專利名稱：含有1,1,1,3,3－五氟丁烷的組合物及此種組合物的用途的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及含有1，1，1，3，3-五氟丁烷的組合物及其用途， 比如作為特別是干燥或脫脂的溶劑，或者作為制冷劑。
旨在保護大氣臭氧層的國際協(xié)議強制規(guī)定逐漸減少以至停止使用含氯氟烴(CFC)和含氫氯氟烴(HCFC)。這些類的化合物特別用作溶劑或用作制冷劑。比如，CFC-113就被用作脫脂或清洗表面的溶劑。近來，HCFC-141b就被用于這樣的應用。后面這種化合物還與表面活性劑一起用于干燥劑中。CFC-11和HCFC-123比如在渦輪壓縮機中被用作制冷劑。
眾所周知使用1，1，1，3，3-五氟丁烷(HFC-365mfc)在作為溶劑的應用里當作不妨害臭氧層的替代產(chǎn)品。但是，使用1，1，1，3，3-五氟丁烷需要小心地考慮該產(chǎn)品的易燃特性。有人建議使用與特定的表面活性劑和五氟丙醇或十三氟辛醇呈組合物形式的1，1，1，3，3-五氟丁烷(EP-A-863194)。但這些組合物具有的缺點是在可能的混合物的極性方面受到限制。這就限制了其溶解表面活性劑的能力。另外，使用五氟丙醇應該設想把溶解度擴大到某些應用不適用的半水性介質(zhì)。另外，所使用的氟代醇的沸點很高，這導致HFC-365mfc在氣相中富集，產(chǎn)生易燃的蒸汽。結(jié)果，所建議的組合物不應該用在干燥機中。
本發(fā)明旨在解決這些問題。
因此，本發(fā)明的目的是一種組合物，該組合物含有1，1，1，3，3-五氟丁烷(HFC-365mfc)和多于5wt％的至少一種選自全氟化碳、含有多于3個碳原子的含氫氟烴、氟代胺類和氟代醚類的不可燃含氟化合物。
已經(jīng)出人意料地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明組合物具有在其易燃性方面的良好性能以及在其廣泛的應用范圍方面有良好的技術性能。1，1，1，3，3-五氟丁烷具有的特別的優(yōu)點是可以與不可燃的含氟化合物混溶，以及與在前面所述的那些應用中經(jīng)常使用的添加劑或溶劑相容。
術語“不可燃含氟化合物”或“不可燃組合物”，指的是不具有按照標準ISO-1523所測定的閃點的化合物或組合物。
在本發(fā)明組合物中使用的不可燃含氫氟烴(HFC)和全氟化碳可以是直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的，一般含有4、5、6、7、8、9或10個碳原子。在含氫氟烴中，含有至少5個碳原子的那些是很合適的。特別優(yōu)選1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷(HFC-43-10mee)。在全氟化碳中，含有至少5個碳原子的那些是很合適的。優(yōu)選全氟戊烷和全氟己烷。經(jīng)常使用呈異構體工業(yè)混合物形式的全氟戊烷和全氟己烷，如3M公司分別以商品名PF5050銷售的全氟戊烷和以商品名PF5060銷售的全氟己烷。
在本發(fā)明的組合物中可以使用的不可燃氟代醚類和氟代胺類可以是直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的，一般含有3、4、5、6、7、8、9或10個碳原子。在氟代醚類中，含有至少4個碳原子的那些是很適合的。特別優(yōu)選全氟丁基甲基醚。在氟代胺類中，含有至少4個碳原子的那些是很合適的。特別優(yōu)選全氟三乙胺。
在101.3kPa下不可燃的含氟化合物的沸點一般高于或等于15℃。此沸點優(yōu)選高于或等于20℃。在101.3kPa下的沸點一般低于或等于130℃。更經(jīng)常此沸點低于或等于100℃。此沸點優(yōu)選低于或等于85℃。
此不可燃含氟化合物的F/H數(shù)目比(分子中氟原子的數(shù)目除以分子中氫原子的數(shù)目)大于2。F/H數(shù)目比高于或等于2.5是很合適的。此F/H數(shù)目比優(yōu)選大于或等于3。
相對于由1，1，1，3，3-五氟丁烷和不可燃含氟化合物組成的混合物的重量，不可燃含氟化合物的量高于5wt％。經(jīng)常使用的量高于或等于10wt％。優(yōu)選高于或等于20wt％的量。高于或等于25wt％的量是非常合適的。高于或等于30wt％的量會給出良好的結(jié)果。按照一種特別優(yōu)選的方式，使用有效量的不可燃含氟化合物使組合物成為不可燃的，即該組合物不具有由標準IS0-1523所測定的閃點。一般說來，在本發(fā)明組合物中的不可燃含氟化合物的量最多為90wt％。
作為不可燃的化合物，優(yōu)選的本發(fā)明組合物含有至少一種全氟戊烷、全氟己烷、全氟丁基甲基醚或它們的混合物。本發(fā)明組合物的優(yōu)選變化方案涉及到含有1，1，1，3，3-五氟丁烷和至少一種全氟化碳的組合物，它們的比例要在其中形成共沸物或假共沸物。
一種流體的熱力學狀態(tài)基本上由4個相互依存的變量確定這就是壓力(P)、溫度(T)、液相組成(X)和氣相組成(Y)。一種真共沸物是具有2個或多個組分的特定系統(tǒng)，對此系統(tǒng)，在給定的溫度和給定的壓力下，液相組成X精確地等于氣相組成Y。而假共沸物是一種具有2個或多個組分的系統(tǒng)，對此系統(tǒng)，在給定的溫度和給定的壓力下，X大致上等于Y。在實踐中，這意味著這樣的共沸和假共沸系統(tǒng)的組分不能夠借助于蒸餾簡單地分離，因此也就不能夠在氣相中富集可燃的化合物。
作為本發(fā)明的目的，所謂“假共沸(pseudo-azeotropic)混合物”指的是一種雙組分的混合物，其沸點(在給定壓力下)與真共沸物的沸點最多相差0.5℃。其沸點與真共沸物最多相差0.2℃的混合物是優(yōu)選的。其沸點與真共沸物最多相差0.1℃的混合物是特別優(yōu)選的。
當 1，1，1，3，3-五氟丁烷和全氟戊烷的混合物含有大約50～87wt％的全氟戊烷時，它們就形成二元的共沸物或假共沸物。此二元組合物優(yōu)選含有大約50～70wt％的全氟戊烷。此二元組合物特別優(yōu)選含有大約50～60wt％的全氟戊烷。含有大約65～80wt％全氟戊烷的二元組合物也是優(yōu)選的。含有大約70～78wt％的二元組合物是特別優(yōu)選的。在100.1±0.2kPa的壓力下，基本含有大約26wt％的1，1，1，3，3-五氟丁烷和大約74wt％的全氟戊烷的二元組合物就組成了真共沸物，其沸點大約為24.4℃。
當 1，1，1，3，3-五氟丁烷和全氟己烷的混合物含有大約20～60wt％的全氟己烷時，它們形成二元共沸物或假共沸物。含有大約25～45wt％全氟己烷的二元組合物是優(yōu)選的。含有大約32～42wt％全氟己烷的二元組合物是特別優(yōu)選的。含有大約35～40wt％全氟己烷的二元組合物更是特別優(yōu)選的。在101.2±0.5kPa的壓力下，基本上由大約64wt％的1，1，1，3，3-五氟丁烷和大約36wt％的全氟己烷構成的二元組合物構成真共沸物，其沸點為大約36.4℃。此組合物是特別優(yōu)選的。
本發(fā)明還涉及含有1，1，1，3，3-五氟丁烷、至少一種不可燃含氟化合物和至少一種不含氟的有機溶劑的組合物。作為不可燃的含氟化合物優(yōu)選是上述的不可燃含氟化合物。
作為不含氟的有機溶劑，比如烴類、氯代烴類、醇類、酯類或酮類或醚類都是非常合適的。
在本發(fā)明組合物中可以使用的烴類可以是直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的，一般含有3、4、5、6、7、8、9、10、11或12個碳原子。含有至少5個碳原子的烴類是非常合適的。該烴類優(yōu)選含有至少6個碳原子。在烷烴或烯烴中，含有5～12個碳原子的化合物是優(yōu)選的。正己烷或正庚烷或正辛烷都是非常合適的。在芳香族烴類中，優(yōu)選的是在苯環(huán)上含有至少一個烷基取代基的化合物。甲苯、1，2-二甲苯、1，3-二甲苯、1，4-二甲苯或它們的混合物都是特別優(yōu)選的。
在本發(fā)明組合物中可以使用的氯代烴類可以是直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的，一般含有1、2、3、4、5、6、7、8、9或10個碳原子。含有1、2、3或4個碳原子的氯代烴類是非常合適的。氯代烴類優(yōu)選含有1或2個碳原子。在氯代烷烴中，優(yōu)選二氯甲烷、三氯甲烷和1，2-二氯乙烷。在氯代烯烴中，全氯乙烯和1，2-二氯乙烯是優(yōu)選的，特別優(yōu)選反式1，2-二氯乙烯。
1，2-二氯乙烯具有和1，1，1，3，3-五氟丁烷形成共沸混合物或假共沸混合物的性能，對于某些應用，這可能具有優(yōu)勢。在以本申請人的名義的專利US-5,478,492中敘述了這些共沸混合物或假共沸混合物以及還含有烷醇的三元共沸混合物或假共沸混合物，該專利的內(nèi)容在本申請中引做參考。
在本發(fā)明組合物中可以使用的醇類可以是直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的，一般含有1、2、3、4、5、6、7、8、9或10個碳原子。含有1、2、3、4或5個碳原子的醇類是非常合適的。醇類優(yōu)選含有1、2、3或4個碳原子。在醇類中，優(yōu)選甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇和叔丁醇。甲醇、乙醇、異丙醇和異丁醇能夠給出良好的結(jié)果。異丁醇是特別優(yōu)選的。
甲醇具有和1，1，1，3，3-五氟丁烷形成共沸混合物或假共沸混合物的性能，這在某些應用中可能具有優(yōu)勢。共沸混合物或假共沸混合物含有93～99wt％的1，1，1，3，3-五氟丁烷和1～7wt％的甲醇。真共沸物含有大約96.2wt％的1，1，1，3，3-五氟丁烷和大約3.8wt％的甲醇。
乙醇具有和1，1，1，3，3-五氟丁烷形成共沸混合物或假共沸混合物的性能，對于某些應用，這可能具有優(yōu)勢。在以本申請人的名義的專利US-5,445,757中敘述了這些共沸混合物或假共沸混合物，該專利的內(nèi)容在本申請中引做參考。
在本發(fā)明組合物中可以使用的酯類可以是直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的，一般含有2、3、4、5、6、7、8、9或10個碳原子。含有4、5、6、7、8或9個碳原子的酯類是非常合適的。該酯類優(yōu)選為含有至少2個碳原子的羧酸衍生物。優(yōu)選的酯類為選自甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇和叔丁醇的醇類衍生物。乙酸乙酯、丁酸乙酯和己酸乙酯是非常合適的。
在本發(fā)明組合物中可以使用的酮類可以是直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的，一般含有3、4、5、6、7、8、9或10個碳原子。含有3、4、5、6、7或8個碳原子的酮類是非常合適的。在酮類當中，優(yōu)選丙酮、2-丁酮、2-或3-戊酮、甲基異丁基酮、二異丙基酮、環(huán)己酮和苯乙酮。特別優(yōu)選甲基異丁基酮。
在本發(fā)明組合物中可以使用的醚類可以是直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的，一般含有2、3、4、5、6、7、8、9或10個碳原子。含有4、5、6、7、8或9個碳原子的醚類是非常合適的。在脂族醚或脂環(huán)族醚中，優(yōu)選二乙醚、甲基異丙基醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇二甲醚、四氫呋喃和1，4-二噁烷。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，含有至少一種不含氟有機溶劑的本發(fā)明組合物對于作為干燥或脫脂用的溶劑的應用來說是非常合適的。所謂“干燥用溶劑”指的是這樣一種應用，在此應用中，用本發(fā)明的組合物用來除去固體制品表面上存在的水。特別是在保持該組合物不可燃性優(yōu)點的同時，可以實現(xiàn)有各式各樣極性的不同溶劑。這些組合物特別可以獲得比如對干燥用溶劑所需的表面活性劑的良好溶解性能。
能夠使用可燃的或不可燃的溶劑。在使用可燃溶劑的情況下，優(yōu)選使用閃點高于或等于0℃的溶劑。更特別地優(yōu)選使用閃點高于或等于10℃的溶劑。閃點高于或等于20℃的溶劑是特別優(yōu)選的。
在使用可燃不含氟有機溶劑的情況下，優(yōu)選使用有效量的不可燃含氟化合物，以得到不可燃的本發(fā)明組合物。對于不可燃不含氟溶劑，在101.3kPa下的沸點并不是關鍵。一般說來，在101.3kPa下不可燃溶劑的沸點高于或等于15℃。此沸點優(yōu)選高于或等于20℃。一般說來，在101.3kPa下的沸點低于或等于250℃。最經(jīng)常沸點低于或等于200℃。
在使用可燃的不含氟有機溶劑時，一般使用沸點高于或等于30℃的溶劑。沸點經(jīng)常高于或等于40℃。沸點優(yōu)選高于或等于50℃。按照特別優(yōu)選的方式，沸點高于或等于60℃。其理由是，這樣避免了可燃的不含氟有機溶劑在氣相中的富集，從而避免形成可燃的氣體混合物。
根據(jù)所實現(xiàn)應用的不同，可以使用能夠與水混溶或不能與水混溶的不含氟有機溶劑。比如對于干燥的應用，與水基本上不能混溶的溶劑是很適合的。
在按照本發(fā)明包括1，1，1，3，3-五氟丁烷、至少一種不可燃含氟化合物和至少一種不含氟有機溶劑的組合物中，不含氟有機溶劑的含量可以根據(jù)該組合物所希望的極性和可燃性來選擇。一般說來此含量最多為20wt％。優(yōu)選最多為10wt％。當有不含氟有機溶劑存在時，其含量一般至少為1wt％。優(yōu)選為至少2wt％。
本發(fā)明的組合物任選地含有表面活性劑?？梢允褂闷浔旧硎且阎牟⑴c本發(fā)明組合物相容的任意表面活性劑。表面活性劑最好與含有至少一種如上所述的不含氟有機溶劑的本發(fā)明組合物一起使用。其理由是這些組合物特別適合于在保持組合物具有良好的不可燃性的同時，達到表面活性劑的良好溶解度。
在《烏爾曼工業(yè)化學百科全書》(Ullmann’s Encyclopedia ofIndustrial Chemistry)1987年第5版，A8卷，第338～350頁中敘述了在本發(fā)明組合物中可以使用的許多表面活性劑?？梢允褂藐栯x子的、陰離子的、非離子的和兩性的表面活性劑?？梢允褂帽热缰舅?、脂肪族酯、烷基苯磺酸鹽、烷基磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、α-磺化的脂肪酸酯(SES)、烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、季銨化合物、聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇苯基醚、脂肪酸的鏈烷醇酰胺、聚二醇脂肪烷基醚、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物、烷基甜菜堿、烷基磺基甜菜堿、單烷基或二烷基磷酸的四烷基銨鹽或含有至少一個咪唑啉基團的表面活性劑。也能夠使用如前面所述的含有至少一個氟取代基的表面活性劑。更特定地能夠使用含有至少一個多氟化烷基鏈或多氟化芳香族取代基的表面活性劑。
在能夠特別用作干燥劑的本發(fā)明組合物中，優(yōu)選使用咪唑啉型表面活性劑，按照特別優(yōu)選的方式，此咪唑啉相當于如下通式 其中R表示含有2～25個碳原子的烷基或烯基鏈，Y表示羥基或氨基，x是1～20的整數(shù)。x優(yōu)選為1～12。R鏈優(yōu)選含有10～20個碳原子。式中R表示含有11或17個碳原子，而x等于2的咪唑啉是特別優(yōu)選的。
咪唑啉可以呈游離堿的形式或呈鹽的形式，優(yōu)選是單羧酸或二羧酸的鹽。羧酸根的部分優(yōu)選來自含有4～22個碳原子的飽和或不飽和脂肪酸。優(yōu)選使用呈游離形式或單羧酸鹽形式的咪唑啉。
烷基苯磺酸鹽類的表面活性劑也是特別優(yōu)選的。這些表面活性劑經(jīng)常含有4～22個碳原子，優(yōu)選10～14個碳原子的烷基鏈。十二烷基苯磺酸鹽，特別是季銨鹽給出良好的結(jié)果。特別優(yōu)選十二烷基苯磺酸異丙基銨。
當在本發(fā)明組合物中存在表面活性劑時，其含量一般至少為100ppm(mg/kg)。其經(jīng)常為至少500ppm。優(yōu)選為至少1000ppm。一般說來，表面活性劑的含量最多為5000ppm。經(jīng)常最多為4000ppm，優(yōu)選為最多3000ppm。當使用如上所述的咪唑啉類表面活性劑時，其特別優(yōu)選的含量是大約2000ppm。下面的表以非限定的方式給出了幾種本發(fā)明的優(yōu)選組合物。
表1
本發(fā)明的組合物可以用在比如溶劑的應用里，作為干燥劑、作為脫脂溶劑或者作為調(diào)色定影劑。還可以使用本發(fā)明的組合物作為制冷劑或載熱流體(或熱交換流體)。
干燥劑用在比如電子工業(yè)、電氣工業(yè)或者任選地用在化妝品業(yè)里，希望除掉水處理后在物體的固態(tài)表面上吸附的水的時候。此水處理可能包括比如清洗操作，可以任選地在表面活性劑存在下進行。一般是將水處理后的物體浸入處于沸騰狀態(tài)的含有表面活性劑的干燥劑中，然后在洗滌浴中除去粘附在物體表面上的表面活性劑。對于干燥操作，含有表面活性劑的本發(fā)明組合物是很合適的。對于用來除去表面活性劑的洗滌浴，不含表面活性劑的本發(fā)明組合物是很合適的。
脫脂溶劑用在比如電子工業(yè)或機電工業(yè)中，用來除去特別吸附在加工過程中接觸油脂的金屬零件上的油脂。一般是把待脫脂的零件浸入到處于沸騰狀態(tài)的脫脂溶劑浴中。含有高極性不含氟有機溶劑的本發(fā)明組合物作為脫脂溶劑是特別合適的，這些溶劑比如是鏈烷醇，特別是甲醇或乙醇和/或含有氯代烴的那些。
調(diào)色定影劑用來將調(diào)色劑顆粒固定在基底上。調(diào)色劑顆粒一般含有聚合物和顏料。當進行電子照相印刷操作時，顆粒被靜電力吸引在印制于基底上的靜電影象上。調(diào)色定影劑的作用就是使聚合物軟化，由此保證顆粒和基底有恒久的附著力。調(diào)色定影劑以蒸汽形式使用，一般是在比如一塊加熱板上蒸發(fā)溶劑的液滴來產(chǎn)生蒸汽。對于這樣的應用，具有良好的聚合物-溶劑能力的本發(fā)明不可燃組合物是非常合適的。
本發(fā)明的不可燃組合物可以有利地用作干燥機中的干燥劑或者用作工業(yè)激光印刷機上的調(diào)色定影劑。
本發(fā)明的組合物作為制冷劑，特別是作為CFC-11(三氯氟甲烷)的代用品，或者作為CFC-113(1，1，2-三氯三氟乙烷)的代用品，特別是用在渦輪壓縮機上也是很合適的。特別是當希望為比如空調(diào)裝置或者為加工工業(yè)進行大容量制冷時使用這類渦輪壓縮機。涉及到制冷、載熱流體和用渦輪壓縮機制冷的信息包括在比如《烏爾曼工業(yè)化學百科全書》(Ullmann’s Encyclopedia ofIndustrial Chemistry)1988年第5版，B3卷，19-2～19-39頁中。主要含有1，1，1，3，3-五氟丁烷和選自全氟己烷、全氟戊烷和全氟丁基甲基醚的一種或多種不可燃含氟化合物的組合物特別適合于這樣的應用，特別是當這些組合物是共沸物或假共沸物時更加適合。
對于在制冷劑或載熱流體應用中作為CFC-11的代用品的應用，含有1，1，1，3，3-五氟丁烷和全氟戊烷的本發(fā)明組合物是非常合適的，特別是含有或由10～90wt％的HFC-365mfc和90～10wt％的全氟戊烷組成的組合物。對于此種應用的優(yōu)選組合物，由25～30wt％的HFC-365mfc和75～70wt％的全氟戊烷組成。含有27.0～27.2wt％的1，1，1，3，3-五氟丁烷和72.8～73.0wt％的全氟戊烷的組合物是特別優(yōu)選的。
作為在制冷劑或載熱流體等應用中CFC-113的代用品，含有1，1，1，3，3-五氟丁烷和全氟己烷的本發(fā)明組合物(特別是含有或由10～90wt％的HFC-365mfc和90～10wt％的全氟己烷組成的組合物)、含有1，1，1，3，3-五氟丁烷和全氟丁基甲基醚的本發(fā)明組合物(特別是含有或由10～90wt％的HFC-365mfc和90～10wt％的全氟丁基甲基醚組成的組合物)和含有1，1，1，3，3-五氟丁烷、全氟己烷和全氟丁基甲基醚的本發(fā)明組合物都是非常合適的。對于此類應用，優(yōu)選的組合物由60～65wt％的HFC-365mfc和40～35wt％的全氟己烷組成。對于此類應用，含有61.0～62.0wt％1，1，1，3，3-五氟丁烷和38.0～39.0wt％的全氟己烷的組合物是特別合適的。對于此類應用的另一種優(yōu)選組合物由40～60wt％的HFC-365mfc和60～40wt％的全氟丁基甲基醚組成。
下面給出的實施例旨在說明本發(fā)明而不對其構成限制。
實施例1和2HFC-365mfc/全氟己烷、HFC-365mfc/全氟戊烷共沸物。
為了證實在1，1，1，3，3-五氟丁烷和全氟戊烷或全氟己烷之間有本發(fā)明的共沸組合物或假共沸組合物存在，使用由在上面裝有回流冷凝器的50mL沸騰燒瓶組成的玻璃儀器。用伸到燒瓶中的溫度計測量液體溫度。
在已知的壓力下加熱精確測定量的純1，1，1，3，3-五氟丁烷至其沸點，然后通過側(cè)管用注射器向燒瓶中逐漸加入精確稱量的少量全氟化碳。
記錄混合物的沸點與其組成的變化關系來確定假共沸組合物。
對含有1，1，1，3，3-五氟丁烷和遞增量的全氟己烷(實施例1)或全氟戊烷(實施例2)的混合物進行這些測定。
這里給出了進行測量的壓力。在表2中是不同組合物的沸點與其全氟化碳含量(以wt％表示)的關系。
表2壓力101.1±0.2kPa
表3壓力 101.2±0.5kPa
HFC-365mfc/全氟己烷或HFC-365mfc/全氟戊烷的共沸或偽共沸混合物都是不可燃的。
實施例3
制備含有50重量份HFC-365mfc、50重量份全氟己烷PF-5060和10重量份乙酸乙酯的本發(fā)明組合物。該組合物是均相的。按照標準ISO-1523對其進行測定。該組合物不具有閃點。
實施例4按照標準ISO-1523對含有40重量份HFC-365mfc、60重量份全氟丁基醚HFE-7100和5重量份異丙醇的本發(fā)明組合物進行測定。該組合物不具有閃點。
實施例5表面活性劑咪唑啉18NH(N-(2-氨基乙基)-2-正十八烷基咪唑啉)在三元混合物中的溶解度將0.026g的咪唑啉18NH溶解于2g二甲苯(工業(yè)級異構體混合物)中，加入20g含有13g HFC-365mfc和7g全氟己烷的混合物。得到的均相溶液含有1182ppm的咪唑啉18NH。在環(huán)境溫度下用火柴對此溶液點火，進行快速可燃性測試。該溶液不起火。
實施例6按照如實施例5的方法，用同樣量的甲苯替代二甲苯。得到的均相溶液含有1182ppm的咪唑啉18NH。在如實施例5的測試中，該溶液不起火。
實施例7將0.022g的咪唑啉18NH溶解于1g異丙醇中，加入20g含有13gHFC-365mfc和7g全氟己烷的混合物。得到的均相溶液含有1048ppm的咪唑啉18NH。在如實施例5的測試中該溶液不起火。
實施例8在一塊長10cm，寬2cm，厚1cm的長方形PVDF板上，沿厚度的方向上打20個直徑2mm的孔，將該板浸入到水中，使所有的孔都被封住。
將此板在處于沸騰狀態(tài)的由類似于實施例5的方法得到的含65重量份HFC-365mfc、35重量份全氟己烷PF-5060、5重量份異丙醇和1610ppm的咪唑啉18NH的干燥溶液中浸漬15秒。將此板取出并在空氣中干燥2分鐘。重復此浸漬/干燥操作4次，相當于總浸漬時間60秒。在此處理結(jié)束時，全部孔中都不再有水。
實施例9
使用含有40重量份HFC-365mfc、60重量份全氟丁基醚HFE-7100、5重量份異丙醇和2000ppm咪唑啉18NH的干燥溶液如實施例8進行操作，在總浸漬時間60秒后，20個孔中有19個不再有水。
實施例10用含有36.4重量份HFC-365mfc、54.5重量份全氟丁基醚HFE-7100、9.1重量份異丙醇和2500ppm十二烷基苯磺酸異丙基銨的溶液如實施例8進行操作。在總浸漬時間60秒后，所有的孔都不再有水。
權利要求
1.組合物，含有，1，1，3，3-五氟丁烷和多于5wt％的至少一種選自含有多于3個碳原子的含氫氟烴、全氟化碳、氟代胺類和氟代醚類的不可燃含氟化合物。
2.如權利要求1的組合物，還含有1，1，1，3，3-五氟丁烷和多于5wt％的至少一種不可燃含氟化合物和至少一種不含氟有機溶劑。
3.如權利要求2的組合物，其中不含氟有機溶劑選自烴類、鹵代烴類、脂肪族、脂環(huán)族或芳香族的酯或酮類、醇類或者醚類。
4.如權利要求2或3的組合物，其中不含氟有機溶劑是乙酸乙酯、1，2-二氯乙烯、甲醇、乙醇、異丙醇或異丁醇。
5.如權利要求2至4中任何一項的組合物，含有1，1，1，3，3-五氟丁烷和不含氟有機溶劑，其比例是使其形成共沸物或假共沸物。
6.如權利要求1至5中任何一項的組合物，該組合物含有表面活性劑，優(yōu)選是咪唑啉類或烷基苯磺酸鹽類。
7.如權利要求1至6中任何一項的組合物，其中的不可燃含氟化合物是2，3-二氫十氟戊烷(HFC-43-10mee)、全氟三乙胺、全氟丁基甲基醚、全氟戊烷或全氟己烷。
8.如權利要求1至7中任何一項的組合物，該組合物含有1，1，1，3，3-五氟丁烷和至少一種全氟化碳，其比例是使得其形成共沸物或假共沸物。
9.如權利要求8的組合物，包括共沸混合物或假共沸混合物，其主要由40～80wt％的1，1，1，3，3-五氟丁烷和20～60wt％的全氟己烷組成，或者包括共沸混合物或假共沸混合物，其主要由13～50wt％的1，1，1，3，3-五氟丁烷和50～87 wt％的全氟戊烷組成。
10.如權利要求1至9中任何一項的組合物在作為溶劑、干燥劑、脫脂溶劑、調(diào)色定影劑、制冷劑或載熱流體應用中的用途。
11.如權利要求10的用途，作為CFC-11(三氯氟甲烷)的代用品或者作為CFC-113(1，1，2-三氯三氟乙烷)的代用品。
全文摘要
含有1,1,1,3,3－五氟丁烷和多于5wt%的至少一種不可燃含氟化合物的組合物及其用途。
文檔編號C11D7/26GK1335879SQ99816139
公開日2002年2月13日 申請日期1999年12月10日 優(yōu)先權日1998年12月12日
發(fā)明者P·杜內(nèi)爾, P·巴特勒米 申請人:索爾維公司