專利名稱：：一種用高分子組合物處理多糖類材料的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種用高分子組合物處理多糖類材料的方法，尤其涉及一種用含多羥基化合物與含有與羥基有反應(yīng)活性官能團的高分子組合物處理多糖類材料的方法。
背景技術(shù)：
：天然存在的多糖類材料來源廣泛，主要成分有纖維素、半纖維素、淀粉、殼聚糖等。這類天然多糖材料的代表有木材、竹子、木藤、秸稈等。這些天然材料盡管有各自的用途，但往往在強度、硬度、耐濕、耐熱穩(wěn)定性，尺寸穩(wěn)定性上表現(xiàn)有所不足。傳統(tǒng)處理這類材料的方法包括物理方法和化學(xué)方法。物理方法主要是應(yīng)用壓力對這類多糖類材料進行強化?；瘜W(xué)方法主要是通過加入一些酸、堿、醛類物質(zhì)，與多糖類材料發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，達到材料改性的目的。但由于這些多糖類材料的反應(yīng)活性有限，因此改性效果有限。而且材料中有大量孔隙沒有被填充，也限制了材料的性能表現(xiàn)。多羥基類化合物和含有與羥基有反應(yīng)活性的多官能團化合物，如羧酸、脂、異氰酸酯、醛等能發(fā)生聚合反應(yīng)，生成高分子。這類高分子反應(yīng)對這兩類單體的純度要求高，以避免副反應(yīng)，并且羥基和與羥基有反應(yīng)活性的官能團摩爾比控制在接近11。更進一步的，這些反應(yīng)要求進行的非常充分，一般要求達到98%以上，以達到足夠大的分子量，反應(yīng)過程中要移除水，醇等副產(chǎn)物。目前，這類高分子反應(yīng)沒有被廣泛用于多糖類材料的處理，以提高多糖類材料的各種性能。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明利用現(xiàn)有對多糖類材料處理技術(shù)的空白，用多羥基類化合物和含有與羥基有反應(yīng)活性的多官能團化合物組成的高分子組合物對多糖類材料進行處理，處理后的多糖類材料在強度、硬度、耐濕、耐熱穩(wěn)定性、尺寸穩(wěn)定性上有大幅提高。本發(fā)明的第一方面提供一種處理多糖類材料的方法，該方法包括1)提供一種高分子組合物，該組合物含有至少一種多羥基化合物和至少一種含有多于一個與羥基有反應(yīng)活性官能團的化合物；2)使所述高分子組合物進入多糖類材料內(nèi)部；3)處理所述多糖類材料，使所述高分子組合物中的多羥基化合物、含與羥基有反應(yīng)活性官能團的化合物以及多糖類材料之間發(fā)生聚合反應(yīng)，形成一種不溶于水的復(fù)合高分子廣品。本發(fā)明方法的步驟2)中，優(yōu)選將含有至少一種多羥基化合物和至少一種含有多于一個與羥基有反應(yīng)活性官能團的化合物的所述高分子組合物通過真空_高壓浸漬的方法進入多糖類材料內(nèi)部；所述高分子組合物進入多糖類材料內(nèi)部的方式包括但不限于注射、流動、遷移或擴散等方式。本發(fā)明方法的步驟3)中，所述的處理方法通常為常溫、高溫或者高溫高壓處理。本發(fā)明所述高溫指溫度高于180°C；本發(fā)明所述高壓指10-25個大氣壓力。適用于本發(fā)明的處理對象為多糖類材料，這類多糖物質(zhì)包括但不限于秸稈、木材、藤材、紙制品、甘蔗渣、竹制品以及任何上述所提及的材料組合。本發(fā)明的方法尤其適用于處理富含纖維素的多糖類材料，這類多糖材料包括任何含纖維素或者/和半纖維素的固體材料。下面我們以木材為例對這類多糖材料做進一步說明，這只是一種說明性的描述，并不限制本發(fā)明所保護的處理對象的范圍。作為被處理的對象木材包含任何幾何形狀，適用的木材包括但不限于軟木，硬木，速生材；所述軟木包括但不限于松木、楓木、杉木、楊木和山毛櫸，所述硬木包括但不限于樺木、桉木和白臘；以及任何上述所提及的材料組合。其中松木包括但不限于紅松、落葉松、馬尾松、輻射松、歐洲赤松、針葉松、云南松、澳洲柏、海岸松以及任何上述所提及的材料組合。木材本身可以是木片、木板、木纖維、未處理的木材、半干的木材、梁、地板、木飾材等。木材在用本發(fā)明的方法處理前本身可以經(jīng)過拋光、蒸煮、漂白或者蝕刻等處理方法。適用于本方法處理的多糖類材料一般都含有孔隙，至少含有部分孔隙。這類空隙是伴隨樹木生長過程中形成的。這些空隙可以被導(dǎo)管連接起來。一般說來，軟木更傾向于形成大尺寸的導(dǎo)管和更高比例的孔隙?？紫兑部梢酝ㄟ^已知的化學(xué)或者機械方法增加，如蝕刻和刻痕。這些孔隙的線性尺寸范圍從納米到微米。適用于本發(fā)明高分子組合物的多羥基化合物可以包括任何多于一個羥基的有機小分子，低聚物和高聚物。下面舉例說明一些典型的適用于本方法的多羥基化合物，如乙二醇、丙二醇、丙三醇、多糖、聚乙烯醇、季戊四醇、二乙醇胺、三乙醇胺、多羥基氨基酸、聚羥基丙烯酸及以上化合物的任何衍生物。含有超過2個羥基的多羥基化合物，這類化合物一般對于組合物的另一組分——含與羥基有反應(yīng)活性官能團的化合物，有更強的反應(yīng)活性。舉例來講，這樣的多羥基化合物可以有2到4000個羥基，優(yōu)選2到2000個羥基，更優(yōu)選3到1000個羥基不等，并且和含與羥基有反應(yīng)活性官能團的化合物有很強的反應(yīng)活性。在適用于本發(fā)明的這類多羥基化合物中，多糖是一種重要的候選物。這類多糖包括纖維素、葡聚糖、凝膠多糖、小核菌葡萄糖、裂褶多糖、右旋糖苷、淀粉、木聚糖、糊精、普魯蘭、瓜爾膠、菊粉、甲殼素、殼聚糖、海藻酸鹽及以上化合物的任何衍生物。所述的淀粉包括直鏈淀粉、支鏈淀粉及以上化合物的任何衍生物。其中水溶性的多糖——糊精來源廣泛，是一種具有工業(yè)化應(yīng)用潛力的原料。這類糊精包括干糊精、麥芽糊精、環(huán)糊精、玉米糊精及以上化合物的任何衍生物。所述麥芽糊精及其衍生物的DE值在1-30%之間。高分子組合物中多于一個與羥基有反應(yīng)活性官能團的化合物，含有至少2個與羥基發(fā)生反應(yīng)的活性官能團。這些官能團包括異氰酸酯基、酯基、羧基、酸酐基、酰胺基、醇羥基、酚羥基、醛羰基及任何上述所提及的官能團的組合。由于可以與羥基發(fā)生反應(yīng)，這類化合物可以和上文介紹的多羥基化合物發(fā)生反應(yīng)，并生成新的共價鍵，最終產(chǎn)物不溶于水。多元羧酸是這類含有至少含有2個與羥基有反應(yīng)活性官能團的化合物的代表。本發(fā)明所述包含羧基的含有多于一個與羥基有反應(yīng)活性官能團的化合物含有羧基時，其可以選自己二酸、戊二酸、丁二酸、丙二酸、草酸、3，4_二羧基己二酸、谷氨酸、天冬氨酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、2-甲基反丁烯二酸、2-甲基順丁烯二酸、2-乙烯基丁二酸、檸檬酸、D-型酒石酸、L-型酒石酸、DL型酒石酸、葡萄糖二酸、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、乙二胺四乙酸、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸及以上化合物的任何衍生物。本發(fā)明所述包含羧基的含有多于一個與羥基有反應(yīng)活性官能團的化合物含有酸酐時，其可以選自順丁烯二酸酐、丁二酸酐、戊二酸酐、鄰苯二甲酸酐以及以上化合物的任何衍生物。根據(jù)本發(fā)明方法，所述的含有多于一個與羥基有反應(yīng)活性官能團的化合物每個分子至少含有3個羧基。經(jīng)本發(fā)明方法所得的復(fù)合高分子產(chǎn)品可以進一步經(jīng)過恒溫恒濕、循環(huán)加濕加熱、高溫高壓蒸汽、自然風(fēng)干及以上所述方法的任何組合處理。優(yōu)選地，本發(fā)明處理多糖類材料的方法包括1)提供一種含有孔隙的多糖類材料；2)提供一種高分子組合物，該組合物含有至少一種多羥基化合物和至少一種含有多于一個與羥基有反應(yīng)活性官能團的化合物；3)將所述多糖類材料浸漬在所述高分子組合物中，以至于部分所述多糖類材料的孔隙至少部分地被該高分子組合物填充；4)所述高分子組合物中的多羥基化合物、含與羥基有反應(yīng)活性官能團的化合物以及多糖類材料之間發(fā)生聚合反應(yīng)，形成一種不溶于水的復(fù)合高分子產(chǎn)品。所述的浸漬步驟包括對所述多糖類材料先進行抽真空處理；然后使該處理后的多糖類材料與高分子組合物接觸；最后通過不斷加壓使高分子組合物不斷向多糖類材料中的孔隙中遷移。下面以麥芽糊精為例來說明這類多羥基化合物在高分子組合物中的應(yīng)用。以淀粉為原料，經(jīng)控制水解，DE值在20%以下的產(chǎn)品稱為麥芽糊精，以區(qū)別淀粉經(jīng)熱解反應(yīng)生成的糊精產(chǎn)品。DE值是還原糖(以葡萄糖計)占糖漿干物質(zhì)的百分比。不同聚合度，以及各種立體異構(gòu)的麥芽糊精都可以用于該高分子組合物中。例如DE值1-30%的麥芽糊精都可以用作高分子組合物中的多羥基化合物的組分。其中，一種麥芽糊精可以單獨使用，也可以和多種不同的麥芽糊精混合使用，或者和其他水溶性的碳水化合物混合使用，如其他糊精，改性后的碳水化物，以及聚乙烯醇這類高分子化合物。本發(fā)明中的術(shù)語“衍生物”通常指母體化合物分子中的原子或原子團被其他原子或原子團取代所形成的化合物。本說明中所述的“麥芽糊精”和“多糖”是指包括麥芽糊精和多糖的任何衍生物。這些改性方法，例如，乙酰化，磺酸化，脫水，烷氧基化或者任何其他的化學(xué)改性，最終每個衍生分子至少包含兩個羥基。另外在多羥基化合物或含與羥基有反應(yīng)活性官能團的化合物的結(jié)構(gòu)中，可以包含不飽和鍵，所述不飽和鍵可以通過熱引發(fā)、自由基引發(fā)、氧化還原引發(fā)或者高能引發(fā)，引起交聯(lián)或者聚合反應(yīng)。其中碳碳雙鍵是應(yīng)用于本高分子組合物中最多的不飽和鍵。例如富馬酸，馬來酸，多元不飽和脂肪酸的羧基和麥芽糊精的羥基發(fā)生反應(yīng)，生成聚酯。生成的聚酯的這些不飽和鍵可以在自由基，熱，高能等引發(fā)下可以進一步發(fā)生交聯(lián)或者聚合。多羥基化合物或含與羥基有反應(yīng)活性官能團的化合物的不飽和鍵引發(fā)交聯(lián)也可以在浸漬入木材之前完成，生成低聚物或者高分子，之后通過浸漬進入多糖材料內(nèi)部，再與麥芽糊精的羥基發(fā)生反應(yīng)，生成聚酯。自由基的引發(fā)劑例如，AIBA(偶氮二異丁基脒鹽酸鹽)，過氧苯酰(BPO)和過硫酸鹽。金屬或氧化劑也可以加入高分子組合物中催化乙烯基的氧化還原交聯(lián)。高能引發(fā)包括，紫外，電子束，Y射線和超聲波等。多羥基化合物和含有至少2個與羥基發(fā)生反應(yīng)的活性官能團化合物的混合物組成了高分子組合物的主體，該高分子組合物可以進一步包括水或者有機溶劑。這樣的混合物中，與羥基有反應(yīng)活性官能團總的摩爾量與該高分子組合物中的羥基總摩爾量之比最少為112。摩爾比的范圍可以是112到351。一個有效的高分子組合物中，多羥基化合物和含有至少2個與羥基發(fā)生反應(yīng)的活性官能團化合物的比例在上述范圍內(nèi)，并生成足夠量的不溶于水的產(chǎn)物，以達到對多糖類材料的處理效果。在一個典型的高分子組合物中，多羥基化合物的羥基可以有2到4000個羥基，優(yōu)選2到2000個羥基，更優(yōu)選3-1000個羥基，與羥基發(fā)生反應(yīng)的活性官能團化合物的活性官能團的范圍在2-5個。在下面的實例中，麥芽糊精和檸檬酸是高分子組合物中的兩種組分，檸檬酸和麥芽糊精的摩爾比的范圍可以是21到301。在以上比例范圍內(nèi)，羥基與羧基的摩爾比高于最低的112的比例。在該實例中，檸檬酸的羧基還可以與多糖類物質(zhì)的羥基發(fā)生反應(yīng)，進一步交聯(lián)。這些牢固的共價鍵將進一步提高最終的處理效果，比如提高該多糖類材料的硬度，強度，耐濕、耐熱穩(wěn)定性，尺寸穩(wěn)定性等。有效的高分子組合物一般粘度較低，大約在20-800厘泊，這可以確保高分子組合物可以有效的滲入多糖材料的孔隙。在高分子組合物中，還可以添加染料、金屬無機鹽、金屬有機鹽、防水試劑、香料、防紫外試劑、納米粒子、防蟲劑、木材防腐劑或者阻燃劑。這些添加劑通過浸漬入多糖類材料內(nèi)部，由于多羥基化合物和與羥基有反應(yīng)活性官能團的化合物交聯(lián)生成不溶于水的產(chǎn)物，最終固定在多糖類材料內(nèi)部。下面的實例將說明，用上述的高分子組合物如何處理多糖類材料。將一塊含有空隙的木板放入反應(yīng)釜中，先通過減壓處理，然后使該木材與高分子組合物接觸，由于事先的減壓處理，高分子組合物將通過流動，遷移，擴散等方式進入到木材的孔隙中。該高分子組合物可進一步通過梯度加壓的方式進一步有效的通過流動，遷移，擴散等方式進入到木材的孔隙中。比如，將木材所致的反應(yīng)釜中，減壓至真空度70%，然后注入高分子組合物，然后逐漸加壓到10-25個大氣壓的最終壓力。通過這個處理過程，木材將被有效的浸入高分子組合物。如果該高分子組合物是由水溶性配方組成，則選用水為主要溶劑，并可能加入部分有機溶劑提高某些組分在水中的溶解度。這些有機溶劑可以包括甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、丙酮、甘油、甘油醚、甘油酯等。該處理過程可以在室溫，或者加熱條件下處理。處理后的木材，可以通過常溫風(fēng)干，減壓風(fēng)干等方式進行初步干燥。通過減壓干燥可以有效的縮短該處理方法所需的時間。通過上述過程，浸入到木材中的高分子組合物中的多羥基化合物和與羥基有反應(yīng)活性官能團的化合物將互相發(fā)生反應(yīng)，生成不溶于水的產(chǎn)物。為了促進這樣的反應(yīng)進行，可以將處理好的木頭在室溫到150°C的范圍內(nèi)處理。木材內(nèi)的多羥基化合物和與羥基有反應(yīng)活性官能團的化合物由于反應(yīng)的配方及反應(yīng)條件的不同，需要幾分鐘到幾天完成反應(yīng)。之后木材可以通過恒溫恒濕、循環(huán)加濕加熱、高溫高壓蒸汽、自然風(fēng)干及以上任何方法的組合處理，達到與外界環(huán)境濕度保持平衡或者消除材料內(nèi)部部分或者全部應(yīng)力。例如，在180°C的高壓水蒸汽處理下，特定的木材改性產(chǎn)品在幾分鐘內(nèi)即可消除內(nèi)部大部分或全部應(yīng)力。該處理方法的另一優(yōu)勢是，多羥基化合物和與羥基有反應(yīng)活性官能團的化合物將互相發(fā)生反應(yīng)的副產(chǎn)物不需要額外的處理，而傳統(tǒng)的酯化，或者酯交換反應(yīng)等則需要將反應(yīng)生成的水或醇移除體系才能達到充分完全，并抑制逆反應(yīng)。在高分子組合物中多羥基化合物和與羥基有反應(yīng)活性官能團的化合物如果有不飽和鍵，在高分子組合物中再加入新的含乙烯基的單體，寡聚物或者高分子，這將導(dǎo)致進一步的聚合或者交聯(lián)反應(yīng)，提高高分子的分子量。這樣的聚合或交聯(lián)反應(yīng)可以由自由基，熱，高能等引發(fā)。例如麥芽糊精和衣康酸作為高分子組合物的主體，在該組合物中加入部分苯乙烯單體，浸漬到多糖類材料內(nèi)之后，麥芽糊精和衣康酸反應(yīng)生成聚酯，聚酯中的不飽和雙鍵在自由基引發(fā)劑的存在下，發(fā)生分子間的聚合或交聯(lián)，并可以和苯乙烯單體發(fā)生共聚合，生成共聚高分子。本發(fā)明的第二方面提供根據(jù)本發(fā)明方法得到的復(fù)合高分子產(chǎn)品，所述復(fù)合高分子產(chǎn)品含有孔隙，并且高分子組合物聚合產(chǎn)生的高分子至少能部分地沉積在孔隙中。優(yōu)選地，所述高分子組合物聚合產(chǎn)生的高分子大部分沉積在所述復(fù)合高分子產(chǎn)品的孔隙中。所述復(fù)合高分子產(chǎn)品優(yōu)選進一步經(jīng)過恒溫恒濕、循環(huán)加濕加熱、高溫高壓蒸汽、自然風(fēng)干及以上所述方法的任何組合處理，從而達到與外界環(huán)境濕度保持平衡或者消除材料內(nèi)部部分或者全部應(yīng)力。通過本發(fā)明方法得到的多糖類材料的物理性能、耐濕、耐熱性能、尺寸穩(wěn)定性均有大幅度提升。具體實施例方式實施例1將432g麥芽糊精，192g檸檬酸，9g硼酸溶于1.16kg水中，攪拌溶液直到溶液澄清透明。將3塊100X60X20(單位mm)的杉木木板置于高壓釜中，首先抽至90%的真空度，維持該真空時間30分鐘，然后將上述溶液注入高壓釜中，待溶液加入完畢，逐漸提高壓力到18個大氣壓。維持壓力5個小時，然后逐漸減壓到常壓，將溶液從反應(yīng)釜中抽離。減壓至80%真空度約20分鐘，然后在常壓下在95°C干燥木板24小時。干燥后，在高壓釜中用180°C的高壓水蒸汽處理該木塊10分鐘，然后恢復(fù)到常溫常壓，得到復(fù)合高分子產(chǎn)品。處理前后的木材的對比數(shù)據(jù)如下處理前處理后密度(g/cm3)0.3760.523端面硬度(MPa)26.532.8增重率(WPG)39%抗脹(縮)率(AES)..............................................................................................................................................72%........................實施例2將300g水溶性淀粉，25g檸檬酸，48g酒石酸，48g順丁烯二酸，20g三乙醇胺，5g溴化鋅，2g磷酸銨溶于1.16kg水中，用30%的氨水調(diào)節(jié)pH值至6，攪拌溶液直到溶液澄清透明。將3塊100X60X20(單位mm)的泡桐木板置于高壓釜中，首先抽至85%的真空度，維持該真空時間30分鐘，然后將上述溶液注入高壓釜中，待溶液加入完畢，逐漸提高壓力到22個大氣壓。維持壓力3個小時，然后逐漸減壓到常壓，將溶液從反應(yīng)釜中抽離。減壓至80%真空度約20分鐘，然后在常壓下在110°C干燥木板24小時。干燥后，在高壓釜中用180°C的高壓水蒸汽處理該木塊10分鐘，然后恢復(fù)到常溫常壓，得到復(fù)合高分子產(chǎn)品。處理前后的木材的對比數(shù)據(jù)如下<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實施例3將250g聚羥基丙烯酸，20g4_羥基蘇氨酸，227g葡萄糖二酸，15g對苯二甲酸，15g順丁烯二酸酐，IOg硼酸，2.5g乙酸鋅，2g磷酸銨溶于1.23kg水中，用30%的氨水調(diào)節(jié)PH值至6，攪拌溶液直到溶液澄清透明。將3片200X25X5(單位mm)的竹片置于高壓釜中，首先抽至90%的真空度，維持該真空時間30分鐘，然后將上述溶液注入高壓釜中，待溶液加入完畢，逐漸提高壓力到20個大氣壓。維持壓力3.5個小時，然后逐漸減壓到常壓，將溶液從反應(yīng)釜中抽離。減壓至80%真空度約20分鐘，然后在常壓下在110°C干燥木板24小時。干燥后，在恒溫恒濕箱內(nèi)平衡48小時，得到復(fù)合高分子產(chǎn)品。在處理前后的竹片的對比數(shù)據(jù)如下<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實施例4將70ml乙二醇，70ml丙二醇，60ml丙三醇，25g聚羥基丙烯酸，IOOg三羥甲基三聚氰胺，25g戊二醛，20g二苯甲烷二異氰酸酯，IOg對苯二甲酸二乙酯，100mlDMF,溶于1.2kg水中，攪拌溶液直到溶液澄清透明。將3塊100X60X20(單位mm)的輻射松木板置于高壓釜中，首先抽至85%的真空度，維持該真空時間30分鐘，然后將上述溶液注入高壓釜中，待溶液加入完畢，逐漸提高壓力到15個大氣壓。維持壓力3個小時，然后逐漸減壓到常壓，將溶液從反應(yīng)釜中抽離。減壓至80%真空度約20分鐘，然后在常壓下在110°C干燥木板24小時。干燥后，在高壓釜中用180°C的高壓水蒸汽處理該木塊10分鐘，然后恢復(fù)到常溫常壓，得到復(fù)合高分子產(chǎn)品。處理前后的木材的對比數(shù)據(jù)如下__處理前_處理后密度(g/cm3)0.530.64端面硬度(MPa)50.966.6璿童率(WPG)21%抗脹(縮)率(AES)____45%____________________實施例5:將432g麥芽糊精，50g丁二酸，IOg檸康酸，200g2，3，4，5四羧基己酸，9g硼酸溶于1.16kg水中，攪拌溶液直到溶液澄清透明。將1塊100X100X100(單位mm)的玉米秸稈壓縮塊置于高壓釜中，然后將上述溶液注入高壓釜中，待溶液加入完畢，逐漸提高壓力到10個大氣壓。維持壓力2個小時，然后逐漸減壓到常壓，將溶液從反應(yīng)釜中抽離。然后在常壓下在80°C干燥該處理后的玉米秸稈壓縮塊24小時，得到復(fù)合高分子產(chǎn)品。處理前后的材料的對比數(shù)據(jù)如下處理前處理后密度(g/cm3)0.250.42端面硬度(MPa)0.51.5增重率(WPG)68%實施例6將200g環(huán)糊精，IOOg殼聚糖，50g聚乙烯醇5000，192g檸檬酸，9g硼酸，4g調(diào)色好的直接染料，溶于1.Ikg水中，用30%的氨水調(diào)節(jié)PH值至5.5，攪拌溶液直到溶液澄清透明。將3塊100X60X20(單位mm)的輻射松木板置于高壓釜中，首先抽至90%的真空度，維持該真空時間30分鐘，然后將上述溶液注入高壓釜中，待溶液加入完畢，逐漸提高壓力到18個大氣壓。維持壓力5個小時，然后逐漸減壓到常壓，將溶液從反應(yīng)釜中抽離。減壓至80%真空度約20分鐘，然后在常壓下在95°C干燥木板24小時。干燥后，在高壓釜中用180°C的高壓水蒸汽處理該木塊10分鐘，然后恢復(fù)到常溫常壓，得到復(fù)合高分子產(chǎn)品。木材顏色均一，且與紫檀顏色相仿。處理前后的木材的對比數(shù)據(jù)如下____處理前__處理后————密度(g/cm3)0.530.70端面硬度(MPa)50.970.1增重率(WPG)32%抗脹(縮)率(AES)________________52%——__________權(quán)利要求一種處理多糖類材料的方法，該方法包括1)提供一種高分子組合物，該組合物含有至少一種多羥基化合物和至少一種含有多于一個與羥基有反應(yīng)活性官能團的化合物；2)使所述高分子組合物進入多糖類材料內(nèi)部；3)處理所述多糖類材料，使所述高分子組合物中的多羥基化合物、含與羥基有反應(yīng)活性官能團的化合物以及多糖類材料之間發(fā)生聚合反應(yīng)，形成一種不溶于水的復(fù)合高分子產(chǎn)品。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理多糖類材料的方法，其特征在于，步驟2)中將所述高分子組合物通過真空_高壓浸漬的方法進入多糖類材料內(nèi)部。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的處理多糖類材料的方法，其特征在于，步驟2)中所述進入為注射、流動、遷移或擴散。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一所述的處理多糖類材料的方法，其特征在于，步驟3)中所述的處理為常溫、高溫或者高溫高壓處理。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一所述的處理多糖類材料的方法，其特征在于，所述多糖類材料含有孔隙。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一所述的處理多糖類材料的方法，其特征在于，所述多糖類材料選自以下材料中的一種或幾種秸稈、木材、藤材、紙制品、甘蔗渣和竹制品。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的處理多糖類材料的方法，其特征在于，所述的木材選自以下材料的一種或幾種軟木、硬木和速生材。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的處理多糖類材料的方法，其特征在于，所述軟木選自以下材料的一種或幾種松木、楓木、杉木、楊木和山毛櫸。9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的處理多糖類材料的方法，其特征在于，所述硬木選自以下材料的一種或幾種樺木、桉木和白臘。10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的處理多糖類材料的方法，其特征在于，所述的松木選自以下材料的一種或幾種紅松、落葉松、馬尾松、輻射松、歐洲赤松、針葉松、云南松、澳洲柏和海岸松。11.根據(jù)權(quán)利要求1-10任一所述的處理多糖類材料的方法，其特征在于，所述的多羥基化合物每個分子大約含有2-4000個羥基。12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的處理多糖類材料的方法，其特征在于，所述的多羥基化合物每個分子大約含有2-2000個羥基。13.根據(jù)權(quán)利要求1-12任一所述的處理多糖類材料的方法，其特征在于，所述高分子組合物中，多羥基化合物選自以下化合物中的一種或幾種乙二醇、丙二醇、丙三醇、多糖、聚乙烯醇、季戊四醇、二乙醇胺、三乙醇胺、多羥基氨基酸和聚羥基丙烯酸。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的處理多糖類材料的方法，其特征在于，所述高分子組合物中，多羥基化合物選自多糖。15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的處理多糖類材料的方法，其特征在于，所述多糖選自以下化合物中的一種或多種纖維素、葡聚糖、凝膠多糖、小核菌葡萄糖、裂褶多糖、右旋糖苷、淀粉、木聚糖、糊精、普魯蘭、瓜爾膠、菊粉、甲殼素、殼聚糖和海藻酸鹽。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的處理多糖類材料的方法，其特征在于，所述的淀粉選自以下化合物中的一種或多種直鏈淀粉和支鏈淀粉。17.根據(jù)權(quán)利要求15所述的處理多糖類材料的方法，其特征在于，所述的糊精選自以下化合物中的一種或多種干糊精、麥芽糊精、環(huán)糊精和玉米糊精。18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的處理多糖類材料的方法，其特征在于，所述的麥芽糊精及其衍生物的DE值在1-30%之間。19.根據(jù)權(quán)利要求1-18任一所述的處理多糖類材料的方法，其特征在于，所述的含有多于一個與羥基有反應(yīng)活性官能團的化合物包含至少2個下列官能團異氰酸酯基、酯基、羧基、酸酐基、酰胺基、醇羥基、酚羥基、醛羰基以及任何上述所提及的官能團的組合。20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的處理多糖類材料的方法，其特征在于，所述包含羧基的含有多于一個與羥基有反應(yīng)活性官能團的化合物選自下組己二酸、戊二酸、丁二酸、丙二酸、草酸、3，4_二羧基己二酸、谷氨酸、天冬氨酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、2-甲基反丁烯二酸、2-甲基順丁烯二酸、2-乙烯基丁二酸、檸檬酸、D-型酒石酸、L-型酒石酸、DL型酒石酸、葡萄糖二酸、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、乙二胺四乙酸、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和對苯二甲酸。21.根據(jù)權(quán)利要求19所述的處理多糖類材料的方法，其特征在于，所述包含酸酐基的含有多于一個與羥基有反應(yīng)活性官能團的化合物選自下組順丁烯二酸酐、丁二酸酐、戊二酸酐和鄰苯二甲酸酐。22.根據(jù)權(quán)利要求1-21任一所述的處理多糖類材料的方法，其特征在于，所述的含有多于一個與羥基有反應(yīng)活性官能團的化合物每個分子至少含有3個羧基。23.根據(jù)權(quán)利要求1-22任一所述的處理多糖類材料的方法，其特征在于，所述的高分子組合物中，含有多于一個與羥基有反應(yīng)活性官能團的化合物中的羧基在組合物中的總摩爾量與多羥基化合物中的羥基的在組合物中的總摩爾量之比至少為112。24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的處理多糖類材料的方法，其特征在于，所述的高分子組合物中，含有多于一個與羥基有反應(yīng)活性官能團的化合物中的羧基在組合物中的總摩爾量與多羥基化合物中的羥基的在組合物中的總摩爾量之比為112到351。25.根據(jù)權(quán)利要求1-24任一所述的處理多糖類材料的方法，其特征在于，所述的多羥基化合物和含有多于一個與羥基有反應(yīng)活性官能團的化合物中至少有一種化合物含有至少一個不飽和鍵。26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的處理多糖類材料的方法，其特征在于，所述不飽和鍵可以通過熱引發(fā)、自由基引發(fā)、氧化還原引發(fā)或者高能引發(fā)，引起交聯(lián)或者聚合反應(yīng)。27.根據(jù)權(quán)利要求24-26任一所述的處理多糖類材料的方法，其特征在于，所述交聯(lián)或者聚合反應(yīng)在所述高分子組合物加入多糖類材料內(nèi)部之前發(fā)生。28.根據(jù)權(quán)利要求24-27任一所述的處理多糖類材料的方法，其特征在于，所述不飽和鍵為雙鍵。29.根據(jù)權(quán)利要求1-28任一所述的處理多糖類材料的方法，其特征在于，高分子組合物還含有染料、金屬無機鹽、金屬有機鹽、防水試劑、防紫外試劑、防蟲劑、納米粒子、木材防腐劑、阻燃劑、水、有機溶劑中的一種或多種。30.根據(jù)權(quán)利要求1-29任一所述的處理多糖類材料的方法，其特征在于，c)步驟中所述的復(fù)合高分子產(chǎn)品進一步經(jīng)過恒溫恒濕、循環(huán)加濕加熱、高溫高壓蒸汽、自然風(fēng)干及以上所述方法的任何組合處理。31.根據(jù)權(quán)利要求1-30任一所述的處理多糖類材料的方法，該方法包括1)提供一種含有孔隙的多糖類材料；2)提供一種高分子組合物，該組合物含有至少一種多羥基化合物和至少一種含有多于一個與羥基有反應(yīng)活性官能團的化合物；3)將所述多糖類材料浸漬在所述高分子組合物中，以至于部分所述多糖類材料的孔隙至少部分地被該高分子組合物填充；4)所述高分子組合物中的多羥基化合物、含與羥基有反應(yīng)活性官能團的化合物以及多糖類材料之間發(fā)生聚合反應(yīng)，形成一種不溶于水的復(fù)合高分子產(chǎn)品。32.根據(jù)權(quán)利要求31所述的處理多糖類材料的方法得到的復(fù)合高分子產(chǎn)品，其特征在于，所述的浸漬包括對所述多糖類材料先進行抽真空處理；然后使該處理后的多糖類材料與高分子組合物接觸；最后通過不斷加壓使高分子組合物不斷向多糖類材料中的孔隙中遷移。33.根據(jù)權(quán)利要求1-32任一所述的處理多糖類材料的方法得到的復(fù)合高分子產(chǎn)品，其特征在于，所述復(fù)合高分子產(chǎn)品含有孔隙，并且高分子組合物聚合產(chǎn)生的高分子至少能部分地沉積在孔隙中。34.根據(jù)權(quán)利要求33所述的復(fù)合高分子產(chǎn)品，其特征在于，所述高分子組合物聚合產(chǎn)生的高分子大部分沉積在所述復(fù)合高分子產(chǎn)品的孔隙中。35.根據(jù)權(quán)利要求31-34任一所述的復(fù)合高分子產(chǎn)品，其特征在于，所述復(fù)合高分子產(chǎn)品進一步經(jīng)過恒溫恒濕、循環(huán)加濕加熱、高溫高壓蒸汽、自然風(fēng)干及以上所述方法的任何組合處理。全文摘要本發(fā)明公開了一種處理多糖類材料的方法，該方法包括1)提供一種高分子組合物，該組合物含有至少一種多羥基化合物和至少一種含有多于一個與羥基有反應(yīng)活性官能團的化合物；2)使所述高分子組合物進入多糖類材料內(nèi)部；3)處理所述多糖類材料，使所述高分子組合物中的多羥基化合物、含與羥基有反應(yīng)活性官能團的化合物以及多糖類材料之間發(fā)生聚合反應(yīng)，形成一種不溶于水的復(fù)合高分子產(chǎn)品。通過本發(fā)明方法得到的多糖類材料的物理性能、耐濕、耐熱性能、尺寸穩(wěn)定性有大幅度提升。文檔編號B27K3/50GK101830015SQ20101013161公開日2010年9月15日申請日期2010年3月24日優(yōu)先權(quán)日2010年3月24日發(fā)明者資虹申請人:程怡