組合物的密度為0.920至0.970g/cm3,分子量分布(Mw/Mn)為1.70至3.5,熔體指數(shù)(I2)為0.2至1000g/10分鐘,分子量分布(Mz/Mw)為小于2.5,乙烯基不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子少于0.1個乙烯基;(2)將所述聚乙烯組合物紡成纖維;和(3)由此形成所述纖維。
文檔編號D01F6/04GK101952363SQ200980104903
公開日2011年1月19日 申請日期2009年7月9日 優(yōu)先權日2008年7月10日
發(fā)明者蘭迪·E·佩珀, 內(nèi)森·J·威克, 姆里杜拉·卡珀, 小威廉·J·米基, 格特·J·克拉森, 愛德華·N·尼克博克, 馬克·B·戴維斯 申請人:陶氏環(huán)球技術公司