專利名稱：抗病毒劑,抗病毒纖維及抗病毒纖維結(jié)構(gòu)物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種有關(guān)以對(duì)病毒有效的金屬苯二甲藍(lán)衍生物為主成份的抗病毒劑 及具備抗病毒功能的纖維。
背景技術(shù)：
近幾年SARS (嚴(yán)重急性呼吸綜合征)及禽流感等之類的病毒疾病掀起全球流行風(fēng) 暴，其中又因流感病毒的新種不斷地被發(fā)現(xiàn)給人類造成一種威脅。本來，病毒的宿主范圍有 一定的限制，通常，哺乳類病毒只會(huì)感染給哺乳類動(dòng)物，禽類病毒只會(huì)感染給禽類。但是，禽 流感病毒不僅能感染禽類也能感染到哺乳類動(dòng)物其是一種擁有廣泛宿主范圍的病毒，所以 有感染到人類的危險(xiǎn)。目前，在亞洲及歐洲H5m型流感蔓延，以此為基因的新型人流感的 出現(xiàn)令人畏懼。且說，禽流感病毒會(huì)經(jīng)候鳥傳播到遠(yuǎn)地，所以無法像一般食品停止從疾病發(fā)生國(guó) 的進(jìn)口，或光靠通過檢疫來阻止禽流感病毒侵入國(guó)內(nèi)。滅活此類流感病毒的藥劑被揭示于日本特開2006-328039號(hào)公報(bào)。此流感滅活劑 是一種包含碘及β-環(huán)糊精的溶液。于日本特開平3-264530號(hào)公報(bào)中揭示金屬苯二甲藍(lán)聚磺酸(具體而言可舉例如 銅苯二甲藍(lán)四磺酸，鎳苯二甲藍(lán)四磺酸)對(duì)逆轉(zhuǎn)錄病毒有效。并且，于日本特開2005-9065 號(hào)公報(bào)中揭示苯二甲藍(lán)(銅苯二甲藍(lán))對(duì)冠狀病毒，SARS，皰疹病毒，艾滋病病毒，腺病毒， 乙型肝炎病毒(HBV)，丙型肝炎病毒(HCV)有效。且于日本特開平3-264530號(hào)公報(bào)中顯示以二價(jià)金屬離子為中心金屬的苯二甲藍(lán) 聚磺酸具有抗逆轉(zhuǎn)錄病毒增殖的抑制作用?？梢韵胂竦竭@是因其阻礙逆轉(zhuǎn)錄病毒(HIV)特 有的逆轉(zhuǎn)錄酶(RT reverse transcription)的活性，所以能抑制增殖。并且，作為抗逆轉(zhuǎn) 錄病毒劑一般都會(huì)搭配逆轉(zhuǎn)錄酶(RT)抑制劑或蛋白酶抑制劑。但是，對(duì)如流感病毒之類靠 病毒表面突起HA (血凝素)和NA (神經(jīng)氨酸酶)的活性進(jìn)行增殖的病毒的抑制作用卻無任 何記述報(bào)告。此外，于日本特開2004-357871號(hào)公報(bào)中揭示擔(dān)載金屬苯二甲藍(lán)衍生物紡織品的 口罩具有殺菌，除臭功能。發(fā)明的揭示本發(fā)明的發(fā)明者們對(duì)金屬苯二甲藍(lán)的類似酶的催化作用經(jīng)多年的多方研究，發(fā)現(xiàn) 了其吸著性及氧化還原催化功能能使蛋白質(zhì)變性。借鑒如前所述，欲徹底去除流感病毒的 發(fā)生是極為困難，所以本發(fā)明利用金屬苯二甲藍(lán)所具有的特性，其目的是提供一種對(duì)遠(yuǎn)比 細(xì)菌大小還小的病毒有效的抗病毒劑和擔(dān)載該抗病毒劑的纖維制品及纖維結(jié)構(gòu)物。為了解決前述課題所進(jìn)行本發(fā)明的抗病毒劑，其是對(duì)流感病毒有效的抗病毒劑， 是由下述構(gòu)造式所示金屬苯二甲藍(lán)所構(gòu)成的，
4 (式中，M為從 Fe，Co，Mn，Ti，V, Ni，Cu，Zn，Mo，W, Os 中所選定的金屬)。并且，本發(fā)明的抗病毒劑，其是對(duì)流感病毒有效的抗病毒劑，是由下述式(I)所示 金屬苯二甲藍(lán)衍生物所構(gòu)成的， (式(I)中，M為從 Fe，Co，Mn，Ti，V, Ni，Cu，Zn，Mo，W, Os 中所選定的金屬， R1, R2, R3和R4是同一或不同的-COOH基或-SO3H基，nl，n2，n3及n4為0 4且滿足 1彡nl+n2+n3+n4彡8的正數(shù))。此抗病毒劑的特征為該流感病毒為禽流感病毒。此抗病毒劑的特征為該禽流感病毒至少是從A/whistling swan/ Shimane/499/83 (H5N3)病毒株及 A/Turkey/Wisconsin/1/66 (H9N2)病毒株中所選定的一 種。此抗病毒劑的特征為該流感病毒為人流感病毒。此抗病毒劑的特征為該流感病毒為豬流感病毒。此抗病毒劑的特征為，其是上述式(I)中，M為從Fe，Co, Ni和Cu中所選定的金 屬，R1, R2, R3和R4是同一或不同的-COOH基或-SO3H基，nl, n2，n3及n4為0 4且滿足 1 ^ nl+n2+n3+n4 ^ 4的正數(shù)所示金屬苯二甲藍(lán)衍生物。此外，為了解決前述課題所進(jìn)行本發(fā)明的抗病毒纖維，是把抗病毒劑擔(dān)載于纖維， 且該抗病毒劑的有效成份包括下述式(I)所示金屬苯二甲藍(lán)衍生物， (式(I)中，M為從 Fe，Co，Mn，Ti，V, Ni，Cu，Zn，Mo，W, Os 中所選定的金屬， R1, R2, R3和R4是同一或不同的-COOH基或-SO3H基，nl，n2，n3及n4為0 4且滿足 1彡nl+n2+n3+n4彡8的正數(shù))。并且，此抗病毒纖維的特征為，其是上述式(I)中，M為Fe，R1, R2, R3和R4是同一 或不同的-COOH基，nl，η2，η3及η4為0 4且滿足1 ( nl+n2+n3+n4 ( 4的正數(shù)所示金
屬苯二甲藍(lán)衍生物。此抗病毒纖維的特征為，其是上述式(I)中，M為Co，R1，! 2，R3和R4是同一或不同 的-SO3H基，nl，n2，n3及n4為0 1且滿足1 ( nl+n2+n3+n4 ( 2的正數(shù)所示金屬苯二 甲藍(lán)衍生物。此外，為了解決前述課題所進(jìn)行本發(fā)明的抗病毒纖維結(jié)構(gòu)物的特征為其至少有一 部分包括前述抗病毒纖維。且，為了解決前述課題所進(jìn)行本發(fā)明的抗病毒纖維制品的特征為其至少有一部分 包括前述抗病毒纖維且被成型成衣服，寢具，窗簾，壁紙，地毯，鋪墊，床單，濾器，口罩，刮水 器，毛巾，防護(hù)衣之類，防護(hù)網(wǎng)，廢雞處理袋，雞舍用具，醫(yī)療用布。本發(fā)明的抗病毒劑其對(duì)滅活流感病毒有效。并且擔(dān)載本發(fā)明抗病毒劑的纖維亦對(duì) 滅活流感病毒有效。此外，本發(fā)明的抗病毒纖維將被加工成纖維制品，進(jìn)而構(gòu)成本發(fā)明的纖 維結(jié)構(gòu)物。此抗病毒纖維結(jié)構(gòu)物對(duì)所接觸的病毒亦具有滅活效果。實(shí)施發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的抗病毒劑，其是對(duì)流感病毒有效的抗病毒劑，其特征為其是由下述構(gòu)造 式所示金屬苯二甲藍(lán)(式中，M為從Fe，Co，Mn，Ti，V，Ni，Cu，Zn，Mo，W，Os中所選定的金 屬)，
或是下述式(I)所示金屬苯二甲藍(lán)衍生物(式(I)中，M為從Fe，Co, Mn, Ti，V, Ni，Cu，Zn，Mo，W，Os中所選定的金屬，R1, R2, R3和R4是同一或不同的-COOH基或-SO3H基， nl，n2，n3及n4為0 4且滿足1 ( nl+n2+n3+n4 ( 8的正數(shù))所構(gòu)成的。 于本發(fā)明中所謂金屬苯二甲藍(lán)衍生物是指具有上述構(gòu)造的金屬苯二甲藍(lán)化合物 或者是其鹽。作為金屬苯二甲藍(lán)化合物之鹽，可舉例如與無機(jī)鹽基的鹽，與有機(jī)鹽基的鹽 等。作為與無機(jī)鹽基的鹽的適宜例，可舉例如鈉鹽，鉀鹽等堿金屬鹽，鈣鹽，鎂鹽等堿土金屬 鹽，及銅(II)鹽，銨鹽等。作為與有機(jī)鹽基的鹽的適宜例，可舉例如三甲胺，三乙胺，吡唳， 甲基吡啶，乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，二環(huán)己基胺等的鹽。前述抗病毒劑對(duì)流感病毒具有效果，能滅活禽流感病毒。特別是對(duì)Η5或Η7亞型 之類具有強(qiáng)毒性的高病原性禽流感有效。本發(fā)明證實(shí)了對(duì)禽流感病毒A/whistling swan/ Shimane/499/83 (H5N3)病毒株及禽流感病毒 A/Turkey/Wisconsin/1/66 (H9N2)病毒株的 抗病毒效果，并認(rèn)為對(duì)H5W型等的禽流感病毒也具有效果。且，本發(fā)明的抗病毒劑對(duì)人流感病毒具有極高的滅活效果，并對(duì)所有種類的流感 病毒有效。本發(fā)明證實(shí)了對(duì)人流感病毒A/Aichi/2/68(H3N2)病毒株的抗病毒效果，并認(rèn)為 對(duì)其他的人流感病毒也具有效果。且，此抗病毒劑對(duì)豬流感病毒A/Swine/Iowa/15/30 (HlNl)病毒株的抗病毒效果 也已被證實(shí)。此抗病毒劑對(duì)流感病毒能具有滅活效果的理由，可推測(cè)是起因于其對(duì)流感病毒能 抑制病毒表面突起HA(血凝素)和NA(神經(jīng)氨酸酶)的活性。特別又以當(dāng)金屬苯二甲藍(lán)具 有導(dǎo)入-COOH基或-SO3H基的官能基的構(gòu)造時(shí)能擁有更大的HA和NA的活性抑制效果。當(dāng)式(I)中的M為Fe，R1，R2，R3和R4全為-COOH基，nl, n2, n3及n4各個(gè)皆為1 時(shí)，將如下述式(III)所示構(gòu)造。 此鐵苯二甲藍(lán)四甲酸可以下述方法合成。于硝基苯中添加無水偏苯三酸酐，尿素， 鉬酸銨和無水三氯化鐵并加以攪拌，使其加熱回流取得沉淀物。將取得的沉淀物中添加堿 使其進(jìn)行水解，接著添加酸使其成酸性即可取得。同樣地式(I)所示金屬苯二甲藍(lán)衍生物，當(dāng)式(I)中的M為Co，R1和R3為-COOH 基時(shí)，將如下述式(IV)所示構(gòu)造。 同樣地式⑴所示金屬苯二甲藍(lán)衍生物，當(dāng)式(I)中的M為Co，R1和R3為-SO3H 基時(shí)，將如下述式(V)所示構(gòu)造。 當(dāng)式(I)中的M為Fe，R1和R3為-SO3H基時(shí)，將如下述式(VI)所示構(gòu)造。 當(dāng)式(I)中的M為Fe，R1，R2，R3和R4全為-COOH基，nl, n2, n3及n4各個(gè)皆為2 時(shí)，將如下述式(VII)所示構(gòu)造。 這些成為抗病毒劑的金屬苯二甲藍(lán)衍生物可以如眾所知的方法制造，目前從染料 到具有類似酶的功能的機(jī)能性物質(zhì)被一般市售。舉例而言，可依據(jù)「苯二甲藍(lán)-化學(xué)與機(jī) 能_」(白井汪芳，小林長(zhǎng)夫著，日本Industial Publishing&Consulting，Inc.公司出版， 日本平成9年2月28日發(fā)行)所記載的方法制造。例如，鐵苯二甲藍(lán)四甲酸可取得于，將 無水偏苯三酸酐，尿素，鉬酸銨和無水三氯化鐵添加到硝基苯中并加以攪拌，使其加熱回流 取得沉淀物，將取得的沉淀物中添加堿使其進(jìn)行水解，接著添加酸使其成酸性即可取得。至 于鈷苯二甲藍(lán)八甲酸，將上述鐵苯二甲藍(lán)四甲酸的原料中，以無水苯四甲酸取代無水偏苯 三酸酐，以三氯化鈷取代無水三氯化鐵再以同樣的方法即可制得。前述金屬苯二甲藍(lán)衍生物其官能基的個(gè)數(shù)，亦即nl π4的合計(jì)個(gè)數(shù)最好是4以 下。更佳的官能基個(gè)數(shù)為1或2。當(dāng)官能基個(gè)數(shù)為4以下時(shí)，其抗病毒效果有偏高趨勢(shì)。其 中又以M為Fe，官能基為COOH基之物特別令人滿意?；蚴牵琈為Co，官能基為SO3H基之物 也令人滿意。特別又以具有上述式(III)所示構(gòu)造，以鐵(III)苯二甲藍(lán)四甲酸為首，鈷 (II)苯二甲藍(lán)磺酸，鈷(II)苯二甲藍(lán)二磺酸的金屬苯二甲藍(lán)衍生物的抗病毒效果高。前述 金屬苯二甲藍(lán)衍生物的抗病毒效果高的理由并不是很明確，但是可以想像是起因于金屬苯 二甲藍(lán)的立體結(jié)構(gòu)的差異。金屬苯二甲藍(lán)衍生物亦可作為抗病毒劑擔(dān)載或混合于有機(jī)物，無機(jī)物的載體。對(duì)載體的金屬苯二甲藍(lán)衍生物的含量，只要是能擔(dān)載或混合于載體且能發(fā)揮其抗病毒效果 的范圍內(nèi)即可無特別的限制，舉例而言，對(duì)載體金屬苯二甲藍(lán)衍生物的質(zhì)量百分比最好為 0. 1 10%。若金屬苯二甲藍(lán)衍生物含量為質(zhì)量百分比0.3 5%則為更佳，更進(jìn)一步最佳 為質(zhì)量百分比0.5 3%。當(dāng)金屬苯二甲藍(lán)衍生物的含量能滿足上述范圍時(shí)，則能發(fā)揮充分 的抗病毒效果。作為有機(jī)物的載體特別又以纖維為最佳。因?yàn)槔w維體積大擁有較大的表面積所以 金屬苯二甲藍(lán)或其衍生物能以高效率來接觸空氣中的病毒。纖維原材料可使用如纖維素類纖維(木棉，麻，人造絲，紙漿等)，蛋白質(zhì)類纖維 (羊毛，絹等)，聚酰胺類纖維，聚酯類纖維，聚丙烯類纖維，聚乙烯醇類纖維，聚氯乙烯類纖 維，聚偏二氯乙烯類纖維，聚烯烴類纖維，聚氨酯類纖維等之類所有天然纖維，再生纖維，半 合成纖維，合成纖維。其中，纖維素類纖維特別是木棉或人造絲的吸水性良好，所以具備作 為吸水載體顯現(xiàn)類似酶的功能的好條件。本發(fā)明的抗病毒纖維因其纖維里擔(dān)載前述抗病毒劑所以對(duì)遠(yuǎn)比細(xì)菌大小還小的 各式各樣病毒能具有滅活效果。本發(fā)明的抗病毒纖維尤其是對(duì)流感病毒有效，且能滅活禽流感病毒。特別是對(duì)H5 或H7亞型之類具有強(qiáng)毒性的高病原性禽流感有效。擔(dān)載抗病毒劑的纖維，亦可事先將由前述金屬苯二甲藍(lán)衍生物所構(gòu)成的抗病毒劑 擔(dān)載于前述天然纖維，合成纖維，半合成纖維或再生纖維用以構(gòu)成抗病毒纖維。此外亦可先 使用前述天然纖維，合成纖維，半合成纖維或再生纖維構(gòu)成絲，紡織物，棉網(wǎng)，不織布，紙，網(wǎng) 等的纖維結(jié)構(gòu)物之后，再擔(dān)載由前述金屬苯二甲藍(lán)衍生物所構(gòu)成的抗病毒劑。作為先構(gòu)成纖維結(jié)構(gòu)物之后再擔(dān)載前述金屬苯二甲藍(lán)衍生物的方法有，將含粘接 劑成份的金屬苯二甲藍(lán)衍生物溶液印刷，噴霧或以涂裝機(jī)涂抹到纖維結(jié)構(gòu)物的方法，將纖 維結(jié)構(gòu)物浸漬于該溶液的方法，或是直接染色，離子染色等的染色法。所謂離子染色法是一 種，先讓陽離子基和棉或人造絲等的纖維結(jié)合，再讓該陽離子基與染料所具有的羧基或磺 酸基的陰離子結(jié)合的染色法。把金屬苯二甲藍(lán)衍生物擔(dān)載于前述纖維原材料時(shí)，最好事先把纖維原材料進(jìn)行陽 離子化處理。經(jīng)陽離子化處理后的纖維，其金屬苯二甲藍(lán)衍生物的擔(dān)載效果不僅會(huì)變大且 金屬苯二甲藍(lán)衍生物能保持高活性能更進(jìn)一步提高其抗病毒效果。有關(guān)前述在陽離子化處理的陽離子化劑可舉例如，四級(jí)銨鹽型氯醇衍生物，四級(jí) 銨鹽型高分子，陽離子型高分子，交聯(lián)型聚烷基亞胺，聚胺類陽離子樹脂，乙二醛類纖維素 反應(yīng)型樹脂，這些陽離子化劑可單獨(dú)使用亦可并用兩種以上。其中又以四級(jí)銨鹽型氯醇衍 生物為佳。前述抗病毒纖維比方說可添加到薄布狀物，樹脂成型物，無機(jī)成型物等來使用。并 且亦可并用粘接劑等可粘結(jié)薄布狀物，樹脂成型物，無機(jī)成型物。對(duì)前述抗病毒纖維的斷面形狀并無特別的限制，可為圓形，異形，中空等任一形 狀。并且對(duì)抗病毒纖維的纖維長(zhǎng)也無特別的限制，可為長(zhǎng)纖維，短纖維，微細(xì)纖維等中的任 一個(gè)。若為長(zhǎng)纖維，則紡絲后直接把纖維卷到筒管即可取得。若為短纖維可用刀具等截?cái)?到所定纖維長(zhǎng)即可，若為天然纖維可直接使用。若為微細(xì)纖維可用研磨器等進(jìn)行如碾碎般 的截?cái)?，再通過具有任意網(wǎng)眼的分級(jí)篩進(jìn)行分級(jí)即可取得。碾碎截?cái)嗟奈⒓?xì)纖維將呈適度彎曲。并且，對(duì)前述抗病毒纖維的纖維細(xì)度亦無特別的限制，可依據(jù)用途適宜選定即可。本發(fā)明的抗病毒纖維結(jié)構(gòu)物中至少一部分含有前述抗病毒纖維，可用來成型成 絲，紡織物，棉網(wǎng)，不織布，紙，網(wǎng)等。并且，亦可將前述纖維結(jié)構(gòu)物與如薄膜之類其他的薄布 進(jìn)行層疊形成積層薄布?？共《纠w維，至少被含于如，衣服(包括帽子，手套，手帕)，寢具(包括被褥，枕 頭)，窗簾，壁紙，地毯，鋪墊，床單，濾器，口罩，刮水器，毛巾，防護(hù)衣之類，防護(hù)網(wǎng)，廢雞處理 袋，雞舍用具等之類的纖維制品的一部分，并使其供日常生活使用如此即可滅活飛散浮游 于生活空間的病毒。接著，舉具體例說明本發(fā)明的抗病毒纖維結(jié)構(gòu)物和抗病毒纖維制品。當(dāng)本發(fā)明的 抗病毒纖維結(jié)構(gòu)物為不織布時(shí)，纖維棉的成型方法可使用梳理成網(wǎng)法，氣流成網(wǎng)法，濕式抄 紙法，紡粘法，熔噴法，瞬時(shí)紡絲法，靜電紡絲法等。所取得的纖維棉可加工成熱風(fēng)不織布或 熱壓不織布等熱粘合不織布，化學(xué)粘合不織布，針軋不織布，水針不織布，紡粘不織布，熱熔 吹式不織布等。當(dāng)使用事先混合或擔(dān)載抗病毒劑的抗病毒纖維時(shí)，前述纖維棉可為抗病毒纖維質(zhì) 量百分比100%之物，亦可混合其他抗病毒纖維，或只要是在能取得抗病毒效果范圍內(nèi)亦可 混合其他纖維。與其他纖維混合時(shí)，抗病毒纖維的質(zhì)量百分比最好至少為20%。若能至少 含質(zhì)量百分比30%則為更佳。更進(jìn)一步最好是含有質(zhì)量百分比50%以上。如此所取得的 纖維棉，再施加所定的加工即可取得不織布。又舉例而言，準(zhǔn)備作為載體的纖維(以下，稱作為載體用纖維)，將其制成纖維棉 再加工成不織布之后，再使其擔(dān)載抗病毒劑時(shí)，纖維棉可為載體用纖維質(zhì)量百分比100%之 物，亦可混合其他抗病毒纖維，或者只要在能取得抗病毒效果范圍內(nèi)亦可混合其他纖維。與 其他纖維混合時(shí)，載體用纖維質(zhì)量百分比最好至少為20%。若能至少含質(zhì)量百分比30%則 為更佳。更進(jìn)一步最好是含有質(zhì)量百分比50%以上。如此這般，在后繼加工工序讓纖維棉 或不織布擔(dān)載抗病毒劑時(shí)，可將其他薄布層疊于不織布使其一體化，其結(jié)果比方說，能提高 不織布強(qiáng)力，提高生產(chǎn)速度等這些加工時(shí)的良好操作性，所以令人滿意。作為其他薄布可舉 例如紡粘不織布，熱熔吹式不織布，絲被一定方向排列延伸的縱向排列延伸纖維不織布，絲 的排列方向如縱橫交錯(cuò)互相層疊的縱橫交錯(cuò)層疊纖維不織布，濕式抄紙，網(wǎng)狀物，薄膜，紡 織物等。其中特別又以紡粘不織布，縱向排列延伸纖維不織布和縱橫交錯(cuò)層疊纖維不織布 因其層疊后能大大提高不織布強(qiáng)力所以用來作為補(bǔ)強(qiáng)層能令人滿意。本發(fā)明的抗病毒纖維結(jié)構(gòu)物亦可與其他抗病毒纖維并用。作為具有抗病毒效果的 物質(zhì)且能擔(dān)載于纖維的其他纖維可舉例如，分子中具有羧基的纖維，具體而言，其是把在聚 合鍵中含以馬來酸成份為單體單元的高分子所構(gòu)成的抗病毒物質(zhì)作為有效成份來包括的 纖維。其他抗病毒纖維(以下，稱作為別的抗病毒纖維M)的前述高分子最好為烯烴-馬來 酸共聚高分子，苯乙烯_馬來酸共聚高分子，乙烯醚_馬來酸共聚高分子，醋酸乙烯酯_馬 來酸共聚高分子及氮乙烯-馬來酸共聚高分子。此外，前述高分子最好是擔(dān)載從銅，銀，鋅 中所選定的金屬離子。作為前述別的抗病毒纖維M的擔(dān)體用纖維，可使用如纖維素類纖維(木棉，麻，人 造絲，紙漿等)，蛋白質(zhì)類纖維(羊毛，絹等)，聚酰胺類纖維，聚酯類纖維，聚丙烯類纖維，聚 乙烯醇類纖維，聚氯乙烯類纖維，聚偏二氯乙烯類纖維，聚烯烴類纖維，聚氨酯類纖維等之類所有的天然纖維，再生纖維，半合成纖維，合成纖維。其中，纖維素類纖維因其擁有與前述 纖維素材料被喜好的理由所以具有同樣的優(yōu)點(diǎn)。并且，纖維素類纖維因其不像合成纖維會(huì) 產(chǎn)生靜電吸附灰塵，所以不會(huì)發(fā)生因灰塵而堵住反應(yīng)部位，能更進(jìn)一步發(fā)揮抗病毒效果。其 中特別又以人造絲因其吸水性良好，容易調(diào)整纖維細(xì)度和纖維長(zhǎng)度所以可適用于各式各樣 的纖維結(jié)構(gòu)物和纖維制品。舉例而言，將此醋酸乙烯酯_馬來酸共聚體溶液與經(jīng)如從所知的方法取得的纖維 素的粘膠液，或纖維素的銅氨溶液等之類含金屬堿性溶液進(jìn)行溶解混合后，將混合液通過 噴絲頭吐出紡絲液，亦即所謂的濕式紡絲即可取得本發(fā)明的抗病毒纖維M(請(qǐng)參照日本特 公平8-13905號(hào)公報(bào))。纖維素與共聚體的混合比率最好是，前者質(zhì)量百分比60 99%，后者質(zhì)量百分比 40 左右。當(dāng)纖維素的使用質(zhì)量百分比未滿60%時(shí)，所取得的纖維素類組成物的表面 將呈現(xiàn)粘糊感，在后繼紡織，復(fù)合化等工序中將發(fā)生吸附粘結(jié)等不便。此外，當(dāng)纖維素的使 用質(zhì)量百分比超過99%時(shí)，使用醋酸乙烯酯_馬來酸共聚體反而會(huì)降低其抗病毒效果。為了更加提高前述別的抗病毒纖維M的抗病毒作用，最好將其浸漬于含從銅，銀， 鋅中所選定的金屬離子溶液，進(jìn)行表面涂層加工，使其擔(dān)載銅離子，銀離子，及鋅離子中所 選定的至少一個(gè)金屬離子。其中作為金屬離子因銅離子的抗病毒效果較高所以特別令人 滿意。作為前述別的抗病毒纖維M擔(dān)載銅離子的方法，例如，把抗病毒纖維浸漬于硫酸銅 (CuSO4)或硝酸銅(Cu(NO3)2)等的溶液中則其將會(huì)吸附，擔(dān)載銅離子。作為擔(dān)載鋅離子的方 法，可將其浸漬于氯化鋅(ZnCl2)溶液中則其將會(huì)吸附，擔(dān)載鋅離子。與前述別的抗病毒纖維M并用時(shí)，本發(fā)明的抗病毒纖維結(jié)構(gòu)物可取得于下述方 法事先將本發(fā)明的抗病毒纖維與別的抗病毒纖維M混合使用，或是前述方法再加上，讓前 述別的抗病毒纖維M接觸于金屬離子溶液讓抗病毒纖維M擔(dān)載金屬離子，或是分別準(zhǔn)備個(gè) 別的載體用纖維再分別賦予含馬來酸成份的高分子和苯二甲藍(lán)衍生物等的方法。作為本發(fā)明的抗病毒纖維結(jié)構(gòu)物顯示熱粘合不織布的例子。將本發(fā)明的抗病毒纖 維和熱粘合纖維，必要時(shí)加入別的抗病毒纖維及其他纖維進(jìn)行混合并成型成纖維棉，其次 在熱粘合纖維能進(jìn)行熱粘合的溫度下進(jìn)行熱處理即可取得熱粘合不織布。作為熱粘合纖維 可舉例如，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯，聚三亞甲基對(duì)苯二酸酯，聚乳 酸，尼龍6，尼龍66等聚酰胺，聚丙烯，聚乙烯，聚丁烯等聚烯烴等的聚合物或共聚物，其至 少一部分被使用于纖維表面露出的單一成份纖維或復(fù)合纖維。作為本發(fā)明的抗病毒纖維結(jié)構(gòu)物顯示化學(xué)粘合不織布的例子。首先，將本發(fā)明的 抗病毒纖維，必要時(shí)加入別的抗病毒纖維及其他纖維進(jìn)行混合并成型成纖維棉。按需要將 纖維棉成型成不織布(例如，針軋不織布)之后，經(jīng)浸漬，噴霧(例如，噴霧式粘接劑)，表面 涂層處理(例如，泡沫膠粘接劑)等使粘接劑附著后，進(jìn)行干燥及(或)硬化處理即可取得 化學(xué)粘合不織布。作為粘接劑可使用壓克力粘接劑，氨基鉀酸酯膠黏劑等。有關(guān)粘接劑的 附著量，只要是能維持不織布的形態(tài)且不阻礙抗病毒效果的范圍內(nèi)則無特別的限制。舉例 來說，對(duì)不織布的質(zhì)量，粘接劑的固態(tài)部最好為質(zhì)量百分比5 50%。作為本發(fā)明的抗病毒纖維結(jié)構(gòu)物顯示水針不織布的例子。首先，將本發(fā)明的抗病 毒纖維，必要時(shí)加入別的抗病毒纖維及其他纖維進(jìn)行混合并成型成纖維棉。此纖維棉按需 要可層疊其他薄布。作為其他薄布可舉例如紡粘不織布，熱熔吹式不織布，縱向排列延伸纖
12維不織布，縱橫交錯(cuò)層疊纖維不織布，濕式抄紙，網(wǎng)狀物，薄膜，紡織物等。其中特別又以紡 粘不織布，縱向排列延伸纖維不織布和縱橫交錯(cuò)層疊纖維不織布因其層疊后能大大提高不 織布強(qiáng)力所以用來作為補(bǔ)強(qiáng)層能令人滿意。對(duì)纖維棉或?qū)盈B薄布，例如，用孔徑0.05mm以 上0. 5mm以下的水針頭，以0. 5mm以上1. 5mm以下的間隔配置的噴水頭分別從纖維棉的正 背面兩側(cè)噴射IMPa以上IOMpa以下的水流1 4次，即可使纖維彼此纏繞取得水針不織布。有關(guān)本發(fā)明的抗病毒纖維結(jié)構(gòu)物，如需要防水性時(shí)可在抗病毒纖維結(jié)構(gòu)物表面層 疊防水性薄膜，或是用熱熔過膠機(jī)覆膜樹脂即可取得具有防水性的抗病毒纖維結(jié)構(gòu)物。此 外，需要透濕防水性時(shí)，層疊熱熔吹式不織布等極細(xì)纖維不織布，或是覆膜具有透濕性樹脂 即可取得具有透濕防水性的抗病毒纖維結(jié)構(gòu)物。這些具有防水性或透濕防水性的抗病毒纖維結(jié)構(gòu)物，比方說，可用于醫(yī)院用床單， 醫(yī)院用窗簾，手術(shù)用布，實(shí)驗(yàn)用布等的醫(yī)療用布。前述熱粘合不織布，化學(xué)粘合不織布和水針不織布亦可使用在如空氣過濾網(wǎng)。用 于空氣過濾網(wǎng)時(shí)，只要是中粗塵用過濾網(wǎng)即可，其纖維細(xì)度最好為2 50dtex。產(chǎn)品克重最 好為10 150g/m2。如此所取得的空氣過濾網(wǎng)可用來作為空調(diào)，空氣凈化器，吸塵器等家電 用過濾網(wǎng)。例如，空氣凈化器用過濾網(wǎng)將使用具有化學(xué)粘合不織布等的載體和抗病毒纖維 結(jié)構(gòu)物和靜電不織布或HEPA，ULPA等高效率過濾網(wǎng)的層疊結(jié)構(gòu)且經(jīng)折景(打折)加工過的 薄布。本發(fā)明的抗病毒纖維結(jié)構(gòu)物可用于衛(wèi)生口罩，外科手術(shù)口罩，防塵口罩(例如， N95防護(hù)口罩(Particulate Respirator Type N95)，呼吸保護(hù)器具)等的口罩。能作為 口罩用的抗病毒纖維結(jié)構(gòu)物可舉例如前述熱粘合不織布，水針不織布。能用于口罩的抗病 毒纖維的纖維細(xì)度最好為1 lOdtex。若為2 Sdtex則為更佳。產(chǎn)品克重最好為30 60g/m2。有關(guān)口罩的結(jié)構(gòu)，比方說，從外側(cè)到靠嘴部?jī)?nèi)側(cè)，使其成為補(bǔ)強(qiáng)不織布(紡粘不織 布，熱粘合不織布)/本發(fā)明的抗病毒不織布/極細(xì)纖維不織布(例如，熱熔吹式不織布)/ 補(bǔ)強(qiáng)或柔軟不織布(紡粘不織布，熱粘合不織布)的層疊結(jié)構(gòu)，如此即可高效率地發(fā)揮抗病 毒效果。作為本發(fā)明的抗病毒纖維結(jié)構(gòu)物的另一個(gè)例子，舉例如將抗病毒纖維截?cái)喑?mm 以下的短纖維，或粉碎成微細(xì)纖維(以下，總稱為纖維粉)并使其擔(dān)載于其他纖維的表面的 不織布。如此，成為纖維粉的抗病毒纖維用粘接劑可使其擔(dān)載于其他纖維的表面。作為以 粘接劑擔(dān)載抗病毒纖維粉的方法，可舉例如，將抗病毒纖維粉和粘接劑(例如，壓克力粘接 劑，氨基鉀酸酯膠粘劑等)以所定之量添加調(diào)制成粘接劑溶液，經(jīng)浸漬，噴霧(例如，噴霧式 粘接劑)，表面涂層處理(例如，刮刀涂布，凹版涂布)等使粘接劑附著于纖維基布，再進(jìn)行 干燥及(或)硬化處理即可取得抗病毒纖維粉擔(dān)載的不織布。此外，作為另一個(gè)方法，調(diào)制 抗病毒纖維粉的水分散液，將水分散液經(jīng)浸漬，噴霧，表面涂層處理等使抗病毒纖維粉附著 于含熱粘合纖維或濕熱粘合纖維的纖維結(jié)構(gòu)物之后，再進(jìn)行熱處理使抗病毒纖維粉粘著于 熱粘合纖維或濕熱粘合纖維，即可取得擔(dān)載抗病毒纖維粉的不織布。作為前述纖維基布可舉例如可使用熱粘合不織布，紡粘不織布，水針不織布等的 不織布或紡織物。前述擔(dān)載抗病毒纖維粉的不織布舉例而言可用于防護(hù)衣。將不織布以所定形狀截 剪，層疊不織布彼此的邊緣，再以熱封邊，超音波封邊，高頻封邊或縫制等方法進(jìn)行制作。
本發(fā)明的抗病毒紡織物舉例而言可用于衣服，寢具(包括被褥，枕頭)，窗簾，地 毯，鋪墊，床單，毛巾，防護(hù)衣之類，防護(hù)網(wǎng)，廢雞處理袋，雞舍用具，醫(yī)療用布等。
實(shí)施例以下，用實(shí)施例來對(duì)擔(dān)載抗病毒劑的抗病毒纖維作具體說明，但本發(fā)明的范圍并 不限定于此些實(shí)施例。-抗病毒纖維的制作一(實(shí)施例1)以直接染色法制作抗病毒人造絲纖維。把人造絲纖維(纖維細(xì)度2. 2dtex，纖維 長(zhǎng)度為38mm) 30kg放入于濃度0. 3% owf(on weight fiber 對(duì)纖維重量的百分?jǐn)?shù))的鈷
(II)苯二甲藍(lán)二磺酸鈉水溶液(浴比=1 20)600公升中，于65°C以上100°C以下的條 件下攪拌30分鐘，將人造絲進(jìn)行染色。作為染色助劑，每染色浴1公升使用30g的硫酸鈉。 接著，用水洗凈染色后的人造絲，經(jīng)脫水，干燥，即可取得擔(dān)載鈷(II)苯二甲藍(lán)二磺酸鈉的 抗病毒纖維。(實(shí)施例2)以離子染色法制作抗病毒人造絲纖維。在作為陽離子化劑50g/l的 Cationon-UK(商品名；日本一方社油脂工業(yè)株式會(huì)社制)和15g/l的氫氧化鈉水溶液中的 混合液10公升中，以浴比1 10的條件加入人造絲纖維lkg，于85°C下使其反應(yīng)45分鐘。 把取得的陽離子化人造絲纖維用水充分清洗后，浸漬于對(duì)纖維100質(zhì)量份，混合鈷(II)苯 二甲藍(lán)磺酸和鈷(II)苯二甲藍(lán)二磺酸1質(zhì)量份的氫氧化鈉溶液(PH= 12) 10公升中，于 80°C下攪拌30分鐘，對(duì)人造絲纖維進(jìn)行染色。將取得的染色人造絲纖維用水充分清洗后干 燥，即可取得擔(dān)載鈷(II)苯二甲藍(lán)磺酸鈉及鈷(II)苯二甲藍(lán)二磺酸鈉的抗病毒纖維。(實(shí)施例3)把實(shí)施例2的陽離子化人造絲纖維用水充分清洗后，浸漬于對(duì)濃度owf的鐵
(III)苯二甲藍(lán)磺酸和鐵(III)苯二甲藍(lán)二磺酸混合的氫氧化鈉溶液(PH=12) 10公升中， 于80°C下攪拌30分鐘，對(duì)人造絲纖維進(jìn)行染色。將取得的染色人造絲纖維用水充分清洗后 干燥，即可取得擔(dān)載鐵(III)苯二甲藍(lán)磺酸鈉及鐵(III)苯二甲藍(lán)二磺酸鈉的抗病毒纖維。(實(shí)施例4)把實(shí)施例2的陽離子化人造絲纖維用水充分清洗后，浸漬于對(duì)濃度owf的鐵 (III)苯二甲藍(lán)四甲酸的氫氧化鈉溶液(PH= 12) 10公升中，于80°C下攪拌30分鐘，對(duì)人 造絲纖維進(jìn)行染色。將取得的染色人造絲纖維用水充分清洗后干燥，即可取得擔(dān)載鐵(III) 苯二甲藍(lán)四甲酸的抗病毒纖維。(比較例1)作為比較例1，把實(shí)施例1中所述未加工人造絲進(jìn)行同樣的操作并判斷有無病毒 的增殖。(比較例2)作為比較例2，把實(shí)施例2中所制造的陽離子化人造絲纖維進(jìn)行同樣的操作并判 斷有無病毒的增殖。-對(duì)禽流感病毒抗病毒纖維的性能評(píng)價(jià)一
被檢病毒使用保管于日本國(guó)立大學(xué)法人鳥取大學(xué)禽流感研究中心的禽流感病毒 A/whistling swan/Shimane/499/83 (H5N3)病毒株。此禽流感病毒株也被稱為A/野鴨/島 根 /499/83(H5N3)。把前述實(shí)施例2 4的試作抗病毒纖維切齊成長(zhǎng)度約1. 5cm，各取0. 2g放入聚乙 烯袋中，接著各取以磷酸鹽緩沖溶液(Phosphate Buffered Saline =PBS)稀釋被檢病毒到 100倍(或1000倍)的病毒液A 0.6ml分別加入于聚乙烯袋中，讓病毒液A滲入到抗病毒 纖維里。在4°C下靜置反應(yīng)時(shí)間10分鐘(或1分鐘)。采取該病毒液并以PBS分段稀釋到 10倍，再各取0.2ml接種到10日齡雞胚(SPF)尿囊腔內(nèi)。經(jīng)2天培養(yǎng)后，回收尿囊液B，用 雞紅血球凝集反應(yīng)來判斷有無病毒增殖。病毒毒價(jià)采用Reed-Muench(1938)的方法計(jì)算。各種試作抗病毒纖維的病毒毒價(jià) 顯示于表1。表 1 表1中以*作標(biāo)記的病毒液A為1000倍液。表1表明，使用實(shí)施例2 4的抗病毒纖維的尿囊液B與病毒液A相比其病毒毒 價(jià)大幅下降且病毒減少率為99%以上。這顯示實(shí)施例2 4的抗病毒纖維對(duì)禽流感病毒具 有抗病毒效果。且說，比較例2的尿囊液B與病毒液A相比雖其病毒毒價(jià)減少但不是很足 夠地。其中特別又以實(shí)施例2和4對(duì)禽流感病毒具有極高的抗病毒效果。(實(shí)施例2_A)1.抗病毒不織布的制作混合實(shí)施例2的抗病毒纖維質(zhì)量百分比100%，使用平行鋪網(wǎng)梳理機(jī)梳理成纖維 棉，進(jìn)行水流纏繞處理，制造產(chǎn)品克重為40g/m2的抗病毒不織布。2.抗病毒口罩的制造
將取得的抗病毒不織布置于聚丙烯紡粘不織布之上，再將聚丙烯熱熔吹式不織布 與聚丙烯紡粘不織布疊合，截?cái)喑砷L(zhǎng)15cm，寬15cm之后，摺疊成三段，在長(zhǎng)邊的邊端中央部 系上耳帶，再將薄布的四端封邊加工，制作抗病毒口罩。將取得的抗病毒口罩戴用7天之后，取出前述抗病毒不織布，測(cè)定禽流感病毒 (H5N3 病毒株)的尿囊液 B(< 102-25 (EID50/0. 2ml))與病毒液 A(106·75(EID5。/0· 2ml))相比 其病毒毒價(jià)大幅下降且病毒減少率為99. 99%。確認(rèn)其耐得住長(zhǎng)時(shí)間的使用。一對(duì)人流感病毒抗病毒纖維的性能評(píng)價(jià)一被檢病毒使用人流感病毒A/Aichi/2/68(H3N2)病毒株。若為不織布時(shí)，則將不 織布切齊成1. 5cm四方試驗(yàn)片的不織布之后取0. 2g，若為纖維時(shí)，則切齊成1. 5cm之后 取0.2g的棉，分別放入聚乙烯袋中，接著各取以磷酸鹽緩沖溶液(Phosphate Buffered Saline :PBS)稀釋被檢病毒到100倍的病毒液A 0. 6ml分別加入于聚乙烯袋中，讓病毒液 A滲入到抗病毒纖維里。在4°C下靜置反應(yīng)時(shí)間10分鐘(或1分鐘)。采取該病毒液并以 PBS分段稀釋到10倍，再各取0. 2ml接種到10日齡雞胚(SPF)尿囊腔內(nèi)。經(jīng)2天培養(yǎng)后，回 收尿囊液B，用雞紅血球凝集反應(yīng)來判斷有無病毒增殖。病毒毒價(jià)采用Reed-Muench (1938) 的方法計(jì)算。實(shí)施例2 4的試料對(duì)人流感病毒的病毒毒價(jià)顯示于表2。表2 表2表明，使用實(shí)施例2 4的試料的尿囊液B與病毒液A相比其病毒毒價(jià)大幅 下降且病毒減少率為99%以上。這顯示實(shí)施例2 4的抗病毒纖維對(duì)人流感病毒具有抗病 毒效果。一對(duì)其他流感病毒抗病毒纖維的性能評(píng)價(jià)一除了被檢病毒使用下述病毒以外，均與上述評(píng)價(jià)方法以同樣方法測(cè)定實(shí)施例4的 抗病毒纖維的病毒毒價(jià)。(1)禽流感病毒 A/Turkey/Wisconsin/l/66(H9N2)病毒株(2)豬流感病毒 A/Swine/Iowa/15/30 (HlNl)病毒株表3 表3表明，使用實(shí)施例4的抗病毒纖維的尿囊液B與病毒液A相比其病毒毒價(jià)大 幅下降且病毒減少率為99%以上。這顯示實(shí)施例4的抗病毒纖維對(duì)其他種類的流感病毒亦 具有抗病毒效果。(實(shí)施例5)1.抗病毒不織布的制作使用實(shí)施例4的抗病毒纖維和芯部成份為聚丙烯，皮部成份為高密度聚乙烯所組 成的纖維細(xì)度2. 2dtex，纖維長(zhǎng)度51mm的皮芯型復(fù)合纖維(日本DaiwaboPolytec株式會(huì)社 制，NBF(H))。以本發(fā)明的抗病毒纖維質(zhì)量百分比60%和皮芯型復(fù)合纖維質(zhì)量百分比40% 的配比進(jìn)行混合，再用平行鋪網(wǎng)梳理機(jī)梳理制成棉網(wǎng)。其產(chǎn)品克重為40g/m2。對(duì)取得的棉網(wǎng)，用孔徑0. 08mm的水針頭以0. 6mm的間隔配置的噴水頭，對(duì)棉網(wǎng)的 表面噴射水壓4MPa的水柱兩次，同樣的對(duì)其反面也噴射水壓4MPa的水柱兩次使纖維彼此 纏繞。接著，使用箱型真空吸引裝置進(jìn)行脫水之后，用圓筒干燥機(jī)(設(shè)置溫度140°C )融著 皮芯型復(fù)合纖維的皮部成份，再使其干燥，即可取得經(jīng)水流纏繞結(jié)成一體化的水針不織布 (抗病毒不織布)。2.對(duì)禽流感病毒抗病毒不織布的性能評(píng)價(jià)取出抗病毒不織布測(cè)定其病毒毒價(jià)，尿囊液B(< IO2 25 (EID5tlA). 2ml))與病毒液 A(106-75 (EID50/0. 2ml))相比其病毒毒價(jià)大幅下降且病毒減少率為99. 99%。(實(shí)施例6)1.防水性抗病毒不織布的制作于實(shí)施例5的抗病毒不織布的表面加上一層用熱熔過膠機(jī)使熔點(diǎn)103°C的低密度 聚乙烯成為厚度30 μ m的覆膜，制作防水性抗病毒不織布。2.醫(yī)療用布和實(shí)驗(yàn)用布的制作將此防水性不織布用于醫(yī)療用床單或?qū)嶒?yàn)用布，確認(rèn)了其具有防水性及抗病毒效^ ο(實(shí)施例7)1.擔(dān)載抗病毒纖維粉不織布的制作(1)抗病毒纖維粉的制作首先，取得實(shí)施例2的抗病毒纖維之后，再以裁具切斷成纖維長(zhǎng)0. 1mm，制作抗病
毒纖維粉。(2)別的抗病毒纖維粉的制作其次，以下述方法制作別的抗病毒纖維M。把醋酸乙烯酯-無水馬來酸共聚體的水 溶性鹽，以纖維素固態(tài)部100份前述共聚體固態(tài)部20份的配比添加到纖維素的粘膠液(纖維素濃度9% )中，并使其溶解。在硫酸130g/l，硫酸鋅10g/l，硫酸鈉250g/l的強(qiáng)酸浴中 分別讓混合液從白金噴嘴擠出進(jìn)行紡絲。以一般常用方法進(jìn)行脫硫，精練漂白即可取得混 合醋酸乙烯酯-無水馬來酸共聚體的粘膠人造絲纖維，接著使用裁具切斷成纖維長(zhǎng)0. Imm, 制作抗病毒纖維粉。其纖維細(xì)度為3. 3dtex。將取纖維粉浸漬于4%硫酸銅水溶液中放置10分種后，以蒸餾水清洗，在70°C下 干燥3小時(shí)即可取得擔(dān)載銅離子的抗病毒纖維M的纖維粉。此抗病毒纖維M的纖維粉的銅 擔(dān)載量的質(zhì)量百分比為1%。測(cè)定取得的抗病毒纖維M的纖維粉對(duì)禽流感病毒(H5N3病毒株)的病毒毒價(jià)，尿 囊液B(< 10°_5(EID5Q/0. 2ml))與病毒液A(107_5(EID5。/0· 2ml))相比其病毒毒價(jià)大幅下降 且病毒減少率為99. 999 %。(3)不織布的制作作為基布使用產(chǎn)品克重為40g/m2的聚丙烯制紡粘不織布。其次，準(zhǔn)備使抗病毒纖 維粉接著于基布的壓克力粘接劑，調(diào)制成添加本發(fā)明抗病毒纖維粉質(zhì)量百分比50%，和別 的抗病毒人造絲纖維M的纖維粉質(zhì)量百分比50%的壓克力粘接劑的粘接劑溶液。于前述 基布的表面，用刮刀涂布機(jī)涂布3g/m2的纖維粉。此時(shí)以固態(tài)部來看粘接劑涂布6g/m2。接 著，于150°C下施加3分鐘的硬化處理即可取得擔(dān)載抗病毒纖維粉的不織布。對(duì)禽流感病毒實(shí)施例7的試料的病毒毒價(jià)顯示于表4。表 4 表4表明，使用實(shí)施例7的試料的尿囊液B與病毒液A相比其病毒毒價(jià)大幅下降 且病毒減少率為99%以上。這顯示實(shí)施例7的擔(dān)載抗病毒纖維粉不織布對(duì)禽流感病毒具有 抗病毒效果。2.防護(hù)衣的制作將實(shí)施例7的擔(dān)載抗病毒纖維粉不織布以所定形狀截剪，層疊不織布彼此的邊緣 并使其熱融粘合，制作防護(hù)衣。因不織布本身柔軟且無纖維粉的掉落所以確認(rèn)其可作為防 護(hù)衣來使用。(實(shí)施例8)1.抗病毒不織布的制作(1)備制抗病毒纖維準(zhǔn)備與實(shí)施例2以同樣的方法加工取得纖維細(xì)度15dtex，纖維長(zhǎng)度64mm的擔(dān)載鈷 (II)苯二甲藍(lán)磺酸鈉及鈷(II)苯二甲藍(lán)二磺酸鈉的抗病毒人造絲纖維。(2)備制別的抗病毒纖維M準(zhǔn)備與實(shí)施例7以同樣的方法紡絲取得纖維細(xì)度7. 8dtex，纖維長(zhǎng)度51mm的混合
醋酸乙烯酯_無水馬來酸共聚體的本發(fā)明的粘膠人造絲纖維試料。
(3)不織布的制作準(zhǔn)備纖維細(xì)度30dteX，纖維長(zhǎng)度64mm的聚酯纖維，混合本發(fā)明的抗病毒人造絲纖 維質(zhì)量百分比40%和抗病毒纖維M質(zhì)量百分比20%和聚酯纖維質(zhì)量百分比40%，再用成型 機(jī)把從梳理機(jī)梳理出來的纖維棉制成積層棉網(wǎng)。其次，以壓克力粘接劑噴霧積層棉網(wǎng)的兩 面，于120°C下干燥1分鐘，再于150°C下施加3分鐘的硬化處理制作化學(xué)粘合不織布。此 時(shí)以固態(tài)部來看壓克力粘接劑的附著質(zhì)量百分比為15%。其產(chǎn)品克重為60g/m2。2.空氣過濾網(wǎng)的制作將取得的化學(xué)粘合不織布以所定尺寸裁剪，再嵌入塑膠制網(wǎng)框即可制作空氣凈化 器用過濾網(wǎng)。(實(shí)施例9)1.抗病毒不織布的制作(1)抗病毒纖維的制作將實(shí)施例2的陽離子化人造絲纖維用水充分清洗后，浸漬于owf的鐵(III) 苯二甲藍(lán)磺酸和鐵(III)苯二甲藍(lán)二磺酸混合的氫氧化鈉溶液(PH= 12) 10公升中，于 80°C下攪拌30分鐘，對(duì)人造絲纖維進(jìn)行染色。將取得的染色人造絲纖維用水充分清洗后 干燥，即可取得擔(dān)載鐵(III)苯二甲藍(lán)磺酸鈉及鐵(III)苯二甲藍(lán)二磺酸鈉的，纖維細(xì)度 5. 5dtex，纖維長(zhǎng)度51mm的本發(fā)明的抗病毒人造絲纖維。(2)抗病毒纖維M的制作準(zhǔn)備與實(shí)施例7以同樣的方法紡絲取得纖維細(xì)度7. 8dtex，纖維長(zhǎng)度51mm的混合 醋酸乙烯酯-無水馬來酸共聚體的粘膠人造絲纖維(抗病毒纖維M)試料。(3)不織布的制作接著，準(zhǔn)備于實(shí)施例5所使用的皮芯型復(fù)合纖維?；旌媳景l(fā)明的抗病毒纖維質(zhì)量 百分比40%和抗病毒纖維M質(zhì)量百分比30%和皮芯型復(fù)合纖維質(zhì)量百分比30%，再用成型 機(jī)把從梳理機(jī)梳理出來的纖維棉制成積層棉網(wǎng)。其次，以140°C的熱風(fēng)烘筒施加熱風(fēng)處理， 融著皮芯型復(fù)合纖維的皮部成份制作熱粘合不織布。其產(chǎn)品克重為60g/m2。對(duì)禽流感病毒(H5N3病毒株)實(shí)施例9的試料的病毒毒價(jià)顯示于表5。表5 表5表明，使用實(shí)施例9的試料的尿囊液B與病毒液A相比其病毒毒價(jià)大幅下降 且病毒減少率為99%以上。這顯示實(shí)施例9的抗病毒不織布對(duì)禽流感病毒具有抗病毒效^ ο(實(shí)施例10)1.抗病毒紡織物的制作使用實(shí)施例2的陽離子化人造絲纖維和與實(shí)施例7以同樣的方法紡絲取得取得纖維細(xì)度1. 4dtex，纖維長(zhǎng)度38mm的混合醋酸乙烯酯-無水馬來酸共聚體的粘膠人造絲纖維， 和纖維細(xì)度1. 45dtex,纖維長(zhǎng)度35mm的再生聚酯纖維(商品名ECOPET ；日本帝人纖維株式 會(huì)社制)。制作由陽離子化人造絲纖維質(zhì)量百分比25%和含馬來酸的人造絲纖維質(zhì)量百分 比25%和再生聚酯纖維質(zhì)量百分比50%紡絲出來的14支紗的單絲(捻系數(shù)4. 3 4. 5)。 其次，使用噴氣織機(jī)制作每英寸經(jīng)絲數(shù)89根，緯絲密度51根，3/1斜紋的紡織物。其次，對(duì)前述紡織物通過離子染色法取得擔(dān)載鈷(II)苯二甲藍(lán)磺酸鈉及鈷(II) 苯二甲藍(lán)二磺酸鈉的本發(fā)明抗病毒纖維。接著，用卷染機(jī)施加金屬離子加工。將對(duì)纖維質(zhì) 量比0. 5% OWf的硫酸銅水溶液添加于卷染機(jī)中并使紡織物浸漬于溶液中。接著以軋輥擰 干之后，于水洗槽充分水洗，在120°C下干燥即可取得包括擔(dān)載銅離子的抗病毒纖維M的紡 織物的試料。2.工作服的制作將實(shí)施例10的紡織物以所定形狀截剪，層疊紡織物彼此的邊緣并縫制，制作工作 服。其穿著性舒適良好。(實(shí)施例11)1.抗病毒不織布的制作使用與實(shí)施例3以同樣的方法取得纖維細(xì)度1. 7dtex，纖維長(zhǎng)度38mm的抗病毒纖 維質(zhì)量百分比20%，和與實(shí)施例7以同樣的方法取得纖維細(xì)度1. 7dtex，纖維長(zhǎng)度38mm混 合醋酸乙烯酯-無水馬來酸共聚體的擔(dān)載銅離子的粘膠人造絲纖維(抗病毒纖維M)試料 質(zhì)量百分比30%，和纖維細(xì)度2. 2dtex，纖維長(zhǎng)度51mm的聚酯系熱融著復(fù)合纖維(商品名 MELTY ；日本尤尼吉可(UNITIKA)株式會(huì)社制)質(zhì)量百分比50%?；旌线@些纖維，用平行鋪 網(wǎng)梳理機(jī)梳理制成纖維棉，進(jìn)行水流纏繞處理，制造產(chǎn)品克重為50g/m2的抗病毒不織布。測(cè)定前述取得的抗病毒不織布的病毒毒價(jià)，尿囊液B( < 10°-75(EID50/0. 2ml))與 病毒液A (106 75 (EID5tlA). 2ml))相比其病毒毒價(jià)大幅下降且病毒減少率為99. 999%。2.抗病毒口罩的制作將取得的抗病毒不織布置于聚丙烯紡粘不織布之上，再將聚丙烯熱熔吹式不織布 與聚丙烯紡粘不織布疊合，截?cái)喑砷L(zhǎng)15cm，寬15cm之后，摺疊成三段，在長(zhǎng)邊的邊端中央部 系上耳帶，再將薄布的四端封邊加工，制作抗病毒口罩。此抗病毒口罩從外側(cè)到內(nèi)側(cè)(靠嘴部)是由保護(hù)不織布(紡粘不織布)/精密過濾 用不織布(熱熔吹式不織布)/抗病毒不織布/保護(hù)不織布(紡粘不織布)所構(gòu)成的。戴 上此口罩不會(huì)覺的有呼吸困難，且其裝戴性良好。(實(shí)施例I2)1.抗病毒不織布的制作使用實(shí)施例7的纖維細(xì)度7. Sdtex,纖維長(zhǎng)度76mm的混合醋酸乙烯酯-無水馬來 酸共聚體的粘膠人造絲纖維試料質(zhì)量百分比30%，和與實(shí)施3以同樣的方法取得纖維細(xì)度 5. 6dtex，纖維長(zhǎng)度76mm的抗病毒纖維質(zhì)量百分比30%，和芯部成份為聚丙烯，皮部成份為 高密度聚乙烯所組成的纖維細(xì)度2. 2dtex，纖維長(zhǎng)度51mm的皮芯型復(fù)合纖維(日本Daiwabo Polytec株式會(huì)社制，NBF(H))質(zhì)量百分比40%?；旌线@些纖維，再用平行鋪網(wǎng)梳理機(jī)梳理 制成棉網(wǎng)。其次用由一對(duì)壓花輥和平滑輥所構(gòu)成的熱滾筒加工機(jī)于140°C下進(jìn)行熱處理，融 著皮芯型復(fù)合纖維的皮部成份其使其局部壓接(凸壓面積率約為18% )，制作兩種類的熱粘合不織布(抗病毒不織布)。產(chǎn)品克重分別為15g/m2，30g/m2。測(cè)定前述抗病毒不織布對(duì)禽流感病毒(H5N3病毒株)的病毒毒價(jià)，其結(jié)果尿囊液 B(< IOl5q(EID50A). 2ml))與病毒液A(106 75(EID5Q/0. 2ml))相比其病毒毒價(jià)大幅下降且病 毒減少率為99. 999%以上。2.空氣過濾網(wǎng)的制作將混合聚酯纖維和人造絲纖維的化學(xué)粘合不織布作為載體，在載體上噴霧熱溶膠 粘接劑之后，層疊所取得的抗病毒不織布，靠熱溶膠粘接劑使其一體化。其次，在該抗病毒 不織布面上噴霧熱溶膠粘接劑之后，層疊產(chǎn)品克重約為150g/m2的靜電不織布(精密過濾 層)，靠熱溶膠粘接劑使其一體化。所取得的薄布以摺疊加工機(jī)進(jìn)行摺疊，再嵌入塑膠制網(wǎng) 框即可制作空氣凈化器用過濾網(wǎng)。產(chǎn)業(yè)上的利用可能性本發(fā)明的抗病毒劑可作為本發(fā)明的抗病毒纖維的原材料來使用。此外，至少一部 分含有本發(fā)明的抗病毒纖維的抗病毒纖維結(jié)構(gòu)物，可用來成型成絲，紡織物，棉網(wǎng)，不織布， 紙，網(wǎng)等，能適用于各式各樣的纖維產(chǎn)業(yè)。此抗病毒纖維結(jié)構(gòu)物對(duì)所接觸的病毒能有效的使 其滅活，所以能有益于醫(yī)療。并且，至少一部分含有前述抗病毒纖維的抗病毒纖維制品舉例而言可適用于成型 成衣服，寢具(包括被褥，枕頭)，窗簾，壁紙，地毯，鋪墊，床單，濾器，口罩，刮水器，毛巾，防 護(hù)衣之類，防護(hù)網(wǎng)，廢雞處理袋，雞舍用具，醫(yī)療用布。
2權(quán)利要求
一種抗病毒劑，其是對(duì)流感病毒有效的抗病毒劑，其特征為，由下述構(gòu)造式(式中，M為從Fe，Co，Mn，Ti，V，Ni，Cu，Zn，Mo，W，Os中所選定的金屬)所示金屬苯二甲藍(lán)所構(gòu)成。FPA00001075177100011.tif
2. 一種抗病毒劑，其是對(duì)流感病毒有效的抗病毒劑，其特征為，由下述式(I)(式(I) 中，M 為從 Fe，Co, Mn, Ti, V，Ni, Cu, Zn, Mo, ff, 0s 中所選定的金屬，R1，R2，R3 和 R4 是同一或 不同的-C00H基或-S03H基，nl, n2, n3及n4為0 4且滿足1彡nl+n2+n3+n4彡8的正 數(shù))所示金屬苯二甲藍(lán)衍生物所構(gòu)成。
3.如權(quán)利要求1或權(quán)利要求2中所述抗病毒劑，其特征為，該流感病毒為禽流感病毒。
4.如權(quán)利要求3中所述抗病毒劑，其特征為，該禽流感病毒至少是從A/whistling swan/Shimane/499/83 (H5N3)病毒株及 A/Turkey/Wisconsin/1/66 (H9N2)病毒株中所選定 的一種。
5.如權(quán)利要求1或權(quán)利要求2中所述抗病毒劑，其特征為，該流感病毒為人流感病毒。
6.如權(quán)利要求1或權(quán)利要求2中所述抗病毒劑，其特征為，該流感病毒為豬流感病毒。
7.如權(quán)利要求2中所述抗病毒劑，其特征為，其是上述式(I)中，M為從Fe，Co,Ni和 Cu中所選定的金屬，R1，R2，R3和R4是同一或不同的-C00H基或-S03H基，nl, n2, n3及n4 為0 4且滿足1 < nl+n2+n3+n4 ^ 4的正數(shù)所示金屬苯二甲藍(lán)衍生物。
8.一種抗病毒纖維，其特征為，其是把抗病毒劑擔(dān)載于纖維，且該抗病毒劑的有效成 份包括下述式(I)(式(I) *，M*WFe，Co，Mn，Ti，V，Ni，Cu，Zn，Mo，W，Os 中所選定的金 屬，R1，R2，R3和R4是同一或不同的-C00H基或-S03H基，nl, n2，n3及n4為0 4且滿足 1 ^ nl+n2+n3+n4 ^ 8的正數(shù))所示金屬苯二甲藍(lán)衍生物。
9. R4是同一或不同的-C00H基，nl，n2，n3及n4為0 4且滿足1彡nl+n2+n3+n4彡4的正 數(shù)所示金屬苯二甲藍(lán)衍生物。
10.如權(quán)利要求8中所述抗病毒纖維，其特征為，其是上述式(I)中，M為Co，R1，R2，R3 和R4是同一或不同的_S03H基，nl, n2，n3及n4為0 1且滿足1彡nl+n2+n3+n4彡2的 正數(shù)所示金屬苯二甲藍(lán)衍生物。
11.一種抗病毒纖維結(jié)構(gòu)物，其特征為，其至少有一部分包括如權(quán)利要求8中所述抗病 毒纖維。
12.一種抗病毒纖維制品，其特征為，其至少有一部分包括如權(quán)利要求8中所述抗病毒 纖維，且被成型成衣服，寢具，窗簾，壁紙，地毯，鋪墊，床單，濾器，口罩，刮水器，毛巾，防護(hù) 衣之類，防護(hù)網(wǎng)，廢雞處理袋，雞舍用具，醫(yī)療用布。
全文摘要
提供一種對(duì)病毒滅活有效的抗病毒劑，和擔(dān)載抗病毒劑的纖維制品及纖維結(jié)構(gòu)物?？共《緞┦且环N對(duì)流感病毒有效的抗病毒劑，其是由下述式(I)所示金屬苯二甲藍(lán)衍生物所構(gòu)成的。此抗病毒劑被擔(dān)載于纖維里。
文檔編號(hào)D06M13/503GK101932328SQ200980100540
公開日2010年12月29日 申請(qǐng)日期2009年2月20日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月20日
發(fā)明者大槻公一, 常國(guó)良太, 松下美紀(jì), 高桑弘樹 申請(qǐng)人:大和紡控股株式會(huì)社;學(xué)校法人京都產(chǎn)業(yè)大學(xué)