專利名稱：含有硅氧烷添加劑的液體洗衣組合物的制作方法
背景技術(shù)：
1.發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及含有硅氧烷添加劑(silicone additive)的液體洗衣組合物(liquid laundry composition)。更具體而言，本發(fā)明涉及硅氧烷添加劑在液體洗衣組合物中的用途，用于提高洗滌織物的白度，并且改善其易熨燙性、親水性和柔軟性。
2.背景技術(shù)本領(lǐng)域已知可以采用季銨化二烷基咪唑啉和季銨化酰氨基胺使織物柔軟。這些物質(zhì)主要通過由漂洗液中沉積并在織物上聚集而使之柔軟。這最終會使織物的回濕性變差，并使織物褪色。
本領(lǐng)域也已知可以采用硅橡膠、季銨化硅氧烷和硅氧烷共聚物，結(jié)合有機(jī)化合物用于提高柔軟性。
US3,992,332中披露了一種用于處理織物的液體組合物，含有非離子系硅氧烷(乙)二醇共聚物、陰離子系磷酸鹽衍生物、以及相容性液體基(base)。其它的成分可以包括洗滌劑、軟化劑、著色劑、芳香劑、增稠劑、液體軟化劑和污漬阻滯劑。
US4,661,267中披露了含有織物軟化活性體系的漂洗添加性織物軟化組合物，所述體系的至少10％由特定二(高級烷基)環(huán)胺、以及相對較低含量的諸如羥基醚織物素聚合物的聚合物去污劑、對苯二甲酸酯和環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物、以及陽離子瓜耳膠構(gòu)成。該體系任選地還含有主要是鏈狀聚二烷基或烷基、芳基硅氧烷的水乳液，其中烷基可以具有1-5個碳原子，并且可以全部或部分氟化。
US4,818,421中披露了一種織物軟化洗滌劑組合物，包括作為必要組分的非離子洗滌劑、非離子洗滌劑的助洗劑、織物軟化陽離子化合物和硅氧烷乙二醇共聚物。取決于分子中存在的聚乙氧基聚丙氧基鏈，該硅氧烷乙二醇共聚物的HLB值在4-7的范圍內(nèi)，據(jù)稱該共聚物能夠改善陽離子化合物的織物軟化能力。該非離子洗滌劑既可以具有寬范圍含量的乙氧基化物也可以具有窄范圍含量的乙氧基化物(NRE)，且助洗劑可以是磷酸鹽型或非磷酸鹽型。
US4,983,316中披露了一種用于提供可控泡沫液體衣物洗滌配方的可分散硅氧烷防沫組合物，其中含有初級和二級硅氧烷消泡劑非水性乳液、在溶劑中乳化該初級和二級消泡劑的至少一種非離子硅氧烷表面活性劑、有助于在液體衣物洗滌劑中分散該乳化的初級和二級消泡劑的第一有機(jī)表面分散劑、以及以伯羥基封端的非離子二官能團(tuán)嵌段共聚物第二分散劑，以助于進(jìn)一步在液體衣物洗滌劑中分散該乳化的初級和二級消泡劑。
US4,986,922中披露了一種織物軟化劑，包括具有通式[(R3SiO)2-SiR-(CH2)a]bN+R’4-bX-的硅氧烷化合物，其中R為具有1-6個碳原子的烷基；R’為具有1-18個碳原子的烷基或芳基；X為氯、溴、碘、硝酸根或RSO4-；a為1-10的整數(shù)；b為2或3的整數(shù)。
US5,026,489中披露了一種織物軟化劑，包括具有通式(R3SiO)2-SiR-(CHR’)aN+R’bR”3-bX-的鏈烷醇胺官能化的硅氧烷化合物，其中R為具有1-6個碳原子的烷基；R’選自氫、具有1-18個碳原子的烷基和芳基；R”為(CHR’)OH；X為氯、溴、碘、硝酸根或RSO4-；a為1-10的整數(shù)；b為1或2的整數(shù)。
US5,045,225中披露了一種防沫組合物及含有該防沫組合物的衣物洗滌配方。該防沫組合物含有選擇的烷基胺硅氧烷、細(xì)磨的填料顆粒和烴類載體油。任選的成分包括水包油型表面活性劑和硅油。烷基胺硅氧烷能夠降低烴類油的表面張力，使得該配方能夠自疏水。
US5,057,240和US5,091,105中披露了一種具有織物軟化性能的液體洗滌劑，含有改進(jìn)的織物軟化劑。該織物軟化劑為硅氧烷織物軟化劑，選自無反應(yīng)性有機(jī)官能團(tuán)并且在25℃下測得的粘度大于大約5,000厘沲的聚有機(jī)硅氧烷、粘度為大約二百萬厘沲的聚二有機(jī)硅氧烷、或者所述膠與低粘度聚二有機(jī)硅氧烷或與揮發(fā)性環(huán)硅氧烷如八甲基環(huán)四硅氧烷或十甲基環(huán)五硅氧烷的混合物。也可以使用高度支化和交聯(lián)的硅氧烷聚合物特定乳液。
US5,545,342中披露了一種抗靜電織物軟化和促進(jìn)去污的組合物，含有一種非離子洗滌劑、一種PET-POET型去污促進(jìn)劑、以及特定類型的硅氧烷聚合物(稱為X型或硅氧烷X)。這類組合物特別優(yōu)選地還含有陽離子織物軟化劑(CFS)、聚丙烯酸酯、硅氧烷乙二醇共聚物(SGC)、以及非離子洗滌劑的助洗劑，任選地還含有輔助劑。還披露了僅含有上述部分組份的組合物，這些組合物可以被用作洗滌循環(huán)添加劑，以提高洗滌劑和軟化劑組合物的性能。制備和使用這些組合物的方法也有所披露。
US5,723,426中披露了一種重役型(heavy duty)液體洗滌劑組合物，含有選擇的陽離子表面活性劑、以及硅氧烷與選擇性乳化劑形成的乳液。該硅乳液的平均粒徑為大約5至大約500微米，具有優(yōu)異的清潔和軟化優(yōu)點(diǎn)。該洗滌劑組合物具有特定構(gòu)成并據(jù)稱具有優(yōu)異的清潔和軟化優(yōu)點(diǎn)。
US5,759,208中披露了一種重役型液體或顆粒狀洗滌劑組合物，含有硅氧烷和選擇性乳化劑形成的乳液。該硅氧烷乳液優(yōu)選平均粒徑為大約20至大約300微米，并據(jù)稱具有優(yōu)異的清潔和軟化優(yōu)點(diǎn)。
US6,207,782中披露了由丙烯酸酯化的親水聚硅氧烷及其與丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯共聚單體的共聚物形成的聚合物乳液和分散體，其中，所述聚合物在溶劑中通過自由基催化聚合反應(yīng)形成。這樣的聚合物可用于個人護(hù)理的用途，以及用于紡織品整飾和涂覆配方。
US6,376,456中披露了一種含有一種或多種減少皺紋成分的洗滌織物軟化產(chǎn)品。其優(yōu)點(diǎn)在洗滌過程的漂洗步驟或在干衣機(jī)中被用于被洗衣物。從而無須進(jìn)行衣物從干衣機(jī)中取出時或者晾干后減少皺紋的進(jìn)一步處理。
申請?zhí)枮镹o.20020049019的美國申請披露了提高織物的亮度、耐久熨平性、以及抗皺性能的方法，包括用含有甲醛、使甲醛與織物中的天然織物交聯(lián)的催化劑、以及硅氧烷彈性體或其前體的水溶液處理織物，并加熱該被處理的織物以使甲醛與織物中的天然織物反應(yīng)。據(jù)稱，經(jīng)交聯(lián)甲醛耐久熨平處理并經(jīng)含增白劑的洗滌劑洗滌的織物素織物洗滌后顯示出增強(qiáng)的亮度，經(jīng)交聯(lián)甲醛處理的織物素織物在家用洗滌后顯示出增強(qiáng)的亮度。
申請?zhí)枮镹o.09/854,583、申請日為2001年5月15日的美國申請披露了一種含有不可水解、嵌段、非(AB)n型共聚物的組合物，所述共聚物含有通式{XR2[(SiO(R1)2)]xSi(R1)2R2X}的單元、通式{YO(CaH2aO)bY}的單元以及交聯(lián)基團(tuán)-NR3-，R1其中為烷基，R2為二價有機(jī)部分，X和Y獨(dú)立地選自由環(huán)氧化物開環(huán)形成的二價有機(jī)基團(tuán)，R3選自烷基、芳基、芳烷基、含氧的烷基、含氧的芳基、以及含氧的芳烷基，a＝2-4，b＝2-100，x＝1-500。
歐洲專利申請0273775A2披露了用于清潔組合物中的保護(hù)添加劑，所述清潔組合物例如為含有分散于或涂覆于諸如硅油或烴類的疏水物質(zhì)中的光學(xué)增白劑、漂白劑、光敏漂白劑、香料、發(fā)藍(lán)劑或者染料的液體衣物洗滌劑，其不溶于濃縮的液體洗滌劑中，但是在常規(guī)清潔條件下分散溶解。
歐洲專利申請0399706A2披露了一種處理織物材料的方法，包括使用作為僅含有胺的有機(jī)硅化合物的具有O(3-a/2)SiXaRNHR’基團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷與一種或多種單環(huán)氧化物反應(yīng)的產(chǎn)物。X表示單價C1-8烴基，R為亞甲基，R’為H或通式RZ，Z為NHX、NH2、NHRNH2或NHRNHX。不超過10％的所有胺基可以是伯胺基團(tuán)。該組合物優(yōu)選以乳液形式使用。據(jù)稱，經(jīng)這樣處理的織物較之現(xiàn)有技術(shù)而言更為柔軟并且顯示出較低的泛黃程度。
歐洲專利申請0583512B1披露了一種含有水溶性或水分散性洗滌活性化合物的洗滌添加劑，其特征在于該化合物與表面活性劑的混合物被吸收到多孔疏水材料中，該多孔材料用疏水材料涂覆。
歐洲專利申請0697231B1披露了一種由濃縮的衣物洗滌劑，通過在與廢棄物熱焚燒裝置一起使用的干衣機(jī)中從洗衣廢水中反滲透廢水，處理和回收活性化學(xué)物質(zhì)的方法，其特征在于得到的洗滌濃縮物被間歇性地引入噴霧干衣機(jī)中，通過加熱干燥，得到的活性化學(xué)品作為有價值的原料，被再度引入洗滌過程中。
英國專利申請2230787A披露了用于處理紡織品的水性組合物，含有分散于水中的(A)有機(jī)陽離子化合物，(B)優(yōu)選為線性并且呈乳液形式的聚二有機(jī)硅氧烷，和(C)基于每份組份(A)計為0.2-1重量份的通式(iii)R33SiR4N+(R5)3X-的季銨硅烷，其中每個R3為烷基、羥基、烷氧基、烷氧基烷氧基或三甲基甲硅烷氧基，R4為連接硅和氮原子的二價脂肪族烴，每個R5表示單價烴基，1個或2個R5具有8-18個碳原子構(gòu)成的脂肪鏈，1個或2個R5具有不超過5個碳原子構(gòu)成的脂肪鏈，X-表示單價陰離子。據(jù)稱，該組合物可被用作還能夠增強(qiáng)被處理織物回濕性的漂洗循環(huán)軟化劑。
Dzyadyga，I.N.等人在Tekst.Prom-st(Moscow)(1978)，(10)，59-62中披露了整飾后的棉質(zhì)織物經(jīng)過重復(fù)洗滌在視覺(optical)增白效果上的降低，隨硅氧烷整飾組合物的組成而有所變化?？椢锏囊曈X效果由光致發(fā)光的強(qiáng)度進(jìn)行評價，整飾劑的疏水效果由抗水和吸水?dāng)?shù)據(jù)進(jìn)行評價。采用收縮、褶皺、以及拉伸應(yīng)力作為織物的尺寸穩(wěn)定性和耐穿性的評價標(biāo)準(zhǔn)。含有WhitestoneBV(11108-01-3)0.5、50％GKZh 94硅氧烷乳液60.0、以及ADE3(15180-47-9)1.5g/L的組合物獲得最好的效果。經(jīng)硅氧烷處理后，織物的拉伸應(yīng)力降低了5.5-27.5％；經(jīng)重復(fù)洗滌后，含或不含整飾劑的織物的強(qiáng)度分別降低了2.5-13.4％和18.1％。視覺增白效果較之收縮和褶皺效果而言，依賴于整飾變化更快。
Dzyadyga，I.N.等人在Izv.Vyssh.Uchebn.Zaved.，Tekhnol.Legk.Prom-sti.(1981)，24(6)，37-44中研究了用增白劑BV(I)(11108-01-3)和各種防皺劑結(jié)合處理棉質(zhì)夏服織物對通過分光光度法獲得的熒光白度的程度和耐久性的影響。與Karbamol TsEM(II)(136-84-5)和聚乙烯(9002-88-4)乳液一起，使用有機(jī)硅(KE-43-22)作為防皺劑，與單獨(dú)使用I(100％)相比，能夠獲得最大(至62.0％)和最小(至96.3％)的整體熒光強(qiáng)度。KE-43-22還降低I對光(熒光、弧光、以及石英燈)和多次洗滌的堅牢度，而含脲基II和/或EtamonDS(51635-81-5)的組合物會抑制I的降解，但是會促使其被洗出。
Welch，C.M.等人在Textile Chemist and Colorist & American DyestuffReporter I(3)55-60(1999年11月)中用添加劑改性檸檬酸整飾劑，使通過該耐久性燙壓(DP)試劑賦予的性能和白度均得以提高。處理過的棉織品白度的改善速度和程度取決于所使用的添加劑以及是否采用了漂洗處理。在最佳條件下，最終的白度指數(shù)與未經(jīng)處理織物的白度指數(shù)基本上相同。采用與檸檬酸摩爾比為1∶1和1∶2的酒石酸作為協(xié)同反應(yīng)添加劑。用1∶1摩爾比賦予的較高DP外觀等級和增強(qiáng)的皺折平復(fù)角度可以解釋為在棉織物上形成了織物素活性1∶1替代共聚物。在這樣的混合整飾劑中使用硅氧烷氫甲酯作為織物軟化劑，較之低密度聚乙烯而言，可以獲得較高的DP性能、較大的抗皺性、以及較高的最終白度指數(shù)。
前面公開的內(nèi)容全文引入本文作為參考。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及含有硅氧烷添加劑的液體洗衣產(chǎn)品，以賦予被洗滌的物品以增強(qiáng)的白度、易熨燙性、親水性、以及柔軟性。在洗滌過程的洗滌循環(huán)中或者漂洗循環(huán)中賦予被洗滌物品上述優(yōu)點(diǎn)。硅氧烷添加劑提高了洗滌組合物和漂洗循環(huán)添加劑的性能。該添加劑使得織物、特別是100％棉斜紋布(cotton twill)和厚絨布衣物(terry cloth)，較之用不含這些硅氧烷添加劑的液體洗衣組合物處理的織物而言，更白而且更亮。在白度上的增加用視覺和通過Hunter Colorimeter測得的分光光度(反射)都能夠發(fā)現(xiàn)。此外，用液體洗衣組合物中的這些硅氧烷添加劑處理的織物，較之用不含這些添加劑的液體洗衣組合物處理的織物而言，需要的熨燙較少，具有增強(qiáng)的吸水性，并且手感柔軟。
更具體而言，本發(fā)明涉及一種組合物，含有A)液體洗衣產(chǎn)品；以及B)選自下列物質(zhì)的硅氧烷添加劑1)乳液聚合的丙烯酸化硅氧烷聚乙二醇(acrylated siliconepolyethylene glycol)改性的聚二甲基硅氧烷；2)高分子量氨基改性的聚二甲基硅氧烷的乳液；3)線性(linear)氨基聚環(huán)氧烷(polyalkylenoxide)改性的聚二甲基硅氧烷；4)中和的線性氨基聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；5)側(cè)掛(pendant)聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；和6)線性聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷。
在另一個方面，本發(fā)明涉及一種洗滌紡織品織物的方法，包括在下述組合物存在下洗滌所述織物，所述組合物含有A)液體洗衣產(chǎn)品；以及B)選自下列物質(zhì)的硅氧烷添加劑1)乳液聚合的丙烯酸化硅氧烷聚乙二醇改性的聚二甲基硅氧烷；2)高分子量氨基改性的聚二甲基硅氧烷的乳液；3)線性氨基聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；4)中和的線性氨基聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；5)側(cè)掛聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；和6)線性聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明的處理方式包括向液體洗衣產(chǎn)品中添加硅氧烷添加劑。這些硅氧烷添加劑能夠恢復(fù)被洗滌織物、特別是100％棉斜紋布和厚絨布衣物的亮度，同時減少織物所需的熨燙工作。親水性和柔軟性也有所提高。
根據(jù)本發(fā)明，液體洗衣產(chǎn)品的性能可以通過添加至少一種硅氧烷添加劑以多種方式得以增強(qiáng)。這些硅氧烷添加劑克服了漂洗循環(huán)軟化劑使織物褪色的主要缺陷。此外，還可以獲得其它性能優(yōu)點(diǎn)，使生產(chǎn)者能夠引入新的、改進(jìn)的產(chǎn)品。
該硅氧烷添加劑被加入市售(漂洗循環(huán)軟化劑配方或液體衣物洗滌劑)液體洗衣產(chǎn)品中，并在適當(dāng)?shù)臅r候通過市售家用洗衣機(jī)的運(yùn)作被分散到洗滌或漂洗液中，通過使用市售干衣機(jī)在常規(guī)條件下干燥。本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)，當(dāng)在標(biāo)準(zhǔn)條件下評價100％棉斜紋布和厚絨布織物時，較之用市售液體衣物洗滌劑和市售漂洗循環(huán)織物軟化劑處理的對比織物而言，這些織物的白度(通過反射指數(shù)測得)顯著增加。而且，用所述硅氧烷添加劑處理的織物(100％印花棉布、100％棉斜紋布、以及厚絨布)，由于增強(qiáng)的吸水性能(親水性)而使得性能有所改善，易于熨燙，并且比用不含硅氧烷添加劑的市售液體洗衣產(chǎn)品處理的織物更柔軟。
優(yōu)選的用于本發(fā)明的硅氧烷添加劑包括乳液聚合的丙烯酸化硅氧烷聚乙二醇改性的聚二甲基硅氧烷(后文中稱為硅氧烷1)；高分子量氨基改性的聚二甲基硅氧烷(后文中稱為硅氧烷2)；線性氨基聚環(huán)氧化物改性的聚二甲基硅氧烷(后文中稱為硅氧烷3)；中和的線性氨基聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷(后文中稱為硅氧烷4)；側(cè)掛聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷(后文中稱為硅氧烷5和6)；以及線性聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷(后文中稱為硅氧烷7)。
更具體而言硅氧烷1為一種US6,207,782中描述的以下列通式表示的市售產(chǎn)品{(R10)3SiO1/2}m{O1/2Si(R10)2O1/2}n{SiO3/2R10}o{SiO4/2}p其中R10選自R11和P；每個R11，可以相同或不同，為單價烴基；每個P為R13{O(CbH2bO)aCOCR14＝CH2}c；R13為多價有機(jī)部分；c為R13-1的價態(tài)；R14為氫或甲基；b為2-4；a為1-1000；m+n+p+o＝1-100；
至少一個R10為P；n為1-100；當(dāng)o不為零時，n∶o小于10∶1；當(dāng)p不為零時，n∶p小于10∶1；以及m為0-10。
硅氧烷2是稱為硅烷醇(羥基終端的)流體(R20)Si(R50)2O[Si(R50)2O]dSi(R50)2R20的乳液縮合反應(yīng)產(chǎn)物的市售產(chǎn)品，其中R20為羥基；每個R50獨(dú)立地為1-12個碳原子的烷基，優(yōu)選為1-6個、更優(yōu)選1個碳原子的烷基；和d為1-50的整數(shù)，優(yōu)選為10-50、更優(yōu)選20-50的整數(shù)；以及下列通式的氨基官能硅氧烷(R21)3-a(R22)aSi-R23-N(R24)(R25)其中R22為1-12個碳原子的烷基，優(yōu)選為1-6個、更優(yōu)選1個碳原子的烷基；R21為1-6個碳原子的烷氧基，優(yōu)選為甲氧基；R23為1-10個碳原子、優(yōu)選3個碳原子的亞烷基；R24和R25獨(dú)立地選自氫、烷基、優(yōu)選C1-C6的烷基、芳基、芳烷基和氨基烷基；以及a為0或1，優(yōu)選為1。
水性氨基官能硅氧烷乳液是本領(lǐng)域已知的。參見，例如，US4,273,584，其全文并入本文作為參考，其中涉及了一種基于該乳液的洗滌組合物。該乳液通過在一種或多種乳化劑和氨基官能硅烷存在下聚有機(jī)硅氧烷單體的酸或堿催化的乳液聚合反應(yīng)制得。
硅氧烷3為申請?zhí)枮镹o.09/854,583、申請日為2001年5月15日的美國專利申請中描述的市售產(chǎn)品，它是含有結(jié)構(gòu)式為{XR32[SiO(R31)2]gSi(R31)2R32X}的單元、結(jié)構(gòu)式為{YO(CbH2bO)αY}的單元、以及連接基團(tuán)-NR33-的非可水解、嵌段、非(AB)n型共聚物之一，其中R31為烷基；R32為二價有機(jī)部分；
X和Y為獨(dú)立選擇的通過環(huán)氧化物開環(huán)形成的二價有機(jī)基團(tuán)；R33選自烷基、芳基、芳烷基、含氧烷基、含氧芳基和含氧芳烷基；b為2-4；α為2-100；以及g為1-500。
硅氧烷4可以市售得到，為通過直接添加脂肪酸，例如硬脂酸中和的上述硅氧烷3的組合物。
硅氧烷5(本文中稱為“第一側(cè)掛聚環(huán)氧化物改性的聚二甲基硅氧烷”)是如下列通式所述的市售硅氧烷聚醚共聚物 其中每個R獨(dú)立地為1-12個碳原子、優(yōu)選1-6個碳原子、更優(yōu)選1個碳原子的單價烴基；R1為1-10個碳原子、優(yōu)選3個碳原子的亞烷基；EO為聚環(huán)氧乙烷；PO為聚環(huán)氧丙烷；x為0-2，優(yōu)選為0；y為1-5，優(yōu)選為1-2；q為5-10，優(yōu)選為7-8；r為0-10，優(yōu)選為0；并且Z為封端基團(tuán)，是氫或1-12個碳原子的單價烴基，優(yōu)選為甲基。
硅氧烷6(本文中稱為“第二側(cè)掛聚環(huán)氧化物改性的聚二甲基硅氧烷”)為如與上述用于硅氧烷5的相同通式所述的市售產(chǎn)品，除了x為10-100，優(yōu)選為50-80；y為1-20，優(yōu)選為5-10；q為5-40，優(yōu)選為20-30；并且r為2-50，優(yōu)選為20-40。
硅氧烷7為下列通式的市售(AB)n聚合物
-[CaH2a-(-Si(R72)2O-)-Si(R72)2-CaH2a(OC2H4)i(OC3H6)h-]n-其中；每個R72獨(dú)立地為1-12個碳原子、優(yōu)選1-6個碳原子、更優(yōu)選1個碳原子的單價烴基；a為2-4，優(yōu)選為4；i為5-30，優(yōu)選為25；h為3-10，優(yōu)選為7；并且n為1-2，優(yōu)選為1.5。
硅氧烷和有機(jī)醚的非可水解(AB)n嵌段共聚物是本領(lǐng)域中已知的。參見。例如US4,242,466，其給出了用于穩(wěn)定聚氨酯泡沫的(AB)n共聚物的制備方法。
用于本發(fā)明中的硅氧烷共聚物可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)方法制備。例如，US3,280,160、US3,299,112和US3,507,815報道了這類共聚物的合成，并說明了其作為聚氨酯穩(wěn)定劑、作為個人護(hù)理物品添加劑、以及作為用于紡織品用途的處理助劑的用途。該共聚物可以在(US3,980,688和US4,025,456)或不在(US4,847,398和US5,191,103)溶劑存在下由烯丙基聚醚和聚二甲基氫化硅氧烷(polydimethylhydridosiloxanes)制備。上述提及專利的公開部分全文引入本文作為參考。
在本發(fā)明中，通過將所期望的硅氧烷在常規(guī)混合器中一起混合，而將硅氧烷引入到液體洗衣產(chǎn)品中。例如，得到的混合物可以使用實(shí)驗(yàn)室Lightnin’混合器在750rpm轉(zhuǎn)速下混合，例如大約20分鐘，然后最終添加到洗衣機(jī)中。
用于本發(fā)明中的液體洗衣產(chǎn)品沒有特別的限制，可以根據(jù)本領(lǐng)域中已知的各種方法制備。例如，US4,661,267中給出了生產(chǎn)代表性洗衣產(chǎn)品的成分和方法。
如該專利中所披露的，組合物含有低水平的去垢劑(soil release agent)和軟化活性體系，所述軟化活性體系的至少一部分為下列通式的胺 其中Y為(CH2)n，n為2或3；R1和R2獨(dú)立地為C8-C30烷基或鏈烯基或者這類烷基的混合物。這類混合物的例子為由可可脂、“軟”(非硬化的)動物脂、以及硬化的動物脂得到的烷基。Q為CH或N；X為 其中T為O或NR5，R5為氫或C1-C4烷基，并且R4為二價C1-C3亞烷基或(C2H4O)m，其中m為1-8的數(shù)；或者X為R4。
軟化活性體系占組合物總量的1％-50％。至少10％的軟化活性體系為選自上述通式的那些二(高級烷基)環(huán)狀胺。整個軟化活性體系可以由這類胺構(gòu)成，但是優(yōu)選該體系含有10％-90％的一種或多種常規(guī)織物軟化劑。為了使胺適當(dāng)分散，希望(并，當(dāng)即使需要但沒有其它軟化劑存在時)將這些組合物的pH值調(diào)節(jié)到2-6.5的范圍內(nèi)。
去垢劑的量與組合物中軟化活性體系的量有關(guān)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，以織物軟化活性體系的重量計，含有3％-20％、優(yōu)選5％-15％去垢劑的組合物較為適合。
A.軟化活性體系如上所述，軟化活性體系含有(以活性體系的重量計)10％-100％的具體的胺和0％-90％的一種或多種常規(guī)織物軟化化合物，如季銨鹽和特定的硅氧烷。
(a)胺上面已經(jīng)描述了用于這些組合物中的環(huán)狀胺。
這些胺的具體例子如下1-牛脂(tallow)酰氨基乙基-2-牛脂咪唑啉、1-(2-C14-C18-烷基-酰氨基乙基)-2-C13-C17-烷基-4，5-二氫-咪唑啉、1-硬脂酰氨基丙烷-2-硬脂基咪唑啉、1-牛脂酰氨基丁基-2-牛脂哌啶，和2-可可脂酰氨基甲基-2-月桂基嘧啶。
(b)季銨鹽軟化活性體系可以進(jìn)一步含有常規(guī)二(高級烷基)季銨軟化劑。本文的季銨鹽上下文中所用的“高級烷基”表示具有8-30個碳原子的烷基。
季銨鹽優(yōu)選占軟化活性體系的10％-50％。
B.去垢劑有用的聚合物去垢劑包括織物素衍生物，如羥基醚織物素聚合物、對苯二甲酸乙二醇酯和對苯二甲酸聚環(huán)氧乙烷或聚環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物以及陽離子瓜耳膠等。
起去垢劑功能的織物素衍生物可以通過市售得到，包括織物素的羥基醚和陽離子織物素醚衍生物。優(yōu)選的織物素去垢劑包括甲基織物素、羥丙基甲基織物素、羥丁基甲基織物素或其混合物，所述織物素聚合物在20℃的含水溶液中的粘度為15-75,000厘泊。
更優(yōu)選的去垢劑為具有對苯二甲酸乙二醇酯和聚環(huán)氧乙烷(PEO)對苯二甲酸酯無規(guī)嵌段的共聚物。更具體而言，這些聚合物含有對苯二甲酸乙二醇酯和PEO對苯二甲酸酯的重復(fù)單元，對苯二甲酸乙二醇酯與PEO對苯二甲酸酯的摩爾比為大約25∶75至大約35∶65，所述含有聚環(huán)氧乙烷的PEO對苯二甲酸單元的分子量為大約300至大約2000。該聚合物去垢劑的分子量在大約25,000至大約55,000范圍內(nèi)。
另一種優(yōu)選的聚合物去垢劑是具有對苯二甲酸乙二醇酯重復(fù)單元的可結(jié)晶聚酯，所述對苯二甲酸乙二醇酯含有10-15wt％的對苯二甲酸乙二醇酯單元和90-80wt％的聚氧乙二醇對苯二甲酸酯單元(polyoxyethyleneterephthalate)，衍生自平均分子量為300-5,000的聚氧乙二醇，可結(jié)晶聚合物中對苯二甲酸乙二醇酯單元與聚氧乙二醇對苯二甲酸酯單元的摩爾比為2∶1-6∶1。
C.任選組分(a)布朗斯臺德酸(Brφnsted Acid)組合物的pH對于胺的適當(dāng)分散很重要。而且，中等酸度的pH對于聚酯型去垢劑的水解穩(wěn)定性很重要，因此，組合物優(yōu)選含有pKa值為6或更小的布朗斯臺德酸。
酸的量應(yīng)當(dāng)使得混合后的分散液pH在2-8的范圍內(nèi)，優(yōu)選不大于6。典型地，酸的量為胺重量的1％-30％。
合適的酸的例子包括無機(jī)礦物酸、羧酸，特別是低分子量(C1-C5)羧酸、以及烷基磺酸。
合適的無機(jī)酸包括HCl、H2SO4、HNO3和H3PO4。合適的有機(jī)酸包括甲酸、乙酸、甲基磺酸和乙基磺酸。優(yōu)選的酸為鹽酸、硫酸、甲酸和甲基磺酸。
(b)有機(jī)溶劑組合物中可以不使用任何有機(jī)溶劑。但是，有機(jī)溶劑的存在(例如，低分子量、水混溶脂肪醇)也不會損害組合物的儲存穩(wěn)定性、粘度、或者軟化性能。
典型地，可以從化學(xué)品供應(yīng)商處以固體形式或者作為有機(jī)溶劑的溶液獲得胺和合適的季銨鹽，所述有機(jī)溶劑例如異丙醇。在制備本發(fā)明的組合物時無須去除這樣的溶劑。實(shí)際上，如果確實(shí)需要，還可以添加另外的溶劑。
(c)任選的非離子(nonionics)組合物任選地還含有用于軟化劑組合物的非離子。適用于組合物的非離子的例子包括甘油酯(例如甘油單硬脂酸酯)、脂肪醇(例如十八烷醇)、以及烷氧化的脂肪醇。如果使用的話，非離子通常以基于組合物重量0.5-10％的量使用。
盡管通常認(rèn)為非離子具有織物軟化性能，但是為了計算組合物中織物軟化活性體系的量或者計算去垢劑的量，并不認(rèn)為非離子是織物軟化活性體系的一部分。
(d)任選的硅氧烷成分織物軟化活性體系任選地還含有主要是線性聚二烷基或烷基、芳基硅氧烷的水乳液，其中烷基可以具有1-5個碳原子并且可以是全部或部分氟代。合適的硅氧烷為在25℃時粘度為100-100,000厘沲、優(yōu)選1000-12,000厘沲的聚二甲基硅氧烷。
任選的硅氧烷成分包括如下定義的陽離子性質(zhì)的硅氧烷(a)主要為線性的二C1-C5烷基或C1-C5烷基、芳基硅氧烷，采用陽離子表面活性劑作為乳化劑通過乳液聚合反應(yīng)制備；(b)α-ω-二季銨化的二(C1-C5)烷基或C1-C5烷基、芳基硅氧烷聚合物；或者(c)氨基官能化的二C1-C5烷基或C1-C5烷基、芳基硅氧烷聚合物，其中氨基可以被取代并且可以被季銨化，并且其中取代的程度在0.0001-0.1范圍內(nèi)，優(yōu)選在0.01-0.075范圍內(nèi)，只要硅氧烷25℃時的粘度為100-100,000厘沲。
織物軟化組合物可以含有最多10％、優(yōu)選0.1％-5％的這種硅氧烷成分。
(e)其它任選的成分為了進(jìn)一步提高組合物的穩(wěn)定性，并且進(jìn)一步調(diào)節(jié)其粘度，它們可以含有相對少量的電解質(zhì)。最為優(yōu)選的電解質(zhì)是CaCl2。
組合物還可以任選地含有其它已知適于作為軟化劑的成分。這類配料包括香料、防腐劑、殺菌劑、著色劑、染料、殺真菌劑、穩(wěn)定劑、增白劑以及遮光劑。如果使用這些配料的話，其通常以它們的常規(guī)用量使用。
液體洗衣產(chǎn)品的成分可以被混合、攪拌或攪動。本發(fā)明的組合物可以在任何不同的、可以得到液體洗衣產(chǎn)品的溫度或壓力下制備。單個成分的添加沒有順序的限制。
用于本發(fā)明組合物中的硅氧烷添加劑的量為使得用該組合物洗滌的物品可以得到增加的白度、易熨燙性、親水性、和/或柔軟性的量。一種或多種上述各類硅氧烷優(yōu)選以大約0.01wt％至大約25wt％的量加入已知的液體洗衣產(chǎn)品中，上述量更優(yōu)選為0.1wt％至5wt％。
本發(fā)明在洗衣機(jī)洗滌和/或漂洗循環(huán)中傳遞了這些織物增強(qiáng)的性能，并且未結(jié)合耐久性壓力樹脂一起填充、熱固化、涂覆或傳遞，它們也不提供清潔性。本發(fā)明還對白度值有積極的影響，特別是對100％棉斜紋布和厚絨布衣物而言。
由下面的實(shí)施例，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和重要特征將更為明顯。
實(shí)施例在下面的實(shí)施例中，所使用的硅氧烷如下硅氧烷1乳液聚合的丙烯酸化硅氧烷聚乙二醇改性的聚二甲基硅氧烷；硅氧烷2高分子量氨基改性的聚二甲基硅氧烷的乳液；硅氧烷3線性氨基聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；硅氧烷4中和的線性氨基聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；硅氧烷5第一側(cè)掛聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；硅氧烷6第二側(cè)掛聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；和硅氧烷7線性聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷。
優(yōu)選的配方制備方法液體洗衣產(chǎn)品制備如下將表1的硅氧烷添加劑以0.01wt％至大約25wt％的量加入液體洗衣產(chǎn)品中，所用量優(yōu)選為大約0.01wt％至大約15wt％，更優(yōu)選為0.1wt％至大約5wt％。用實(shí)驗(yàn)室混合器在800-1000rpm轉(zhuǎn)速、環(huán)狀攪拌槳、環(huán)境實(shí)驗(yàn)室條件下，將硅氧烷添加劑和液體洗衣產(chǎn)品混合大約一個半小時。得到的產(chǎn)品為均相自由流動的液體，根據(jù)生產(chǎn)者的要求劑量在以適當(dāng)?shù)臅r間通過市售家用洗衣機(jī)和干衣機(jī)的運(yùn)作，在使用市售家用干衣機(jī)的常規(guī)條件下分配到洗滌或漂洗液中。
實(shí)驗(yàn)方法和實(shí)施例將漂白的100％棉印花布、漂白的100％棉斜紋布和漂白的100％棉厚絨布進(jìn)行洗滌、干燥、并以詳細(xì)描述的方法進(jìn)行儲存，使用上加料洗衣機(jī)在棉固定條件下和程序化的干衣機(jī)中進(jìn)行固定的循環(huán)。
反射度背景織物反射光的增加可以明顯表示亮度的提高。所有白度指數(shù)方程式測定全光反射為100。在家用洗衣操作中，由于洗滌配方中所混入的增白劑的積累，使用的洗衣洗滌劑常?？梢允箍椢锏牧炼鹊玫教岣?。然而，一些消費(fèi)者在洗滌程序的最后漂洗循環(huán)中用紡織軟化劑進(jìn)一步處理洗滌后的衣物。一般而言，這些軟化產(chǎn)品中的主要成分是季胺化合物，該化合物沉積在織物上，但也會在織物上產(chǎn)生黃色效果，并且降低其整體吸水容量。
方法使用Hunter色度計測定處理后織物的反射率，按照制造商所描述的將色度計標(biāo)準(zhǔn)化。數(shù)值越高織物越白。得到的數(shù)值是3次讀數(shù)的平均值。
實(shí)施例1使用上述的實(shí)驗(yàn)方法，用液體洗衣產(chǎn)品(Tide)和一種后添加到液體洗衣產(chǎn)品(Downy)中的硅氧烷添加劑或沒有后添加硅氧烷的相同配方的液體洗衣產(chǎn)品洗滌織物。(Tide和Downy是Proctor & Gamble公司的商標(biāo)。)1和5次洗滌/干燥循環(huán)后的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明在棉斜紋布上使用本發(fā)明硅氧烷添加劑具有反射優(yōu)勢，并列于表1中。

從這些結(jié)果中可以看出在1次洗滌/干燥循環(huán)后用硅氧烷2-7處理得到的織物比沒有用硅氧烷成分處理得到的織物具有更高的白度指數(shù)。從結(jié)果中也可以看出本發(fā)明方法在5次洗滌/干燥循環(huán)后用所有硅氧烷1-7處理得到的處理過的織物比未處理織物具有更高的白度指數(shù)。
實(shí)施例2使用上述的實(shí)驗(yàn)方法，用液體洗衣產(chǎn)品(Tide)和一種后添加到液體洗衣產(chǎn)品(Downy Enhancer)中的硅氧烷添加劑或沒有任何后添加硅氧烷的相同配方的液體洗衣產(chǎn)品洗滌織物。1和5次洗滌/干燥循環(huán)后的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明在棉斜紋布和厚絨布上使用本發(fā)明硅氧烷添加劑具有反射優(yōu)勢，并列于表2中。

從結(jié)果中可以明顯看出在1次和5次洗滌/干燥循環(huán)后，與沒有用硅氧烷處理得到的棉斜紋布織物相比，用硅氧烷1-7都可以改善白度。對于棉厚絨布明顯可以看出在1次洗滌/干燥循環(huán)后用硅氧烷3、5和7處理得到的織物比沒有用該添加劑處理得到的織物具有更高的白度指數(shù)。棉厚絨布在5次洗滌/干燥循環(huán)后，用硅氧烷3、4和7處理得到的織物比沒有用該添加劑處理時得到的織物具有更高的白度指數(shù)。
易熨燙性方法摩擦系數(shù)(COF)是指一種材料的表面在毗鄰表面上滑動的相對難度的量度?！盎瑒印笔侵富ハ嘟佑|滑動的兩表面的平滑性的術(shù)語。因而，低COF意味著高滑動性。使用用于測定滑動和摩擦的TMI Direct Drive Monitor(型號32-06-00)評價加熱到150℃的200g鋁實(shí)驗(yàn)滑板和處理過的織物樣品之間的摩擦程度。測定值取4次讀數(shù)的平均值，低數(shù)值表示高滑動性能。
實(shí)施例3使用上述的實(shí)驗(yàn)方法，用液體洗衣產(chǎn)品(Tide)和一種后添加到液體洗衣產(chǎn)品(Downy)中的硅氧烷添加劑或沒有后添加硅氧烷的相同配方的液體洗衣產(chǎn)品洗滌織物。1次洗滌/干燥循環(huán)后的實(shí)驗(yàn)結(jié)果列于表3中，表明在棉印花布和棉斜紋布上使用本發(fā)明硅氧烷添加劑具有易熨燙性優(yōu)勢，并在95％的可靠程度水平上具有顯著性。

表3中的數(shù)據(jù)表明通過使用根據(jù)本發(fā)明的硅氧烷在熨燙性優(yōu)勢方面得到了顯著的和出乎意料的提高。
實(shí)施例4使用上述的實(shí)驗(yàn)方法，用液體洗衣產(chǎn)品(Tide)和一種后添加到液體洗衣產(chǎn)品(Downy Enhancer)中的硅氧烷添加劑或沒有后添加硅氧烷的相同配方的液體洗衣產(chǎn)品洗滌織物。1次洗滌/干燥循環(huán)后的實(shí)驗(yàn)結(jié)果列于表4中，表明在棉印花布和棉斜紋布上使用本發(fā)明硅氧烷添加劑具有易熨燙性優(yōu)勢，并在95％的可靠程度水平上具有顯著性。

表4中的數(shù)據(jù)表明通過使用根據(jù)本發(fā)明的硅氧烷在熨燙性優(yōu)勢方面得到了顯著的和出乎意料的提高。
親水性能方法美國材料測試聯(lián)合會(ASTM)評價織物柔軟劑的指導(dǎo)標(biāo)準(zhǔn)Method D5237-92描述了用于評價處理后織物吸水性的優(yōu)選方法。將處理后織物的實(shí)驗(yàn)條置于水性染料溶液中。測定特定時間內(nèi)染料溶液的遷移高度。染料溶液在織物上的遷移越高，再濕潤性能越好(吸收性能)。測定值取3次讀數(shù)/織物布樣的平均值。
實(shí)施例5使用上述的實(shí)驗(yàn)方法，用液體洗衣產(chǎn)品(Tide)和一種后添加到液體洗衣產(chǎn)品(Downy Enhancer)中的硅氧烷添加劑或沒有任何后添加硅氧烷的相同配方的液體洗衣產(chǎn)品洗滌織物。1和5次洗滌/干燥循環(huán)后的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明在棉印花布和棉斜紋布上使用本發(fā)明硅氧烷添加劑具有吸水性能優(yōu)勢。

從數(shù)據(jù)中可以明顯看出，用硅氧烷1、3、4、5或7處理過的織物基底的吸水性能與未處理的織物基底相比在實(shí)質(zhì)上得到了提高。
實(shí)施例6使用上述的實(shí)驗(yàn)方法，用液體洗衣產(chǎn)品(Tide)和一種后添加到液體洗衣產(chǎn)品(Downy Enhancer)中的硅氧烷添加劑或沒有后添加硅氧烷的相同配方的液體洗衣產(chǎn)品洗滌織物。1次和5次洗滌/干燥循環(huán)后的實(shí)驗(yàn)結(jié)果列于表6中，表明在棉厚絨布上使用本發(fā)明硅氧烷添加劑具有吸水性能優(yōu)勢。

從數(shù)據(jù)中可以明顯看出，用硅氧烷5處理過的織物基底的吸水性容量與未處理的織物相比在實(shí)質(zhì)上得到了提高。
柔軟度方法ASTM Method D 5237-92描述了評估處理后織物柔軟度的優(yōu)選方法。柔軟度測定是一個主觀的過程，由專家小組根據(jù)5分制對織物進(jìn)行打分(最不柔軟＝1、最柔軟＝5)，對于該評價的目的，術(shù)語“柔軟度”是硬度(hardenss)，而不是豐滿度(fullness)或壓縮量(compression)的反意詞。與用沒有后添加硅氧烷的相同柔軟劑配方(Downy、Downy Enhancer)處理的織物相比，測定用本發(fā)明硅氧烷添加劑處理后織物的柔軟度。將得分相加并平均后得出每個處理產(chǎn)物的單一級分?jǐn)?shù)。
實(shí)施例7使用上述的實(shí)驗(yàn)方法，用液體洗衣產(chǎn)品(Tide)和一種后添加到液體洗衣產(chǎn)品(Downy)中的硅氧烷添加劑或沒有任何后添加硅氧烷的相同配方的液體洗衣產(chǎn)品洗滌織物。1次和5次洗滌/干燥循環(huán)后的實(shí)驗(yàn)結(jié)果列于表7中，表明在棉印花布上使用本發(fā)明硅氧烷添加劑具有柔軟度優(yōu)勢。

由數(shù)據(jù)明顯看出，用硅氧烷1-7處理過的織物基底在1次和5次洗滌/干燥循環(huán)后與未處理織物相反，表現(xiàn)出相當(dāng)?shù)幕蛱岣吡说娜彳浂取?br> 實(shí)施例8使用上述實(shí)驗(yàn)方法，用液體洗衣產(chǎn)品(Tide)和后添加到液體洗衣產(chǎn)品(Downy Enhancer)中的硅氧烷添加劑或沒有任何后添加硅氧烷的相同配方的液體洗衣產(chǎn)品洗滌織物。1和5次洗滌/干燥循環(huán)后的實(shí)驗(yàn)結(jié)果列于表8中，表明在棉印花布和厚絨布上使用本發(fā)明硅氧烷添加劑具有柔軟度優(yōu)勢。

由于在不偏離本發(fā)明下的主旨下可以作很多變化和修改，應(yīng)該參考附屬的權(quán)利要求書以理解本發(fā)明的保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
1.一種組合物，含有A)液體洗衣產(chǎn)品；以及B)選自下列的硅氧烷添加劑1)乳液聚合的丙烯酸化硅氧烷聚乙二醇改性的聚二甲基硅氧烷；2)高分子量氨基改性的聚二甲基硅氧烷的乳液；3)線性氨基聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；4)中和的線性氨基聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；5)側(cè)掛聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；和6)線性聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中硅氧烷添加劑為乳液聚合的丙烯酸化硅氧烷聚乙二醇改性的聚二甲基硅氧烷。
3.權(quán)利要求2的組合物，其中硅氧烷添加劑具有以下通式{(R10)3SiO1/2}m{O1/2Si(R10)2O1/2}n{SiO3/2R10}o{SiO4/2}p其中R10選自R11和P；每個R11，可以相同或不同，為單價烴基；每個P為R13{O(CbH2bO)aCOCR14＝CH2}c；R13為多價有機(jī)部分；c為R13-1的價態(tài)；R14為氫或甲基；b為2-4；a為1-1000；m+n+p+o＝1-100；至少一個R10為P；n為1-100；當(dāng)o不為零時，n∶o小于10∶1；當(dāng)p不為零時，n∶p小于10∶1；以及m為0-10。
4.權(quán)利要求1的組合物，其中硅氧烷添加劑為高分子量氨基改性的聚二甲基硅氧烷的乳液。
5.權(quán)利要求4的組合物，其中硅氧烷添加劑為硅烷醇(羥基終端的)流體(R20)Si(R50)2O[Si(R50)2O]dSi(R50)2R20的乳液縮合反應(yīng)產(chǎn)物，其中R20為羥基；每個R50獨(dú)立地為1-12個碳原子的烷基；和d為1-50的整數(shù)；以及下列通式的氨基官能硅氧烷(R21)3-a(R22)aSi-R23-N(R24)(R25)其中R22為1-12個碳原子的烷基；R21為1-6個碳原子的烷氧基；R23為1-10個碳原子的亞烷基；R24和R25獨(dú)立地選自氫、烷基、優(yōu)選C1-C6的烷基、芳基、芳烷基和氨基烷基；以及a為0或1。
6.權(quán)利要求1的組合物，其中硅氧烷添加劑為線性氨基聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷。
7.權(quán)利要求6的組合物，其中硅氧烷添加劑選自含有結(jié)構(gòu)式為{XR32[SiO(R31)2]gSi(R31)2R32X}的單元、結(jié)構(gòu)式為{YO(CbH2bO)αY}的單元、以及連接基團(tuán)-NR33-的非可水解、嵌段、非(AB)n型共聚物，其中R31為烷基；R32為二價有機(jī)部分；X和Y為獨(dú)立選擇的通過環(huán)氧化物開環(huán)形成的二價有機(jī)基團(tuán)；R33選自烷基、芳基、芳烷基、含氧烷基、含氧芳基和含氧芳烷基；b為2-4；α為2-100；以及g為1-500。
8.權(quán)利要求1的組合物，其中硅氧烷添加劑為中和的線性氨基聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷。
9.權(quán)利要求8的組合物，其中硅氧烷添加劑選自含有結(jié)構(gòu)式為{XR32[SiO(R31)2]gSi(R31)2R32X}的單元、結(jié)構(gòu)式為{YO(CbH2bO)αY}的單元、以及連接基團(tuán)-NR33-的脂肪酸中和的非可水解、嵌段、非(AB)n型共聚物，其中R31為烷基；R32為二價有機(jī)部分；X和Y為獨(dú)立選擇的通過環(huán)氧化物開環(huán)形成的二價有機(jī)基團(tuán)；R33選自烷基、芳基、芳烷基、含氧烷基、含氧芳基和含氧芳烷基；b為2-4；α為2-100；以及g為1-500。
10.權(quán)利要求9的組合物，其中脂肪酸為硬脂酸。
11.權(quán)利要求1的組合物，其中硅氧烷添加劑為側(cè)掛聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷。
12.權(quán)利要求11的組合物，其中硅氧烷添加劑具有以下結(jié)構(gòu)式 其中每個R獨(dú)立地為1-12個碳原子的單價烴基；R1為1-10個碳原子的亞烷基；EO為聚環(huán)氧乙烷；PO為聚環(huán)氧丙烷；x為0-2；y為1-5；q為5-10；r為0-10；并且Z為封端基團(tuán)，是氫或1-12個碳原子的單價烴基。
13.權(quán)利要求11的組合物，其中硅氧烷添加劑具有以下結(jié)構(gòu)式 其中每個R獨(dú)立地為1-12個碳原子的單價烴基；R1為1-10個碳原子的亞烷基；EO為聚環(huán)氧乙烷；PO為聚環(huán)氧丙烷；x為10-100；y為1-20；q為5-40；r為2-50；并且Z為封端基團(tuán)，是氫或1-12個碳原子的單價烴基。
14.權(quán)利要求1的組合物，其中硅氧烷添加劑為線性聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷。
15.權(quán)利要求14的組合物，其中硅氧烷添加劑為具有下列通式的(AB)n聚合物-[CaH2a-(-Si(R72)2O-)-Si(R72)2-CaH2a(OC2H4)i(OC3H6)h-]n-其中；每個R72獨(dú)立地為1-12個碳原子的單價烴基；a為2-4；i為5-30；h為3-10；并且n為1-2。
16.一種洗滌紡織品織物的方法，包括在含有下列的組合物存在下洗滌所述織物A)液體洗衣產(chǎn)品；以及B)選自下列物質(zhì)的硅氧烷添加劑1)乳液聚合的丙烯酸化硅氧烷聚乙二醇改性的聚二甲基硅氧烷；2)高分子量氨基改性的聚二甲基硅氧烷的乳液；3)線性氨基聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；4)中和的線性氨基聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；5)側(cè)掛聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；和6)線性聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷。
17.權(quán)利要求16的方法，其中硅氧烷添加劑是乳液聚合的丙烯酸化硅氧烷聚乙二醇改性的聚二甲基硅氧烷。
18.權(quán)利要求17的方法，其中硅氧烷添加劑具有以下通式{(R10)3SiO1/2}m{O1/2Si(R10)2O1/2}n{SiO3/2R10}o{SiO4/2}p其中R10選自R11和P；每個R11，可以相同或不同，為單價烴基；每個P為R13{O(CbH2bO)aCOCR14＝CH2}c；R13為多價有機(jī)部分；c為R13-1的價態(tài)；R14為氫或甲基；b為2-4；a為1-1000；m+n+p+o＝1-100；至少一個R10為P；n為1-100；當(dāng)o不為零時，n∶o小于10∶1；當(dāng)p不為零時，n∶p小于10∶1；以及m為0-10。
19.權(quán)利要求16的方法，其中硅氧烷添加劑為高分子量氨基改性的聚二甲基硅氧烷的乳液。
20.權(quán)利要求19的方法，其中硅氧烷添加劑為硅烷醇(羥基終端的)流體(R20)Si(R50)2O[Si(R50)2O]dSi(R50)2R20的乳液縮合反應(yīng)產(chǎn)物，其中R20為羥基；每個R50獨(dú)立地為1-12個碳原子的烷基；和d為1-50的整數(shù)；以及下列通式的氨基官能硅氧烷(R21)3-a(R22)aSi-R23-N(R24)(R25)其中R22為1-12個碳原子的烷基；R21為1-6個碳原子的烷氧基；R23為1-10個碳原子的亞烷基；R24和R25獨(dú)立地選自氫、烷基、優(yōu)選C1-C6的烷基、芳基、芳烷基和氨基烷基；以及a為0或1。
21.權(quán)利要求16的方法，其中硅氧烷添加劑為線性氨基聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷。
22.權(quán)利要求21的方法，其中硅氧烷添加劑選自含有結(jié)構(gòu)式為{XR32[SiO(R31)2]gSi(R31)2R32X}的單元、結(jié)構(gòu)式為{YO(CbH2bO)αY}的單元、以及連接基團(tuán)-NR33-的非可水解、嵌段、非(AB)n型共聚物，其中R31為烷基；R32為二價有機(jī)部分；X和Y為獨(dú)立選擇的通過環(huán)氧化物開環(huán)形成的二價有機(jī)基團(tuán)；R33選自烷基、芳基、芳烷基、含氧烷基、含氧芳基和含氧芳烷基；b為2-4；α為2-100；以及g為1-500。
23.權(quán)利要求16的方法，其中硅氧烷添加劑為中和的線性氨基聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷。
24.權(quán)利要求23的方法，其中硅氧烷添加劑選自含有結(jié)構(gòu)式為{XR32[SiO(R31)2]gSi(R31)2R32X}的單元、結(jié)構(gòu)式為{YO(CbH2bO)αY}的單元、以及連接基團(tuán)-NR33-的脂肪酸中和的非可水解、嵌段、非(AB)n型共聚物，其中R31為烷基；R32為二價有機(jī)部分；X和Y為獨(dú)立選擇的通過環(huán)氧化物開環(huán)形成的二價有機(jī)基團(tuán)；R33選自烷基、芳基、芳烷基、含氧烷基、含氧芳基和含氧芳烷基；b為2-4；α為2-100；以及g為1-500。
25.權(quán)利要求24的方法，其中脂肪酸為硬脂酸。
26.權(quán)利要求16的方法，其中硅氧烷添加劑為側(cè)掛聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷。
27.權(quán)利要求26的方法，其中硅氧烷添加劑具有以下結(jié)構(gòu)式 其中每個R獨(dú)立地為1-12個碳原子的單價烴基；R1為1-10個碳原子的亞烷基；EO為聚環(huán)氧乙烷；PO為聚環(huán)氧丙烷；x為0-2；y為1-5；q為5-10；r為0-10；并且Z為封端基團(tuán)，是氫或1-12個碳原子的單價烴基。
28.權(quán)利要求26的方法，其中硅氧烷添加劑具有以下結(jié)構(gòu)式 其中每個R獨(dú)立地為1-12個碳原子的單價烴基；R1為1-10個碳原子的亞烷基；EO為聚環(huán)氧乙烷；PO為聚環(huán)氧丙烷；x為10-100；y為1-20；q為5-40；r為2-50；并且Z為封端基團(tuán)，是氫或1-12個碳原子的單價烴基。
29.權(quán)利要求16的方法，其中硅氧烷添加劑為線性聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷。
30.權(quán)利要求29的方法，其中硅氧烷添加劑為具有下列通式的(AB)n聚合物-[CaH2a-(-Si(R72)2O-)-Si(R72)2-CaH2a(OC2H4)i(OC3H6)h-]n-其中；每個R72獨(dú)立地為1-12個碳原子的單價烴基；a為2-4；i為5-30；h為3-10；并且n為1-2。
全文摘要
本發(fā)明披露了一種組合物，其含有A)液體洗衣產(chǎn)品；以及B)選自下列物質(zhì)的硅氧烷添加劑1)乳液聚合的丙烯酸化硅氧烷聚乙二醇改性的聚二甲基硅氧烷；2)高分子量氨基改性聚二甲基硅氧烷乳液；3)線性氨基聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；4)中和的線性氨基聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；5)側(cè)掛聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；和6)線性聚環(huán)氧烷改性的聚二甲基硅氧烷。
文檔編號D06L1/00GK1688682SQ03823897
公開日2005年10月26日 申請日期2003年6月9日 優(yōu)先權(quán)日2002年8月16日
發(fā)明者喬·A·塔利, 謝恩·J·蘭登, 厄尼·M·西爾韋斯特 申請人:通用電氣公司