專利名稱：皮革兩性復(fù)鞣劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種皮革化工材料及其制備方法，具體是一種皮革兩性復(fù)鞣劑的制備方法。
兩性復(fù)鞣劑在制革生產(chǎn)中有非常獨(dú)特的作用。它既保持了陰離子復(fù)鞣劑優(yōu)良的復(fù)鞣性能，又克服了陰離子復(fù)鞣劑復(fù)鞣后，皮革因堿性基團(tuán)被陰離子基團(tuán)結(jié)合而引起的淺色效應(yīng)，它能增強(qiáng)染料、加脂劑與皮革的相互作用，使皮革顏色更飽滿，手感更柔軟。目前，制革所用的兩性復(fù)鞣劑，包括兩性植物鞣劑、兩性合成鞣劑和兩性聚合物鞣劑等。這幾種兩性復(fù)鞣劑通過如下三種方法生產(chǎn)1、陽離子單體法，成本較高；2、氨基羧酸鹽法；3、利用Mannich反應(yīng)法；后兩種方法工藝復(fù)雜，路線長。
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提供一種產(chǎn)品性能優(yōu)良、工藝簡單、成本低的皮革兩性復(fù)鞣劑的制備方法。
本發(fā)明的目的是通過下述技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的本發(fā)明的皮革兩性復(fù)鞣劑的制備方法是以天然蛋白質(zhì)物質(zhì)為基礎(chǔ)原料，以過硫酸鹽為引發(fā)劑，通過(甲基)丙烯酸及其衍生物的接枝共聚改性，制成皮革兩性復(fù)鞣劑，天然蛋白質(zhì)與改性劑的重量比為1∶0.2～2 5，改性反應(yīng)在水溶液中進(jìn)行，pH＝6～8，反應(yīng)溫度為70～90℃，時(shí)間為3～5小時(shí)。
所述天然蛋白質(zhì)物質(zhì)為膠原水解物，特別是低分子量低價(jià)格的膠原水解物(如工業(yè)明膠、皮膠、骨膠)、羽毛蛋白和酪素。
所述(甲基)丙烯酸及其衍生物為丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈中的一種或二種。還可以是丙烯酰胺、丙烯酸酯、羥甲基丙烯酸酯等。
所述引發(fā)劑還可以是亞硫酸氫鈉—過硫酸鹽等。
上述方案中，蛋白質(zhì)與改性劑的重量比控制在1∶0 2～2.5，改性劑的用量少，不能改變蛋白質(zhì)的等電點(diǎn)和沉降性，而改性劑的用量太多，又會掩蓋蛋白質(zhì)的兩性特點(diǎn)。改性反應(yīng)在pH＝6～8的條件下進(jìn)行，pH值太低，反應(yīng)中易出現(xiàn)沉淀，pH值太高，蛋白質(zhì)的水解加劇。
蛋白質(zhì)與鉻鞣革的結(jié)合力差，不能起到復(fù)鞣作用，而丙烯酸樹脂是性能優(yōu)良的復(fù)鞣劑，它與鉻鞣革結(jié)合力強(qiáng)，復(fù)鞣后的皮革柔軟而富有彈性。本發(fā)明以丙烯酸樹脂復(fù)鞣劑的原料一(甲基)丙烯酸及其衍生物為天然蛋白質(zhì)物質(zhì)的改性劑，目的是想把丙烯酸樹脂復(fù)鞣劑的優(yōu)良性能嫁接到蛋白質(zhì)物質(zhì)上，制成具有兩性的復(fù)鞣劑。本發(fā)明的皮革兩性復(fù)鞣劑引入了羧基、腈基等極性基團(tuán)，增強(qiáng)了蛋白質(zhì)物質(zhì)與皮膠原的相互作用，并增加蛋白質(zhì)物質(zhì)與鉻的絡(luò)合作用。它能最大程度地保持皮革的真皮感和透水汽性能，提升皮革的檔次。
現(xiàn)有技術(shù)中，兩性復(fù)鞣劑的兩性或者來源于昂貴的陽離子單體，或者來源于復(fù)雜的合成反應(yīng)，與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明采用的蛋白質(zhì)物質(zhì)為膠原水解物，特別是低分子量低價(jià)格的膠原水解物(如工業(yè)明膠、皮膠、骨膠等)、羽毛蛋白和酪素，天然蛋白質(zhì)物質(zhì)的來源非常廣闊，原材料易得、成本低、性能優(yōu)良。本發(fā)明的工藝簡單，成本低。
本發(fā)明的技術(shù)方案與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有工藝簡單、成本低的特點(diǎn)，制得的皮革粒面平細(xì)、手感柔軟、顏色豐滿。
下面通過實(shí)施例進(jìn)一步詳述本發(fā)明，本發(fā)明不僅限于所述實(shí)施例實(shí)施例一取工業(yè)明膠2.0kg，經(jīng)3.5kg去離子水浸泡0.5小時(shí)后，加熱到75℃，用NaOH溶液將pH值調(diào)到7～8，0.5小時(shí)后，一次加入10％過硫酸銨溶1.0kg，在1.5小時(shí)內(nèi)滴加1.2kg丙烯酸的中和液、0.4kg丙烯腈和0.5kg10％過硫酸銨溶液，在75～80℃聚合2小時(shí)，冷卻反應(yīng)產(chǎn)物到室溫，得到固含量約為25％的皮革兩性復(fù)鞣劑，制得的皮革粒面平細(xì)、手感柔軟、顏色豐滿。
實(shí)施例二取工業(yè)明膠2.5kg，經(jīng)4kg去離子水浸泡0.7小時(shí)后，加熱到78℃，用氨水溶液將pH值調(diào)到7～8，在1.8小時(shí)內(nèi)滴加1kg丙烯酸的中和液，1.0kg10％過硫酸鉀溶液，在75～80℃聚合2.2小時(shí)，冷卻反應(yīng)產(chǎn)物到室溫，得到固含量約為25％的皮革兩性復(fù)鞣劑，制得的皮革粒面平細(xì)、手感柔軟、顏色豐滿。
實(shí)施例三取皮膠2.0kg，經(jīng)3.8kg去離子水浸泡0.8小時(shí)后，加熱到75℃，用NaOH溶液將pH值調(diào)到7～8，0.5小時(shí)后，一次加入10％過硫酸銨溶1.0kg，在1.6小時(shí)內(nèi)滴加1.8kg丙烯酸的中和液、0.6kg丙烯腈和0.8kg10％過硫酸銨溶液，在75～80聚合1.8小時(shí)，冷卻反應(yīng)產(chǎn)物到室溫，得到固含量約為25％的皮革兩性復(fù)鞣劑，制得的皮革粒面平細(xì)、手感柔軟、顏色豐滿。
實(shí)施例四取骨膠1.5kg，經(jīng)3kg去離子水浸泡0.6小時(shí)后，加熱到78℃，用氨水溶液將pH值調(diào)到7～8，在1.5小時(shí)內(nèi)滴加2.2kg甲基丙烯酸的中和液、0.8kg丙烯腈和2.0kg10％過硫酸鉀溶液，在75～80聚合2小時(shí)，冷卻反應(yīng)產(chǎn)物到室溫，得到固含量約為25％的皮革兩性復(fù)鞣劑，制得的皮革粒面平細(xì)、手感柔軟、顏色豐滿。
實(shí)施例五取酪素2.0kg，經(jīng)4.5kg去離子水浸泡1小時(shí)后，加熱到75℃，用NaOH溶液將pH值調(diào)到7～8，0.6小時(shí)后，一次加入10％過硫酸銨溶0.8kg，在1.5小時(shí)內(nèi)滴加2kg甲基丙烯酸的中和液、0.4kg10％過硫酸銨溶液，過0.5小時(shí)后再補(bǔ)加10％過硫酸銨溶0.5kg，在75～80聚合2小時(shí)，冷卻反應(yīng)產(chǎn)物到室溫，得到固含量約為25％的皮革兩性復(fù)鞣劑，制得的皮革粒面平細(xì)、手感柔軟、顏色豐滿。
權(quán)利要求
1.皮革兩性復(fù)鞣劑的制備方法，其特征在于以天然蛋白質(zhì)物質(zhì)為基礎(chǔ)原料，以過硫酸鹽為引發(fā)劑，用丙烯酸及其衍生物接枝共聚改性，制成皮革兩性復(fù)鞣劑，天然蛋白質(zhì)與改性劑的重量比為1∶0.2～2.5，改性反應(yīng)在水溶液中進(jìn)行，pH＝6～8，反應(yīng)溫度為70～90℃，時(shí)間為3～5小時(shí)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的皮革兩性復(fù)鞣劑的制備方法，其特征在于所述天然蛋白質(zhì)物質(zhì)為工業(yè)明膠、皮膠、骨膠、羽毛蛋白或酪素之一。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的皮革兩性復(fù)鞣劑的制備方法，其特征在于所述丙烯酸及其衍生物為丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈中的一種或二種。
全文摘要
本發(fā)明是一種皮革兩性復(fù)鞣劑的制備方法,是以天然蛋白質(zhì)物質(zhì)如工業(yè)明膠、皮膠、骨膠、羽毛蛋白和酪素為基礎(chǔ)原料,以過硫酸鹽為引發(fā)劑,通過(甲基)丙烯酸及其衍生物的接枝共聚改性,制成皮革兩性復(fù)鞣劑,天然蛋白質(zhì)與改性劑的重量比為1∶0.2～2.5,改性反應(yīng)在水溶液中進(jìn)行,pH=6～8,反應(yīng)溫度為70～90℃,時(shí)間為3～5小時(shí),該方法具有工藝簡單、成本低的特點(diǎn),制得的皮革粒面平細(xì)、手感柔軟、顏色豐滿。
文檔編號C14C3/00GK1358869SQ00132069
公開日2002年7月17日 申請日期2000年12月11日 優(yōu)先權(quán)日2000年12月11日
發(fā)明者孫靜, 劉宗惠, 魏德卿, 賈鋰, 程先德, 金勇 申請人:中國科學(xué)院成都有機(jī)化學(xué)研究所