專利名稱：可濕聚烯烴纖維和織物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種表現(xiàn)出耐久可潤濕性的新型烯烴聚合物織造或非織造纖維。該纖維尤其可用于諸如尿布、女性衛(wèi)生用品和失禁護(hù)理產(chǎn)品之類的衛(wèi)生制品。
聚烯烴，尤其是聚丙烯，被大量用于制造織造或非織造織物(fabrics)。聚烯烴非織造織物，如梳理纖網(wǎng)、紡粘、熔噴或其復(fù)合材料被優(yōu)選作為諸如一次性尿布、女性衛(wèi)生用品和失禁護(hù)理產(chǎn)品之類的衛(wèi)生用品中的成分。基于，尤其是聚丙烯的織物，公認(rèn)的優(yōu)點(diǎn)包括，原料成本比較低、容易制造、希望的強(qiáng)度/基重比和柔軟性。
衛(wèi)生制品一般包含能吸入數(shù)倍于自身重量流體的材料組成的吸收劑芯成分。通常，該制品包括至少一個(gè)在芯的一側(cè)接觸使用者皮膚的外包覆層或襯里，和在芯的另一側(cè)接觸環(huán)境的外層。用于內(nèi)襯層的織物要求柔軟并透液。透液性應(yīng)采取這樣的形式，即，允許液體透過織物并進(jìn)入到內(nèi)吸收劑芯，然而在此期間卻不實(shí)際地吸收流體。對內(nèi)襯層，即吸收劑芯的包覆片，另外要求的特征是即便經(jīng)過，像嬰兒尿布日常就地所發(fā)生的那樣，長時(shí)間穿戴和反復(fù)排液(insults)之后，依然保持流體可透。對內(nèi)襯織物迫切希望但難以實(shí)現(xiàn)的另一個(gè)特征是，當(dāng)施加壓力，例如，嬰兒坐在濕尿布上時(shí)，它們能防止已收集在吸收劑芯內(nèi)的液體倒流直達(dá)使用者皮膚。
纖維素材料制成的非織造織物和復(fù)合材料即便在反復(fù)排液之后仍能透過和吸收液體，但它們在壓力下不能照常阻止被保持流體的倒流。基于經(jīng)濟(jì)、審美和強(qiáng)度等原因，熱塑性纖維，如聚酯和聚烯烴一向被描述為這些最終用途所優(yōu)選的材料。然而，聚丙烯從本質(zhì)上是疏水的。當(dāng)紡成用于制造織物的纖維或絲時(shí)，所獲得的織物也是疏水或不可濕的。因此，該織物必須進(jìn)行特殊處理或以某種方式加以改變，使織物變得可濕，就是說，能讓流體透過或轉(zhuǎn)移，倘若該布料打算用作衛(wèi)生制品的內(nèi)襯的話。
為澄清起見，要指出的是，吸收說明當(dāng)加水時(shí)某材料溶脹。與此相對照，可潤濕性，按本文的定義代表表面張力的改變，以致容許在諸如纖維之類固體表面形成一層水以便促進(jìn)液體流過或透過可濕材料運(yùn)動。
在本工業(yè)上已知，某些表面活性劑如Rohm and Haas生產(chǎn)的TRITON X-100可以以一種水溶液或懸浮體形式施加到疏水纖維、絲或非織造織物表面，從而導(dǎo)致纖維、絲或織物變得可濕—盡管并不吸收的效果。此種局部處理劑可采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的任何方式施加，例如，發(fā)泡噴涂、浸漬-和壓榨或輥筒凹印。幾乎每種情況下，都要求某種加熱步驟以驅(qū)除表面活性劑溶液或分散體制備中使用的殘余水或溶劑。這一步驟顯著增加制造成本或復(fù)雜性。再者，熱塑性塑料因加熱會發(fā)生變化，因此要求小心檢測加熱過程，才能保證織物性能不受到不利影響。還有，表面活性劑并非牢固地化學(xué)鍵合在纖維或絲表面，故而此種局部處理效果不持久。它們往往在反復(fù)排液和使用期間的揉搓之下被沖掉。
為克服此種缺陷，已采用電暈放電處理來改變纖維或絲表面的電化學(xué)電位。其作用是要使表面變得更具反應(yīng)性從而使疏水表面變成較為可濕。然而，這些電位的改變也不持久，尤其易受環(huán)境效應(yīng)的影響，如在潮濕環(huán)境中儲存。
另一項(xiàng)進(jìn)步是表面化學(xué)處理的采用，其中表面活性劑共價(jià)鍵合到聚合物上。
另一種手法是將化學(xué)劑加入到熱塑性聚合物中，然后再擠出為纖維、絲或非織造織物。諸如硅氧烷之類的活性劑曾被建議用于此目的。這里，目的是要賦予纖維或絲以耐久的可潤濕性改變。性能模型理論指出，熔體添加劑在纖維或絲驟冷期間當(dāng)聚合物冷卻時(shí)變得分散在熔融聚合物中并結(jié)合在基質(zhì)內(nèi)。隨著時(shí)間的推移，由于進(jìn)一步加工的作用，添加劑到達(dá)纖維或絲表面，即一種被稱之為噴霜(blooming)的現(xiàn)象，從而賦予持久的可潤濕性。
Bergbreiter和Sriniyas在《Macromolecules(大分子)》25(1992)，636～643中公開一種旨在給高密度聚乙烯表面進(jìn)行改性的“包封(entrapment)官能化”方法。制備聚乙烯與聚乙二醇的嵌段共低聚物并與新鮮聚乙烯進(jìn)行緊密混合。由此種混合物制備的聚合物經(jīng)分析表明，聚乙二醇單元最終基本上都處于薄膜的最外層。
美國專利5,464,691公開旨在改變聚烯烴薄膜表面能的三-嵌段兩親樹脂的應(yīng)用。兩親樹脂由兩種烴段與極性段組成。烴段由例如長鏈脂族羧酸、脂族醇之類衍生而來，而極性段由例如聚乙二醇之類的鏈端官能二醇衍生而來。
美國專利5,240,985、5,272,196、5,281,438、5,328,951公開兩親物用于提高聚烯烴表面能的應(yīng)用。該兩親物由中心親水組分和兩種親脂組分組成。親水組分由例如，聚二醇衍生而來，而親脂組分由，例如脂肪酸或脂族醇衍生而來。
美國專利5,262,233公開一種農(nóng)用薄膜，其中結(jié)合進(jìn)可以是長鏈醇的聚環(huán)氧乙烷的消霧劑。
美國專利3,048,266公開一種具有消霧性能的聚烯烴薄膜，其中結(jié)合進(jìn)環(huán)氧乙烷的酯或醚加成物。
美國專利5,001,015公開一種具有抗靜電性能的聚烯烴薄膜，作為可能的抗靜電劑它包含聚烷氧基化物與脂肪醇的反應(yīng)產(chǎn)物。
美國專利4,304,234公開一種通過以諸如環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧乙烷加成物之類的極性化合物的處理來提高聚烯烴絲可潤濕性的方法。
美國專利5,804,625公開一種親水熱塑性纖維的制備方法，其中該纖維中加入了一種或多種含氟代脂族基團(tuán)的非離子表面活性劑和一種或多種非離子、非氟化的含聚氧乙烯基團(tuán)的表面活性劑。
美國專利6,239,047公開一種加入了聚乙二醇油基醚添加劑的可濕聚烯烴纖維。
WO-A-00/28143公開一種聚烯烴或聚酯纖維的親水整理的方法，其中采用烷基乙氧基化物類化合物。
EP-A-0 888 786、EP-A-0 800 833和WO-A-00/22061各自討論了芯吸性能改善的非織造制品中的粘合劑組合物，該組合物包含諸如乙氧基化一元醇之類的表面活性劑。
WO-A-01/14621公開一種包含脂族聚酯、聚烯烴、微纖維和相容劑的可生物解體非織造材料。
目前，衛(wèi)生制品、嬰兒尿布之類仍需要可潤濕性改善的織物。具體地說，由織造和非織造纖維制備的疏水聚烯烴織物仍需要改進(jìn)可潤濕性。本發(fā)明的特定聚烯烴組合物具有極優(yōu)異的可潤濕性。
本發(fā)明涉及一種可濕聚烯烴纖維或絲，它包含熔融共混物，該共混物包含，(a)聚烯烴；和(b)至少一種通式(I)的化合物R1-(親水低聚物)(I)其中R1是22～40個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，親水低聚物是由2～10個(gè)由選自環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、乙二醇、丙二醇、表氯醇、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯亞胺、己內(nèi)酯、乙烯醇和醋酸乙烯酯的單體衍生的單體單元組成的均聚-或共聚-低聚物。
該親水低聚物例如由2、3、4、5、6、7、8、9或10個(gè)單體單元組成。
在本發(fā)明通式(I)化合物中，R1例如是22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39或40個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基。
通式(I)化合物例如可以是式中親水低聚物由環(huán)氧乙烷衍生的那種，由通式(Ia)表示，R1(OCH2CH2)xOH (Ia)其中x是2～10，R1是22～40個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基。下標(biāo)“x”例如是2、3、4、5、6、7、8、9或10。
通式(I)化合物可看作AB二嵌段兩親共低聚物。R1烷基的鏈長和親水低聚物的單體單元數(shù)目可以是分立的(discrete)數(shù)值?；蛘撸捅景l(fā)明通式(I)化合物而言，R1烷基的鏈長和親水低聚物的單體單元數(shù)目皆可為平均值。
通式(Ia)化合物的具體例子是，它是一種通式(Ib)的乙氧基化脂族醇，其中R1是30個(gè)碳原子平均值的直鏈烷基，且x是等于2.5的平均值CH3CH2(CH2CH2)13CH2CH2(OCH2CH2)2.5OH (Ib)本發(fā)明組合物還可包含二或更多種通式(I)化合物的添加劑混合物。本發(fā)明組合物還可包含其他已知的兩親添加劑。具體地說，附加的添加劑可以是乙氧基化脂族醇，例如Atmer502，一種2摩爾乙氧基化的十八烷醇，C18H37(OCH2CH2)2OH，化學(xué)文摘(C.A.)登記號9005-00-9。Atmer是Uniqema的商標(biāo)。Atmer502是一種不屬于本發(fā)明通式(I)的乙氧基化脂族醇的例子。
化合物(Ib)可從Baker Petrolite按商品名Unithox420，CAS#97953-22-5購得。
本發(fā)明組合物可通過熔融擠出方法形成纖維或絲來制備。按照已知技術(shù)，例如紗線或常產(chǎn)纖維的連續(xù)絲束紡絲，和諸如紡粘生產(chǎn)和熔噴生產(chǎn)之類的非織造方法，纖維或絲通過熔融聚合物經(jīng)由小孔擠出來形成。一般而言，如此形成的纖維或絲隨后進(jìn)行拉伸或伸長以誘導(dǎo)分子取向并影響結(jié)晶性，從而使直徑變小，物理性能改善。在諸如紡粘和熔噴之類的非織造方法中，纖維或絲直接沉積在多孔表面上，例如，移動的扁平輸送帶，并采用各種各樣包括但不限于，熱、機(jī)械或化學(xué)粘合方法之類的手段中的任何手段至少部分地進(jìn)行加固。本領(lǐng)域技術(shù)人員知道，綜合各種方法或來自不同方法的織物可生產(chǎn)出具備某種希望特性的復(fù)合織物。這方面的例子是綜合紡粘與熔噴方法生產(chǎn)很著名的SMS層合織物，意指兩個(gè)紡粘織物外層和熔噴內(nèi)層。另外，這些方法之一或二者可以任何安排方式與常產(chǎn)纖維梳理方法，或來自非織造常產(chǎn)纖維梳理方法的粘合織物進(jìn)行組合。在此種所述層合布料中，層一般通過上面列舉的手段之一進(jìn)行了至少部分加固。
本發(fā)明也適用于熔融擠出的雙組分纖維，其中組分之一是本發(fā)明聚烯烴。
聚烯烴的非織造織物可具有梳理的纖維結(jié)構(gòu)或包含一種墊，其中纖維或絲以無規(guī)陣列方式分布。該織物可通過多種已知方法當(dāng)中任何一種來形成，包括水力纏結(jié)(水刺)或射流噴網(wǎng)技術(shù)，或氣流鋪網(wǎng)或熔噴長絲、纖維層拉伸、縫編等，具體視用該織物制成的制品的最終用途而定。
對于預(yù)計(jì)類型可濕織物最有用的紡粘絲纖度為約1.0～約3.2旦。預(yù)計(jì)用途的典型熔噴纖維的直徑小于15μm，最典型的纖維直徑小于5μm，向下一直延伸至亞微米級。復(fù)合構(gòu)造中的纖網(wǎng)可以以各種各樣的基重加工。
如上所述，熱塑性聚丙烯纖維(典型地在約210℃～240℃的溫度下擠出)是本質(zhì)疏水的，因?yàn)樗鼈兓旧蠠o孔并且由不能吸引或結(jié)合水分子的連續(xù)分子鏈組成。結(jié)果，未處理的聚丙烯織物，即便當(dāng)具有開孔結(jié)構(gòu)時(shí)，仍具有阻止諸如水或尿透過布料或從一個(gè)表面到另一表面流動的傾向。
按照本發(fā)明，一種特定通式(I)乙氧基化兩親物以熔體形式結(jié)合到熱塑性聚烯烴，如聚丙烯中，并與聚烯烴一起擠出為纖維和絲的形式，隨后，在后續(xù)的或者同時(shí)進(jìn)行的加工步驟中，驟冷，變細(xì)并成形為織物。
通式(I)化合物可與待熔融擠出聚合物粒料一起混煉。為改善加工情況，該配混料可預(yù)先配制或者混煉成為還可包含少量無機(jī)粉末，如滑石和其他傳統(tǒng)穩(wěn)定劑的低MFR聚丙烯。
通式(I)化合物向聚烯烴中的混合可通過按照諸如輥筒混煉、密煉機(jī)混煉或擠出機(jī)混煉之類的常用技術(shù)將它混入到熔融聚合物中。熱歷史(在升溫下停留的時(shí)間)可這樣縮短將通式(I)化合物與未加熱的聚合物粒料混合以達(dá)到在聚合物物質(zhì)中的基本均勻分布，從而減少在熔融溫度下劇烈混合所需要的時(shí)間。
方便的是，通式(I)化合物也可與任何其他在特定情況中要求的添加劑基本上同時(shí)或順序地加入。通式(I)化合物也可與其他添加劑預(yù)摻混，然后再將共混物加入到聚合物中。本發(fā)明范圍包括在某些情況下，通式(I)化合物可具有幫助其他添加劑變得更容易或均勻地分散或溶解在聚烯烴中的附加功效。為更便于實(shí)施批與批之間的質(zhì)量控制，優(yōu)選使用聚合物/添加劑共混物的濃縮母料，隨后將它作為一部分共混入到附加數(shù)量的聚合物中以達(dá)到最終希望配方。母料，或者純凈添加劑，可趁聚合物尚處于熔融并且在它離開聚合容器或系列(train)之后注入到新制備的聚合物中，并在熔融聚合物冷卻為固體或送入下面加工之前與之共混。
組分(b)的化合物在本發(fā)明組合物中的總量為0.1％～15％，以組合物(a)的聚烯烴重量為基準(zhǔn)。就許多用途而言，通式(I)化合物的典型用量為1％～7％，以組分(a)的重量為基準(zhǔn)。
通式(I)化合物在本發(fā)明聚烯烴纖維或絲中的加入將導(dǎo)致這些天然疏水材料的可潤濕性的可觀察的改善。此種改進(jìn)效果也是持久的，以致用它制成的纖維或絲和織物歷經(jīng)陳化或操作之后仍不喪失其可潤濕性?？蓾櫇裥缘母纳齐m經(jīng)反復(fù)排液(insults)其依然不損失性能，即便在一段延長的時(shí)間里。
本發(fā)明的目的是織造或非織造織物，例如，聚丙烯織物。其目的還在于在傳統(tǒng)紡織加工中的機(jī)織(weaving)或針織(knitting)用的線或紗。
本發(fā)明添加劑不論其他影響非織造織物性能的因素如何都有效，這些因素例如包括基重、纖維直徑、纖維粘合程度和類型和復(fù)合物結(jié)構(gòu)如上面所描述的SMS結(jié)構(gòu)的協(xié)同效應(yīng)和影響。
本發(fā)明不限于單組分纖維。聚烯烴雙組分纖維，特別是聚丙烯和聚乙烯的并列或殼芯纖維，預(yù)計(jì)也將展示與這兩種類型中任何一種的單組分纖維一樣的實(shí)際功效。特別有效的是將熔融添加劑僅加入到聚乙烯組分中，因?yàn)檩^軟的聚合物預(yù)計(jì)將更有效地促使本發(fā)明通式(I)添加劑“噴霜(blooming)”到組分纖維或絲的表面。
由本發(fā)明纖維或絲生產(chǎn)的可濕織物作為，例如，衛(wèi)生制品，特別是一次性尿布、訓(xùn)練褲、女性衛(wèi)生用品或失禁護(hù)理產(chǎn)品接觸皮膚的內(nèi)襯布料特別有用。該織物還可用于濕和干抹布、傷口敷料、手術(shù)帽、過濾介質(zhì)、電池隔膜等。
尿布的結(jié)構(gòu)例如描述在美國專利5,961,504、6,031,147和6,110,849中，這里全部收作參考。
另外，通常希望的是，賦予熔融擠出聚烯烴薄膜以可潤濕性。此種薄膜當(dāng)以多孔形式時(shí)被廣泛用作衛(wèi)生制品的包覆片材。
就作為衛(wèi)生制品包覆面料而言，倒浸濕(wetback)性能的改進(jìn)可通過將二或更多層織物粘合在一起使用來改善。例子包括兩個(gè)紡粘層或SMS織物，其中熔噴層不含通式(I)的添加劑。
本發(fā)明織物可通過以約0.5～約10兆拉德伽馬射線照射來消毒。伽馬射線的消毒被用于醫(yī)院服裝等上面。
按本發(fā)明制備的聚烯烴織造和非織造纖維和織物還表現(xiàn)出格外好的適印性。由于其固有疏水本性，聚烯烴纖維和布料可能對標(biāo)準(zhǔn)印花技術(shù)存在適印性方面的問題。本發(fā)明組合物也克服了這些問題。
組分(a)聚烯烴的例子是1、單烯烴和二烯烴聚合物，例如，聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚異戊二烯或聚丁二烯，和環(huán)烯烴的聚合物，例如，環(huán)戊烯或降冰片烯的聚合物、聚乙烯(任選地可進(jìn)行交聯(lián))，例如，高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線型低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烴，即，在前面段中舉例說明的單烯烴的聚合物，例如，聚乙烯和聚丙烯，可按不同，特別是以下方法來制備i)自由基聚合(通常在高壓和升溫下)。
ii)催化聚合，采用的催化劑通常包含元素周期表族IVa、Vb、VIb或VIII中的一種或多于一種的金屬。這些金屬一般具有一個(gè)或多個(gè)配位體，典型配位體為氧化物、鹵化物、醇鹽、酯、醚、胺、烷基、鏈烯基和/或芳基，可以是p-或s-配位的。這些金屬絡(luò)合物可處于游離形式或固定在基材上，一般在活化的氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化硅上。這些催化劑可以是可溶于或不溶于聚合物介質(zhì)的。該催化劑可以其本身用于聚合，或者另外還可使用活化劑，典型活化劑是烷基金屬、金屬氫化物、金屬烷基鹵化物、金屬烷基氧化物或金屬烷基環(huán)氧乙烷(a1kyloxanes)，所述金屬是周期表的族Ia、IIa和/或IIIa的元素。該活化劑可用進(jìn)一步的酯、醚、胺或甲硅烷基醚基團(tuán)方便地改性。這些催化劑體系通常被稱為菲利普、印第安納標(biāo)準(zhǔn)油品、齊格勒(-納塔)、TNZ(杜邦)、金屬茂或單位點(diǎn)催化劑(SSC)。
2、在項(xiàng)1.)下面提到的聚合物的混合物，例如，聚丙烯與聚異丁烯的、聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如，PP/HDPE、PP/LDPE)和不同類型聚乙烯的混合物(例如，LDPE/HDPE)。
3、單烯烴和二烯烴彼此或與其他乙烯基單體的共聚物，例如，乙烯/丙烯共聚物、線型低密度聚乙烯(LLDPE)和其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物和其與一氧化碳的共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和其鹽(離子交聯(lián)聚合物)，和乙烯與丙烯和二烯，如己二烯、二環(huán)戊二烯或亞乙基降冰片烯的三元共聚物；此種共聚物彼此和與上面1)項(xiàng)中提到的聚合物的混合物，例如，丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或無規(guī)聚鏈烯/一氧化碳共聚物和它們與其他聚合物，如聚酰胺的混合物。
本發(fā)明的聚烯烴例如是聚丙烯均聚-和共聚物和聚乙烯均聚-和共聚物。例如，聚丙烯、高密度聚乙烯(HDPE)、線型低密度聚乙烯(LLDPE)和聚丙烯無規(guī)和耐沖擊共聚物。
烯烴聚合物的共混物或合金(alloys)的應(yīng)用也屬本發(fā)明范圍內(nèi)。
本發(fā)明聚烯烴纖維、絲和織物還可包含或在其表面施涂適當(dāng)添加劑，如紫外光吸收劑、受阻胺光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、加工助劑和其他添加劑。
例如，本發(fā)明組合物可任選地還含有約0.01～約10％，優(yōu)選約0.025～約5％，尤其約0.1～約3wt％各種各樣傳統(tǒng)穩(wěn)定劑共添加劑，例如，下面列舉的材料，或其混合物。
1、抗氧化劑1.1.烷基化一元酚，例如，2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-異丁基苯酚、2，6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲基苯酚、2，6-二-十八烷基-4-甲基苯酚、2，4，6-三環(huán)己基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，壬基苯酚，其側(cè)鏈可以是直鏈或支鏈，例如，2，6-二壬基-4-甲基苯酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基-十一烷-1’-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十七烷-1’-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十三烷-1’-基)苯酚和它們的混合物。
1.2.烷硫甲基苯酚，例如，2，4-二辛硫甲基-6-叔丁基苯酚、2，4-二辛硫甲基-6-甲基苯酚、2，4-二辛硫甲基-6-乙基苯酚、2，6-二-十二烷硫甲基-4-壬基苯酚。
1.3.氫醌和烷基化氫醌，例如，2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，5-二叔丁基氫醌、2，5-二叔戊基氫醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2，6-二叔丁基氫醌、2，5-二叔丁基-4-羥基茴香醚、3，5-二叔丁基-4-羥基茴香醚、硬脂酸3，5-二叔丁基-4-羥苯基酯、己二酸雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)酯。
1.4.生育酚，例如，α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、6-生育酚和其混合物(維生素E)。
1.5.羥基化硫二苯基醚，例如，2，2’-硫雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2’-硫雙(4-辛基苯酚)、4，4’-硫雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4’-硫雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4，4’-硫雙(3，6-二仲戊基苯酚)、4，4’-雙(2，6-二甲基-4-羥苯基)-二硫醚。
1.6.烷叉雙酚，例如，2，2’-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2’-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2，2’-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)-苯酚]、2，2’-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2，2’-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)、2，2’-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-乙叉(ethylidene)雙(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-乙叉雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)、2，2’-亞甲基雙[6-(α-甲基芐基)-4-壬基苯酚]、2，2’-亞甲基雙[6-(α，α-二甲基芐基)-4-壬基苯酚]、4，4’-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4’-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯酚)丁烷、2，6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基-芐基)-4-甲基苯酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷、乙二醇的雙[3，3-雙(3’-叔丁基-4’-羥苯基)丁酸酯]、雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)-二環(huán)戊二烯、雙[2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]對苯二甲酸酯、1，1-雙(3，5-二甲基-2-羥苯基)丁烷、2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙烷、2，2-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷、1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-，N-和S-芐基化合物，例如，3，5，3’，5’-四-叔丁基-4，4’-二羥基二芐基醚、十八烷基-4-羥基-3，5-二甲基芐基巰基乙酸酯、十三烷基-4-羥基-3，5-二叔丁基芐基巰基乙酸酯、三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)胺、雙(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)二硫代對苯二甲酸酯、雙(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)硫醚、異辛基-3，5-二叔丁基-4-羥芐基巰基乙酸酯。
1.8.羥芐基化的丙二酸酯，例如，二-十八烷基-2，2-雙(3，5-二叔丁基-2-羥芐基)丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)丙二酸酯、二-十二烷基巰基乙基-2，2-雙(3，5-二丁基-4-羥芐基)丙二酸酯、雙[4-(1，1，3，3-四(甲基丁基)苯基]-2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)丙二酸酯。
1.9.芳族羥芐基化合物，例如，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)-2，4，6-三甲基苯、1，4-雙(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)-2，3，5，6-四甲基苯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)苯酚。
1.10.三嗪化合物，例如，2，4-雙(辛基巰基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氨基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氨基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，2，3-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)異氰脲酸酯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥苯基乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙?；?-六氫-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二環(huán)己基-4-羥芐基)異氰脲酸酯。
1.11.芐基膦酸酯，例如，二甲基-2，5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸酯、二乙基-3，5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸酯、二-十八烷基-3，5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸酯、二-十八烷基-5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基膦酸酯、3，5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸的單乙酯的鈣鹽。
1.12.?；被?，例如，4-羥基月桂酰苯胺、4-羥基硬脂酰苯胺、N-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13.β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸與單-或多羥基醇的酯，例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N，N’-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與單-或多羥基醇的酯，例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N，N’-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷；3，9-雙[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧雜螺[5.5]-十一烷。
1.15.β-(3，5-二環(huán)己基-4-羥苯基)丙酸與單-或多羥基醇的酯，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N，N’-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.16.3，5-二叔丁基-4-羥苯基乙酸與單-或多羥基醇的酯，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N，N’-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.17.β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸的酰胺，例如N，N’-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙酰)六亞甲基二酰胺、N，N’-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙酰)三亞甲基二酰胺、N，N’-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙酰)酰肼、N，N’-雙[2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羥苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(NaugardXL-1，Uniroyal供應(yīng))。
1.18.抗壞血酸(維生素C)1.19.氨的(Aminic)抗氧化劑，例如，N，N’-二異丙基-對苯二胺、N，N’-二仲丁基-對苯二胺、N，N’-雙(1，4-二甲基戊基)-對苯二胺、N，N’-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對苯二胺、N，N’-雙(1-甲基庚基)-對苯二胺、N，N’-二環(huán)己基-對苯二胺、N，N’-二苯基-對苯二胺、N，N’-雙(2-萘基)-對苯二胺、N-異丙基-N’-苯基-對苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N’-苯基-對苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N’-苯基-對苯二胺、N-環(huán)己基-N’-苯基-對苯二胺、4-(對甲苯氨磺酰)二苯胺、N，N’-二甲基-N，N’-二仲丁基-對苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙氧基二苯胺、N-苯基-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺，辛基化二苯胺，如對，對’-二叔辛基二苯胺，4-正丁氨基苯酚、4-丁酰氨基苯酚、4-壬酰氨基苯酚、4-十二烷酰氨基苯酚、4-十八烷酰氨基苯酚、雙(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二叔丁基-4-二甲氨基甲基苯酚、2，4’-二氨基二苯甲烷、4，4’-二氨基二苯甲烷、N，N，N’，N’-四甲基-4，4’-二氨基二苯甲烷、1，2-雙[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1，2-雙(苯氨基)丙烷、(鄰甲苯基)雙胍、雙[4-(1’，3’-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化的N-苯基-1-萘胺，單-與二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、單-與二烷基化的壬基二苯胺的混合物、單-與二烷基化的十二烷基二苯胺的混合物、單-與二烷基化的異丙基/異己基二苯胺的混合物、單-與二烷基化的叔丁基二苯胺的混合物、2，3-二氫-3，3-二甲基-4H-苯并噻嗪、吩噻嗪，單-與二烷基化的叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、單-與二烷基化的叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N，N，N’，N’-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯。
2.紫外吸收劑和光穩(wěn)定劑2.1. 2-(2’-羥苯基)苯并三唑，例如，2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(5’-叔丁基-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯并三唑、2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羥苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二叔戊基-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-雙(α，α-二甲基芐基)-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰乙基]-2’-羥苯基)-5-氨苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己基氧基)羰乙基]-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(3’-十二烷基-2’-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-異辛氧基羰乙基)苯基苯并三唑、2，2’-亞甲基雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3’-叔丁基-5’-(2-甲氧基羰乙基)-2’-羥苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的酯交換產(chǎn)物；[R-CH2CH2-COO-CH2CH2]-2，其中R＝3’-叔丁基-4’-羥基-5’-2H-苯并三唑-2-基苯基，2-[2’-羥基-3’-(α，α-二甲基芐基)-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑；2-[2’-羥基-3’-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5’-(α，α-二甲基芐基)苯基]苯并三唑。
2.2.2-羥基二苯酮，例如，4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-芐氧基、4，2’，4’-三羥基和2’-羥基-4，4’-二甲氧基衍生物。
2.3.取代或未取代的苯甲酸的酯，例如，4-叔丁基苯基的水楊酸酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二-苯甲酰間苯二酚、雙(4-叔丁基苯甲酰)間苯二酚、苯甲酰間苯二酚、2，4-二叔丁基苯基的3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯酯。
2.4.丙烯酸酯，例如，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲氧甲酰肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲氧甲酰-對甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲氧甲酰-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。
2.5.鎳化合物，例如，2，2’-硫代雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的鎳絡(luò)合物，例如，1∶1或1∶2的絡(luò)合物，帶有或不帶有附加配體，如正丁胺、三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺，二丁基二硫代氨基甲酸鎳、單烷基酯的鎳鹽，如4-羥基-3，5-二叔丁基芐基膦酸的甲酯或乙酯的鎳鹽，酮肟的鎳絡(luò)合物，例如，2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的鎳絡(luò)合物，1-苯基-4-月桂酰-5-羥基吡唑的鎳絡(luò)合物，帶或不帶附加配體。
2.6.空間位阻胺，例如，雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)的正丁基-3，5-二叔丁基-4-羥芐基丙二酸酯、1-(2-羥乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶與琥珀酸的縮合物、N，N’-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-叔辛基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的線型或環(huán)狀縮合物、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、1，1’-(1，2-亞乙基(ethanediyl))-雙(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基芐基)丙二酸酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯，N，N’-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-嗎啉基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的線型或環(huán)狀縮合物、2-氯-4，6-雙(4-正丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪與1，2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、2-氯-4，6-二-(4-正丁氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪與1，2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、8-乙酰-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，4-十六烷氧基-與4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物，N，N’-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-環(huán)己氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合物、1，2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷與2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的縮合物，和4-丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS登記號[136504-96-6])；1，6-己烷二胺與2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的縮合物和N，N-二丁胺和4-丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS登記號[192268-64-7])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代-螺[4，5]癸烷，7，7，9，9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代螺-[4，5]癸烷與表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物，1，1-雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N，N’-雙-甲酰-N，N’-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺、4-甲氧基亞甲基丙二酸與1，2，2，6，6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯，聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基]硅氧烷、馬來酐-α-烯烴共聚物與2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反應(yīng)產(chǎn)物。
空間位阻胺也可以是GB-A-2 301 106中被描述為作為組分I-a)、I-b)、I-c)、I-d)、I-f)、I-g)、I-h)、I-i)、I-j)、I-k)或I-1)的化合物之一，特別是所述GB-A-2 301 106的68～73頁中列舉的光穩(wěn)定劑1-a-1、1-a-2、1-b-1、1-c-1、1-c-2、1-d-1、1-d-2、1-d-3、1-e-1、1-f-1、1-g-1、1-g-2或1-k-1。
空間位阻胺也可以是BP-A-0 782 994中描述的化合物之一，例如，文中權(quán)利要求10或38或?qū)嵗?～12或D-1或D-5中所描述的化合物。
2.7.N-原子上取代上了羥基取代的烷氧基基團(tuán)的空間受阻胺，例如，以下化合物1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十六烷酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，1-氧基-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶與來自叔戊基醇的碳基團(tuán)(carbonradical)的反應(yīng)產(chǎn)物、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶、雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯、雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯、雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)戊二酸酯和2，4-雙{N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁氨基}-6-(2-羥基乙氨基)-s-三嗪。
2.8草酰胺，例如，4，4’-二辛氧基-N，N’-草酰二苯胺、2，2’-二乙氧基-N，N’-草酰二苯胺、2，2’-二辛氧基-5，5’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺、2，2’-二-十二烷氧基-5，5’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺、2-乙氧基-2’-二乙基-N，N’-草酰二苯胺、N，N’-雙(3-二甲氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙基-N，N’-草酰二苯胺和其與2-乙氧基-2’-乙基-5，4’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺的混合物，鄰-與對-甲氧基二取代的N，N’-草酰二苯胺的混合物和鄰-與對-乙氧基二取代的N，N’-草酰二苯胺的混合物。
2.9.2-(2-羥苯基)-1，3，5-三嗪，例如，2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羥苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2，4，6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪、2-(2-羥苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基}-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
3.金屬去活化劑，例如，N，N’-二苯基草酰胺、N-水楊醛-N’-水楊酰肼、N，N’-雙(水楊酰)肼、N，N’-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙酰)肼、3-水楊酰氨基-1，2，4-三唑、雙(芐叉)草酰二酰肼、N，N’-草酰二苯胺、間苯二甲酰二酰肼、癸二酰雙苯基酰肼、N，N’-二乙酰己二酰二酰肼、N，N’-雙(水楊酰)草酰二酰肼、N，N’-雙(水楊酰)硫代丙酰二酰肼。
4.亞磷酸酯和亞膦酸酯，例如，亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基酯)、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三-十八烷基酯、二亞磷酸二-十八烷基季戊四醇酯、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基酯)、亞磷酸二異癸基季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，4-二-枯基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二異癸基氧基季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇酯、三亞磷酸三-十八烷基山梨醇酯、二亞膦酸四(2，4-二叔丁基苯基)4，4’-亞聯(lián)苯酯、6-異辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-dioxaphosphocin、亞磷酸雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯、亞磷酸雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-dioxaphosphocin、2，2’，2”-次氮基-[三乙基三(3，3’，5，5’-四-叔丁基-1，1’-聯(lián)苯-2，2’-二基)亞磷酸酯]、亞磷酸2-乙基己基(3，3’，5，5’-四-叔丁基-1，1’-聯(lián)苯-2，2’-二基)酯、5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三-叔丁基苯氧基)-1，3，2-dioxaphosphirane。
尤其優(yōu)選下列亞磷酸酯亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯(Irgafos168，CibaSpecialty Chemicals Inc.)、亞磷酸三(壬基苯基)酯， 5.羥胺，例如，N，N-二芐基羥胺、N，N-二乙基羥胺、N，N-二辛基羥胺、N，N-二月桂基羥胺、N，N-二-十四烷基羥胺、N，N-二-十六烷基羥胺、N，N-二-十八烷基羥胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥胺，由氫化的牛脂胺衍生的N，N-二烷基羥胺。
6.硝酮，例如，N-芐基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、由氫化的牛脂胺衍生的N，N-二烷基羥胺衍生的硝酮。
7.氧化胺，例如，如美國專利5,844,029和5,880,191公開的氧化胺衍生物、氧化二癸基甲基胺、氧化三癸基胺、氧化三-十二烷基胺和氧化三-十六烷基胺。
8.苯并呋喃酮和二氫吲哚酮，例如，美國專利4,325,863、美國專利4,338,244、美國專利5,175,312、美國專利5,216,052、美國專利5,252,643，DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE-A-4316876、EP-A-0589839或EP-A-0591102公開的那些或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)-苯基]-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]-苯并呋喃-2-酮、3，3’-雙[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮。
9.硫協(xié)合劑，例如，硫代二丙酸二月桂酯或硫代二丙酸二-十八烷基酯。
10.過氧化物清除劑，例如，β-硫代二丙酸酯，例如，月桂酯、十八烷基酯、肉豆蔻酯或十三烷基酯、巰基苯并咪唑，或者2-巰基苯并咪唑的鋅鹽、二丁基二硫代氨基甲酸鋅、二-十八烷基二硫醚、四(β-十二烷基巰基)丙酸季戊四醇酯。
11.聚酰胺穩(wěn)定劑，例如，銅鹽與碘化物和/或磷化合物和二價(jià)錳鹽的組合。
12.堿性助穩(wěn)定劑，例如，三聚氰胺、聚乙烯基吡咯烷酮、雙氰胺、氰尿酸三烯丙酯、尿素衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高級脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽，例如，硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、二十二烷酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻油酸鈉和棕櫚酸鉀、焦兒茶酚銻或焦兒茶酚鋅。
13.成核劑，例如，無機(jī)物，如滑石、金屬氧化物，如二氧化鈦或氧化鎂、優(yōu)選堿土金屬的磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽；有機(jī)化合物，如單-或多羧酸和其鹽，例如，4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸鈉或苯甲酸鈉；聚合化合物，如離子共聚物(離子交聯(lián)聚合物)。尤其優(yōu)選的是1，32，4-雙(3’，4’-二甲基芐叉(benzylidene))山梨醇、1，32，4-二(對甲基芐叉)山梨醇和1，32，4-二(芐叉)山梨醇。
14.填料和增強(qiáng)劑，例如，碳酸鈣、硅酸鹽、玻璃纖維、玻璃泡、石棉、滑石、高嶺土、云母、硫酸鋇、金屬氧化物或氫氧化物、碳黑、石墨、鋸末和其他天然產(chǎn)物的粉末或纖維，合成纖維。
15.分散劑，如聚環(huán)氧乙烷蠟或礦物油。
16.其他添加劑，例如，增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、染料、流變學(xué)添加劑、催化劑、流動控制劑、熒光增白劑、滑爽劑、交聯(lián)劑、交聯(lián)促進(jìn)劑、鹵素清除劑、消煙劑、防燃劑、抗靜電劑、透明劑，如取代和未取代的雙芐叉山梨醇、苯并噁嗪酮紫外吸收劑，如2，2’-對亞苯基雙(3，1-苯并噁嗪-4-酮)，Cyasorb3638(CAS#18600-59-4)，和發(fā)泡劑。
還想到，本發(fā)明熔融共混物可形成為有效的微孔膜、多孔薄膜或網(wǎng)。也就是除纖維、絲或織物以外的其他可濕聚烯烴制品。
本發(fā)明還涉及一種賦予聚烯烴纖維、絲或用其制造的織造或非織織物的方法，包括將包含熱塑性聚烯烴和至少一種通式(I)化合物的混合物熔融擠出為多根纖維，并將纖維冷卻。優(yōu)選地，所述纖維被牽伸為多根連續(xù)絲，由所述絲形成為網(wǎng)并且將該絲至少部分地粘合從而形成織物。優(yōu)選地，該纖維或絲是包含聚烯烴的雙組分纖維或絲。
因此，本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案是通式(I)化合物用于賦予聚烯烴纖維、絲或織造或非織造織物以永久可潤濕性的應(yīng)用。
下面的實(shí)施例僅用于說明的目的，從任何意義均不應(yīng)構(gòu)成對本發(fā)明的限制。添加劑用量以重量百分?jǐn)?shù)給出。
實(shí)施例1聚丙烯非織造布纖維采用TURBULA Mixer型號T10B制備8.5kg聚丙烯粒料ExxonPolybond 3155 PP與1.5kg通式(Ib)的化合物的干混合物，CH3CH2(CH2CH2)13CH2CH2(OCH2CH2)2.5OH (Ib)該15％濃縮混合物利用Leistritz MIC 27/GL-32D雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行熔融混煉。擠出機(jī)加熱區(qū)為190～220℃，螺桿速度400RPM，且加料器速度25RPM。熔融聚合物和添加劑通過兩孔圓形口型(dye)放出。熔融物料立即在冷水槽內(nèi)冷卻并固化。固化的線料供入到CONAIR/JETRO 304切粒機(jī)中。
該濃縮物粒料以40kg附加的Exxon Polybond 3155 PP粒料稀釋(let down)并用Marion SPS 1224混合機(jī)進(jìn)行混合，結(jié)果獲得一種3wt％的添加劑濃縮物。
由上面制備的3％添加劑粒料采用REICOFIL II Spunbonder制備非織造聚丙烯纖維，制備條件如下擠出機(jī)溫度200～215，換網(wǎng)溫度205℃，紡絲泵溫度215℃，速度18.6rpm，4,000孔紡絲板，溫度梯度223～240℃，粘合輥壓力291PSI，下輥138℃，上輥140℃，冷卻空氣速度3020rpm，抽吸空氣速度2510rpm，和收集卷取速度調(diào)整到使生產(chǎn)的非織造物重量為20g/m2。
獲得的非織造物通過測定液體透過時(shí)間，即，已知體積模擬尿(9.0g NaCl/L)透過非織造物的時(shí)間來評估滲透性和耐久性。INDA(國際非織造物與一次性制品協(xié)會)標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法是#IST70.3(98)，采用Lenzing Lister，型號1997。結(jié)果如下。
還評估了樣品的連續(xù)透過和延時(shí)多次透過，仍采用LenzingLister儀器。較短時(shí)間代表一種要求的較快透液。結(jié)果如下。
最后，采用INDA標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法#IST 10.1(95)部分8來評估樣品的吸收模擬尿的容量。該方法還被用來測定延時(shí)的吸收容量。吸收容量是樣品所保持的液體重量與干樣品重量之比。結(jié)果如下。
INDA液體透過時(shí)間試驗(yàn)方法#IST 70.3(98)，結(jié)果，以s計(jì)空白(無添加劑)3％通式(Ib)的添加劑＞1,000s 3.63s＞1,0003.644.21該試驗(yàn)結(jié)果顯示，本發(fā)明組合物提供一種具有優(yōu)異可潤濕性的非織造聚丙烯。
連續(xù)透過兩個(gè)透過之間最長30s，結(jié)果以秒表示，試驗(yàn)是針對3決具有3％通式(Ib)添加劑的相同非織造樣品進(jìn)行的。
透過1透過2 透過3 透過4 透過5 透過6 透過7 透過8 透過9
連續(xù)透過試驗(yàn)的結(jié)果顯示，本發(fā)明組合物能有效地讓兩個(gè)之間短時(shí)間的反復(fù)排液透過。這展示通式(Ib)添加劑的耐久或持久性。
延時(shí)的多次透過兩個(gè)透過之間晾干1h，結(jié)果以秒表示，試驗(yàn)是針對5個(gè)相同非織造樣品進(jìn)行的，每個(gè)具有3％通式(Ib)添加劑。
0h 1h 2h 3h 4h 5h6h 7h
延時(shí)多次透過試驗(yàn)的結(jié)果顯示，本發(fā)明組合物能有效地讓兩個(gè)之間長時(shí)間的反復(fù)排液透過。這展示通式(Ib)添加劑的耐久或持久性。
吸收容量INDA標(biāo)準(zhǔn)試樣#10.1(95)部分8，結(jié)果是樣品所保持的模擬尿重量與干樣品重量之比。
空白-無添加劑0.43％通式(Ib)添加劑8.8這些結(jié)果展示本發(fā)明組合物驚人的親水性。
延時(shí)吸收容量INDA標(biāo)準(zhǔn)試樣#10.1(95)部分8，樣品以模擬尿飽和，風(fēng)干24h，并再次吸飽。結(jié)果是對于樣品所保持的模擬尿重量與干樣品重量的原來比保持的百分率。試驗(yàn)是針對具有3％通式(Ib)添加劑的非織造樣品進(jìn)行的。
24h48h 72h 96h
這些結(jié)果展示，本發(fā)明組合物在經(jīng)過多次暴露于模擬尿之后仍有效地保持其親水性。
實(shí)施例2聚丙烯適印性聚丙烯與5wt％通式(Ib)添加劑熔融摻混并紡成絲，進(jìn)而簇絨(tufted)加工為地毯。在該地毯上印刷以染料索引(C.I.)酸性黃2161，C.I.酸性紅266和C.I.酸性藍(lán)40的混合物，從而帶上深褐三原色。印花色漿還包含增稠劑如瓜爾膠。印制后，施加上去的染料在蒸化機(jī)(steamer)中進(jìn)行固色。固色后，地毯以冷水漂洗。用本發(fā)明纖維制備的地毯表現(xiàn)出優(yōu)異的適印性。
實(shí)施例3聚丙烯非織造纖維重復(fù)實(shí)施例1但替代通式(Ib)的化合物，采用通式(Ib)和Atmer502，2摩爾乙氧基化的十八烷醇的1∶1混合物。在液體透過時(shí)間、連續(xù)透過、延時(shí)多次透過和延時(shí)吸收容量試驗(yàn)中都取得優(yōu)異結(jié)果。
實(shí)施例4堿性電池隔膜-氫氧化鉀吸收百分率按實(shí)施例1制備聚丙烯非織造物。添加劑相對于配方所占重量載于下表中。非織造物被裁切為4平方英寸的段。非織造物在室溫下浸泡在167mL40％KOH溶液中。5min后取出樣品，將其晾干1min。樣品稱重，從而獲得初始％氫氧化鉀吸收(濕重-干重/干重×100)。濕樣品再次浸泡在加蓋燒杯內(nèi)的新鮮40％氫氧化鉀溶液中。燒杯放在70℃烘箱內(nèi)。7日后，樣品取出并以去離子水漂洗。樣品懸掛晾干1日后稱重，從而獲得70℃下7日后的％氫氧化鉀吸收。結(jié)果如下。
Unithox420 Atmer502初始百分百分KOH吸收(wt％) (wt％)KOH吸收 70℃，7日后吸收-------- 618 NA*1.5 ---- 881 9003.0 ---- 777 8221.5 1.5 824 10110.750.75 889 987*不帶添加劑的非織造聚丙烯具有過量水珠，不吸收?？梢钥闯?，本發(fā)明親水非織造物即便在70℃退火(annealing)7日之后，其氫氧化鉀溶液吸收能力仍表現(xiàn)良好。這些結(jié)果表明本發(fā)明組合物在堿性電池隔膜方面的應(yīng)用潛力。Unithox420等價(jià)于通式(Ib)的本發(fā)明化合物。
權(quán)利要求
1.一種可濕聚烯烴纖維或絲，它包含熔融共混物，該共混物包含，(a)聚烯烴；和(b)至少一種通式(I)的化合物R1-(親水低聚物)(I)其中R1是22～40個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，親水低聚物是由2～10個(gè)由選自環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、乙二醇、丙二醇、表氯醇、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯亞胺、己內(nèi)酯、乙烯醇和醋酸乙烯酯的單體衍生的單體單元組成的均聚-或共聚-低聚物。
2.權(quán)利要求1的纖維或絲，其中聚烯烴是聚丙烯或聚乙烯。
3.權(quán)利要求1的纖維或絲，其中組分(b)是通式(Ia)的化合物R1(OCH2CH2)xOH(Ia)其中R1是22～40個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，并且x是2～10。
4.權(quán)利要求3的纖維或絲，其中在通式(Ia)的化合物中，R1是碳原子數(shù)平均值為30的直鏈烷基，且x的平均值為2.5，該化合物由通式(Ib)代表CH3CH2(CH2CH2)13CH2CH2(OCH2CH2)2.5OH (Ib)
5.權(quán)利要求1的纖維或絲，其中熔融共混物包含兩種不同的通式(I)化合物，其區(qū)別在于R1的平均值不同和/或單體單元數(shù)的平均值不同。
6.權(quán)利要求1的纖維或絲，其中熔融共混物另外還包含不屬于通式(I)的乙氧基化脂族醇。
7.權(quán)利要求1的纖維或絲，其中熔融共混物另外還包含通式(Ic)的化合物C18H37(OCH2CH2)2OH (Ic)
8.權(quán)利要求1的纖維或長絲，其中組分(b)的化合物總共占0.1％～15％，以組分(a)的重量為基準(zhǔn)計(jì)。
9.一種包含聚烯烴組分的雙組分纖維，其中聚烯烴組分包含熔融共混物，該共混物包含權(quán)利要求1的組分(a)和(b)。
10.一種織造或非織造織物，包含針織或粘合的權(quán)利要求1的聚烯烴纖維或絲。
11.一種織造或非織造織物，包含針織或粘合的權(quán)利要求9的雙組分纖維。
12.一種賦予聚烯烴纖維、絲或者由它們制成的織造或非織造織物以永久可潤濕性的方法，包括將包含熱塑性聚烯烴與至少一種權(quán)利要求1的通式(I)化合物的混合物熔融擠出為多根纖維并將纖維冷卻。
13.權(quán)利要求12的方法，其中所述纖維被牽伸為多根連續(xù)絲，由所述絲成形為網(wǎng)，并將該絲至少部分地粘合從而形成織物。
14.權(quán)利要求12的方法，其中纖維或絲是包含聚烯烴的雙組分纖維或絲。
15.一種包含權(quán)利要求10的織造或非織造織物的制品，選自一次性尿布、訓(xùn)練褲、女性衛(wèi)生巾、棉塞、失禁護(hù)理用品、濕和干抹布、傷口敷料、手術(shù)帽、過濾介質(zhì)和電池隔膜。
16.權(quán)利要求1的通式(I)化合物用于賦予聚烯烴纖維、絲或者織造或非織造織物以永久可潤濕性的應(yīng)用。
全文摘要
聚烯烴織造或非織造纖維或絲以及由它們制成的織物，它包含熔融共混物，該共混物包含，(a)聚烯烴；以及(b)至少一種通式(I)的化合物，其中R
文檔編號D04H3/00GK1476494SQ01819380
公開日2004年2月18日 申請日期2001年11月13日 優(yōu)先權(quán)日2000年11月22日
發(fā)明者S·－S·李, A·J·萊吉奧, G·H·門茲, D·德沃雷, J·J·麥克納馬拉, T·于, D·W·霍爾西, S -S 李, 擲, 萊吉奧, 門茲, 霍爾西, 麥克納馬拉 申請人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司