涂布涂布于在一面層疊有耐熱層的聚乙締多孔質(zhì)基材（厚度化m、透氣度 200秒/IOOcc)的兩面，干燥直至所含的溶劑揮發(fā)，由此形成多孔質(zhì)層，獲得本發(fā)明的二次電 池用隔膜。對于獲得的二次電池隔膜，將偏二氣乙締系樹脂微粒的平均粒徑、多孔質(zhì)層的膜 厚、透氣度、粘接強度的測定結(jié)果示于表1。此外，對于W下的實施例及比較例，也同樣地將 測定結(jié)果示于表1。
[0154] (實施例2)
[0155] 相對于偏二氣乙締系樹脂微粒100質(zhì)量份添加 40質(zhì)量份的作為粘合劑的丙締酸系 樹脂（昭和電工株式會社制"），除此之外，W與實施例1同樣的方式獲得本發(fā)明的二次電池 用隔膜。
[0156] (實施例3)
[0157] 使用平均粒徑為0.05皿的偏二氣乙締系樹脂微粒，相對于偏二氣乙締系樹脂微粒 100質(zhì)量份添加100質(zhì)量份的作為粘合劑的徑甲基纖維素(重均分子量40萬），制備涂布液， 除此之外，W與實施例1同樣的方式獲得本發(fā)明的二次電池用隔膜。
[015引（實施例4)
[0159] 使用平均粒徑為0.15WI1的偏二氣乙締系樹脂微粒，將多孔質(zhì)層的膜厚設為0.3皿， 除此之外，W與實施例1同樣的方式獲得本發(fā)明的二次電池用隔膜。
[0160] (實施例5)
[0161 ]使用平均粒徑為0.20WI1的偏二氣乙締系樹脂微粒，將多孔質(zhì)層的膜厚設為2.3皿， 除此之外，W與實施例1同樣的方式獲得本發(fā)明的二次電池用隔膜。
[0162] (實施例6)
[0163] 在制造偏二氣乙締系樹脂微粒水分散液時，不添加表面活性劑(非離子系聚氧乙 締烷基酸)而制造偏二氣乙締系樹脂微粒水分散液，使用該分散液，相對于氣樹脂系微粒 100質(zhì)量份添加20質(zhì)量份的作為粘合劑的丙締酸系樹脂(昭和電工株式會社制"求 (注冊商標)LB)，除此之外，W與實施例1同樣的方式獲得本發(fā)明的二次電池用隔膜。
[0164] (實施例7)
[0165] 使用水中分散有平均粒徑為0.35皿的丙締酸系樹脂的有機樹脂微粒分散液，相對 于丙締酸系樹脂微粒100質(zhì)量份添加10質(zhì)量份的作為粘合劑的丙締酸系樹脂（昭和電工株 式會社制"求-瓜"（注冊商標化B)，除此之外，W與實施例1同樣的方式獲得本發(fā)明的二 次電池用隔膜。
[0166] (實施例8)
[0167] 在制造偏二氣乙締系樹脂微粒水分散液時，相對于偏二氣乙締系樹脂微粒100質(zhì) 量份添加10質(zhì)量份的作為表面活性劑的非離子系聚氧乙締烷基酸，除此之外，W與實施例1 同樣的方式獲得本發(fā)明的二次電池用隔膜。
[016引（實施例9)
[0169] 相對于偏二氣乙締系樹脂微粒100質(zhì)量份添加20質(zhì)量份的作為粘合劑的丙締酸系 樹脂（昭和電工株式會社制"求-瓜"（注冊商標化B)，除此之外，W與實施例1同樣的方 式獲得本發(fā)明的二次電池用隔膜。
[0170] (實施例10)
[0171] 在制造偏二氣乙締系樹脂微粒水分散液時，相對于偏二氣乙締系樹脂微粒100質(zhì) 量份將聚乙締化咯燒酬設為5質(zhì)量份來代替表面活性劑(非離子系聚氧乙締烷基酸），除此 之外，W與實施例1同樣的方式獲得本發(fā)明的二次電池用隔膜。
[0172] (實施例11)
[0173] 將偏二氣乙締系樹脂W80°C溶解于相對于該共聚物100質(zhì)量份為9000質(zhì)量份的乙 臘中，在該溶液中加入相對于乙臘100質(zhì)量份為11質(zhì)量份的水，制作偏二氣乙締系樹脂溶 液。將76°C的上述偏二氣乙締系樹脂溶液連續(xù)添加到含有常溫的水(相對于偏二氣乙締系 樹脂100質(zhì)量份為9500質(zhì)量份)與乙臘(相對于偏二氣乙締系樹脂100質(zhì)量份為500質(zhì)量份） 的混合液的槽內(nèi)，獲得粒子化液。從粒子化液除去乙臘，相對于偏二氣乙締系樹脂微粒100 質(zhì)量份，添加3質(zhì)量份的作為表面活性劑的非離子系聚氧乙締烷基酸、2質(zhì)量份的聚乙締化 咯燒酬后，加入374質(zhì)量份的離子交換水，并用均勻混合器預備分散。將該預備分散液用超 聲波(輸出120W)進行處理后，通過離屯、沉淀將粗粒分離，獲得含有平均粒徑為0.1 wii的偏二 氣乙締系樹脂微粒的水分散液。
[0174] 在上述偏二氣乙締系樹脂微粒水分散液中添加相對于偏二氣乙締系樹脂微粒100 質(zhì)量份為10質(zhì)量份的作為粘合劑的丙締酸系樹脂（昭和電工株式會社制"3-方厶"（注冊 商標)），制備涂布液。
[0175] 除使用上述涂布液W外，W與實施例1同樣的方式獲得本發(fā)明的二次電池用隔膜。
[0176] (實施例12)
[0177] 使偏二氣乙締系樹脂W80°C溶解于相對于該共聚物100質(zhì)量份為9000質(zhì)量份的乙 臘中，在該溶液中加入相對于乙臘100質(zhì)量份為11質(zhì)量份的水，制作偏二氣乙締系樹脂溶 液。將76°C的所述偏二氣乙締系樹脂溶液連續(xù)添加到相對于該共聚物100質(zhì)量份為5000質(zhì) 量份的常溫的水槽中，獲得粒子化液。
[0178] 接著，將另外調(diào)制的偏二氣乙締系樹脂溶液(76°C)和相對于該共聚物100質(zhì)量份 為5000質(zhì)量份的水(常溫)分別W6分鐘滴加結(jié)束的速度同時滴加到上述水槽中，并且W保 持粒子化液的液面的方式從粒子化槽底部排出粒子化液(粒子化液A)。接著，將另外調(diào)制的 偏二氣乙締系樹脂溶液(76°C)和相對于該共聚物100質(zhì)量份為5000質(zhì)量份的水(常溫)分別 W6分鐘滴加結(jié)束的速度同時滴加到上述水槽中，并且W保持粒子化液的液面的方式從粒 子化槽底部排出粒子化液(粒子化液B)。
[0179] 從粒子化液A、粒子化液B、及殘留于上述水槽的粒子化液C中除去乙臘，且相對于 偏二氣乙締系樹脂微粒100質(zhì)量份添加了 3質(zhì)量份的作為表面活性劑的非離子系聚氧乙締 烷基酸、2質(zhì)量份的聚乙締化咯燒酬后，加入374質(zhì)量份的離子交換水，并用均勻混合器預備 分散。將該預備分散液用超聲波(輸出120W)進行處理之后，通過離屯、沉淀將粗粒分離，獲得 含有平均粒徑為O.lMl的偏二氣乙締系樹脂微粒的水分散液。
[0180] 在上述偏二氣乙締系樹脂微粒水分散液中加入相對于偏二氣乙締系樹脂微粒100 質(zhì)量份為10質(zhì)量份的作為粘合劑的丙締酸系樹脂（昭和電工株式會社制"3-方厶"（注冊 商標)），制備涂布液。
[0181] 除使用上述涂布液之外，W與實施例1同樣的方式獲得本發(fā)明的二次電池用隔膜。
[0182] (比較例1)
[0183] 除將多孔質(zhì)層的膜厚設為0.05WI1之外，W與實施例1同樣的方式獲得本發(fā)明的二 次電池用隔膜。
[0184] (比較例2)
[0185] 除將多孔質(zhì)層的膜厚設為4.0皿之外，W與實施例1同樣的方式獲得本發(fā)明的二次 電池用隔膜。
[0186] (比較例3)
[0187] 使用水中分散有平均粒徑為0.35皿的丙締酸系樹脂粒子的分散液，并將多孔質(zhì)層 的膜厚設為4.0M1，除此之外，W與實施例7同樣的方式獲得本發(fā)明的二次電池用隔膜。
[018 引[表 1]
[0189]
[0190] 根據(jù)表1，本發(fā)明的實施例1~12中，有機樹脂微粒的平均粒徑均為0.02wiiW上且 低于0.40皿，多孔質(zhì)層的膜厚均為0.10皿W上且低于2.5WI1，因此，透氣度上升被抑制，獲得 與電極的良好的粘接強度。
[0191]另一方面，比較例1中，有機樹脂微粒的平均粒徑小，但多孔質(zhì)層的膜厚薄，因此， 不能獲得所希望的粘接強度。另外，比較例2、3中，有機樹脂微粒的平均粒徑小，但多孔質(zhì)層 的膜厚厚，因此，透氣度上升增大，而且也不能獲得粘接強度。
【主權項】
1. 一種二次電池用隔膜，其特征在于，在多孔質(zhì)基材的至少一面層疊有多孔質(zhì)層，所述 多孔質(zhì)層的膜厚為Ο.ΙΟμπι以上且低于2.5μπι，所述多孔質(zhì)層含有平均粒徑為0.02μπι以上且 低于0.40μπι的有機樹脂微粒。2. 根據(jù)權利要求1所述的二次電池用隔膜，所述有機樹脂微粒含有選自氟樹脂、丙烯酸 系樹脂及苯乙烯-丁二烯樹脂中的至少一種樹脂。3. 根據(jù)權利要求2所述的二次電池用隔膜，所述有機樹脂微粒含有氟樹脂，所述氟樹脂 的重均分子量為60萬以上且150萬以下。4. 根據(jù)權利要求1~3中任一項所述的二次電池用隔膜，所述有機樹脂微粒在所述多孔 質(zhì)層中的比例為50質(zhì)量％以上且低于100質(zhì)量％。5. 根據(jù)權利要求1~4中任一項所述的二次電池用隔膜，所述多孔質(zhì)層層疊于所述多孔 質(zhì)基材的兩面。6. 根據(jù)權利要求1~5中任一項所述的二次電池用隔膜，所述多孔質(zhì)基材為聚烯烴系多 孔質(zhì)基材。7. 根據(jù)權利要求1~6中任一項所述的二次電池用隔膜，通過涂布分散液來層疊多孔質(zhì) 層，所述分散液是在以水為主成分的溶劑中分散有所述有機樹脂微粒的分散液。8. 根據(jù)權利要求1~7中任一項所述的二次電池用隔膜，在所述多孔質(zhì)基材和所述多孔 質(zhì)層之間具有耐熱層。9. 根據(jù)權利要求1~8中任一項所述的二次電池用隔膜，在所述多孔質(zhì)層中，相對于有 機樹脂微粒1 〇〇質(zhì)量份，含有1質(zhì)量份以上1 〇〇質(zhì)量份以下的粘合劑。10. 根據(jù)權利要求1~9中任一項所述的二次電池用隔膜，其特征在于， 所述有機樹脂微粒通過以下方法得到：通過將有機樹脂溶解在溶劑中、將所得到的有 機樹脂溶液添加到不良溶劑中來使有機樹脂微粒析出， 有機樹脂為氟樹脂，在有機樹脂溶液中添加有水，在溶劑和水的合計量100質(zhì)量％中， 所添加的水的量為1~25質(zhì)量％，相對于溶劑和水的合計量100質(zhì)量份，氟樹脂的量為0.5~ 15質(zhì)量份。11. 根據(jù)權利要求10所述的二次電池用隔膜，將所述有機樹脂溶液添加到不良溶劑中 的方法是閃蒸晶析方法。12. -種二次電池，其特征在于，使用了權利要求1~11中任一項所述的二次電池用隔 膜。
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于，以低成本提供一種層疊有機樹脂微粒，顯示與電極的粘接性的二次電池用隔膜，本發(fā)明的二次電池用隔膜的特征在于，在多孔質(zhì)基材的至少一面層疊有多孔質(zhì)層，所述多孔質(zhì)層的膜厚為0.10μm以上且低于2.5μm，所述多孔質(zhì)層含有平均粒徑為0.02μm以上且低于0.40μm的有機樹脂微粒。
【IPC分類】H01M2/16
【公開號】CN105518905
【申請?zhí)枴緾N201480049644
【發(fā)明人】甲斐信康, 伊藤喜代彥, 松田直樹
【申請人】東麗株式會社
【公開日】2016年4月20日
【申請日】2014年9月8日
【公告號】EP3046163A1, WO2015037552A1