專利名稱：鞣革與鞣料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種鞣制生皮成革的新的鞣革化合物。使用此化合物的鞣皮處理可在不用鉻的情況下進(jìn)行。
本發(fā)明還涉及制備鞣料的方法，這些鞣料包括季鏻化合物同天然鞣劑的反應(yīng)產(chǎn)物。另外，本發(fā)明涉及由該法所制得的鞣料、這些鞣料在處理動(dòng)物生皮中的應(yīng)用以及借此而得到的鞣過的皮。
背景技術(shù)：
對生皮的處理向來需要應(yīng)用基于鉻的鞣革化合物，現(xiàn)時(shí)世界范圍內(nèi)所用的主要鞣革劑。鉻卻是目前認(rèn)為環(huán)境不友好的有毒金屬化合物。隨著制革行業(yè)努力滿足與鉻和固體廢物處理相連系的愈益嚴(yán)格規(guī)定以及產(chǎn)品安全和可重復(fù)利用率要求的同時(shí)，對于生產(chǎn)無鉻皮革的壓力正地增加。一些歐洲國家現(xiàn)已開始限制含鉻皮革的使用。若干另外的鞣革劑業(yè)經(jīng)試用，像氯化鋁、硫酸鋁、硫酸鈦和硫酸鋁與鈦的復(fù)鹽，不過這些鞣革劑均未產(chǎn)生具有如用鉻所得到之水熱特性的皮革。還研究過其它的有機(jī)金屬鋁鉻合物，并確立了關(guān)于含聚羧酸之堿式甲酸鋁或乙酸鋁的應(yīng)用的專利[英國專利2153844(1984)]。這一鞣革劑，誠如借助其皮革的收縮溫度所度量的，給出類同于鉻的水熱穩(wěn)定性，但是并未解決一些環(huán)境關(guān)連的問題。合成鞣劑已使用約90年。這些鞣劑大多為基于萘或酚-甲醛的縮合產(chǎn)物。它們產(chǎn)生的皮革有大致70-75℃的收縮溫度。這些皮革在其特性上不能同含鉻皮革相比。噁唑烷[英國專利1481508(1973)]、四羥甲基氯化鏻[美國專利2732278(1956)]和四羥甲基鏻鹽[新西蘭專利244515(1977)]為環(huán)境友好，但給出的皮革具有只約85℃的收縮溫度。而且當(dāng)單獨(dú)使用時(shí)它們不產(chǎn)生令人滿意的皮革。唯有接著以鉻或植物鞣革劑加以鞣制這些試劑才給出令人滿意的皮革。
在US 2,732,278中披露了一種兩步鞣革法，它要求以四羥甲基氯化鏻鞣劑，接著再以植物鞣料鞣劑。這些皮革的收縮溫度不超過90℃。
因此，對簡單無鉻鞣革法以及可用于這種鞣革法的鞣料化合物的需求依然存在。
發(fā)明概述第一方面，本發(fā)明提供一種鞣料，其分子式為 式中A為含多酚的鞣革劑，而R1、R2和R3則選自O(shè)H或X，其中X為氯化物、硫酸鹽或磷酸鹽，條件是在R1、R2和R3中只有一個(gè)是X。
第二方面，本發(fā)明提供制備鞣料的一種方法。該鞣料包括一季鏻化合物和一植物鞣革劑的反應(yīng)產(chǎn)物，依照此法可在有水或無水存在下將按重量比率為1∶5或更大的該鏻化合物和植物鞣革劑混合在一起，隨后使此混合物在最低80℃的溫度加熱達(dá)20個(gè)小時(shí)。
本發(fā)明進(jìn)一步提供借助上節(jié)所述之方法來加以制備的鞣料。
本發(fā)明還進(jìn)一步提供應(yīng)用該鞣料于動(dòng)物生皮的處理，以及經(jīng)這樣處理的鞣制皮。
鞣革劑A最好為一種植物鞣革劑。
本發(fā)明更進(jìn)一步提供鞣制生皮的一種方法，該法包括以1至30％重量(基于生皮的重量)的本發(fā)明鞣革化合物處理生皮。
最理想地，此鞣革處理在介于2.5至8.5之pH和在10℃至45℃之溫度進(jìn)行。
作為一預(yù)先步驟或進(jìn)一步的步驟，此法包括以另一鞣革劑處理生皮。
盡管本發(fā)明大致地如上所述，但是本領(lǐng)域中的技術(shù)人員都會(huì)理解，本發(fā)明不限于此，而是還包括下面描述所提供實(shí)施例的實(shí)施方案。
發(fā)明詳述本發(fā)明第一方面提供一種鞣料，其分子式為 式中A為含多酚的鞣革劑，而R1、R2和R3則選自O(shè)H或X，其中X為氯化物、硫酸鹽或磷酸鹽，條件是在R1、R2和R3中只有一個(gè)是X。
X最好為氯化物或硫酸鹽。
鞣革劑A最好為一種植物鞣革劑。本領(lǐng)域中已知的任何適合的植物鞣革劑均可使用。優(yōu)選的植物鞣革劑包括其縮合或水解劑，例如含羞草萃、粟木栲膠、荊樹栲膠、刺云實(shí)萃、河子栲膠和堅(jiān)木栲膠，不過并非局限于這些。
正如讀者會(huì)理解的，本發(fā)明的新型鞣料為一種縮合物，可通過縮合上面所討論的植物鞣革劑與四羥甲基氯化鏻和四羥甲基硫酸鹽來加以合成，縮合是按照已知的縮合方法或如同這里所提出的方法進(jìn)行的。
在制做這樣的鞣料的一種優(yōu)選方法中，該鞣料通過使25至65份、最好為45至50份的一種縮合植物鞣革劑同75至35份、最好為35至45份的一種四羥甲基鏻鹽反應(yīng)來合成。此方法可另外包括使用0-15％的水，并在30℃至60℃、最好為40℃至50℃的溫度以及不斷攪拌下進(jìn)行2至6個(gè)小時(shí)、最好為4個(gè)小時(shí)。
在上述的操作條件下，該季鏻化合物也許不能全部同該鞣革劑起反應(yīng)，因此應(yīng)作為不需要的反應(yīng)副產(chǎn)物而加以去除。
我們現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)，借助減少相對于鞣革劑的季鏻化合物的用量以及增加反應(yīng)的溫度和時(shí)間，我們便能制得其中殘留鏻化合物總量被減至最小或被消除的鞣料，而當(dāng)應(yīng)用于動(dòng)物生皮時(shí)此鞣料呈現(xiàn)出商業(yè)上有用的鞣革特性。
最意想不到的是，我們還發(fā)現(xiàn)能借助植物鞣革劑同鏻化合物的反應(yīng)，來產(chǎn)生同樣有用的鞣料，該鏻化合物為四(羥甲基)鏻鹽與尿素、硫脲或胺的縮合產(chǎn)物。
因此在第二方面，本發(fā)明提供一種生產(chǎn)鞣料的方法，該鞣料包括季鏻化合物同植物鞣革劑的反應(yīng)產(chǎn)物，依照此法按1∶5或更大的重量比率把該鏻化合物和植物鞣革劑在水任選地存在下混合，接著使此混合物在最小80℃的溫度加熱達(dá)20個(gè)小時(shí)。
本發(fā)明進(jìn)一步提供一種由上一節(jié)中所述之方法生產(chǎn)的鞣料。
本發(fā)明又進(jìn)一步提供應(yīng)用該鞣料于動(dòng)物生皮的處理以及加以這樣處理的鞣制皮。
此季鏻化合物最好為一種鏻鹽，諸如四(羥甲基)硫酸鏻(此后縮寫為THPS)或四(羥甲基)氯化鏻(此后縮寫為THPC)。
另一方面，此季鏻化合物可包括THPS或THPC與像尿素、硫脲或胺之類的有機(jī)氮化合物的縮合產(chǎn)物。
此植物鞣革劑最好為一種縮合或水解的鞣革劑，例如含羞草、荊樹、栗木、白雀樹、刺云實(shí)或訶子。最優(yōu)選地此植物鞣革劑乃為一種縮合的比如含羞草鞣革劑。
本發(fā)明更進(jìn)一步提供一種鞣制生皮的方法，該法包括以1至30％、優(yōu)選地為5至25％、最優(yōu)選地為10-15％重量的本發(fā)明鞣料化合物(全部百分?jǐn)?shù)均基于生皮的重量)來處理生皮。
理想的是，此鞣革處理乃在pH為2.5至8.5、優(yōu)選地為4.0至6.5、最優(yōu)選地為4.4至6.5之間，而溫度為15℃至45℃，優(yōu)選地為20℃至40℃和最優(yōu)選地為35℃進(jìn)行。
此鞣革處理可達(dá)2至10個(gè)小時(shí)，更優(yōu)選地為4至8個(gè)小時(shí)，而最優(yōu)選地為4個(gè)小時(shí)。
依照根據(jù)本發(fā)明第二方面的方法，其反應(yīng)可適合于在水存在下進(jìn)行。例如，該反應(yīng)混合物能包括12.5％重量的季鏻化合物、50％重量的植物鞣革劑和37.5％重量的水，全部百分?jǐn)?shù)均依據(jù)該反應(yīng)混合物的總重量和每種反應(yīng)劑的毛重來計(jì)算。在這一描述中，“毛重”包括各別反應(yīng)劑的“活性”和“非活性”重量。
我們發(fā)現(xiàn)，在80℃加熱該反應(yīng)混合物達(dá)約20個(gè)小時(shí)，導(dǎo)致該季鏻化合物和植物鞣革劑基本上完全反應(yīng)，正如通過比如核磁共振譜分析所證明的那樣。已發(fā)現(xiàn)較短的反應(yīng)時(shí)間導(dǎo)致不大完全的反應(yīng)以及該反應(yīng)混合物中之鏻化合物的必然殘留。
在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，鞣革處理也應(yīng)用一種鋁鞣革劑，諸如選自氯化鋁、硫酸鋁、乙酸鋁和甲酸鋁的鋁鹽，但同樣不限于那些?？稍诖颂幚碇屑右允褂玫匿X鹽濃度，按生皮的重量為0.1至5％，優(yōu)選地為0.5至2％。
本申請人發(fā)現(xiàn)，與本發(fā)明的新型鞣料化合物一起使用鋁鹽，將增加所得到皮革的收縮溫度到從98℃至120℃的范圍。
按一特定的優(yōu)選方法，以本發(fā)明的新型鞣料化合物鞣制進(jìn)行30分鐘至4個(gè)小時(shí)，最好為1個(gè)小時(shí)，爾后將鋁鹽加入。在這一優(yōu)選方法中，該鋁鹽為堿式甲酸鋁，而鞣制則在pH4.0進(jìn)行，一般為6個(gè)小時(shí)。
此法可進(jìn)一步包括本領(lǐng)域中已知的其它標(biāo)準(zhǔn)鞣革步驟。這包括在鞣制前使浸泡過的皮脫脂、乳液加油以及鞣制后使皮干燥。
最好在鞣制前對生皮進(jìn)行浸泡，并也可選擇對其進(jìn)行脫脂。
該鞣革處理可包括一個(gè)以已知鞣革劑鞣制的預(yù)鞣革步驟或另一個(gè)鞣革步驟。用于這些附加步驟的鞣革劑可包括鉻、鋁或植物鞣革劑，但并非限于這些。
使用此本發(fā)明新型化合物能使鞣革作為一步無鉻處理而實(shí)現(xiàn)。這就簡化已知的工藝流程，大大減少對環(huán)境的影響，同時(shí)仍然形成水熱穩(wěn)定性高的皮。此外，試驗(yàn)表明，與通過采用四羥甲基鏻鹽之兩步處理并繼之以單獨(dú)鞣革步驟鞣制的皮革相似，所產(chǎn)生皮革的性能特性可同含鉻皮革的性能特性相比。正如鞣制過之生皮的水熱穩(wěn)定性顯著增加所表示的，此新型鞣革化合物乃通過同生皮蛋白質(zhì)反應(yīng)而起作用。
本發(fā)明將借助下列非限制的實(shí)施例加以說明。
在實(shí)施例1至9中，“NPM”代表由鏻化合物與含羞草萃反應(yīng)所產(chǎn)生的一種化合物，“NPC”代表由鏻化合物與栗木栲膠反應(yīng)所產(chǎn)生的一種化合物。
實(shí)施例1作為單獨(dú)鞣革劑之化合物，NPM和化合物NPC的應(yīng)用。
使在pH1.5浸泡的羊皮脫脂并將pH調(diào)節(jié)至3.5，隨意分配以供用下表1中所列的各種鞣革劑鞣制。按照一標(biāo)準(zhǔn)方法在計(jì)算機(jī)控制的每分鐘12轉(zhuǎn)的劑量鼓中，對這些生皮逐一鞣制5個(gè)小時(shí)，以甲酸鈉和碳酸氫鈉把鞣革浴的pH漸漸提高到pH5.5至6.5并維持溫度在35℃。按照國際皮革技師化學(xué)師協(xié)會(huì)所述方法IUP 16，測量作為鞣革度量的收縮溫度。按照標(biāo)準(zhǔn)程序使此皮革乳液加油并結(jié)皮。其結(jié)果給出于下表1表1收縮溫度，℃(5個(gè)小時(shí)鞣制后)單用四羥甲基鏻(THPS) 82單用含羞草萃 76單用化合物NPM 88單用化合物NPC 89
這一結(jié)果表明，化合物NPM和化合物NPC的鞣革效力優(yōu)于四羥甲基鏻(THPS)和植物鞣料。一般可使鞣過的皮革在通常的鞣革廠條件下干燥。THPS鞣制的生皮干燥后呈甲醛鞣制皮革典型的堅(jiān)硬，而以化合物NPM鞣制的生皮卻給出幾乎白色，柔軟和可揉曲的皮革，在手感和外觀上類似可商業(yè)出售的東印度(E.I)鞣制皮革。
實(shí)施例2化合物NPM和化合物NPC作為預(yù)鞣革劑的應(yīng)用使浸泡的羊皮脫脂并將其pH調(diào)節(jié)至3.5。按照一標(biāo)準(zhǔn)方法，在一計(jì)算機(jī)控制的每分鐘12轉(zhuǎn)的劑量鼓中，以THPS來鞣制這些生皮5個(gè)小時(shí)，用甲酸鈉和碳酸氫鈉將鞣革浴的pH漸漸提高到5.0至5.5并保持其溫度在35℃。按照國際皮革技師化學(xué)師協(xié)會(huì)所述方法IUP 16，測量其作為鞣革度量的收縮溫度。然后隨意分配這些皮以供用各種已知礦物鞣革劑做進(jìn)一步的鞣制。用新型化合物NPM、已知的THPS結(jié)合NPM或THPS和不同鋁鹽進(jìn)行鞣制。其結(jié)果給于下表2表2收縮溫度，℃單用THPS 82THPS+堿式氯化鋁(1％Al2O3) 88THPS+堿式硫酸鋁(1％Al2O3) 87THPS+堿式甲酸鋁(1％Al2O3) 88THPS+堿式乙酸鋁(1％Al2O3) 89THPS+硫酸鍶(1％Al2O3) 88THPS+合成鞣料TAL(1％Al2O3) 88單用化合物NPM 90化合物NPM+堿式氯化鋁(1％Al2O3) 97化合物NPM+堿式硫酸鋁(1％Al2O3) 98化合物NPM+堿式乙酸鋁(1％Al2O3) 99化合物NPM+堿式甲酸鋁(1％Al2O3) 100單用THPS給出皮革的收縮溫度，低于新型鞣革化合物NPM。THPS和鋁的復(fù)合鞣料給出較之單用新型化合物所達(dá)到的要低的收縮溫度。比較起來，新型化合物與已知的鋁鹽結(jié)合，給出顯著地較高的收縮溫度，尤其是結(jié)合已知的堿式甲酸鋁時(shí)，給出在按照國際皮革技師化學(xué)師協(xié)會(huì)的IUP 16中所述之方法測試時(shí)耐煮沸的皮革(收縮溫度高于100℃)。
實(shí)施例3化合物NPM的濃度效應(yīng)以及堿式甲酸鋁的配合鞣制使浸泡的羊皮脫脂并調(diào)節(jié)pH至3.5。在一計(jì)算機(jī)控制的每分鐘12轉(zhuǎn)的劑量鼓中，以不同濃度的化合物NPM鞣制生皮5個(gè)小時(shí)，用甲酸鈉和碳酸氫鈉把鞣革浴的pH漸漸提高到pH5.25，并維持其溫度在35℃。按照國際皮革技師化學(xué)師協(xié)會(huì)所述方法IUP 16測量收縮溫度。然后以9.12％堿式甲酸鋁(1％Al2O3)對這些皮做進(jìn)一步的鞣制，并將鞣革浴最終的pH調(diào)節(jié)到pH4.4-4.6。如同上述，再次測量這些皮的收縮溫度。按照標(biāo)準(zhǔn)程序使皮革乳液加油和結(jié)皮。其結(jié)果給于下表3表3收縮溫度，℃NPM鞣制之后 最終鞣制(鉛處理之后)單用化合物NPM5％化合物NPM87 986％化合物NPM88 997％化合物NPM87 998％化合物NPM87 9910％化合物NPM 88 10515％化合物NPM 90 10220％化合物NPM 90 105當(dāng)對結(jié)皮皮革做手感和全面質(zhì)量鑒定時(shí)，發(fā)現(xiàn)用10-15％化合物NPM給出最佳的結(jié)果。使用較低濃度皮革就顯得空和硬，而使用較高濃度皮革就重、更豐滿和更暗。
實(shí)施例4化合物NPM和堿式甲酸鋁配合鞣制的應(yīng)用使浸泡的羊皮脫脂并調(diào)節(jié)pH至3.5。以15％化合物NPM在一計(jì)算機(jī)控制的劑量鼓中鞣制這些皮5個(gè)小時(shí)，同時(shí)用甲酸鈉和碳酸氫鈉漸漸把鞣革浴的pH提高至pH5.20，并保持溫度在35℃。按照國際皮革技師化學(xué)師協(xié)會(huì)的方法IUP 16測量其收縮溫度。然后分開并隨意分配這些皮供用不同用量的堿式甲酸鋁(0.5％至2.0％Al2O3)做進(jìn)一步鞣制。用草酸將一組調(diào)節(jié)至pH3.2并處理另一組而不降低其pH，以斷定在不同pH結(jié)合堿式甲酸鋁的鞣制效果。按照標(biāo)準(zhǔn)程序?qū)ζじ镞M(jìn)行乳液加油和結(jié)皮。其結(jié)果給于下表4表4收縮溫度，℃低初始pH 高初始pH(pH調(diào)至3.2)(pH5.28)單用化合物NPM 90結(jié)合0.5％Al2CO3的堿式甲酸鋁 105 110結(jié)合0.75％Al2O3的堿式甲酸鋁 106 116結(jié)合1％Al2O3的堿式甲酸鋁 111 116結(jié)合1.5％Al2O3的堿式甲酸鋁115 115結(jié)合2.0％Al2O3的堿式甲酸鋁101 105這些結(jié)果表明，0.5％Al2O3就足以給出高于100℃的收縮溫度。在高初始pH較高的百分濃度并不顯著地改善收縮溫度，并且為達(dá)到最高的收縮溫度，也無需在加入堿式甲酸鋁之前降低pH。隨著所用甲酸鋁百分濃度的增加、皮革的顏色便變得越淡，1％Al2O3給出最佳質(zhì)量的皮革。
實(shí)施例5化合物NPM和堿式甲酸鋁的配合鞣制使浸泡的羊皮脫脂并調(diào)節(jié)pH至4.5。然后將這些皮分成三個(gè)隨意組。按照標(biāo)準(zhǔn)方法，在一計(jì)算機(jī)控制的劑量鼓中用10％化合物NPM對第一組(組A)鞣制4個(gè)小時(shí)，同時(shí)以甲酸鈉和碳酸氫鈉漸漸地把pH提高到5.0-5.5，保持溫度在35℃。按照國際皮革技師化學(xué)師協(xié)會(huì)的方法IUP16測量其收縮溫度。然后在同一浴中以9.12％堿式甲酸鋁(1％Al2O3)做進(jìn)一步鞣制，漸漸調(diào)節(jié)其pH至4.4-4.5。再測量其收縮濃度。以10％化合物NPM鞣制第二組(組B)1個(gè)小時(shí)，而后使pH提高至4.0。這時(shí)將9.12％堿式甲酸鋁(1％Al2O3)加入相同的浴中，漸漸調(diào)節(jié)pH至4.4-4.5，保持總的鞣制時(shí)間與第一組相同。以10％化合物NPM只鞣制第三組(組C)20分鐘，而后在該相同的浴中加入9.12％堿式甲酸鋁(1％Al2O3)，漸漸調(diào)節(jié)其pH至4.4-4.5，保持總的鞣制時(shí)間與第一組相同。再測量其收縮溫度。然后用2％的瑞士Sandoderm Brown R，Clariant使所有組著色30分鐘，并按照一標(biāo)準(zhǔn)程序進(jìn)行乳液加油和結(jié)皮。其結(jié)果給于下表5表5收縮溫度，℃組A組B組C鞣制時(shí)間 頸部 底部頸部底部頸部 底部6小時(shí) 99 105 98 107 98100過夜 99 111 102 109 103 104這些結(jié)果顯示，1％Al2O3在約6個(gè)小時(shí)的總鞣制期間，足以給出高于100℃的收縮溫度。較長的鞣制時(shí)間并不改善其收縮溫度。用新型鞣革劑在pH 4.0鞣制1個(gè)小時(shí)后加入堿式甲酸鋁，給出最佳質(zhì)量的皮革，因此是當(dāng)前優(yōu)選的體系。
實(shí)施例6以改進(jìn)的化合物NPM2的鞣制通過在一實(shí)驗(yàn)室五頸反應(yīng)容器中，使400克四羥甲基硫酸鏻(購自英國的Albrite & Wilson公司)和150克水的混合物同漸漸加入的450克含羞草萃粉末(購自南非的荊樹開發(fā)局)在45℃的溫度反應(yīng)，來合成此鞣革化合物。使此反應(yīng)在不斷攪拌下進(jìn)行4個(gè)小時(shí)，并保持溫度在45℃至50℃。反應(yīng)的產(chǎn)率約為86-93％(重量/重量)。在此制備中所指的這些化合物，此后將用化合物NPM2代表。其pH(10％此化合物溶液)為2.85至3.45。
使8張?jiān)趐H1.8浸泡的羊皮脫脂并調(diào)節(jié)其pH至4.5。然后隨意將這些皮分成4組。按照一標(biāo)準(zhǔn)方法，以15％商用含羞草萃粉末在計(jì)算機(jī)控制的每分鐘12轉(zhuǎn)的劑量鼓中鞣制第一組4個(gè)小時(shí)，并維持溫度在35℃。按照國際皮革技師化學(xué)師協(xié)會(huì)的方法IUP 16測量其收縮溫度。以15％商用含羞草萃粉末于一計(jì)算機(jī)控制的劑量鼓中鞣制第二組4個(gè)小時(shí)并維持其溫度在35℃。測量其收縮溫度。在該相同浴中以20％四羥甲基硫酸鏻(75％活性)在pH3.9繼續(xù)進(jìn)一步鞣制60分鐘，而后將9.12％堿式甲酸鋁(1％Al2O3)加入此同一的浴中并運(yùn)作1個(gè)小時(shí)，這時(shí)漸漸調(diào)節(jié)其pH至4.4-4.5。再測量其收縮溫度。以10％化合物NPM2于一計(jì)算機(jī)控制的劑量鼓中鞣制第三組4個(gè)小時(shí)，并維持其溫度在35℃。按照所述的方法測量其收縮溫度。在該相同浴中以9.12％堿式甲酸鋁(1％Al2O3)繼續(xù)進(jìn)一步鞣制并運(yùn)作1個(gè)小時(shí)，然后漸漸調(diào)節(jié)其pH至4.4-4.5。再測量其收縮溫度。第四組為鉻鞣制，按照標(biāo)準(zhǔn)方法以6％堿式硫酸鉻(33％堿，25％CrO3)進(jìn)行。對其收縮溫度的測量同前。其結(jié)果給于下表6至20表6收縮溫度，℃鞣革體系4小時(shí)6小時(shí) 過夜頸 底 頸 底 頸 底15％含羞草萃76 76 76 76 76 7615％含羞草+2％THPS+1％Al2O375 76 91 93 118 11910％化合物NPM2+1％Al2O3-90 97 106 111 116鉻試劑 89 - --116 118然后按照標(biāo)準(zhǔn)方法對所有這些皮革進(jìn)行乳液加油和結(jié)皮，并按照國際皮革技師化學(xué)師協(xié)會(huì)的相關(guān)方法對其物理特性加以調(diào)整和測試。其結(jié)果給于表7至10。
表7以鉻或不以鉻所鞣制之羊皮皮革的紋理強(qiáng)度的比較采用的鞣制方法 紋理斷裂負(fù)載 紋理斷裂延長(公斤)(毫米)15％含羞草萃 30.4 9.015％含羞草+2％THPS+1％Al2O339.4 9.110％化合物NPM2+1％Al2O335.9 10.7鉻試劑 36.4 9.9這些數(shù)據(jù)全都表示令人滿意的強(qiáng)度并同商用鉻鞣制皮革相一致。
表8以鉻或不以鉻所鞣制之羊皮皮革的撕裂強(qiáng)度的比較采用的鞣制方法 撕裂強(qiáng)度(N/mm)平均標(biāo)準(zhǔn)15％含羞草萃 51.95.315％含羞草+2％THPS+1％Al2O333.42.610％化合物NPM2+1％Al2O345.94.7鉻試劑 45.31.6這些數(shù)據(jù)均表示令人滿意的撕裂強(qiáng)度并同商用鉻鞣制皮革相一致。
表9以鉻或不以鉻所鞣制之羊皮皮革的拉伸強(qiáng)度和斷裂延伸率的比較采用的鞣制方法拉伸強(qiáng)度(N/mm2) 斷裂延伸率(％)平均標(biāo)準(zhǔn) 平均標(biāo)準(zhǔn)15％含羞草萃16.75.232.51.415％含羞草+2％THPS+1％ 20.02.437.55.8Al2O310％化合物NPM2+1％ 20.71.420.20.8Al2O3鉻試劑 18.81.223.10.5這些數(shù)據(jù)均表示令人滿意的強(qiáng)度，并同商用鉻鞣制皮革相一致。
表10以鉻或不以鉻所鞣制之羊皮皮革的柔軟度測量值的比較采用的鞣制方法 皮革柔軟度(BLC值)平均標(biāo)準(zhǔn)15％含羞草萃 5.60.415％含羞草+2％THPS+1％Al2O34.10.610％化合物NPM2+1％Al2O34.30.5鉻試劑4.10.6這些數(shù)據(jù)均表示柔軟度特性與商用鉻鞣制皮革的相同或更好。
實(shí)施例7用化合物NPM2的聯(lián)合鞣制此鞣革化合物的合成，是在一實(shí)驗(yàn)室五頸反應(yīng)容器中，通過使400克四羥甲基硫酸鏻(購自Albrite & Wilson，UK)和150克水的混合物同漸漸加入的450克含羞草萃粉末(購自南非荊木開發(fā)局)在45℃的溫度反應(yīng)來進(jìn)行。此反應(yīng)在不斷攪拌下繼續(xù)4個(gè)小時(shí)，并保持溫度在45℃-50℃。其產(chǎn)率約為86-93％(w/w)。此制備中所指的這些化合物其后將以化合物NPM2代表。其pH(10％該化合物溶液)為2.85至3.45。
此鞣革化合物的合成，是借助使45至50份商用含羞草萃粉末同40份四羥甲基硫酸鏻和10份水在40-45℃以及不斷攪拌下反應(yīng)4個(gè)小時(shí)來進(jìn)行。其后此制備中所指的這種化合物將以化合物NPM2代表。
使在pH1.6浸泡的羊皮脫脂并調(diào)節(jié)其pH至4.5。然后把皮隨意分成四組。第一組(組A)以15％商用含羞草萃粉末于一計(jì)算機(jī)控制的劑量鼓中鞣制4個(gè)小時(shí)，同時(shí)保持溫度在35℃。按照國際皮革技師化學(xué)師協(xié)會(huì)的方法IUP 16，測量其收縮溫度，于該相同的浴中以2％四羥甲基硫酸鏻(75％活性)在pH3.90繼續(xù)進(jìn)一步的鞣制30分鐘，而后加入9.12％堿式甲酸鋁(1％Al2O3)并運(yùn)作1個(gè)小時(shí)，這時(shí)漸漸地調(diào)節(jié)其pH至4.4-4.5。再測量其收縮溫度。第二組(組B)以15％另一商用含羞草萃粉末于一計(jì)算機(jī)控制的劑量鼓中鞣制4個(gè)小時(shí)，同時(shí)保持其溫度在35℃。測量其收縮溫度。于該相同的浴中以2％四羥甲基硫酸鏻(75％活性)在pH3.90繼續(xù)進(jìn)一步的鞣制30分鐘，而后加入9.12％堿式甲酸鋁(1％Al2O3)并運(yùn)作1個(gè)小時(shí)，這時(shí)漸漸調(diào)節(jié)其pH至4.4-4.5。再測量其收縮溫度。第三組(組C)以10％化合物NPM2于一計(jì)算機(jī)控制的劑量鼓中鞣制4個(gè)小時(shí)，同時(shí)保持其溫度在35℃。再測量其收縮溫度。然后將9.12％堿式甲酸鋁(1％Al2O3)加入該相同的浴中并運(yùn)作1個(gè)小時(shí)，這時(shí)漸漸地調(diào)節(jié)其pH至4.4-4.5。再測量其收縮溫度。第四組(組D)的鞣制與第三組相同，唯有在加入甲酸鋁之前用草酸使該浴的pH降至3.5-4.0。
按照一標(biāo)準(zhǔn)方法對全部這些皮革乳液加油和結(jié)皮。其收縮溫度結(jié)果給于下表11
表11收縮溫度，℃組A 組B 組C 組D鞣制時(shí)間 頸 底 頸 底 頸 底 頸 底7個(gè)小時(shí) 114 116 112 119 112 116 114 116過夜 114 115 112 118 112 117 114 117這些結(jié)果表明，在約6至7個(gè)小時(shí)的總鞣制時(shí)間內(nèi)，1％Al2O3足以給出高于100℃的收縮溫度。較長的鞣制時(shí)間并不改善其收縮溫度。把這些皮革送到商業(yè)鞣革廠在通常的生產(chǎn)條件下精加工。在精加工這些無鉻皮革中沒有問題。該皮革被鑒定為優(yōu)質(zhì)并且同商業(yè)鉻鞣制之手套衣料羊革無什么不同。著色非常均勻以及全面質(zhì)量評估為令人滿意。其按照國際皮革技師化學(xué)師協(xié)會(huì)相關(guān)方法所進(jìn)行的物理測試的結(jié)果列于表12至15。
表12不用鉻所鞣制之羊皮皮革的紋理強(qiáng)度鞣制方法 紋理斷裂負(fù)載紋理斷裂延長(kg) (mm)組A 19.9 9.4組B 27.9 9.7組C 27.4 9.3組D 21.9 8.6這些數(shù)據(jù)均表示出令人滿意的強(qiáng)度，并且同商用鉻鞣制皮革相一致。
表13不用鉻所鞣制之羊皮皮革的撕裂強(qiáng)度鞣制方法 斷裂負(fù)載(N)撕裂強(qiáng)度(N/mm)平均標(biāo)準(zhǔn)平均 標(biāo)準(zhǔn)組A 33.83.4 34.0 1.1組B 44.86.5 32.9 3.3組C 41.36.2 34.9 2.9組D 46.512.552.1 7.1
這些數(shù)據(jù)均表示出令人滿意的撕裂強(qiáng)度，并且同商用鉻鞣制皮革相一致。
表14不用鉻所鞣制之羊皮皮革的拉伸強(qiáng)度鞣制方法 斷裂負(fù)載(N)拉伸強(qiáng)度(N/mm2)平均 標(biāo)準(zhǔn)平均標(biāo)準(zhǔn)組A 140.319.213.81.7組B 152.342.511.72.8組C 194.427.917.93.9組D 209.651.224.02.9這些數(shù)據(jù)均表示出令人滿意的強(qiáng)度，并且同商用鉻鞣制皮革相一致。
表15不用鉻所鞣制之羊皮皮革的斷裂延伸率鞣制方法 斷裂延伸率(％)平均 標(biāo)準(zhǔn)組A 32.5 1.46組B 37.5 5.88組C 20.2 0.89組D 23.1 0.59這些數(shù)據(jù)均表示出令人滿意的伸張度特性，并且同商用鉻鞣制皮革相一致。
當(dāng)對鋁含量作分析時(shí)發(fā)現(xiàn)，用過的濃縮鞣革浴僅含有77.2ppm的鋁(Al)。這一母液如按通常的鞣革廠條件稀釋并排入廢水流，將只含有約3.8ppm的鋁，它大大低于一般的適用于水生物的毒性濃度標(biāo)準(zhǔn)(如果pH大于6.5為100ppm，而如果pH小于6.5則為5ppm)。同樣地，按照J(rèn)IS 1041(日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn))中所述的方法，在做自由甲醛含量分析時(shí)，發(fā)現(xiàn)組B和組C的結(jié)皮革分別只含有10.6和19.7mg/kg皮革。
實(shí)施例8此鞣革化合物的合成，是通過使45份商業(yè)含羞草萃粉末FS同40份四羥甲基硫酸鏻和15份水在45-50℃并不斷攪拌下反應(yīng)來進(jìn)行。其后此制備中所指的這種化合物將以鞣革化合物Ecofan CSP代表。
使18張浸泡羊皮(pH＝1.6)脫脂，并調(diào)節(jié)pH至4.5。然后隨意分這些皮為三組，每組含有6張皮。第一組(組A)以15％商用含羞草萃粉末ME于一計(jì)算機(jī)控制的劑量鼓中鞣制4個(gè)小時(shí)，并保持其溫度在35℃。按照國際皮革技師化學(xué)師協(xié)會(huì)所述的方法IUP 16測量其收縮溫度。第二組(組B)以3％四羥甲基硫酸鏻(75％活性)鞣制30分鐘，而且歷經(jīng)4個(gè)小時(shí)用甲酸鈉和碳酸氫鈉漸漸地把pH提高至pH6.5。按照國際皮革技師化學(xué)師協(xié)會(huì)所述方法IUP 16測量其收縮溫度。然后，根據(jù)現(xiàn)有對四羥甲基硫酸鏻(THPS)預(yù)鞣制皮革(所謂的濕白皮革)的再鞣制工藝，使這些皮于一計(jì)算機(jī)控制的劑量鼓中經(jīng)受漸漸加入的15％商用含羞草萃粉末ME的進(jìn)一步鞣制4個(gè)小時(shí)，同時(shí)保持其溫度在35℃。測量其收縮溫度。第三組(組C)以15％Ecotan CSP鞣制60分鐘(pH4.0)，而后以甲酸鈉和碳酸氫鈉將其pH漸漸地提高至pH6.5。按照國際皮革技師化學(xué)師協(xié)會(huì)所述方法IUP 16測量其收縮溫度。這些皮革的最終收縮溫度如下處理樣品收縮溫度，℃組A(含羞草)76組B(THPS+含羞草) 90組C(Ecotan CSP)90全部這些皮革按與商用加油乳液(5％Chromopol UFBW+2％CoripolZXK+1％Chromopol SG，所有產(chǎn)品均源自德國的TFL)相同的方式，進(jìn)行乳液加油并按一標(biāo)準(zhǔn)方法結(jié)皮。當(dāng)做肉眼觀看評價(jià)時(shí)發(fā)現(xiàn)，此等皮革在其外觀、手感和顏色方面有相當(dāng)?shù)牟顒e。與含羞草控制鞣制和THPS預(yù)鞣制以及接著含羞草再鞣制之皮革比較，Ecotan CSP鞣制之皮革的顏色幾為白色。然后，按照國際皮革技師化學(xué)師協(xié)會(huì)的相關(guān)測試方法，測定全部這些皮革的物理特性。給于表16至22中的結(jié)果表明依次使用THPS和含羞草以及新型產(chǎn)品Ecotan CSP所得到之皮革間有相當(dāng)大的差別。
表16不用鉻所鞣制之羊皮皮革的顏色值(以標(biāo)準(zhǔn)白瓷磚為背景而測得)處理樣品 CIELAB值L*a*b*ΔE白瓷磚95.87 -0.771.0組A(含羞草) 84.71 4.81 18.22 21.29組B(THPS+含羞草) 89.93 2.86 14.0 14.77組C(Ecotan CSP) 92.62 1.52 11.78 11.51表17不用鉻的羊皮革的重量(g/sqft)處理樣品 重量，克/英尺2組A(含羞草) 74.27組B(THPS+含羞草) 60.00組C(Ecotan CSP) 68.48表18不用鉻的羊皮革的柔軟度處理樣品柔軟度，BLC值平均 標(biāo)準(zhǔn)組A(含羞草) 1.89 0.25組B(THPS+含羞草) 3.59 0.39組C(Ecotan CSP) 2.61 0.19表19不用鉻的羊皮革的紋理強(qiáng)度處理樣品 紋理斷裂負(fù)載(kg) 紋理斷裂延長(mm)平均標(biāo)準(zhǔn) 平均標(biāo)準(zhǔn)組A(含羞草) 34.38.5 8.7 0.7組B(THPS+含羞草) 19.32.8 9.6 0.4組C(Ecotan CSP) 32.55.0 9.6 0.5
表20不用鉻的羊皮革的撕裂強(qiáng)度處理樣品 斷裂負(fù)載(N)撕裂強(qiáng)度(N/mm)平均 標(biāo)準(zhǔn)平均標(biāo)準(zhǔn)組A(含羞草) 74.1 11.251.83.6組B(THPS+含羞草) 44.7 8.8 30.04.5組C(Ecotan CSP) 69.2 14.853.26.3表21不用鉻的羊皮革的拉伸強(qiáng)度處理樣品 斷裂負(fù)載(N) 拉伸強(qiáng)度(N/mm2)平均 標(biāo)準(zhǔn) 平均標(biāo)準(zhǔn)組A(含羞草) 306.383.8 20.43.5組B(THPS+含羞草)118.220.5 7.7 0.9組C(Ecotan CSP) 304.1101.322.93.1表22不用鉻的羊皮革的斷裂延伸率處理樣品斷裂延伸率(％)平均 標(biāo)準(zhǔn)組A(含羞草) 40.0 3.6組B(THPS+含羞草)54.8 15.3組C(Ecotan CSP) 43.0 4.1這些數(shù)據(jù)佐證了借助依次使用THPS和含羞草以及新型產(chǎn)品EcotanCSP所得到的皮革有相當(dāng)大的差別。
實(shí)施例9此鞣革化合物的合成，是通過使45份商業(yè)含羞草萃粉末FS同40份四羥甲基硫酸鏻和15份水在45-50℃并不斷攪拌下反應(yīng)4個(gè)小時(shí)來進(jìn)行。這種此制備中所指的化合物此后將以鞣革化合物Ecotan CSP代表。
使12張浸泡的羊皮(pH＝1.6)脫脂并調(diào)節(jié)pH至4.5。然后把這些皮隨意分成兩組，每組含有6張皮。第一組(組A)以15％商用含羞草萃粉末ME于一計(jì)算機(jī)控制的劑量鼓中鞣制4個(gè)小時(shí)，同時(shí)保持其溫度在35℃。按照國際皮革技師化學(xué)師協(xié)會(huì)所述的方法IUP 16測量其收縮溫度。然后在該相同的浴中以9.12％堿式甲酸鋁(1％Al2O3)再鞣制這些皮1個(gè)小時(shí)，此時(shí)用堿將該浴的pH漸漸地調(diào)節(jié)至pH4.4-4.5。測量其收縮溫度。第二組(組B)以15％Ecotan CSP鞣制60分鐘并用甲酸鈉和碳酸氫鈉使其pH漸漸地提高至pH6.5。按照國際皮革技師化學(xué)師協(xié)會(huì)所述方法IUP 16測量其收縮溫度。然后，按照類似于組A所給出的方法，以9.12％堿式甲酸鋁(1％Al2O3)再鞣制這些皮1個(gè)小時(shí)，此時(shí)用堿將該浴的pH漸漸地調(diào)節(jié)至4.4-4.5。測量其收縮溫度。
以與商用加油乳液(5％Chromopol UFBW+2％Coripol ZXK+1％Chromopol SG，所有產(chǎn)品均購自德國TFL)相同的方式使所有這些皮革乳液加油，并按一標(biāo)準(zhǔn)方法使之結(jié)皮。然后按照國際皮革技師化學(xué)師協(xié)會(huì)的相關(guān)方法測定此結(jié)皮皮革的物理特性。盡管這些來自組A和組B的皮革其最終的收縮溫度相同(114℃)，但其外觀、手感、重量(克/英尺2)和顏色是特質(zhì)上不同的。用此新型鞣革化合物的皮革顯著地更軟，其顏色顯著地更淡。表23至29中所給出的結(jié)果表明，通過相繼使用含羞草和鋁鞣革劑以及此新型產(chǎn)品Ecotan CSP和鋁鞣革劑所得到的皮革間有頗大的差別。
表23不用鉻羊皮革的顏色值(以標(biāo)準(zhǔn)白瓷磚為背景測得)處理樣品CIELAB值L*a*b*ΔE白瓷磚 95.87-0.771.0組A(含羞草+鋁) 68.847.14 11.9330.24組B(Ecotan CSP+鋁) 82.681.7 9.2 15.76表24不用鉻羊皮革的重量(g/sqft)處理樣品 重量(克/英尺2)組A(含羞草+鋁) 68.48組B(Ecotan CSP+鋁) 67.48
表25用鉻羊皮革的柔軟度處理樣品 柔軟度，BLC值平均標(biāo)準(zhǔn)組A(含羞草+鋁)3.100.52組B(Ecotan CSP+鋁)3.920.54表26不用鉻羊皮革的紋理強(qiáng)度處理樣品紋理斷裂負(fù)載(kg) 紋理斷裂延長(mm)平均標(biāo)準(zhǔn)平均 標(biāo)準(zhǔn)組A(含羞草+鋁)29.86.0 9.20.5組B(Ecotan CSP+鋁)31.810.79.10.6表27不用鉻羊皮革的撕裂強(qiáng)度處理樣品 斷裂負(fù)載(N)撕裂強(qiáng)度(N/mm)平均標(biāo)準(zhǔn)平均標(biāo)準(zhǔn)組A(含羞草+鋁) 65.48.0 31.63.3組B(Ecotan CSP+鋁) 60.311.732.73.7表28不用鉻羊皮革的拉伸強(qiáng)度處理樣品斷裂負(fù)載(N)拉伸強(qiáng)度(N/mm2)平均 標(biāo)準(zhǔn)平均 標(biāo)準(zhǔn)組A(含羞草+鋁) 301.796.914.9 4.6組B(Ecotan CSP+鋁) 237.159.013.5 4.0表29不用鉻羊皮革的斷裂延伸率處理樣品斷裂延伸率(％)平均標(biāo)準(zhǔn)組A(含羞草+鋁) 43.78.0組B(Ecotan CSP+鋁) 41.03.5在用過的浴中鋁的含量如下處理樣品鋁的含量(按Al計(jì)算)(ppm)組A(含羞草+鋁) 131.2組B(Ecotan CSP+鋁) 49.5這些結(jié)果表明，借助此新型產(chǎn)品和鋁鞣革劑得到具有令人滿意但差別頗大之特性的皮革。特別是，以Ecotan CSP和鋁所鞣制的皮革比以含羞草和鋁所鞣制的皮革顏色和柔軟度較好。所用過之浴中鋁的含量也不相同，對于新型化合物Ecotan CSP要好得多。
在下列實(shí)施例中，實(shí)施例10和11說明按照本發(fā)明制備鞣料的方法。實(shí)施例12、13和14說明實(shí)施例10和11之鞣料在處理動(dòng)物生皮中的應(yīng)用。
實(shí)施例10在這一實(shí)施例中，所用的季鏻化合物為四(羥甲基)硫酸鏻(THPS)和75％w/w水溶液。所用的植物鞣料為含羞草。
在這一實(shí)施例中THPS和含羞草“活性”總量的重量比率是1∶5.3。
將THPS(75％w/w，12.5g)、含羞草(50g)和水(37.5g)混合于一樣品容器內(nèi)并置于爐中預(yù)熱至80℃。
每隔30分鐘便將此樣品容器自爐中移出并搖動(dòng)之，而后再放回爐中?？偟募訜釙r(shí)間為20個(gè)小時(shí)。
定期取樣并做31P-NMR譜分析。其結(jié)果給于下表30。
表30
在80℃經(jīng)過8個(gè)小時(shí)后，85％的THPS已同含羞草反應(yīng)產(chǎn)生一種淡紅/棕色的粘性液體。此經(jīng)過8個(gè)小時(shí)的產(chǎn)物系水可溶，不過經(jīng)過20個(gè)小時(shí)后它的可溶性便降低。
實(shí)施例11在這一實(shí)施例中，所用的季鏻化合物是一種THPS和尿素(THPS和尿素的重量比率為4∶1)的縮合物，可在注冊商標(biāo)ALBRITECS4下購得。所用的植物鞣料還是含羞草。
在這一實(shí)施例中，THPS和含羞草之“活性”總量的重量比率為1∶5。
將ALBRITECS4(12.5g)、含羞草(50g)和水(37.5g)混合于一樣品容器內(nèi)并置于爐中預(yù)熱至80℃。
每隔30分鐘便將此樣品容器自爐中移出并搖動(dòng)之，而后再放回爐中?？偟募訜釙r(shí)間為8個(gè)小時(shí)。
經(jīng)過8個(gè)小時(shí)后自爐中移出，取樣并做31P-NMR譜分析。其NMR譜表明，有85％完全聚合的鏻產(chǎn)物和15％未反應(yīng)的THPS。
實(shí)施例12至14這些實(shí)施例說明實(shí)施例1和2之產(chǎn)物作為鞣革劑的應(yīng)用。
所用的鞣革方法如下以加入0.4％重量包括氨基三(亞甲基膦酸)的一種多價(jià)螯合劑(可按注冊商標(biāo)BRIQUEST301-50A購得)的50％w/w溶液，使一批浸泡的家用綿羊生皮(100g)和鹽(8％重量)漂浮至200％。旋轉(zhuǎn)此漂浮物20分鐘。得知此漂浮物之pH為1.8。爾后將2.0％重量的甲酸鈉加入，接著再旋轉(zhuǎn)30分鐘，使其pH能調(diào)節(jié)到3.6至3.8。
加入一種實(shí)施例10或?qū)嵤├?1的鞣革產(chǎn)物(按4％或8％重量)并繼續(xù)旋轉(zhuǎn)3個(gè)小時(shí)。然后，在整個(gè)90分鐘期間，通過每30分鐘把1％重量的碳酸氫鈉加入而使該漂浮物堿化至pH6.0。
取出該皮，加以洗滌并乳液加油，隨后按照其行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)測試法IUP 16(SLP18)測定收縮溫度。
其結(jié)果比較于下表31
表31
*未處理生皮的收縮溫度為55℃。
實(shí)施例13和14(其中兩種情況下紅色鐵絡(luò)合物均在pH高于4.8時(shí)形成)之結(jié)果的比較表明，使用實(shí)施例10之鞣革產(chǎn)物(THPS/含羞草)形成絡(luò)合物比使用實(shí)施例11之鞣革產(chǎn)物(THP-尿素/含羞草)更顯著。同每一種鞣革產(chǎn)物形成絡(luò)合物在用量8％時(shí)比在用量4％時(shí)更顯著。
權(quán)利要求
1.一種分子式為 的鞣料，其中A是含多酚的鞣革劑，而R1、R2和R3則選自-OH或X，這里X為氯化物、硫酸鹽或磷酸鹽，條件是R1、R2和R3中只有一個(gè)是X。
2.權(quán)利要求1的鞣料，其中X為氯化物或硫酸鹽。
3.權(quán)利要求1或2的鞣料，其中A為一植物鞣革劑。
4.權(quán)利要求3的鞣料，其中的鞣革劑包括含羞草萃。
5.權(quán)利要求3的鞣料，其中鞣革劑包括粟木栲膠、荊樹栲膠、刺云實(shí)萃、河子栲膠或堅(jiān)木栲膠。
6.一種提供權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)之鞣料的方法，此方法包括，按從35∶65至25∶75的重量比、在30℃至60℃的溫度，使一季鏻化合物同一植物鞣革劑反應(yīng)2至6個(gè)小時(shí)。
7.權(quán)利要求6的方法，其中按1∶5或更大的重量比，把該鏻化合物和植物鞣革劑，任選地在水存在下混合在一起，接著使此混合物在最低溫度80℃加熱達(dá)20個(gè)小時(shí)。
8.權(quán)利要求6或7的方法，其中該季鏻化合物為四(羥甲基)硫酸鏻或四(羥甲基)氯化鏻。
9.權(quán)利要求6或7的方法，其中該季鏻化合物包括四(羥甲基)硫酸鏻或四(羥甲基)氯化鏻與一有機(jī)氮化合物的縮合產(chǎn)物。
10.權(quán)利要求9的方法，其中該有機(jī)氮化合物為尿素、硫脲或一種胺。
11.權(quán)利要求9或10的方法，其中該季鏻化合物包括四(羥甲基)硫酸鏻與尿素的縮合產(chǎn)物。
12.一種借助權(quán)利要求6至11之任一項(xiàng)的方法所制得的鞣料。
13.權(quán)利要求12之鞣料在處理動(dòng)物生皮中的應(yīng)用。
14.按照權(quán)利要求13所處理的動(dòng)物生皮。
15.一種鞣制生皮的方法，包括從1至30％重量(基于該生皮的重量)權(quán)利要求1至5之任一項(xiàng)的鞣料處理該生皮。
16.權(quán)利要求15的方法，其在pH為2.5至8.5以及溫度為15℃至45℃的條件下，進(jìn)行2小時(shí)至10小時(shí)。
17.權(quán)利要求15或16的方法，還包括一種濃度為0.1％至5％(基于該生皮的重量)的鋁鞣革劑。
18.權(quán)利要求17的方法，其中該鋁鞣革劑為氯化鋁、硫酸鋁、乙酸鋁或甲酸鋁。
全文摘要
一種新型鞣料，它包括一季鏻化合物(例如四羥甲基氯化鏻或硫酸鏻)同一植物鞣革劑(例如含羞草、栗木、荊樹、刺云實(shí)、河子或堅(jiān)木)的反應(yīng)產(chǎn)物。還提供制得這樣一種鞣料的方法。
文檔編號(hào)C14C3/00GK1474876SQ0181878
公開日2004年2月11日 申請日期2001年11月8日 優(yōu)先權(quán)日2000年11月13日
發(fā)明者S·達(dá)斯古普塔, C·R·瓊斯, G·R·科林斯, S 達(dá)斯古普塔, 瓊斯, 科林斯 申請人:羅迪亞消費(fèi)特殊有限公司