專利名稱：纖維活性偶氮染料的染料混合物、其制備方法及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及纖維活性偶氮染料的技術(shù)領(lǐng)域。
纖維活性偶氮染料混合物及其用于將含羥基和/或酰胺基材料染色為橙色到紅色色調(diào)的應(yīng)用從例如EP 0681007、EP 1013729、EP0957137和EP 0719841是已知的。然而，這些染料具有一定的性能缺陷，如得色量過度依賴于染色操作中染色參數(shù)的改變，或在棉上的染料積聚不充分或不均勻(好的染料積聚來自染料在染浴中的染料濃度增加產(chǎn)生相應(yīng)的更強(qiáng)的染色的能力)。這些缺陷可能的后果是例如可得染色的重現(xiàn)性差，其最終損害染色操作的經(jīng)濟(jì)學(xué)價(jià)值。
因此，仍然需要具有改善性質(zhì)的新的活性染料或活性染料混合物，如高的直接上染性以及未固色部分的良好洗凈性。此外他們還應(yīng)提供良好的得色量并具有高的反應(yīng)性，并且他們應(yīng)更特別地提供具有高固色程度的染色。
因此，本發(fā)明提供具有上述性質(zhì)更好的染料混合物。新的染料混合物的特別之處在于高得色量的固色和纖維上的未固色部分容易洗凈。另外，該染料表現(xiàn)出通常的良好的牢度，諸如例如高的耐光牢度和非常好的耐濕牢度，并且在棉-聚酰胺混紡纖維的情況中還具有低的污染聚酰胺的趨勢(shì)。
因此，本發(fā)明提供由以下染料組成的染料混合物一種或多種，如兩種或三種，優(yōu)選一種或兩種以下通式(I)所示染料；和一種或多種，如兩種或三種，優(yōu)選一種或兩種以下通式(II)所示染料；和選擇性地一種或多種，如兩種或三種，優(yōu)選一種或兩種以下通式(Ga)到(Gf)所示染料

其中，D1到D3和D5到D9獨(dú)立地為以下通式(1)的基團(tuán)， 其中R1和R2獨(dú)立地為氫、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、酰氨基、脲基或鹵素；和
X1為氫或式-SO2-Z的基團(tuán)，其中，Z為-CH＝CH2、-CH2CH2Z1或羥基，其中，Z1為羥基或可用堿脫去的基團(tuán)，或D1到D3和D5到D9獨(dú)立地為以下通式(2)的萘基， 其中，R3和R4獨(dú)立地為氫、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、酰氨基、脲基或鹵素；和X2具有X1的含義之一；或D1到D3和D5到D9獨(dú)立地為以下通式(3)的基團(tuán)， 其中，R5和R6獨(dú)立地具有R1和R2的含義之一；R7為氫、(C1-C4)-烷基、未取代的苯基或被(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷氧基、磺基、鹵素或羧基取代的苯基；和Z2為通式(4)或(5)或(6)的基團(tuán)，
其中，V為氟或氯；U1、U2獨(dú)立地為氟、氯或氫；和Q1、Q2獨(dú)立地為氯、氟、氰氨基、羥基、(C1-C6)-烷氧基、苯氧基、磺基苯氧基、巰基、(C1-C6)-烷硫基、吡啶并、羧基吡啶并、氨基甲?；拎げ⒒蛞韵峦ㄊ?7)或(8)的基團(tuán)， 其中，R8為氫或(C1-C6)-烷基、磺基-(C1-C6)-烷基或未取代的苯基或被(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、磺基、鹵素、羧基、乙酰氨基、脲基取代的苯基；R9和R10獨(dú)立地具有R8的含義之一或一起形成式-(CH2)j-的環(huán)體系，其中j為4或5，或形成-(CH2)2-E-(CH2)2-，其中E為氧、硫、磺?；?、-NR11，其中R11＝(C1-C6)-烷基；W為亞苯基，其為未取代的或被1或2個(gè)以下的取代基取代，如(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、羧基、磺基、氯、溴；或?yàn)?C1-C4)-亞烷基亞芳基或(C2-C6)亞烷基，其可被氧、硫、磺?；?、氨基、羰基、酰胺基中斷；或?yàn)閬啽交?CONH-亞苯基，其為未取代的或被(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、羥基、磺基、羧基、酰氨基、脲基或鹵素取代；或?yàn)閬嗇粱?，為未取代的或被一個(gè)或兩個(gè)磺基取代；和
Z同以上定義；或D1到D3和D5到D9獨(dú)立地為以下通式(9)的基團(tuán)， 其中，R12為氫、(C1-C4)-烷基、芳基或取代的芳基；R13和R14獨(dú)立地為氫、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、酰氨基、脲基或鹵素；和A為以下通式(10)的亞苯基， 其中，R15和R16獨(dú)立地為氫、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、酰氨基、脲基或鹵素；或A為以下通式(11)的亞萘基， 其中，R17和R18獨(dú)立地為氫、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、酰氨基、脲基或鹵素；或A為以下通式(12)的聚亞甲基，-(CR19R20)k-(12)
其中，k為大于1的整數(shù)，和R19和R20獨(dú)立地為氫、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、羥基、氰基、酰氨基、鹵素或芳基；和X3具有X1的含義之一；和R0為氫或通式(4)或(5)的基團(tuán)，或者R0為以下通式(13)的基團(tuán)， 其中，R21為(C1-C6)-烷基、磺基-(C1-C6)-烷基、羧基-(C1-C6)-烷基或未取代的苯基或被(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、磺基、鹵素、羧基、乙酰氨基、脲基取代的苯基；或R0為以下通式(100)的基團(tuán)， 其中，D4具有的D1到D3和D5到D9的含義之一，X為鹵素或羥基，d為0或1；和R*、R**獨(dú)立地為氫、(C1-C4)-烷基或下式(14)的基團(tuán)，-CH2-SO3M (14)；b、f、v獨(dú)立地為0或1；和
T為羥基或NH2，其中當(dāng)T為NH2時(shí)，v為0；R31為氫、乙?；被柞；蛲ㄊ?4)或(5)或(14)的基團(tuán)，R32為氫或通式(14)的基團(tuán)，R33為甲基、羧基或具有C1-C4烷基的羧基烷基，R34為氫或甲基，R35為氫、氰基、氨基甲酰基、羧基或通式(14)的基團(tuán)，R36為甲基、乙基或β-磺基乙基，R37為甲基、羧基或具有C1-C4烷基的羧基烷基，R38為乙酰氨基、脲基、甲基或甲氧基，R39為氫、甲基或甲氧基，m為0或1，n為1、2或3，Z3具有Z2的含義之一，和M為氫、堿金屬或一當(dāng)量的堿土金屬，其中，通式(I)、(II)和(Ga)-(Gf)的染料包含至少一個(gè)式-SO2-Z或-Z2的纖維活性基團(tuán)。
以上和以下的通式中的各個(gè)符號(hào)可在其定義下具有相同或不同的含義，無論符號(hào)是否具有相同或不同的命名。
(C1-C4)-烷基R可為直鏈或支鏈的，特別是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基。優(yōu)選甲基和乙基。相同的邏輯性適用于(C1-C4)-烷氧基。
芳基R特別是苯基。取代芳基R8到R10、R12或R21特別是被一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)選自(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、羥基、磺基、羧基、酰氨基和鹵素的獨(dú)立基團(tuán)取代的苯基。
鹵素R特別是氟、氯或溴，優(yōu)選氟和氯。
在Z的乙基β位的可用堿脫去的Z1包括如鹵素原子如氯和溴；有機(jī)羧酸和磺酸的酯基，所述酸如烷基羧酸、取代或未取代的苯羧酸、以及取代或未取代的苯磺酸；如具有2到5個(gè)碳原子的烷酰氧基，特別是乙酰氧基、苯甲酰氧基、磺基苯甲酰氧基、苯基磺酰氧基和甲苯磺酰氧基；以及無機(jī)酸的酸性酯基，所述酸如磷酸、硫酸、和硫代硫酸(磷酸根合、硫酸根合和硫代硫酸根合)；類似地為二烷基胺基，在每種情況中具有1到4個(gè)碳原子烷基的，如二甲胺基和二乙胺基。
Z優(yōu)選為乙烯基、β-氯乙基，特別優(yōu)選β-硫酸根合乙基。
基團(tuán)“磺基”、“羧基”、“硫代硫酸根合”、“磷酸根合”和“硫酸根合”不僅包括他們的酸的形式，而且包括它們的鹽的形式。因此，磺基為與通式-SO3M相同的基團(tuán)，硫代硫酸根合為與通式-S-SO3M相同的基團(tuán)，羧基為與通式-COOM相同的基團(tuán)，磷酸根合為與通式-OPO3M2相同的基團(tuán)，硫酸根合為與通式-OSO3M相同的基團(tuán)，其中每個(gè)M同以上定義。
通式(I)、(II)和(Gg)-(Gf)的染料在Z的含義的范圍內(nèi)具有不同的纖維活性基團(tuán)-SO2Z。更具體地，纖維活性基團(tuán)-SO2Z一方面為乙烯基磺?；鶊F(tuán)，另一方面為-CH2CH2Z1基團(tuán)，優(yōu)選β-硫酸根合乙基磺?；鶊F(tuán)。如果通式(I)、(II)和(Gg)-(Gf)的染料在某種情況下包含乙烯基磺酰基團(tuán)，則具有乙烯基磺酰基團(tuán)的各染料基于各自的總?cè)玖狭孔疃酁榧s30摩爾％。
堿M特別是鋰、鈉或鉀。M優(yōu)選為氫或鈉。
通式(I)中的殘基R*和R**獨(dú)立地優(yōu)選為氫、甲基或式(14)的基團(tuán)，特別優(yōu)選氫或式(14)的基團(tuán)。
R1和R2優(yōu)選為氫、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、磺基或羧基，更優(yōu)選為氫、甲基、甲氧基或磺基。
R3到R6和R12到R20優(yōu)選為氫，R3到R6、R17和R18還優(yōu)選為磺基。
R7到R10優(yōu)選為氫或甲基，R7和R8還優(yōu)選為苯基，R9和R10優(yōu)選為2-磺基乙基、2-、3-、4-磺基苯基，或R9和R10一起形成式-(CH2)2-O-(CH2)2-環(huán)體系。
通式(1)和(2)的基團(tuán)D1到D9的例子為2-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、3-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基、4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-羧基-5-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-氯-4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基、2-氯-5-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基、2-溴-4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基、2-磺基-4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基、2-磺基-5-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基、2-甲氧基-5-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基、2-乙氧基-5-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基、2，5-二甲氧基-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-甲氧基-5-甲基-4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基、2-甲基-4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基、2-或3-或4-(β-硫代硫酸根合乙基磺?；?-苯基、2-甲氧基-5-(β-硫代硫酸根合乙基磺?；?-苯基、2-磺基-4-(β-磷酸根合乙基磺?；?-苯基、2-或3-或4-乙烯基磺?；?苯基、2-磺基-4-乙烯基磺酰基-苯基、2-氯-4-(β-氯乙基磺?；?-苯基、2-氯-5-(β-氯乙基磺?；?-苯基、3-或4-(β-乙酰氧基乙基磺?；?-苯基、6-或8-(β-硫酸根合乙基磺?；?-萘-2-基、6-(β-硫酸根合乙基磺?；?-1-磺基-萘-2-基和8-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-6-磺基-萘-2-基，優(yōu)選3-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基、4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基、2-磺基-4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基、2-甲氧基-5-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基、2，5-二甲氧基-4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基、2-甲氧基-5-甲基-4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基和3-或4-乙烯基磺酰基-苯基，或D1到D9與其中R5到R7和R12到R14具有上述優(yōu)選含義的通式(3)或(9)的基團(tuán)相同。
當(dāng)D1到D9為通式(1)的基團(tuán)并且X1為-SO2Z時(shí)，優(yōu)選SO2Z處于重氮基團(tuán)的間位或?qū)ξ?，而?dāng)D1到D9為通式(2)的基團(tuán)時(shí)，優(yōu)選與重氮基團(tuán)連接的鍵連接到萘核的β位。
當(dāng)A為亞苯基并且X3為-SO2Z時(shí)，優(yōu)選SO2Z基團(tuán)相對(duì)于氮原子處于間位或?qū)ξ弧Ｔ谕ㄊ?9)的基團(tuán)中，優(yōu)選酰胺基相對(duì)于重氮基團(tuán)處于對(duì)位或間位。當(dāng)A為亞萘基時(shí)，優(yōu)選連接氮原子的鍵連接到萘核的β位。
取代基A的例子特別是1，2-亞苯基、1，3-亞苯基、1，4-亞苯基、2-氯-1，4-亞苯基、2-氯-1，5-亞苯基、2-溴-1，4-亞苯基、2-磺基-1，4-亞苯基、2-磺基-1，5-亞苯基、2-甲氧基-1，5-亞苯基、2-乙氧基-1，5-亞苯基、2，5-二甲氧基-1，4-亞苯基、2-甲氧基-5-甲基-1，4-亞苯基、2-甲基-1，4-亞苯基、2，6-亞萘基、2，8-亞萘基、1-磺基-2，6-亞萘基、6-磺基-2，8-亞萘基或1，2-亞乙基和1，3-亞丙基。
特別優(yōu)選的A是1，3-亞苯基、1，4-亞苯基、2-磺基-1，4-亞苯基、2-甲氧基-1，5-亞苯基、2，5-二甲氧基-1，4-亞苯基、2-甲氧基-5-甲基-1，4-亞苯基、或1，2-亞乙基和1，3-亞丙基，在最后提及的兩個(gè)亞烷基的情況中，R12優(yōu)選苯基或2-磺基苯基。
k優(yōu)選為2或3。
W優(yōu)選為1，3-亞苯基、1，4-亞苯基、2-磺基-1，4-亞苯基、2-甲氧基-1，5-亞苯基、2，5-二甲氧基-1，4-亞苯基、2-甲氧基-5-甲基-1，4-亞苯基、1，2-亞乙基、1，3-亞丙基。
通式(5)中基團(tuán)Q1和Q2的例子獨(dú)立地為氟、氯、羥基、甲氧基、乙氧基、苯氧基、3-磺基苯氧基、4-磺基苯氧基、甲基巰基、氰氨基、氨基、甲氨基、乙氨基、嗎啉并、哌啶并、苯氨基、甲基苯氨基、2-磺基苯氨基、3-磺基苯氨基、4-磺基苯氨基、2，4-二磺基苯氨基、2，5-二磺基苯氨基、2-磺基乙氨基、N-甲基-2-磺基乙氨基、吡啶并、3-羧基吡啶并、4-羧基吡啶并、3-氨基甲?；拎げ?、4-氨基甲?；拎げ?、2-(2-硫酸根合乙基磺酰基)-苯氨基、3-(2-硫酸根合乙基磺?；?-苯氨基、4-(2-硫酸根合乙基磺酰基)-苯氨基、N-乙基-3-(2-硫酸根合乙基磺?；?-苯氨基、N-乙基-4-(2-硫酸根合乙基磺?；?-苯氨基、2-羧基-5-(2-硫酸根合乙基磺?；?-苯氨基、2-氯-4-(2-硫酸根合乙基磺?；?-苯氨基、2-氯-5-(2-硫酸根合乙基磺酰基)-苯氨基、2-溴-4-(2-硫酸根合乙基磺?；?-苯氨基、2-磺基-4-(2-硫酸根合乙基磺?；?-苯氨基、2-磺基-5-(2-硫酸根合乙基磺?；?-苯氨基、2-甲氧基-5-(2-硫酸根合乙基磺酰基)-苯氨基、2，5-二甲氧基-4-(2-硫酸根合乙基磺?；?-苯氨基、2-甲氧基-5-甲基-4-(2-硫酸根合乙基磺?；?-苯氨基、2-甲基-4-(2-硫酸根合乙基磺酰基)-苯氨基、2-(乙烯基磺?；?-苯氨基、3-(乙烯基磺酰基)-苯氨基、4-(乙烯基磺?；?-苯氨基、N-乙基-3-(乙烯基磺酰基)-苯氨基、N-乙基-4-(乙烯基磺?；?-苯氨基、6-(2-硫酸根合乙基磺?；?-萘-2-氨基、8-(2-硫酸根合乙基磺?；?-萘-2-氨基、8-(2-硫酸根合乙基磺?；?-6-磺基-萘-2-氨基、3-(2-(2-硫酸根合乙基磺?；?-乙基氨基甲酰基)-苯氨基、4-(2-(2-硫酸根合乙基磺?；?-乙基氨基甲?；?-苯氨基、3-(2-(乙烯基磺?；?-乙基氨基甲酰基)-苯氨基、4-(2-(2-(乙烯基磺?；?-乙基氨基甲酰基)-苯氨基、4-(N-甲基-2-(2-硫酸根合乙基磺酰基)-乙基氨基甲?；?-苯氨基、4-(N-苯基-2-(2-硫酸根合乙基磺?；?-乙基氨基甲?；?-苯氨基、4-(3-(2-硫酸根合乙基磺?；?-苯基氨基甲?；?-苯氨基、4-(4-(2-硫酸根合乙基磺?；?-苯基氨基甲酰基)-苯氨基、3-(3-(2-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基氨基甲?；?-苯氨基、3-(4-(2-硫酸根合乙基磺?；?-苯基氨基甲?；?-苯氨基、3-(2-硫酸根合乙基磺酰基)-丙基氨基、N-甲基-N-(2-(2-硫酸根合乙基磺?；?-乙基)-氨基、N-苯基-N-(2-(2-硫酸根合乙基磺酰基)-乙基)-氨基、N-苯基-N-(2-(2-硫酸根合乙基磺?；?-丙基)-氨基。
優(yōu)選地，通式(5)中基團(tuán)Q1和Q2的例子獨(dú)立地為氟、氯、氰氨基、嗎啉并、2-磺基苯氨基、3-磺基苯氨基、4-磺基苯氨基、N-甲基-2-磺基乙氨基、3-羧基吡啶并、4-羧基吡啶并、3-氨基甲?；拎げ?、4-氨基甲酰基吡啶并、3-(2-硫酸根合乙基磺?；?-苯氨基、4-(2-硫酸根合乙基磺?；?-苯氨基、3-(乙烯基磺酰基)-苯氨基、4-(乙烯基磺酰基)-苯氨基、4-(3-(2-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基氨基甲?；?-苯氨基、4-(4-(2-硫酸根合乙基磺?；?-苯基氨基甲?；?-苯氨基、3-(3-(2-硫酸根合乙基磺?；?-苯基氨基甲?；?-苯氨基、3-(4-(2-硫酸根合乙基磺?；?-苯基氨基甲?；?-苯氨基、N-甲基-N-(2-(2-硫酸根合乙基磺?；?-乙基)-氨基、N-苯基-N-(2-(2-硫酸根合乙基磺酰基)-乙基)-氨基。
更優(yōu)選地，通式(5)中基團(tuán)Q1和Q2的例子獨(dú)立地為氟、氯、氰氨基、嗎啉并、2-磺基苯氨基、3-磺基苯氨基、4-磺基苯氨基、3-(2-硫酸根合乙基磺?；?-苯氨基、4-(2-硫酸根合乙基磺?；?-苯氨基、3-(乙烯基磺?；?-苯氨基、4-(乙烯基磺?；?-苯氨基、N-甲基-N-(2-(2-硫酸根合乙基磺?；?-乙基)-氨基、N-苯基-N-(2-(2-硫酸根合乙基磺?；?-乙基)-氨基。
基團(tuán)Z2和Z3的例子為2，4-二氟嘧啶-6-基、4，6-二氟嘧啶-2-基、5-氯-2，4-二氟嘧啶-6-基、5-氯-4，6-二氟嘧啶-2-基、4，5-二氟嘧啶-6-基、5-氯-4-氟嘧啶-6-基、2，4，5-三氯嘧啶-6-基、4，5-二氯嘧啶-6-基、2，4-二氯嘧啶-6-基、4-氟嘧啶-6-基、4-氯嘧啶-6-基，或具有上述Q1和Q2的例子的通式(5)的基團(tuán)，或通式6的基團(tuán)。
優(yōu)選地，Z2和Z3為2，4-二氟嘧啶-6-基、4，6-二氟嘧啶-2-基、5-氯-2，4-二氟嘧啶-6-基、5-氯-4，6-二氟嘧啶-2-基，或具有上述Q1和Q2的例子的通式(5)的基團(tuán)。
更優(yōu)選地，Z2和Z3為2，4-二氟嘧啶-6-基、5-氯-2，4-二氟嘧啶-6-基，或具有上述特別優(yōu)選的基團(tuán)Q1和Q2的通式(5)的基團(tuán)。
通式(II)中的T優(yōu)選為連接在萘核α位的羥基或氨基，特別優(yōu)選羥基。
更優(yōu)選地，b為1，v為1和f為0或1。
R0更優(yōu)選為羥基、乙?；?、2，4-二氟嘧啶-6-基、5-氯-2，4-二氟嘧啶-6-基或具有上述特別優(yōu)選的基團(tuán)Q1和Q2的通式(5)的基團(tuán)，或?yàn)橥ㄊ?100)的基團(tuán)，在這種情況中基團(tuán)X優(yōu)選為氟、氯或羥基，更優(yōu)選氯；d更優(yōu)選為1。
式(Ga)中的R31優(yōu)選為氫、乙?；?、2，4-二氟嘧啶-6-基、5-氯-2，4-二氟嘧啶-6-基或具有上述特別優(yōu)選的基團(tuán)Q1和Q2的通式(5)的基團(tuán)；式(Gb)中的R32優(yōu)選為氫；式(Gc)和(Ge)中的R33和R37每個(gè)優(yōu)選為羧基或甲基；式(Gd)中優(yōu)選的含義為R34為甲基、R35為氰基、氨基甲酰基或式(14)的基團(tuán)，R36為甲基或乙基；式(Gf)中優(yōu)選的含義為m為1和n為1或2。
本發(fā)明的染料混合物包括的通式(I)的雙偶氮染料的量為1重量％到99重量％，優(yōu)選10重量％到90重量％，包括的通式(II)以及選擇性的(Ga)-(Gf)的染料每個(gè)獨(dú)立地為1重量％到99重量％，優(yōu)選10重量％到90重量％。
另外，本發(fā)明的染料混合物可另外包括一種或多種以下通式(15)和(16)的單偶氮染料，其量最多為10重量％，優(yōu)選最多為5重量％，
其中D1、M、R*、R**每個(gè)同以上定義。
優(yōu)選地，D1為3-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基、4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基、2-磺基-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-甲氧基-5-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2，5-二甲氧基-4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基、2-甲氧基-5-甲基-4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基、3-或4-乙烯基磺?；交?、2-磺基-4-(乙烯基磺酰基)-苯基、2-甲氧基-5-(乙烯基磺酰基)-苯基、2，5-二甲氧基-4-(乙烯基磺?；?-苯基或2-甲氧基-5-甲基-4-(乙烯基磺?；?-苯基。
優(yōu)選的染料混合物包括一種或多種，如兩種到三種，優(yōu)選一種或兩種以下通式(I-a)所示染料；和一種或多種以下通式(II-a)所示染料和/或一種或多種以下通式(II-b)所示染料；和選擇性的一種或多種以下通式(Ga)、(Gb)、(Ge)和(Gf)的染料，

其中D1到D7、R*、R0、f、 R31、R32、R37、R38、R39、Z、Z3、m、n和M每個(gè)同以上的定義，和D31具有D1到D7的含義之一。
進(jìn)一步優(yōu)選的染料混合物包括至少一種以下通式(I-b)的染料和至少一種以下通式(II-c)的染料和選擇性的至少一種通式(Ga)、(Gb)、(Ge)和(Gf)的染料，
其中D5到D7、T、f、R31、R32、R37、R38、R39、Z、Z3、m、n和M每個(gè)同以上的定義，R201到R206獨(dú)立地為氫、甲基、甲氧基或磺基。
特別優(yōu)選的染料混合物包括一種或多種，如兩種或三種，優(yōu)選一種或兩種以下通式(I-c)所示染料；和一種或多種以下通式(II-d)所示染料；和/或和一種或多種以下通式(II-e)所示染料；和選擇性的一種或多種通式(Ga-a)、(Gb-a)和(Ge-a)的染料，
其中D2、D3、D6、D7、R0、f、R31、Z和M每個(gè)同以上的定義。
在通式(I-c)、(II-e)和(Ga-a)中優(yōu)選的含義為，R101到R108獨(dú)立地為氫、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、磺基、羧基或鹵素，Z為乙烯基或β-硫酸根合乙基，在通式(I-c)、(II-e)和(Ga-a)中特別優(yōu)選的含義為，R101到R108獨(dú)立地為氫、甲基、甲氧基或磺基，和Z為乙烯基或β-硫酸根合乙基。
本發(fā)明的染料混合物可以以固體或液體(溶解)形式的制劑存在。在固體形式中，在需要的程度下，他們通常含有那些通常用在水溶性染料和特別是纖維活性染料中的電解質(zhì)鹽，如氯化鈉、氯化鉀和硫酸鈉，并可進(jìn)一步包含通常存在于市售染料中的助劑，如能夠調(diào)節(jié)水溶液的pH在3到7的緩沖物質(zhì)，如乙酸鈉、檸檬酸鈉、硼酸鈉、碳酸氫鈉、磷酸二氫鈉和磷酸氫二鈉，還可包含染色助劑、防塵劑和少量的催干劑；當(dāng)他們以液體形式、水溶液(包括一定含量的通常存在于印漿中的那些類型的增稠劑)存在時(shí)，他們還可包含保證這些制劑得以長(zhǎng)期保存的物質(zhì)，如防霉劑。
在固體形式中，本發(fā)明的染料混合物通常以包含電解質(zhì)鹽的粉末或顆粒的形式存在，其在以下統(tǒng)稱為制劑，其含有或不含有一種或多種上述助劑。在所述制劑中，染料混合物的存在量基于包含它的制劑為20到90重量％。緩沖物質(zhì)基于制劑通常以最多為5重量％的總量存在。
當(dāng)本發(fā)明的染料混合物以水溶液形式存在時(shí)，這些水溶液的總?cè)玖虾孔疃酁榧s50重量％，如5到50重量％，這些水溶液的電解質(zhì)鹽含量基于水溶液優(yōu)選為低于10重量％；水溶液(液體制劑)可包含的前述緩沖物質(zhì)的量通常最多為5重量％，優(yōu)選最多為2重量％。
通式(I)的染料在DE 19600765 A1中有所描述，通式(II)的染料在DE 2748965中有所描述，并在文獻(xiàn)中由詳細(xì)描述，可通過標(biāo)準(zhǔn)合成方法得到。
通式(15)和(16)的染料在通式(I)的染料的合成過程中的某些情況中形成。
本發(fā)明的染料混合物可通過常規(guī)方式制備，如將各個(gè)染料機(jī)械混和，無論他們是染料粉末的形式或是顆粒形式，或是合成得到的溶液的形式，或是單個(gè)染料的水溶液形式，其可進(jìn)一步包含常規(guī)助劑；或通過將以期望比例存在的重氮組分和偶合組分的適當(dāng)混合物通過常規(guī)的重氮化和偶合制備所述染料混合物。
例如，當(dāng)通式(I)和(II)的，如果適當(dāng)?shù)脑挘?100)和(Gb)的具有基團(tuán)D2和D3的重氮組分和，如果適當(dāng)?shù)脑?，具有D4和選擇性的D7的重氮組分具有相同的含義時(shí)，有可能以常規(guī)方式使通式(17)的胺重氮化，得到的重氮鹽化合物隨后與混合物的水溶液或懸浮液反應(yīng)，所述混合物是具有固定比例的通式(15)的單偶氮染料和至少一種通式(18)的偶合劑和選擇性的通式(19)的單偶氮染料。
D2-NH2(17)其中D2同以上定義。
其中D1、D6、R*、R**、R0、R32、T、b、f、v和M每個(gè)同以上定義。
可選擇地，本發(fā)明的染料混合物可在當(dāng)通式(I)和(II)的基團(tuán)的，如果適當(dāng)?shù)脑挘?100)和(Gb)的基團(tuán)D1、D2和D3和，如果適當(dāng)?shù)脑?，D4和選擇性的D6、D7具有相同的含義時(shí)制備，其包括將通式(20)的胺以常規(guī)方式重氮化并偶合到每種情況中至少一種偶合組分(21)和(18)以及選擇性的(22)的混合物上，D2-NH2(20)其中D1同以上定義， 其中R*、R**、R0、R32、T、b、f、v和M每個(gè)同以上定義。
在第一階段首先使pH低于3，隨后通過增加pH進(jìn)一步偶合，形成通式(I)和(II)和選擇性的(Gb)的染料的混合物。
本發(fā)明的染料混合物可以以常規(guī)的方式分離，通過如使用氯化鈉或氯化鉀的鹽析，或通過噴霧干燥或蒸發(fā)。
類似地，在合成通式(I)和(II)和選擇性的(Ga)到(Gf)的染料的過程中產(chǎn)生的溶液，如果在加入緩沖物質(zhì)之后合適的話和如果在濃縮之后合適的話，可直接作為液體產(chǎn)品用于染色。
還包含乙烯基磺酰基以及β-氯乙基磺?；颚?硫代硫酸根合乙基磺酰基或β-硫酸根合乙基磺?；鳛榛钚詺埢娜玖匣旌衔锊粌H可以從適當(dāng)取代的乙烯基磺?；桨坊蜉涟菲鹗己铣?，而且可以通過將其中Z為β-氯乙基、β-硫代硫酸根合乙基或β-硫酸根合乙基的染料混合物與一定量的期望含量的需要的堿反應(yīng)，并使提及的β-取代乙基磺?；D(zhuǎn)變?yōu)橐蚁┗酋；?。該轉(zhuǎn)變可以以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方式實(shí)現(xiàn)。
本發(fā)明的染料混合物具有有用的應(yīng)用性質(zhì)。他們可用于染色或印花含羥基和/或酰胺基的材料，如片狀結(jié)構(gòu)形式的材料，如紙和皮革或膜狀材料，如由聚酰胺組成的，或成塊的材料，諸如例如聚酰胺和聚氨基甲酸酯，但特別適合于染色和印花纖維形式的這些材料。類似地，本發(fā)明的染料混合物的合成得到的溶液，如果在加入緩沖物質(zhì)之后合適的話和如果在濃縮或稀釋之后合適的話，可直接用作染色用液體制劑。
因此，本發(fā)明還提供本發(fā)明的染料混合物用于染色或印花這些材料的應(yīng)用，或提供通過常規(guī)方式將這些材料染色或印花的方法，所述方法通過使用本發(fā)明的染料混合物或其單個(gè)組分(染料)個(gè)別地一起用作著色劑。優(yōu)選使用的材料為纖維材料形式，特別是織物纖維的形式，如機(jī)織織物或機(jī)織紗線，如絞或卷裝的形式。
含羥基材料為天然或合成的那些，如纖維素纖維材料或其再生產(chǎn)品和聚乙烯醇。纖維素纖維材料優(yōu)選棉、但也優(yōu)選其它植物纖維，如亞麻、大麻、黃麻和苧麻纖維；再生纖維素纖維為例如短粘膠纖維和長(zhǎng)粘膠纖維，還有化學(xué)改性的纖維素纖維，如氨化的纖維素纖維或在例如WO 96/37641和WO 96/37642和在EP-A-053785和EP-A-0692559中描述的纖維。
含酰胺基的材料為例如合成的和天然的聚酰胺和聚氨基甲酸酯，特別是纖維的形式，如羊毛或其它動(dòng)物毛發(fā)、絲、皮革、尼龍-6，6、尼龍-11和尼龍-4。
本發(fā)明的染料混合物可通過已知的用于水溶性染料和特別是用于纖維活性染料的施用技術(shù)施用并固色于所述基材，特別是所述纖維材料上。例如，在纖維素纖維上，他們通過大浴比和小浴比的浸染法例如液體與產(chǎn)品的比例為5∶1到100∶1，優(yōu)選6∶1到30∶1，使用多種酸結(jié)合劑和根據(jù)需要選擇性的中性鹽如氯化鈉或硫酸鈉產(chǎn)生具有很好得色量的染色。施用優(yōu)選在超級(jí)大氣壓下在40到105℃，可選擇地最高為130℃的溫度的水浴進(jìn)行，但優(yōu)選在30到95℃，特別是45到65℃，在存在或沒有常規(guī)的染色助劑下進(jìn)行。本文中一個(gè)可能的過程是把材料引入到溫?zé)岬娜驹≈?，并逐漸加熱染浴到期望的染色溫度，并在該溫度下完成染色。如果需要，加速染料吸盡的中性鹽僅在達(dá)到實(shí)際染色溫度后加入到染浴中。
軋染工藝同樣在纖維素纖維上提供優(yōu)異的得色量和很好的染料積聚，染料可通過常規(guī)方式在室溫或高溫下如在最高為60℃的條件下通過分批進(jìn)行固著，或以連續(xù)的方式如通過軋染-干燥-軋染汽蒸處理的方式，通過汽蒸加熱或使用干熱進(jìn)行固著。
類似地，用于纖維素纖維的常規(guī)印花工藝產(chǎn)生濃色印花布，其具有清晰分明的輪廓和清澈的白色地色，所述印花工藝可以以單步驟進(jìn)行，如通過用包含碳酸氫鈉或某些其它酸結(jié)合劑的印漿進(jìn)行印花，然后在100到103℃的溫度下汽蒸處理；或以兩個(gè)步驟進(jìn)行，如通過使用中性或弱酸性印花漿料進(jìn)行印花，然后通過漿經(jīng)過印花的材料通過含電解質(zhì)的熱堿浴或用含堿性電解質(zhì)的軋染液進(jìn)行過軋染(overpadding)進(jìn)行固色，和隨后使經(jīng)過堿過度軋染的材料分批處理或汽蒸處理或干熱處理。印花的結(jié)果很少受固色條件的變化的影響，如果說有一些的話。
當(dāng)根據(jù)常規(guī)的熱固色工藝通過干熱方式固色時(shí)，使用120到200℃的熱空氣。除了使用101到103℃的常規(guī)蒸汽之外，也可使用最高為160℃的過熱蒸汽和高壓蒸汽。
用于使本發(fā)明的染料混合物的染料在纖維素纖維上固色的酸結(jié)合劑為例如無機(jī)酸或有機(jī)酸的堿金屬和堿土金屬的水溶性堿鹽，或?yàn)楫?dāng)加熱時(shí)釋放堿的化合物，以及堿金屬硅酸鹽。特別適合的是堿金屬氫氧化物和弱到中等酸性的無機(jī)酸或有機(jī)酸的堿金屬鹽，優(yōu)選的堿金屬化合物為鈉和鉀化合物。這些酸結(jié)合劑為例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、甲酸鈉、磷酸二氫鈉和磷酸氫二鈉、三氯乙酸鈉、磷酸鈉或水玻璃，或其混合物，如氫氧化鈉水溶液和水玻璃的混合物。
本發(fā)明另外涉及本發(fā)明的染料混合物在通過噴墨方法的用于數(shù)字織物印花的印花油墨中的應(yīng)用。
本發(fā)明的印花油墨包括基于油墨總重量的如0.1重量％到50重量％，優(yōu)選1重量％到30重量％，更優(yōu)選1重量％到15重量％的本發(fā)明的活性染料混合物。他們可包含前述的活性染料混合物與用于織物印花中的其它活性染料的組合。對(duì)于用于連續(xù)流動(dòng)工藝中的油墨，可通過加入電解質(zhì)調(diào)節(jié)導(dǎo)電率為0.5到25mS/vm。
可使用的電解質(zhì)包括如硝酸鋰和硝酸鉀。
本發(fā)明的染色油墨可包括有機(jī)溶劑，其總量為1-50重量％，優(yōu)選5-30重量％。
適當(dāng)?shù)娜軇榇既缂状?、乙醇?-丙醇、異丙醇、1-丁醇、叔丁醇、戊醇；多元醇如1，2-乙二醇、1，2，3-丙三醇、丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，2-丙二醇、2，3-丙二醇、戊二醇、1，4-戊二醇、1，5-戊二醇、己二醇、D，L-1，2-己二醇、1，6-己二醇、1，2，6-己三醇、1，2-辛二醇；聚烷撐二醇，如聚乙二醇、聚丙二醇；具有2到8個(gè)亞烷基的烷撐二醇，如單乙甘醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、硫代甘醇、硫代二甘醇、丁基三甘醇、己二醇、丙二醇、雙丙甘醇、三丙二醇；多元醇的低級(jí)烷基醚如乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁基醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單丁基醚、二甘醇單己基醚、三甘醇單甲醚、三甘醇單丁基醚、三丙二醇單甲醚、四甘醇單甲醚、四甘醇單丁基醚、四甘醇二甲醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丁基醚、三丙二醇異丙醚；聚烷撐二醇醚如聚乙二醇單甲醚、聚丙二醇單甘油醚、聚乙二醇三癸醚、聚乙二醇(壬基苯基)醚；胺，諸如例如甲胺、乙胺、三乙胺、二乙胺、二甲胺、三甲胺、二丁胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-乙?；掖及?、N-甲?；掖及贰⒁叶?；脲衍生物，諸如例如脲、硫脲、N-甲基脲、N，N’-二甲基脲、亞乙基脲、1，1，3，3-四甲基脲；酰胺，諸如例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙酰胺；酮或酮醇，諸如例如丙酮、雙丙酮醇；環(huán)醚，諸如例如四氫呋喃、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、2-丁氧基乙醇、芐醇、2-丁氧基乙醇；γ-丁內(nèi)酯、ε-己內(nèi)酰胺；另外為環(huán)丁砜、二甲基環(huán)丁砜、甲基環(huán)丁砜、2，4-二甲基環(huán)丁砜、二甲砜、丁二烯砜、二甲亞砜、二丁基亞砜、N-環(huán)己基吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、1-(2-羥乙基)-2-吡咯烷酮、1-(3-羥丙基)-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、1，2-二甲基-3-咪唑啉酮、1，3-雙甲氧甲基-2-咪唑啉酮；2-(2-甲氧乙氧基)乙醇、2-(2-乙氧乙氧基)乙醇、2-(2-丁氧乙氧基)乙醇、2-(2-丙氧乙氧基)乙醇、吡啶、哌啶、γ-丁內(nèi)酯、三甲基丙烷、1，2-二甲氧基丙烷、二氧雜環(huán)己烷、乙酸乙酯、乙二胺四乙酸酯、乙基戊基醚。
本發(fā)明的印花油墨可進(jìn)一步包括常規(guī)添加劑，如粘度調(diào)節(jié)劑以設(shè)置在20到50℃下的粘度為1.5到40.0mPas。優(yōu)選地，油墨具有1.5到20mPas的粘度，特別優(yōu)選地具有1.5到15mPas的粘度?？墒褂玫恼扯日{(diào)節(jié)劑包括流變添加劑如聚乙烯己內(nèi)酰胺、聚乙烯吡咯烷酮、及其共聚物聚醚型多元醇，締合增稠劑、聚脲、聚氨基甲酸酯、海藻酸鈉、改性的半乳甘露聚糖、聚醚脲、聚氨基甲酸酯、非離子纖維素醚。
另外本發(fā)明的油墨的添加劑可包括表面活性物質(zhì)，以調(diào)節(jié)表面張力為20到65mN/m，如果需要，采用其作為使用工藝的函數(shù)(熱或壓力技術(shù))。
可使用的表面活性物質(zhì)包括如所有的表面活性劑，優(yōu)選非離子型表面活性劑、丁基二甘醇、1，2-己二醇。
油墨可進(jìn)一步包括常規(guī)的添加物，如基于油墨總重量的0.01到1重量％的抑制真菌和細(xì)菌生長(zhǎng)的物質(zhì)。
油墨可按照常規(guī)的方式通過在水中將組分混和制備。
本發(fā)明的染色墨可用于噴墨印花工藝中，用于印花多種經(jīng)過預(yù)處理的材料，如絲、皮革、羊毛、聚酰胺纖維和聚氨基甲酸酯，特別是任何類型的纖維素纖維材料。這些纖維材料為如天然纖維素纖維，如棉、亞麻和大麻，和漿粕和再生纖維素。本發(fā)明的印花油墨也可用于印花那些存在于混紡織物，如棉、絲、羊毛與聚酯纖維或聚酰胺纖維的混紡織物中的經(jīng)過預(yù)處理的含羥基或含氨基的纖維。
與其中印花油墨已經(jīng)包含所有用于活性染料的固色化學(xué)品和增稠劑的常規(guī)織物印花不同相比，在噴墨印花中，助劑必須在獨(dú)立的預(yù)處理步驟中施用于織物底物?？椢锏孜锶缋w維素和再生纖維素纖維，以及絲和羊毛在印花前的預(yù)處理用堿水溶液實(shí)現(xiàn)。為使活性染料固色，需要堿如碳酸鈉、碳酸氫鈉、乙酸鈉、磷酸鈉、硅酸鈉、氫氧化鈉；堿給體如氯乙酸鈉、甲酸鈉；水溶性物質(zhì)，諸如例如脲；還原抑制劑如硝基苯磺酸鈉；和當(dāng)使用印花油墨時(shí)防止流動(dòng)的增稠劑如海藻酸鈉、改性聚丙烯酸酯或高度醚化的半乳甘露聚糖。
使用適當(dāng)?shù)耐坎计鲗⑦@些預(yù)處理試劑以規(guī)定量均勻地施用于織物底物，如使用2輥或3輥軋染、無接觸式噴涂技術(shù)、通過泡沫技術(shù)或使用適當(dāng)采用的噴墨技術(shù)的方式，并隨后干燥。
在印花之后，織物纖維材料在120到150℃干燥并隨后固色。
使用活性染料制造的噴墨印花布的固色可在室溫下實(shí)現(xiàn)或使用飽和蒸汽、過熱蒸汽、熱空氣、微波、紅外輻射、激光或電子束或其它適合的能量轉(zhuǎn)移技術(shù)實(shí)現(xiàn)。
單階段和雙階段固色工藝的區(qū)別在于在單階段固色中，必要的固色化學(xué)品已經(jīng)在織物底物上。
在雙階段固色中，不需要預(yù)處理。固色只需要在固色工藝之前，在噴墨印花之后施用堿，無需中間干燥階段。不需要另外的添加物如脲或增稠劑。固色之后進(jìn)行印花后處理，其對(duì)于獲得良好的牢度、高亮度和無瑕疵的白色地色是必須的。
本發(fā)明的染料混合物的顯著之處在于，在沒有或有少量堿或堿土金屬化合物的存在下，通過染色或印花施用于纖維素纖維材料上時(shí)具有出色的顏色強(qiáng)度。在這些具體情況中，例如，淺色度不需要電解質(zhì)鹽、對(duì)于中等色度需要不多于5g/l的電解質(zhì)鹽、和對(duì)于深色度需要不多于10g/l的電解質(zhì)鹽。
根據(jù)本發(fā)明，淺色度指基于要被染色的底物使用2重量％的染料、中等色度指基于要被染色的底物使用2到4量％的染料、和深色度指基于要被染色的底物使用4到10重量％的染料。
可使用本發(fā)明的染料混合物得到的染色和印花具有明亮的色澤；更具體地講，在纖維素纖維材料上的染色和印花具有良好的耐光牢度和特別好的耐濕牢度，如耐洗滌、研磨、水、海水、交染和酸性和堿性汗?jié)n的牢度，以及對(duì)打褶、熱壓、和摩擦具有良好的牢度。另外，在常規(guī)的漂洗以除去未固色部分的后處理之后得到的纖維素染色表現(xiàn)出優(yōu)異的耐濕牢度，特別是由于在冷水中有好的溶解度，未固色的染料部分容易洗去。
另外，本發(fā)明的染料混合物也可用于羊毛的纖維反應(yīng)性染色。另外，已經(jīng)經(jīng)過無粘合性或低粘合性整理(參見例如，H.Rath，Lehrbuch derTextilchemie，Springer-Verlag，第3版，(1972)第295-299頁，特別是通過Hercaosett工藝整理的(298頁)；J.Soc.Dyers and Colorists 1972，93-99和1975，33-44)的羊毛被染色得到非常好的牢度性質(zhì)。羊毛上的染色工藝在本文中以常規(guī)方式從酸性介質(zhì)進(jìn)行。例如，可向染浴中加入乙酸和/或硫酸銨或乙酸和乙酸銨或乙酸鈉以得到期望的pH。為得到可接受的勻染性的染色，可適當(dāng)加入常規(guī)的勻染劑，如基于氰尿酰氯與三倍摩爾量的氨基苯磺酸和/或氨基萘磺酸的反應(yīng)產(chǎn)物或基于如十八烷胺與環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物的勻染劑。例如，優(yōu)選本發(fā)明的染料混合物最初在pH為約3.5到5.5的酸性染浴中進(jìn)行吸盡并控制pH，然后，隨著染色時(shí)間接近終點(diǎn)，pH變?yōu)橹行缘暮瓦x擇性地pH最高為8.5的弱堿性，以在本發(fā)明的染料混合物的染料和纖維之間產(chǎn)生所有的活性鍵，特別對(duì)于深度染色。同時(shí)，除去沒有反應(yīng)性地鍵合的染料部分。
本文中描述的過程也適用于在由其它天然聚酰胺組成的纖維材料或由合成聚酰胺和聚氨基甲酸酯組成的纖維材料上的染色。通常，把要被染色的材料引入到溫度為約40℃的染浴中，在其中攪拌一定的時(shí)間，然后調(diào)節(jié)染浴到期望的弱酸性的pH(優(yōu)選用弱乙酸)，在60到98℃溫度之間進(jìn)行實(shí)際染色。然而，染色也可在沸騰或密封的染色裝置中在最高為106℃的溫度下進(jìn)行。由于本發(fā)明的染料混合物的水溶性非常好，他們也可有利地用于常規(guī)的連續(xù)染色過程中。本發(fā)明的染料混合物的顏色強(qiáng)度非常高。
本發(fā)明的染料混合物將前述材料，優(yōu)選纖維材料染為橙色到紅色色調(diào)，并具有很好的牢度性質(zhì)。
以下實(shí)施例用于說明本發(fā)明。除非另外說明，份和百分比以重量計(jì)。重量份對(duì)體積份為千克對(duì)升。實(shí)施例中作為式子描述的化合物表示為他們鈉鹽的形式，因?yàn)樗麄兺ǔＲ喳}優(yōu)選鈉或鉀鹽的形式制備和分離。以下實(shí)施例特別是表中的實(shí)施例中描述的起始化合物，可以以游離酸的形式用于合成中，或以他們的鹽的形式，優(yōu)選堿金屬的鹽，如鈉或鉀鹽用于合成。
實(shí)施例130份含電解質(zhì)的染料粉末，其包含75％部分的式(I-1)的猩紅色雙偶氮染料和70份含電解質(zhì)的染料粉末，其包含70％部分的式(II-1)的紅色偶氮染料彼此機(jī)械混和。
得到的本發(fā)明的染料混合物在例如常規(guī)用于活性染料的染色條件下在棉上形成紅色染色和印花。
實(shí)施例240份含電解質(zhì)的染料粉末，其包含75％部分的式(I-2)的紅色雙偶氮染料，和60份含電解質(zhì)的染料粉末，其包含70％部分的式(II-100)的紅色雙偶氮染料溶解在500份水中，調(diào)節(jié)得到的染料溶液的pH為5.5-6.5。揮發(fā)該染料溶液得到染料混合物，其在常規(guī)用于活性染料的染色條件下在棉上形成紅色染色和印花。
實(shí)施例3281份4-(β-硫酸根合乙基磺?；?苯胺懸浮在700份冰水和180份30％的鹽酸中，并通過滴加173份的40％亞硝酸鈉溶液重氮化。在用氨基磺酸除去過量的亞硝酸鹽后，把得到的重氮化懸浮液泵吸入397份的式(15-1)的猩紅色單偶氮染料的水溶液中，
式(15-1)的得到為通過將180.5份的2-氨基-5-(β-硫酸根合乙基磺?；?苯磺酸與87份的40％亞硝酸鈉溶液在酸性介質(zhì)中重氮化，并隨后在pH 1.5的條件下偶合到166.5份的4-羥基-7-(磺基甲氨基)-萘-2-磺酸。隨后加入140.5份的7-乙酰胺基-4-羥基萘-2-磺酸作為第二偶合組分。然后在低于25℃的條件下調(diào)節(jié)pH為5-6，并用碳酸鈉保持。
偶合反應(yīng)結(jié)束后形成的兩種染料(I-3)和(II-2)為65∶35的混合物，通過減壓蒸發(fā)或通過噴霧干燥分離；可選擇地，得到的染料溶液也可通過加入磷酸鹽緩沖液保持其pH為5.5-6，并進(jìn)一步稀釋或濃縮得到規(guī)定強(qiáng)度的液體產(chǎn)物。
本發(fā)明得到的染料混合物將棉染色為略帶紅色的橙色色調(diào)。
實(shí)施例4把422份的4-(β-硫酸根合乙基磺?；?苯胺懸浮在1000份冰水和270份的30％鹽酸中，通過滴加260份的40％亞硝酸鈉溶液重氮化。在用氨基磺酸除去過量的亞硝酸鹽后，得到的重氮化懸浮液與166.5份的4-羥基-7-(磺基甲基氨基)-萘-2-磺酸(通過將119.5份的7-氨基-4-羥基萘-2-磺酸與75份的甲醛化亞硫酸氫鈉在水性介質(zhì)中在pH 5.5-6和45℃的條件下反應(yīng)制備)混和并用固體碳酸氫鈉調(diào)節(jié)pH為1.5。在酸偶合結(jié)束之后，把反應(yīng)混合物加入到335份的第二偶合組分(18-1)的水溶液中并在低于25℃的溫度下用碳酸鈉調(diào)節(jié)并保持pH為5-6。
偶合反應(yīng)結(jié)束后形成的兩種染料(I-4)和(II-3)為50∶50的混合物可通過減壓蒸發(fā)或通過噴霧干燥分離。
得到的本發(fā)明的染料混合物將棉染色為紅色色調(diào)。
實(shí)施例5以與實(shí)施例3中描述的相似過程從554份式(I-3)的猩紅色雙偶氮染料，和277份式(II-4)的紅色染料制備的二元混合物，與277份式(II-100)的紅色雙偶氮染料混和，調(diào)節(jié)到pH為5.5-6.5并通過水溶液蒸發(fā)進(jìn)行分離。得到的本發(fā)明的三種染料(I-3)、(II-4)和(II-100)為50∶25∶25的混合物將棉染色為紅色色調(diào)。
實(shí)施例625份含電解質(zhì)的染料粉末，其包含75％部分的式(I-5)的猩紅色雙偶氮染料；和75份含電解質(zhì)的1∶1的染料混合物，其含有70％部分的兩種紅色偶氮染料，彼此機(jī)械混和。
得到的本發(fā)明的染料混合物在例如常規(guī)用于活性染料的染色條件下在棉上形成紅色染色和印花。
實(shí)施例7a)通過加入165份的濃硫酸把312份的2-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺懸浮在800份冰水中，并通過滴加195份的40％亞硝酸鈉溶液重氮化。在用氨基磺酸除去過量的亞硝酸鹽后，加入250份的4-羥基-7-(磺基甲氨基)-萘-2-磺酸和120份的4-羥基-6-(磺基甲氨基)-萘-2-磺酸(通過使179份的7-氨基-4-羥基萘-2-磺酸和86份的6-氨基-4-羥基萘-2-磺酸與171份的甲醛化亞硫酸氫鈉在pH5.5-6和45℃的水性介質(zhì)中反應(yīng)制備)的混合物并在pH為1到2和低于20℃的溫度下在第一階段偶合，形成式(15-2)和(II-5)的兩種單偶氮染料的混合物，通過加入固體碳酸氫鈉調(diào)節(jié)(并在偶合反應(yīng)過程中保持)所述pH范圍。
b)另外，把211份的4-(β-硫酸根合乙基磺?；?苯胺懸浮在520份冰水和137份的30％鹽酸中，通過滴加132份的40％亞硝酸鈉溶液重氮化。在用氨基磺酸除去過量的亞硝酸鹽后，該重氮化懸浮液滴加到a)的第一偶合階段得到的混合物中，并在低于25℃的溫度下用碳酸鈉調(diào)節(jié)pH為5.5-6.5，隨后通過噴霧干燥分離在第二偶合階段結(jié)束后形成的兩種偶氮染料(I-6)和(II-5)為3∶1的混合物。
得到的本發(fā)明的染料混合物將棉染色為褐紅色色調(diào)。

實(shí)施例825份含電解質(zhì)的染料粉末，其包含75％部分的式(I-7)的褐紅色雙偶氮染料，35份含電解質(zhì)的染料粉末，其包含75％部分的式(II-1)的紅色雙偶氮染料，和40份含電解質(zhì)的染料粉末，其包含70％部分的式(II-3)的紅色雙偶氮染料溶解在500份水中，調(diào)節(jié)得到的溶液的pH為5.5-6.5。將該染料溶液蒸發(fā)或噴霧干燥得到染料混合物，其在常規(guī)用于活性染料的染色條件下在棉上形成略帶紅色的褐色染色和印花。
實(shí)施例9把326份的4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺懸浮在800份冰水和212份的30％鹽酸中，通過滴加204份的40％亞硝酸鈉溶液重氮化。在用氨基磺酸除去過量的亞硝酸鹽后，該重氮化懸浮液滴加到397份式(15-1)的猩紅色單偶氮染料中(如實(shí)施例3中所述制備)，并加入147份的4-氨基萘-1-磺酸作為第二偶合組分，在低于25℃下用碳酸鈉調(diào)節(jié)pH為5.5-6.5。在偶合反應(yīng)結(jié)束后形成的兩種偶氮染料(I-3)和(II-6)為60∶40的混合物隨后通過噴霧干燥。

得到的本發(fā)明的染料混合物將棉染色為略帶紅色的橙色。
實(shí)施例10把333份的4-(β-硫酸根合乙基磺?；?苯胺懸浮在850份冰水和214份的30％鹽酸中，通過滴加205份的40％亞硝酸鈉溶液重氮化。在用氨基磺酸除去過量的亞硝酸鹽后，得到的重氮化懸浮液被泵吸入339份式(15-3)的猩紅色單偶氮染料中， 式(15-3)制備通過用87份的40％亞硝酸鈉溶液在酸性介質(zhì)中將180.5份的2-氨基-5-(β-硫酸根合乙基磺?；?苯磺酸重氮化并隨后在pH1.5-2條件下偶合到119份的7-氨基-4-羥基-萘-2-磺酸上。然后加入每種為140份的兩種另外的偶合組分(18-2)和(18-3) 并在25℃下用碳酸鈉調(diào)節(jié)并保持pH為5-6。
在偶合反應(yīng)結(jié)束后形成的三種染料(I-1)、(II-7)和(II-8)為50∶25∶25的混合物可通過減壓蒸發(fā)或噴霧干燥分離。
得到的本發(fā)明的染料混合物將棉染色為略帶紅色的橙色色調(diào)。
實(shí)施例11把281份的4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺懸浮在700份冰水和180份的30％鹽酸中，通過滴加173份的40％亞硝酸鈉溶液重氮化。在用氨基磺酸溶液除去過量的亞硝酸鹽后，得到的重氮化懸浮液與83份的4-羥基-7-(磺基甲氨基)萘-2-磺酸(通過將60份的7-氨基-4-羥基萘-2-磺酸與37.5份的甲醛化亞硫酸氫鈉在pH為5.5-6和45℃下的水性介質(zhì)中反應(yīng)得到)的水溶液混和并用碳酸氫鈉調(diào)節(jié)pH為1.5。酸偶合結(jié)束后，把反應(yīng)混合物加入到111份的4-氨基-萘-1-磺酸的作為第二偶合組分的水溶液中并在25℃下用碳酸鈉調(diào)節(jié)并保持pH為5-6。偶合反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)混合物與73份式(Ga-1)的金黃色偶氮染料混和并通過噴霧干燥分離得到的三種偶氮染料(I-4)、(II-6)和(Ga-1)為42∶46∶12的混合物。
得到的本發(fā)明的染料混合物在例如常規(guī)用于活性染料的染色條件下在棉上形成橙色染色和印花。
實(shí)施例12把281份的4-(β-硫酸根合乙基磺?；?苯胺懸浮在700份冰水和180份的30％鹽酸中，通過滴加173份的40％亞硝酸鈉溶液重氮化。在用氨基磺酸除去過量的亞硝酸鹽后，把得到的重氮化懸浮液加入到397份式(15-1)的猩紅色單偶氮染料中(其通過將180.5份的2-氨基-5-(β-硫酸根合乙基磺?；?苯磺酸與87份的40％亞硝酸鈉溶液在酸性介質(zhì)中重氮化得到)，隨后在pH 1.5的條件下偶合到166.5份的4-羥基-7-(磺基甲氨基)-萘-2-磺酸上。
然后加入258份的另外的偶合組分(18-4)水溶液并在25℃下用碳酸鈉調(diào)節(jié)并保持pH為5-6。
在偶合反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)混合物與242份式(Ga-3)的金黃色偶氮染料混和并通過減壓蒸發(fā)或噴霧干燥分離得到的三種偶氮染料(I-3)、(II-9)和(Ga-3)為46∶34∶20混合物?？蛇x擇地，得到的染料混合物也可通過加入磷酸鹽緩沖液保持pH為5.5-9并進(jìn)一步稀釋或濃縮，得到規(guī)定強(qiáng)度的液體產(chǎn)品。
得到的本發(fā)明的染料混合物將棉染色成橙色色調(diào)。
實(shí)施例13把200份的4-(β-硫酸根合乙基磺?；?苯胺懸浮在500份冰水和129份的30％鹽酸中，通過滴加125份的40％亞硝酸鈉溶液重氮化。在用氨基磺酸除去過量的亞硝酸鹽后，加入67份4-羥基-7-(磺基甲氨基)-萘-2-磺酸(通過將48份的7-氨基-4-羥基萘-2-磺酸與32份的甲醛化亞硫酸氫鈉在水性介質(zhì)中在pH 5.5-6和45℃條件下反應(yīng)制備)以及23份2，4-二氨基苯磺酸，并在最初第一階段在pH 1到2和低于20℃條件下偶合，形成式(15-4)和(Ga-2)的兩種單偶氮染料的混合物，通過加入固體碳酸氫鈉調(diào)節(jié)和保持偶合反應(yīng)過程中的所述pH范圍。
在第一偶合結(jié)束后，加入27份的另外的偶合組分(18-5)，并在25℃下用碳酸鈉調(diào)節(jié)pH為5.5-6.5。
在第二偶合反應(yīng)結(jié)束后形成的三種染料(I-4)、(II-10)和(Gb-1)為58∶13∶29的混合物可通過噴霧干燥分離。
得到的本發(fā)明的染料混合物將棉染色為橙色色調(diào)。
實(shí)施例14
把169份的4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺懸浮在430份冰水和109份的30％鹽酸中，通過滴加105份的40％亞硝酸鈉溶液重氮化。在用氨基磺酸除去過量的亞硝酸鹽后，把得到的重氮化懸浮液泵吸入159份式(15-1)的猩紅色單偶氮染料和188份的式(Ga-4)的黃色單偶氮染料的混合溶液中，所述式(Ga-4)的黃色單偶氮染料的制備通過用87份的40％亞硝酸鈉溶液在硫酸介質(zhì)中將180.5份的2-氨基-5-(β-硫酸根合乙基磺?；?苯磺酸重氮化并隨后在pH為1.5-2條件下偶合到66.5份的4-羥基-7-(磺基甲氨基)萘-2-磺酸和56.5份的2，4-二氨基苯磺酸的混合物上。
然后加入22.5份的4-氨基萘-1-磺酸作為另外的偶合組分，并用碳酸鈉調(diào)節(jié)并保持pH為5-6。在偶合反應(yīng)結(jié)束后形成的三種染料(I-3)、(II-6)和(Gb-2)為40∶10∶50的混合物可通過減壓蒸發(fā)或噴霧干燥分離?？蛇x擇地，得到的染料溶液也可通過加入磷酸鹽緩沖液保持pH為5.5-6，并進(jìn)一步稀釋或濃縮得到規(guī)定強(qiáng)度的液體產(chǎn)物。
得到的本發(fā)明的染料混合物將棉染色為橙色到略帶紅色的色調(diào)。
實(shí)施例15到163以下表中的實(shí)施例進(jìn)一步描述通式(I)和(II)和如果適合的話(Ga)-(Gf)的染料的本發(fā)明的混合物，其中每個(gè)以鈉鹽的形式列于表中。混和比表示為重量百分比。染料混合物在常規(guī)用于活性染料的染色條件下在棉上形成提供橙色/猩紅色到褐紅色的染色。
實(shí)施例1或2的染料混合物






實(shí)施例3、4或9的染料混合物
實(shí)施例6或8的染料混合物
實(shí)施例10的染料混合物
實(shí)施例7的染料混合物
實(shí)施例11或12的染料混合物

實(shí)施例13或14的染料混合物
應(yīng)用實(shí)施例1把2份得自實(shí)施例1-14的染料混合物和50份氯化鈉溶解于999份水中，并加入5份的碳酸鈉、0.7份的氫氧化鈉(以32.5％的水溶液的形式)和如果適合，加入1份的潤濕劑。向該染浴中加入100g的機(jī)織棉纖維。最初染浴的溫度保持在25℃共10分鐘，然后在30分鐘內(nèi)升高到最終溫度(40-80℃)，并在此最終溫度另外保持60-90分鐘。然后，使經(jīng)過染色的纖維最初用自來水漂洗2分鐘，然后用去離子水漂洗5分鐘。在40℃將經(jīng)過染色的纖維在1000份的含1份的50％乙酸的水溶液中中和10分鐘。在70℃下再用去離子水漂洗，然后在沸騰下用洗衣去污劑皂洗15分鐘，再次漂洗后干燥，得到具有很好的牢度性質(zhì)的略帶紅色的橙色到略帶褐色的紅色的深度染色。
應(yīng)用實(shí)施例2把4份得自實(shí)施例1-14的染料混合物和50份氯化鈉溶解于998份水，并加入5份的碳酸鈉、2份的氫氧化鈉(以32.5％的水溶液的形式)和如果適合，加入1份的潤濕劑。向該染浴中加入100 g的機(jī)織棉纖維。其余過程按照應(yīng)用實(shí)施例1中的描述進(jìn)行，得到具有很好的牢度性質(zhì)的猩紅色染色。
應(yīng)用實(shí)施例3在包含35g/l的無水碳酸鈉、50g/l的脲和150g/l的低粘度海藻酸鈉溶液(6％)的溶液中將由絲光棉組成的織物纖維進(jìn)行軋染并干燥。纖維吸液率為70％。如此預(yù)處理的織物使用按需供墨式(氣泡噴射)噴墨頭用包含以下組分的水成油墨進(jìn)行印花8％的實(shí)施例1-14任一項(xiàng)的染料混合物，20％的1，2-丙二醇，0.01％的Mergal K9N，和71.99的水，印花充分干燥。通過102℃的飽和蒸汽固色8分鐘。
然后溫?zé)崞从』?，?5℃的熱水洗以增加牢度，溫水漂洗，然后干燥。得到具有優(yōu)異的使用牢度的橙色到紅色印花。
應(yīng)用實(shí)施例4在包含35g/l的無水碳酸鈉、100g/l的脲和150g/l的低粘度海藻酸鈉溶液(6％)的溶液中將由絲光棉組成的織物纖維軋染并干燥。纖維吸液率為70％。如此預(yù)處理的織物使用按需供墨式(氣泡噴射)噴墨頭用包含以下組分的水成油墨進(jìn)行印花8％的實(shí)施例1-14任一項(xiàng)的染料混合物，15％的N-甲基吡咯烷酮，0.01％的Mergal K9N，和76.99的水，印花充分干燥。通過102℃的飽和蒸汽固色8分鐘。然后溫?zé)崞从』ǎ?5℃的熱水洗以增加牢度，溫水洗，然后干燥。得到具有優(yōu)異的使用牢度的橙色到紅色印花。
權(quán)利要求
1.活性染料混合物，其包括一種或多種以下通式(I)所示染料；和一種或多種以下通式(II)所示染料， 其中，D1到D3獨(dú)立地為以下通式(1)的基團(tuán)， 其中R1和R2獨(dú)立地為氫、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、酰氨基、脲基或鹵素；和X1為氫或式-SO2-Z的基團(tuán)，其中，Z為-CH＝CH2、-CH2CH2Z1或羥基，其中，Z1為羥基或可用堿脫去的基團(tuán)，或D1到D3獨(dú)立地為以下通式(2)的萘基， 其中，R3和R4獨(dú)立地為氫、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、酰氨基、脲基或鹵素；和X2具有X1的含義之一；或D1到D3獨(dú)立地為以下通式(3)的基團(tuán)， 其中，R5和R6獨(dú)立地具有R1和R2的含義之一；R7為氫、(C1-C4)-烷基、未取代的苯基或被(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、磺基、鹵素或羧基取代的苯基；和Z2為以下通式(4)或(5)或(6)的基團(tuán)， 其中，V為氟或氯；U1、U2獨(dú)立地為氟、氯或氫；和Q1、Q2獨(dú)立地為氯、氟、氰氨基、羥基、(C1-C6)-烷氧基、苯氧基、磺基苯氧基、巰基、(C1-C6)-烷硫基、吡啶并、羧基吡啶并、氨基甲酰基吡啶并或以下通式(7)或(8)的基團(tuán)， 其中，R8為氫或(C1-C6)-烷基、磺基-(C1-C6)-烷基、或未取代的苯基或被(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、磺基、鹵素、羧基、乙酰氨基、脲基取代的苯基；R9和R10獨(dú)立地具有R8的含義之一或一起形成式-(CH2)j-的環(huán)體系，其中j為4或5，或形成-(CH2)2-E-(CH2)2-，其中E為氧、硫、磺酰基、-NR11，其中R11＝(C1-C6)-烷基；W為亞苯基，其為未取代的或被1或2個(gè)以下取代基取代，如(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、羧基、磺基、氯、溴；或?yàn)?C1-C4)亞烷基亞芳基或(C2-C6)-亞烷基，其可被氧、硫、磺?；?、氨基、羰基、酰胺基中斷；或?yàn)閬啽交?CONH-亞苯基，其為未取代的或被(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、羥基、磺基、羧基、酰氨基、脲基或鹵素取代；或?yàn)閬嗇粱?，其為未取代的或被一個(gè)或兩個(gè)磺基取代；和Z同以上定義；或D1到D3獨(dú)立地為以下通式(9)的基團(tuán)， 其中，R12為氫、(C1-C4)-烷基、芳基或取代的芳基；R13和R14獨(dú)立地為氫、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、酰氨基、脲基或鹵素；和A為以下通式(10)的亞苯基， 其中，R15和R16獨(dú)立地為氫、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、酰氨基、脲基或鹵素；或A為以下通式(11)的亞萘基， 其中，R17和R18獨(dú)立地為氫、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、酰氨基、脲基或鹵素；或A為以下通式(12)的聚亞甲基，-(CR19R20)k-(12)其中，k為大于1的整數(shù)，和R19和R20獨(dú)立地為氫、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、羥基、氰基、酰氨基、鹵素或芳基；和X3具有X1的含義之一；和R0為氫或通式(4)或(5)的基團(tuán)，或者R0為以下通式(13)的基團(tuán)， 其中，R21為(C1-C6)-烷基、磺基-(C1-C6)-烷基、羧基-(C1-C6)-烷基、或未取代的苯基或被(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、磺基、鹵素、羧基、乙酰氨基、脲基取代的苯基；或R0為以下通式(100)的基團(tuán)， 其中，D4具有D1到D3的含義之一，X為鹵素或羥基，d為0或1；和R*、R**獨(dú)立地為氫、(C1-C4)-烷基或下式(14)的基團(tuán)，-CH2-SO3M(14)；b、f、v獨(dú)立地為0或1；和T為羥基或NH2，其中當(dāng)T為NH2時(shí)，v為0；M為氫、堿金屬或—當(dāng)量的堿土金屬，其中，通式(I)和(II)的染料包含至少一個(gè)式-SO2-Z或-Z2的纖維活性基團(tuán)。
2.權(quán)利要求1的活性染料混合物，其中通式(I)中的R**為氫。
3.權(quán)利要求2的活性染料混合物，其中通式(I)中的R*為以下通式(1 4)的基團(tuán)，M同權(quán)利要求1中的定義，-CH2-SO3M(14)。
4.權(quán)利要求1到3中至少一項(xiàng)的活性染料混合物，其包括一種或多種以下通式(15)到(16)的單偶氮染料，各自的量為0-10重量％， 其中M、R*、R**和D1同權(quán)利要求1中的定義。
5.權(quán)利要求1到4中至少一項(xiàng)的活性染料混合物，其進(jìn)一步包括至少一種以下通式(Ga)-(Gf)所示的染料作為另外的摻合組分或調(diào)整色光組分， 其中，D5、D6、D7、D8、D9具有D1、D2、D3的含義中的一種，其中當(dāng)R31不是通式(4)或(5)的基團(tuán)時(shí)D5包含至少一個(gè)式-SO2Z或Z2的纖維活性基團(tuán)，以及D6或D7和D9包含至少一個(gè)式-SO2Z或Z2的纖維活性基團(tuán)；R31為氫、乙?；被柞；⒒腔谆?、或以下通式(4-1)或(5-1)的基團(tuán)， 其中，V1為氟或氯；U11、U21獨(dú)立地為氟、氯或氫；和Q11、Q21獨(dú)立地為氯、氟、氰氨基、羥基、(C1-C6)-烷氧基、苯氧基、磺基苯氧基、巰基、(C1-C6)-烷硫基、吡啶并、羧基吡啶并、氨基甲?；拎げ⒒蛞韵峦ㄊ?7-1)或(8-1)的基團(tuán)， 其中，R81為氫或(C1-C6)-烷基、磺基-(C1-C6)-烷基、或未取代的苯基或被(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、磺基、鹵素、羧基、乙酰氨基、脲基取代的苯基；R91和R100獨(dú)立地具有R81的含義之一或一起形成式-(CH2)j-的環(huán)體系，其中j為4或5，或形成-(CH2)2-E-(CH2)2-，其中E為氧、硫、磺?；?、-NR11，其中R11＝(C1-C6)-烷基；W1為亞苯基，其為未取代的或被1或2個(gè)以下取代基取代，如(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、羧基、磺基、氯、溴；或?yàn)?C1-C4)亞烷基亞芳基或(C2-C6)-亞烷基，其可被氧、硫、磺酰基、氨基、羰基、酰胺基中斷；或?yàn)閬啽交?CONH-亞苯基，其為未取代的或被(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、羥基、磺基、羧基、酰氨基、脲基或鹵素取代；或?yàn)閬嗇粱錇槲慈〈幕虮灰粋€(gè)或兩個(gè)磺基取代；和Z同權(quán)利要求1中的定義，R32為氫或磺基甲基，R33為甲基、羧基或具有C1-C4烷基的羧基烷基，R34為氫或甲基，R35為氫、氰基、氨基甲酰基、羧基或磺基甲基，R36為甲基、乙基或β-磺基乙基，R37為甲基、羧基或具有C1-C4烷基的羧基烷基，R38為乙酰氨基、脲基或甲基，R39為氫、甲基或甲氧基，m為0或1，n為1、2或3，Z3具有Z2的含義之一，和M和Z每個(gè)的定義同權(quán)利要求1中的定義。
6.權(quán)利要求1到5中至少一項(xiàng)的活性染料混合物，其中Z為乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸根合乙基。
7.權(quán)利要求1到6中至少一項(xiàng)的活性染料混合物，其中通式(5)中的Q1和Q2獨(dú)立地為氟、氯、氰氨基、嗎啉并、2-磺基苯氨基、3-磺基苯氨基、4-磺基苯氨基、3-(2-硫酸根合乙基磺酰基)苯氨基、4-(2-硫酸根合乙基磺?；?苯氨基、3-(乙烯基磺?；?苯氨基、4-(乙烯基磺?；?苯氨基、N-甲基-N-(2-(2-硫酸根合乙基磺酰基)乙基)氨基或N-苯基-N-(2-(2-硫酸根合乙基磺?；?乙基)氨基。
8.權(quán)利要求1到7中至少一項(xiàng)的活性染料混合物，其包括1重量％到99重量％的通式(I)的一種或多種染料和1重量％到99重量％的通式(II)的一種或多種染料。
9.權(quán)利要求5的的活性染料混合物，其包括1重量％到98重量％的通式(I)的一種或多種染料和各自獨(dú)立地為1重量％到98重量％的通式(II)和(G)的一種或多種染料。
10.一種制備權(quán)利要求1到9中一項(xiàng)或多項(xiàng)的染料混合物的方法，其包括將式(I)、(II)、(15)、(16)和如果適當(dāng)?shù)脑掃€有式(G)的各染料按規(guī)定比例以固體形式或以水溶液形式進(jìn)行機(jī)械混和。
11.一種制備權(quán)利要求1到9中一項(xiàng)或多項(xiàng)的染料混合物的方法，其中通式(I)和(II)和如果適當(dāng)?shù)脑掃€有式(100)和(Gb)的基團(tuán)D2和D3和如果適當(dāng)?shù)脑掃€有D4以及選擇性的D7具有相同的含義，所述方法包括以常規(guī)方式將以下通式(17)的胺重氮化，得到的重氮化合物隨后與混合物的水溶液或懸浮液反應(yīng)，所述混合物具有固定比例的通式(15)的單偶氮染料和至少一種通式(18)的偶合劑和選擇性的通式(19)的單偶氮染料，D2-NH2(17)其中D2同權(quán)利要求1中的定義， 其中D1、D6、R*、R**、R0、R32、T、b、f、v和M每個(gè)同權(quán)利要求1中的定義。
12.一種制備權(quán)利要求1到9中至少一項(xiàng)的染料混合物的方法，其中通式(I)和(II)和如果適當(dāng)?shù)脑掃€有式(100)和(Gb)的基團(tuán)D1、D2和D3以及如果適當(dāng)?shù)脑掃€有D4、以及選擇性的D6、D7具有相同含義，所述方法包括，在第一階段將通式(20)的胺以常規(guī)方式重氮化并在所有情況下偶合到至少一種偶合組分(21)和(18)以及選擇性的(22)的混合物上，隨后進(jìn)一步偶合以形成通式(I)和(II)和選擇性的(Gb)的染料的混合物，D2-NH2(21)其中D1同權(quán)利要求1中的定義， 其中R*、R**、R0、R32、T、b、f、v和M各自同權(quán)利要求1中的定義。
13.一種水成液產(chǎn)品，其包括總?cè)玖虾繛?-50重量％的權(quán)利要求1到12中至少一項(xiàng)的染料混合物。
14.權(quán)利要求1到13中一項(xiàng)或多項(xiàng)的活性染料混合物在對(duì)含羥基和/或酰胺基的纖維材料染色或印花中的應(yīng)用。
15.噴墨法織物印花用水成印花油墨，其包括基于所述油墨總重量為0.01重量％到40重量％的權(quán)利要求1-9的染料混合物。
16.一種用于對(duì)織物纖維材料染色、常規(guī)印花以及噴墨印花的方法，其包括使用權(quán)利要求1-9的染料混合物。
全文摘要
本發(fā)明提供了活性染料混合物、其制備方法及其用于染色和印花含羥基和/或酰胺基纖維材料的應(yīng)用，所述染料混合物包括一種或多種通式(I)所示染料，和一種或多種通式(II)所示染料，其中D
文檔編號(hào)D06P5/00GK1594445SQ20041005745
公開日2005年3月16日 申請(qǐng)日期2004年8月12日 優(yōu)先權(quán)日2003年8月16日
發(fā)明者約阿希姆·艾?；舳? 維爾納·魯斯, 斯特凡·邁爾 申請(qǐng)人:德意志戴斯達(dá)紡織品及染料兩合公司