專利名稱：透明瓶中的含有色料和熒光染料或uv吸收劑的透明/半透明液體組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及透明瓶中的含水的透明或半透明重役液體衣物洗滌劑，其包括色料和熒光染料(f-染料)和/或UV吸收劑。所述f-染料和/或UV吸收劑保護(hù)HDL組合物中存在的色料免受有害UV輻射的破壞。本發(fā)明也涉及減少透明瓶中透明或半透明液體組合物的著色染料破壞的方法。
本發(fā)明背景液體洗滌劑通常以不透明瓶的形式出售。然而，透明(對(duì)于本發(fā)明目的而言與術(shù)語(yǔ)透明或半透明具有相同意義)瓶的使用可以使消費(fèi)者獲得美學(xué)上的滿足，因?yàn)樗麄兛梢钥吹疆a(chǎn)品的顏色、其稠度以及懸浮的顆粒(如果存在的話)。但是使用透明瓶可能導(dǎo)致色料被UV線破壞。UV線是指波長(zhǎng)約250至約460納米(nm)的光。更具體而言，UVA的范圍通常為320-400納米，UVB為約290-320納米，UVC小于290納米，低至約250納米。
在本領(lǐng)域中眾所周知的是可以在透明瓶的生產(chǎn)中往瓶子材料中加入U(xiǎn)V吸收劑從而防止變脆和保護(hù)瓶?jī)?nèi)組分。例如，在GB 2228940中描述了在聚酯瓶中使用二羧酸酯以保護(hù)內(nèi)容物-主要是食物-免受320-360納米的破壞。
EU 0461537A2描述了使用成膜劑以阻止UV輻射透過(guò)玻璃瓶。雖然使用這些組分可以阻止UV線穿透透明瓶，但瓶子材料中含有的UV吸收劑價(jià)格昂貴，必須在瓶子材料為熱和熔融狀態(tài)下加入并且存在灼傷操作者的危險(xiǎn)。
Colgate的WO 97/26315公開(kāi)了具有由x和y值限定的具體chromacity的透明容器。采用液體中的特定著色染料以匹配所述容器。該文獻(xiàn)沒(méi)有公開(kāi)著色染料和UV吸收劑的組合使用或有益的效果。
GB 1,303,810公開(kāi)了透明液體介質(zhì)和目測(cè)限定的懸浮其中的顆粒。但沒(méi)有公開(kāi)具有著色染料和UV吸收劑的洗滌劑組合物。
Verdier在US專利號(hào)3,812,042中公開(kāi)了含具有粘度和透明度控制系統(tǒng)的液體的透明包裝，所述系統(tǒng)包含脲、低級(jí)脂族醇和任選的水溶助劑。
本發(fā)明的簡(jiǎn)單描述目前我們驚奇地發(fā)現(xiàn)當(dāng)少量的f-染料或UV吸收劑加入含有著色染料的液體時(shí)，能夠顯著減少著色染料受UV線的破壞。出乎意外的是添加劑的水平低(0.001至約3％)并且被分散至液體基質(zhì)中。使用f-染料的優(yōu)點(diǎn)在于它是一種在HDL中已廣泛使用的組分并因此成本的增加小或者沒(méi)有，它可以在低溫下加入因而比現(xiàn)有的熔融瓶子材料要安全。加入HDL的UV吸收劑的優(yōu)點(diǎn)在于與加入熔融瓶子材料的UV吸收劑相比，它可以較低和更安全的溫度加入。
因此本發(fā)明涉及透明瓶中的透明或半透明含水重役液體洗滌劑組合物，該組合物包括(a)10-85％(重量)的表面活性劑，其選自陰離子、非離子、陽(yáng)離子、兩性、兩性離子表面活性劑及其混合物；(b)0.001-1％(重量)的著色染料；和(c)0.001-3％(重量)的熒光染料和/或0.001-3％(重量)的UV吸收劑；其中在410-800納米的波長(zhǎng)下，采用1厘米的比色池時(shí)，所述組合物具有約50％或以上的透光率；和其中在約410-800納米的波長(zhǎng)下，所述瓶的透光率大于25％。本發(fā)明詳細(xì)描述本發(fā)明涉及透明瓶中的含酶的透明/半透明液體重役洗滌液，其包括少量的f-染料或UV吸收劑以防止著色染料的破壞(如由透過(guò)透明瓶的光作用于染料分子所致)。UV吸收劑可以使用的優(yōu)選UV吸收劑系列有二苯酮、水楊酸酯、苯并三唑、受阻胺以及烷氧化(如甲氧化)肉桂酸酯。這里列出這些UV吸收劑并不對(duì)可以使用的其它UV吸收劑構(gòu)成限制。尤其適用于本申請(qǐng)的水溶性UV吸收劑包括但不限于苯基苯并咪唑磺酸(商品有Haarmannand Reimer Corp.的Neo Heliopan，Hydro型)、2-羥基-4-甲氧二苯酮-5-磺酸(商品有Rhone-Poulenc的Syntase 230和BASF Corp.的UvinulMS-40)、2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基-5-磺基二苯酮鈉(商品有BASFCorp.的Uvinul DS-49)和PEG-25對(duì)氨基苯甲酸(商品有BASF Corp.的Uvinul P-25)。
可以使用的其它UV吸收劑可參見(jiàn)McCutcheon’s第2卷，功能材料，北美版(Manufacturing Confectioner Publishing Company(1997)出版)中的說(shuō)明，其復(fù)制件在此以參考加入本發(fā)明申請(qǐng)中。
UV吸收劑可以存在于有或無(wú)F-染料的配方中。用于所述配方的UV吸收劑的量為約0.001％至約3％，優(yōu)選0.001-1％，更優(yōu)選0.05％-1％。熒光染料可以使用的熒光染料的優(yōu)選類型包括1，2-二苯乙烯；香豆素、喹諾酮化合物；1，3-二苯基-2-吡唑啉；萘二甲酰亞胺；乙烯、苯乙烯、1，2-二苯乙烯、噻吩的benzazdyl取代產(chǎn)物以及雜芳族組合。
可以使用的熒光染料還有諸如Spiegler的美國(guó)專利號(hào)2,784,220或Wilson等人的美國(guó)專利號(hào)2612,510所述的二氨基1，2-二苯乙烯衍生物的磺酸鹽，兩個(gè)專利均以參考在此加入本申請(qǐng)。如美國(guó)專利號(hào)5,082,578(在此以參考形式加入本申請(qǐng))所述的聚合熒光增白劑也可以用于本發(fā)明。
最后，可以使用的其它染料定義于McCutcheon’s第2卷，功能材料，北美版(上面UV吸收劑提到的)。
尤其適用于本申請(qǐng)的熒光染料包括但不限于二苯乙烯基聯(lián)苯基型如來(lái)自Ciba Geigy的Tinopal CBS-X和氰脲酰氯/二氨基1，2-二苯乙烯型如來(lái)自Ciba Geigy的Tinopal AMS、DMS、5BM和UNPA以及來(lái)自Mobay的Blankophor DML。熒光染料可以存在于含有或不含UV吸收劑的配方中。配方中的F-染料的用量為約0.001％至約3％，優(yōu)選為0.001-1％，更優(yōu)選0.05％-0.5％。著色染料可以被UV線破壞的任何著色染料被認(rèn)為是本發(fā)明的一部分。無(wú)限制性的這些染料的例子包括但不限于來(lái)自Hilton Davis的Hidacid blue；來(lái)自Crompton Knowles和Tri-Con的Acid blue 145；來(lái)自Sandoz Corp.的Pigment Green No.7，F(xiàn)D&C Green No.7，Acid Blue80，Acid Violet 48和Acid Yellow 17；來(lái)自Warner Jenkinson Corp.的D&C Yellow No.10。
這些染料在組合物中的存在量為0.001％-1％，優(yōu)選0.01-0.4％。
洗滌劑組合物洗滌劑活性物本發(fā)明組合物含有一種或多種表面活性劑，其選自陰離子、非離子、陽(yáng)離子、兩性和兩性離子表面活性劑或其混合物。用于本發(fā)明的優(yōu)選表面活性劑洗滌劑為陰離子和非離子表面活性劑的混合物，盡管可以理解為任何表面活性劑可以單獨(dú)或與一種或多種其它表面活性劑組合使用。所述組合物將包括至少10％(重量)的表面活性劑，如11-75％，優(yōu)選為總組合物的至少15％-70％，更優(yōu)選16％-65％，更加優(yōu)選20％-65％。非離子表面活性劑可以單獨(dú)或與其它表面活性劑組合用于本發(fā)明的非離子合成有機(jī)洗滌劑將描述如下。
眾所周知的是非離子洗滌劑的特征在于存在有機(jī)疏水基團(tuán)和有機(jī)親水基團(tuán)，并且通常由有機(jī)脂族或烷基芳族疏水化合物與環(huán)氧乙烷(具親水性)縮合生成。典型的合適的非離子表面活性劑公開(kāi)于美國(guó)專利號(hào)4,316,812和3,630,929。
通常非離子洗滌劑為聚烷氧基化親油性化合物，其中所需的親水-親油平衡通過(guò)將親水的聚-低級(jí)烷氧化基團(tuán)加入親油部分來(lái)獲得。一類優(yōu)選的非離子洗滌劑為烷氧化鏈烷醇，其中鏈烷醇具有9-18個(gè)碳原子，并且其中烯化氧(具有2或3個(gè)碳原子)的摩爾數(shù)為3-12。在這些材料當(dāng)中，優(yōu)選采用鏈烷醇為9-11或12-15個(gè)碳原子的脂肪醇和每摩爾含有5-8或5-9烷氧化基團(tuán)的那些材料。
這些化合物的例子為其中鏈烷醇具有12-15個(gè)碳原子并且每摩爾含有約7個(gè)環(huán)氧乙烷基團(tuán)的化合物，如Neodol 25-7和Neodol 23-6.5(由Shell Chemical Company，Inc.生產(chǎn))。前者是平均約12-15個(gè)碳原子的高級(jí)脂肪醇混合物與約7摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，后者是一種對(duì)應(yīng)的混合物，其中高級(jí)脂肪醇的碳原子含量為12-13，存在的環(huán)氧乙烷的平均數(shù)為6.5。高級(jí)醇為伯鏈烷醇。
其它有用的非離子表面活性劑的代表為商業(yè)上眾所周知的一類以Plurafac商標(biāo)出售的非離子表面活性劑。Plurafac是高級(jí)直鏈醇和環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷混合物的反應(yīng)產(chǎn)物，其含有環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的混合鏈，由羥基封端。例子包括C13-C15脂肪醇與6摩爾環(huán)氧乙烷和3摩爾環(huán)氧丙烷的縮合物、C13-C15脂肪醇與7摩爾環(huán)氧丙烷和4摩爾環(huán)氧乙烷的縮合物、C13-C15脂肪醇與5摩爾環(huán)氧丙烷和10摩爾環(huán)氧乙烷的縮合物或上面物質(zhì)的混合物。
另一類液體非離子化合物從Shell Chemical Company，Inc.以Dobanol的商標(biāo)名獲得商業(yè)供應(yīng)Dobanol 91-5為具有平均5摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基化的C9-C11脂肪醇，Dobanol 23-7為具有每摩爾脂肪醇平均7摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基化的C12-C15脂肪醇。
在本發(fā)明的組合物中，優(yōu)選的非離子表面活性劑包括具有較窄范圍環(huán)氧乙烷(約7-9摩爾)含量的C12-C15伯脂肪醇，和采用約5-6摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的C9-C11脂肪醇。
可以用于本發(fā)明的另一類非離子表面活性劑為糖苷表面活性劑。適用于本發(fā)明的糖苷表面活性劑包括具有式RO-RO’-y(Z)x的物質(zhì)，式中R為含有約6至約30(優(yōu)選約8至約18)個(gè)碳原子的一價(jià)有機(jī)基團(tuán)；R’為含有約2至4個(gè)碳原子的二價(jià)烴基；O為氧原子；y為平均值為0至約12的一個(gè)數(shù)，但優(yōu)選為0；Z為由含有5或6個(gè)碳原子的還原糖衍生而來(lái)的一個(gè)部分；x為平均值為1至約10的一個(gè)數(shù)(優(yōu)選約1.5至約10)。
用于本發(fā)明的尤其優(yōu)選的一類糖苷表面活性劑包括具有上式的那些物質(zhì)，其中R為含有約6至約18(尤其約8至約18)個(gè)碳原子的一價(jià)有機(jī)基團(tuán)(直鏈或支鏈)；y為0；z為葡萄糖或由此衍生而來(lái)的一個(gè)部分；x為平均值為1至約4的一個(gè)數(shù)(優(yōu)選約1-4)。
尤其適用于本申請(qǐng)的非離子表面活性劑包括但不限于醇乙氧基化物(如來(lái)自Shell Chemical Co.的Neodol 25-9)、烷基酚乙氧基化物(如來(lái)自Union Carbide Corp.的Tergitol NP-9)、烷基多糖苷(如來(lái)自Henkel Corp.的Glucapon 600CS)、聚氧乙烯化的聚氧丙烯二元醇(如來(lái)自BASF Corp.的Pluronic L-65)、山梨醇酯(如來(lái)自Henkel Corp.的Emsorb 2515)、聚氧乙烯化的山梨醇酯(如來(lái)自Henkel Corp.的Emsorb6900)、鏈烷醇酰胺(如來(lái)自Rhone-Poulenc Co.的Alkamide DC212/SE)和N-烷基吡咯烷酮(如來(lái)自ISP Technologies Inc.的Surfadone LP-100)。
配方中非離子表面活性劑的用量為約0％至約70％，優(yōu)選5％-50％，更優(yōu)選10-40％(重量)。
可以使用兩種或更多種非離子表面活性劑的混合物。陰離子表面活性劑洗滌劑可以用于本發(fā)明的陰離子表面活性劑為那些在它們分子結(jié)構(gòu)中含有長(zhǎng)鏈烴疏水基團(tuán)和親水基團(tuán)即水增溶性基團(tuán)如磺酸鹽或硫酸鹽基團(tuán)的表面活性劑。陰離子表面活性劑包括堿金屬(如鈉和鉀)的水溶性高級(jí)烷基苯磺酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽和烷基聚醚硫酸鹽。它們也可以包括脂肪酸或脂肪酸皂。優(yōu)選的陰離子表面活性劑為高級(jí)烷基苯磺酸的堿金屬鹽、銨鹽或鏈烷醇酰胺鹽和高級(jí)烷基磺酸的堿金屬鹽、銨鹽或鏈烷醇酰胺鹽。優(yōu)選的高級(jí)烷基磺酸鹽中的烷基含有8-26個(gè)碳原子，優(yōu)選12-22個(gè)碳原子并更優(yōu)選14-18個(gè)碳原子。烷基苯磺酸鹽的烷基優(yōu)選含有8-16個(gè)碳原子和更優(yōu)選10-15個(gè)碳原子。尤其優(yōu)選的烷基苯磺酸鹽為十二烷基苯磺酸的鈉鹽或鉀鹽如直鏈?zhǔn)榛交撬徕c。伯和仲烷基磺酸鹽可以通過(guò)使長(zhǎng)鏈α-烯烴與亞硫酸鹽或酸式亞硫酸鹽如亞硫酸氫鈉反應(yīng)而制得。烷基磺酸鹽也可以通過(guò)使長(zhǎng)鏈正構(gòu)鏈烷烴與二氧化硫和氧的反應(yīng)制得(如美國(guó)專利號(hào)2,503,280、2,507,088、3,372,188和3,260,741所述)從而獲得適合作為表面活性劑洗滌劑的伯或仲高級(jí)烷基磺酸鹽。
烷基取代基優(yōu)選為直鏈，即正構(gòu)烷基，但是也可以使用支鏈烷基磺酸鹽，但它們的生物降解性不好。烷烴取代基即烷基可以被末端磺化或者可以連至如鏈的碳原子上，即可以是仲磺酸鹽。在本領(lǐng)域中應(yīng)當(dāng)理解為取代基可以連接至烷基鏈的任意碳上。可以使用高級(jí)烷基磺酸鹽的堿金屬鹽如鈉鹽和鉀鹽。優(yōu)選的鹽為鈉鹽。優(yōu)選的烷基磺酸鹽為C10-C18伯正構(gòu)烷基磺酸鈉和鉀，更優(yōu)選C10-C15伯正構(gòu)烷基磺酸鹽。
可以使用高級(jí)烷基苯磺酸鹽和高級(jí)烷基磺酸鹽的混合物以及高級(jí)烷基苯磺酸鹽和高級(jí)烷基聚醚硫酸鹽的混合物。
烷基苯磺酸的堿金屬鹽的用量可以為0-70％，優(yōu)選10-50％，更優(yōu)選10-20％(重量)。
與烷基苯磺酸鹽摻混的堿金屬磺酸鹽的用量可以為0-70％，優(yōu)選10-50％(重量)。
正構(gòu)烷基和支鏈烷基硫酸鹽(如伯烷基硫酸鹽)也可以用作陰離子組分。
用于本發(fā)明的高級(jí)烷基聚醚硫酸鹽可以為正構(gòu)或支鏈烷基和含有低級(jí)烷氧基(可以含有兩個(gè)或三個(gè)碳原子)。優(yōu)選正構(gòu)高級(jí)烷基聚醚硫酸鹽在于它們比支鏈烷基具有更高的生物降解程度，并且優(yōu)選低級(jí)聚烷氧基為乙氧基。
用于本發(fā)明的優(yōu)選的高級(jí)烷基聚乙氧硫酸鹽可由下式代表R’-O(CH2CH2O)p-SO3M式中R’為C8-C20烷基，優(yōu)選C10-C18，更優(yōu)選C12-C15；P為2-8，優(yōu)選2-6，更優(yōu)選2-4；M為堿金屬如鈉和鉀，或銨陽(yáng)離子。優(yōu)選鈉鹽和鉀鹽。
優(yōu)選的高級(jí)烷基聚乙氧基化硫酸鹽為具有下式的三乙氧C12-C15醇硫酸酯的鈉鹽C12-15-O-(CH2CH2O)3-SO3Na可以用于本發(fā)明的合適的烷基乙氧硫酸鹽的例子為C12-15正構(gòu)或伯烷基三乙氧硫酸的鈉鹽；正癸基二乙氧硫酸的鈉鹽；C12伯烷基二乙氧硫酸的銨鹽；C12伯烷基三乙氧硫酸的鈉鹽；C15伯烷基四乙氧硫酸的鈉鹽；混合C14-15正構(gòu)伯烷基的混合三和四乙氧硫酸的鈉鹽；硬脂基五乙氧硫酸的鈉鹽；以及混合的C10-18正構(gòu)伯烷基三乙氧硫酸的鉀鹽。
正構(gòu)烷基乙氧硫酸鹽容易生物降解并且是優(yōu)選的。烷基聚低級(jí)烷氧硫酸鹽可以相互摻混使用和/或與上述高級(jí)烷基苯、烷基磺酸鹽或烷基硫酸鹽混合使用。
高級(jí)烷基聚乙氧硫酸的堿金屬鹽可以與烷基苯磺酸鹽和/或與烷基磺酸鹽或磺酸鹽一起使用，用量為整個(gè)組合物的0-70％，優(yōu)選為10-50％和更優(yōu)選為10-20％(重量)。
尤其適用于本申請(qǐng)的陰離子表面活性劑包括但不限于直鏈烷基苯磺酸鹽(如來(lái)自Vista Chemical Co.的Vista C-500)、烷基硫酸鹽(如來(lái)自Stepan Co.的Polystep B-5)、聚氧乙烯化的烷基硫酸鹽(如來(lái)自Stepan Co.的Standapol ES-3)、α-烯烴磺酸鹽(如來(lái)自Witco Corp.的Witconate AOS)、α-磺基甲酯(如來(lái)自Stepan Co.的α-step MC-48)以及羥乙基磺酸鹽(如來(lái)自PPG Industries Inc.的Jordapon CI)。
用于所述配方的陰離子表面活性劑的量為約0％至約60％，優(yōu)選5％-40％，更優(yōu)選8％-25％(重量)。陽(yáng)離子表面活性劑在本領(lǐng)域中許多陽(yáng)離子表面活性劑已為人知，并且其中具有至少一條約10至24個(gè)碳原予的長(zhǎng)烷基鏈的幾乎任何陽(yáng)離子表面活性劑均適用于本發(fā)明。這些化合物描述于“陽(yáng)離子表面活性劑”，Jungermann，1970，其作為參考加入。
可以用作本發(fā)明的表面活性劑的具體陽(yáng)離子表面活性劑詳細(xì)描述于美國(guó)專利號(hào)4,497,718，其在此加入以作參考。
至于非離子和陰離子表面活性劑，本發(fā)明組合物可以單獨(dú)使用陽(yáng)離子表面活性劑或?qū)⑵渑c本領(lǐng)域已知的其它表面活性劑組合使用。當(dāng)然，所述組合物可以根本不含陽(yáng)離子表面活性劑。兩性表面活性劑兩性合成洗滌劑可以廣義描述為雜環(huán)仲胺和叔胺的脂族化合物的衍生物或脂族衍生物，其中脂族基團(tuán)可以為直鏈或支鏈并且其中一個(gè)脂族取代基含有約8至18個(gè)碳原子并且至少一個(gè)含有陰離子型的水增溶性基團(tuán)如羧基、磺酸鹽、硫酸鹽。屬于這個(gè)定義的化合物的例子為3(十二烷基氨基)丙酸鈉、3-(十二烷基氨基)丙烷-1-磺酸鈉、2-(十二烷基氨基)乙基硫酸鈉、2-(二甲基氨基)十八酸鈉、3-(N-羧甲基十二烷基氨基)丙烷1-磺酸二鈉、十八烷基亞氨基(immino)二乙酸二鈉、1-羧甲基-2-十一烷基咪唑鈉以及N，N-雙(2-羥乙基)-2-硫酸根合-3-十二烷氧丙胺鈉。優(yōu)選3-(十二烷基氨基)丙烷-1-磺酸鈉。
兩性離子表面活性劑可以廣義描述為仲胺和叔胺的衍生物、雜環(huán)仲胺和叔胺的衍生物或季銨、季鏻或叔锍化合物的衍生物。四元化合物的陽(yáng)離子可以是雜環(huán)的一部分。在所有這些化合物當(dāng)中，存在至少一個(gè)直鏈或支鏈、含有約3至18個(gè)碳原子的脂族基團(tuán)和至少一個(gè)含有一個(gè)陰離子型的水增溶性基團(tuán)(如羧基、磺酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽或膦酸鹽)的脂族取代基。
可以使用的兩性離子表面活性劑的具體例子描述于美國(guó)專利號(hào)4,062,647，其在此加入作為參考。兩性表面活性劑的用量范圍可以為0-50％(重量)，優(yōu)選1-30％(重量)。
應(yīng)當(dāng)注意的是本發(fā)明組合物優(yōu)選為各向同性的(其通常理解為宏觀上觀察時(shí)為均相)，并且為透明或半透明。
所用的總的表面活性劑必須至少為10％，優(yōu)選至少15％，更優(yōu)選至少20％(重量)。助洗劑/電解質(zhì)可以用于本發(fā)明的助洗劑包括常規(guī)的堿性洗滌助劑(無(wú)機(jī)或有機(jī))，其用量可以為所述組合物的約0％至約50％(重量)，優(yōu)選3％至約35％(重量)。
此處所用術(shù)語(yǔ)電解質(zhì)是指任何水溶性鹽。
優(yōu)選所述組合物含有至少1.0％(重量)，更優(yōu)選至少5.0％(重量)，最優(yōu)選至少10.0％(重量)的電解質(zhì)。所述電解質(zhì)也可以為洗滌助劑如無(wú)機(jī)助洗劑三聚磷酸鈉，或者它可以是非功能電解質(zhì)如硫酸鈉或氯化鈉。優(yōu)選無(wú)機(jī)助洗劑包含所有或部分電解質(zhì)。
所述組合物可以含有至少約1％，優(yōu)選至少約3％，優(yōu)選3％至多達(dá)約50％(重量)的電解質(zhì)。
本發(fā)明組合物能夠懸浮固體顆粒，但是尤其優(yōu)選這些固體實(shí)際上為懸浮體的那些系統(tǒng)。這些固體可以為不溶性電解質(zhì)，與溶液中的電解質(zhì)相同或不同，后者為飽和的電解質(zhì)。另外，或者，它們可以為單獨(dú)的基本不溶于水的材料。這些基本不溶性材料的例子為硅鋁酸鹽助洗劑和碳酸鈣研磨劑顆粒。
可以使用的合適的無(wú)機(jī)堿性洗滌助劑的例子有水溶性堿金屬磷酸鹽、聚磷酸鹽、硼酸鹽、硅酸鹽，還有碳酸鹽。這些鹽的具體例子為三聚磷酸、焦磷酸、正磷酸、六偏磷酸、四硼酸、硅酸和碳酸的鈉鹽和鉀鹽。
合適的有機(jī)堿性洗滌助劑的例子為(1)水溶性氨基多元羧酸鹽如乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸和N-(2羥乙基)次氮基二乙酸的鈉鹽和鉀鹽；(2)肌醇六磷酸的水溶性鹽，如肌醇六磷酸的鈉鹽和鉀鹽(參見(jiàn)美國(guó)專利號(hào)2,379,942)；(3)水溶性的多膦酸鹽，具體包括乙烷-1-羥基-1，1-二膦酸的鈉、鉀和鋰鹽；亞甲基二膦酸的鈉、鉀和鋰鹽；亞乙基二膦酸的鈉、鉀和鋰鹽；乙烷-1，1，2-三膦酸的鈉、鉀和鋰鹽。其它例子包括乙烷-2-羧基-1，1-二膦酸、羥基甲烷二膦酸、羧基二膦酸、乙烷-1-羥基-1，1，2-三膦酸、乙烷-2-羥基-1，1，2-三膦酸、丙烷-1，1，3，3-四膦酸、丙烷-1，1，2，3-四膦酸和丙烷-1，2，2，3-四膦酸的堿金屬鹽；(4)如美國(guó)專利號(hào)3,308,067所述的多元羧酸聚合物和共聚物的水溶性鹽。
另外，可以滿意地使用多元羧酸鹽助洗劑，這些多元羧酸鹽包括水溶性的苯六酸、檸檬酸和羧甲基氧丁二酸的水溶性鹽、衣康酸和馬來(lái)酸的聚合物的鹽、酒石酸單丁二酸酯鹽、酒石酸二丁二酸酯鹽及其混合物(TMS/TPS)。
可以使用某些沸石或硅鋁酸鹽。可用于本發(fā)明組合物的這些硅鋁酸鹽中的一種為式Nax[(AlO2)y.SiO2]的無(wú)定形水不溶的水合化合物，其中x為1.0至1.2的一個(gè)數(shù)，y為1，所述無(wú)定形材料進(jìn)一步表征為約50毫克當(dāng)量CaCO3/克的Mg++交換容量和顆粒直徑為約0.01毫米至約5毫米。這種離子交換助洗劑更充分地描述于英國(guó)專利號(hào)1,470,250。
用于此處的第二種水不溶的合成硅鋁酸鹽離子交換材料為晶體并且具有式Naz[(AlO2)y(SiO2)]xH2O，其中z和y為至少6的整數(shù)；z與y的摩爾比范圍為1.0至約0.5，x為約15至約264的整數(shù)；所述硅鋁酸鹽離子交換材料的顆粒直徑為約0.1毫米至約100毫米；測(cè)試的無(wú)水基的鈣離子交換容量為每克約200毫克當(dāng)量的CaCO3硬度；基于無(wú)水的鈣交換速率為至少約2grains/加侖/分鐘/克。這些合成的硅鋁酸鹽更充分地描述于英國(guó)專利號(hào)1,429,143。酶可以用于本發(fā)明的酶更詳細(xì)地描述如下。
如果使用脂肪酶，脂解酶可以是由Humicola lanuginosa和Thermomyces lanuginosus生成的真菌脂肪酶，或?qū)τ晌⑸镎吵砩珬U菌lipolyticum變種(Chromobacter viscosum var.lipolyticum)NRRLB-3673生成的脂肪酶的抗體具有陽(yáng)性免疫交叉反應(yīng)的細(xì)菌脂肪酶。這種微生物描述于Toyo Jozo Kabushiki Kaisha的荷蘭專利說(shuō)明書(shū)154,269并且保藏于日本東京通商產(chǎn)業(yè)省工業(yè)和技術(shù)研究院發(fā)酵研究所(Fermentation Research Institute，Agency of Industrial Science andTechnology，Ministry of International Trade and Industry，Tokyo，Japan)并且以KO Hatsu Ken Kin Ki 137號(hào)永久收藏，并且在美國(guó)農(nóng)業(yè)部，農(nóng)業(yè)研究服務(wù)部，Northern Utilization and Development Division，PeoriaIII.USA以NRRL B-3673號(hào)提供給公眾。由這種微生物生成的脂肪酶由Toyo Jozo Co.，Tagata，Japan獲得商業(yè)供應(yīng)，此后稱為“TJ脂肪酶”。使用根據(jù)Ouchterlony(Acta.Med.Scan.，133.76-79頁(yè)(1930))的標(biāo)準(zhǔn)和已知的免疫擴(kuò)散法，這些細(xì)菌脂肪酶對(duì)TJ脂肪酶抗體表現(xiàn)出陽(yáng)性免疫交叉反應(yīng)。
抗血清的制備如下實(shí)施
混合等體積的0.1mg/ml的抗原和弗氏佐劑(完全或不完全)直至獲得乳狀液。根據(jù)以下方案將2毫升樣品乳狀液注射(inject 45)入兩只母兔第0天完全弗氏佐劑中的抗原第4天完全弗氏佐劑中的抗原第32天不完全弗氏佐劑中的抗原第64天不完全弗氏佐劑中的抗原的加強(qiáng)通過(guò)離心在第67天取出的凝結(jié)的血來(lái)制備含有需要的抗體的血清。
根據(jù)Ouchteriony法，通過(guò)檢查抗原和抗血清的系列稀釋的沉淀來(lái)確定抗-TJ-脂肪酶抗血清的效價(jià)?？寡宓南♂尪葹榭乖瓭舛葹?.1mg/ml時(shí)仍然出現(xiàn)肉眼可見(jiàn)沉淀的稀釋度。
如上所述對(duì)TJ-脂肪酶具有陽(yáng)性免疫交叉反應(yīng)的所有細(xì)菌脂肪酶均是適合于本發(fā)明實(shí)施方案的脂肪酶。其典型例子有由熒光假單胞菌(Pseudomonas fluorescens)IAM 1057生成的脂肪酶(可購(gòu)自AmanoPharmaceutical Co.，Nagoya，Japan，商品名為Amano-P脂肪酶)、由莓實(shí)假單胞菌(Pseudomonas fragi)FERM P 1339生成的脂肪酶(供應(yīng)的商品名為Amano B)、由硝基還原假單胞菌Lipolyticum變種(Pseudomonasnitroreducens var.Lipolyticum)FERM P1338生成的脂肪酶、由Pseudomonas sp.生成的脂肪酶(供應(yīng)的商品名為Amano CES)、由洋蔥假單胞菌(Pseudomonas cepacia)生成的脂肪酶、由Chromobacterviscosum如Chromobacter viscosum var.lipolyticum NRRL B-3673生成的脂肪酶(由Toyo Jozo Co.，Tagata，Japan獲得商業(yè)供應(yīng))；還有來(lái)自美國(guó)U.S.Biochemical Corp.和荷蘭Diosynth Co.的Chromobacterviscosum脂肪酶以及由唐菖蒲假單胞菌(Pseudomonas gladioli)生成的脂肪酶。
如上定義的真菌脂肪酶的一個(gè)例子是由Amano以商品名AmanoCE供應(yīng)的由Humicola lanuginosa生成的脂肪酶；如上所述歐洲專利申請(qǐng)0,258,068(NOVO)所述的由Humicola lanuginosa生成的脂肪酶以及通過(guò)克隆Humicola lanuginosa基因并在米曲霉(Aspergillus oryzae)中表達(dá)該基因所獲得的脂肪酶，其由NOVO industri A/S以“Lipolase”的商品名獲得商業(yè)供應(yīng)。這種lipolase是用于本發(fā)明的一種優(yōu)選脂肪酶。
雖然在上面對(duì)各種具體的脂肪酶進(jìn)行了描述，應(yīng)當(dāng)理解的是可以使用能夠賦予所述組合物所需脂解活性的任何脂肪酶，并且本發(fā)明不受限于對(duì)脂肪酶的具體選擇。
包括在本發(fā)明的這個(gè)實(shí)施方案的脂肪酶在液體洗滌劑中的量使得當(dāng)所述配方的劑量水平為約0.1-10，更優(yōu)選0.5-7，最優(yōu)選1-2克/升時(shí)，最終組合物在洗滌循環(huán)中具有100-0.005LU/ml，優(yōu)選25-0.05LU/ml的脂肪分解酶活性。
脂肪酶單位(LU)是指能在下面條件下在一pH狀態(tài)下每分鐘產(chǎn)生1/mmol滴定脂肪酸的脂肪酶的量溫度30℃；pH=9.0；基質(zhì)是3.3％(重量)橄欖油和3.3％阿拉伯膠的乳狀液，在5mmol/l的Trisbuffer中存在13mmol/l的Ca2+和20mmol/l的NaCl。
自然可以使用上面的脂肪酶的混合物。可以使用它們未純化的形式或純化的形式，如借助已知的吸收法(如苯基瓊脂糖吸收技術(shù))純化。
如果使用蛋白酶，蛋白水解酶可以是植物、動(dòng)物或微生物源。優(yōu)選它具有后面的來(lái)源，其包括酵母、真菌、霉菌和細(xì)菌。尤其優(yōu)選由如枯草芽孢桿菌(B subtilis)和地衣芽孢桿菌(B licheniformis)的特定菌株獲得的枯草桿菌蛋白酶型蛋白酶。合適的商品蛋白酶的例子有Alcalase、Savinase、Esperase(所有均來(lái)自NOVO industri A/S)；Gist-Brocades的Maxatase和Maxacal；Showa Denko的Kazusase；BPN和BPN’蛋白酶等。基于最終組合物，包括在所述組合物中的蛋白水解酶的量為0.05-50,000GU/mg，優(yōu)選0.1-50GU/mg。自然，可以使用不同蛋白水解酶的混合物。
盡管上面已經(jīng)描述了不同的具體酶，應(yīng)當(dāng)理解的是可以使用能夠賦予所述組合物所需蛋白水解活性的任何蛋白酶，并且本發(fā)明的實(shí)施方案根本不受限于對(duì)蛋白水解酶的具體選擇。
除了脂肪酶或蛋白酶，應(yīng)當(dāng)理解的是也可以在本發(fā)明組合物中使用其它酶如纖維素酶、氧化酶、淀粉酶、過(guò)氧化物酶以及本領(lǐng)域已知的類似物。可將所述酶與促進(jìn)酶活性的輔因子一起使用，即可以酶系統(tǒng)的形式使用(如果需要的話)。還應(yīng)當(dāng)理解的是本發(fā)明也可以考慮在不同位置具有突變的酶(如用經(jīng)工程改造以提高性能和/或穩(wěn)定性的酶)。市售的工程酶的一個(gè)例子是來(lái)自Novo的Durazym。任選組分除了上述酶外，可以加入許多其它任選組分。
可以加入本發(fā)明組合物的堿性緩沖劑包括單乙醇胺、三乙醇胺、硼砂、硅酸鈉等。
可加入本發(fā)明組合物的水溶助長(zhǎng)劑包括乙醇、二甲苯磺酸鈉、枯烯磺酸鈉等。
其它材料如粘土、尤其水不溶粘土是本發(fā)明組合物中可用的輔料。尤其有用的是膨潤(rùn)土。這種材料主要是蒙脫土，所述蒙脫土是一種水合硅酸鋁，其中約六分之一的鋁原子被鎂原子置換，并且膨松地結(jié)合了不同量的氫、鈉、鉀、鈣等。適于洗滌劑的其較純形式(即無(wú)任何粗砂、砂粒等)的膨潤(rùn)土含有至少30％的蒙脫土，因此其陽(yáng)離子交換容量為每100克蒙脫土至少約50到75meg。尤其優(yōu)選的蒙脫土為Wyoming或Western U.S.蒙脫土，它們由Georgia Kaolin Co.以Thixo-jels 1，2，3和4的商品名出售。如Marriott的英國(guó)專利號(hào)401413和Marriott和Guam的英國(guó)專利號(hào)461221中所述，已知這些蒙脫土用來(lái)柔軟織物。
此外，在洗滌劑產(chǎn)品中可以存在各種不同的洗滌劑添加劑輔料從而給予其另外所需的性質(zhì)(功能性或美學(xué)上的性質(zhì))。
本組合物的物理穩(wěn)定性和抗沉降性的改進(jìn)可以通過(guò)將小的有效量的高級(jí)脂肪酸的鋁鹽如硬脂酸鋁加入所述組合物來(lái)獲得。硬脂酸鋁穩(wěn)定劑的加入量可以為0-3％，優(yōu)選0.1-2.0％，更優(yōu)選為0.5-1.5％。
在所述配方中也可以加入少量的污垢懸浮劑或抗再沉積劑如聚乙烯醇、脂肪酰胺、羧甲基纖維素鈉、羥丙基甲基纖維素，優(yōu)選的抗再沉積劑為CM/MC比率為2∶1的羧甲基纖維素鈉，其以Relatin DM4050的商品名出售。
另一種微量組分為污垢釋放劑如去絮凝聚合物?？傮w而言，去絮凝聚合物包括親水主鏈和一個(gè)或多個(gè)疏水側(cè)鏈。
本發(fā)明的去絮凝聚合物的更詳細(xì)內(nèi)容描述于Montague等人的美國(guó)專利號(hào)5147576，其以參考形式在此加入本申請(qǐng)。
當(dāng)使用時(shí)，去絮凝聚合物通常占所述組合物的約0.1至約5％，優(yōu)選0.1至約2％，最優(yōu)選約0.5至約1.5％。
可以使用棉花、聚酰胺和聚酯織物的熒光增白劑。合適的熒光增白劑包括Tinopal、1，2-二苯乙烯、三唑和聯(lián)苯胺砜(benzidine sulfone)組合物，尤其磺化取代的三嗪1，2-二苯乙烯、磺化的萘并三唑1，2-二苯乙烯、聯(lián)苯胺砜等，最優(yōu)選1，2-二苯乙烯和三唑組合。優(yōu)選的增白劑為Stilbene Brightener N4，其為二嗎啉二苯胺基1，2-二苯乙烯磺酸鹽。
抑泡劑如各種硅酮化合物如Silicane L 7604也可以小的有效量加入。
可以使用殺菌劑如四氯N-水楊酰苯胺和六氯酚、殺真菌劑、染料、顏料(水分散型)、防腐劑如福爾馬林、紫外線吸收劑、抗黃變劑如羧甲基纖維素鈉、pH值調(diào)節(jié)劑和pH緩沖劑、色料安全漂白劑、香料和染料以及上藍(lán)劑如Iragon Blue L2D、Detergent Blue 472/372和群青。
也可以使用污垢釋放聚合物和陽(yáng)離子軟化劑。
上面所列的任選組分并不詳盡，沒(méi)有被列入的但本領(lǐng)域已知的其它任選組分也可以包括在本組合物中。
任選本發(fā)明組合物可以含有所有或一些下面的組分兩性離子表面活性劑(如來(lái)自Rhone-Poulenc Co.的Mirataine BET C-30)、陽(yáng)離子表面活性劑(如來(lái)自Scher Chemicals，Inc.的Schercamox DML)、熒光染料、抗再沉積聚合物、抗染料遷移聚合物、污垢釋放聚合物、蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、纖維素酶、過(guò)氧化物酶、酶穩(wěn)定劑、香料、遮光劑、UV吸收劑、助洗劑以及粒徑范圍為300-5000微米的懸浮顆粒。
本發(fā)明組合物具有至少約50％的透光率(采用1厘米的比色池，波長(zhǎng)為410-800納米，優(yōu)選570-690，其中所述組合物基本無(wú)染料)。
或者，由于在可見(jiàn)光波長(zhǎng)(410-800納米)中的吸光度小于0.3，因而可以測(cè)量所述組合物的透明性，吸光度小于0.3等價(jià)于采用上述比色池和波長(zhǎng)的至少50％的透光率。對(duì)于本發(fā)明目的而言，只要在可見(jiàn)光范圍內(nèi)具有大于50％的透光率，便可以認(rèn)為是透明/半透明。
在很低UV-B射線的透射下也會(huì)出現(xiàn)由于UV-破壞可能引起的酶失活。瓶子材料本發(fā)明可以使用的透明瓶子材料包括但不限于聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA)和/或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PETE)、聚氯乙烯(PVC)以及聚苯乙烯(PS)。
本發(fā)明的透明或澄清容器優(yōu)選在可見(jiàn)光部分(約410-800納米)具有大于25％，更優(yōu)選大于30％，更優(yōu)選大于40％，更優(yōu)選大于50％的透光率。
或者，可以測(cè)量瓶子的吸光度小于0.6或者具有的透光率大于25％，其中透光率百分?jǐn)?shù)等于 對(duì)于本發(fā)明目的而言，只要在可見(jiàn)光范圍內(nèi)具有大于25％的透光率，便可以認(rèn)為是透明/半透明。
在透過(guò)容器壁的很低的UV-B輻射的下會(huì)產(chǎn)生由于UV-破壞引起的酶失活。
本發(fā)明的容器可以具有任何適于貯存和包裝家用液體的形狀或尺寸。例如，所述容器可以具有任意尺寸，但通常所述容器的最大容積為0.05至15升，優(yōu)選0.1至5升，更優(yōu)選0.2至2.5升。優(yōu)選所述容器易于處理。例如所述容器可以具有一定尺寸的把手或部分從而可以易于用一只手舉起或搬運(yùn)所述容器。所述容器優(yōu)選具有一種適于倒出液體洗滌劑組合物的裝置以及具有一個(gè)用于重新封閉容器的裝置。倒出裝置可以具有任何形狀的尺寸，但優(yōu)選足夠?qū)拸亩奖愣康钩鲆后w洗滌劑組合物。封蓋裝置可以具有任何形狀或尺寸，但通常螺旋或卡在容器上從而密封所述容器。封閉裝置可以是一個(gè)可以與所述容器分離的帽。或者，所述帽也可以附在容器上，而不管所述容器是否敞開(kāi)或關(guān)閉。所述封閉裝置也可以整合到容器上。
以下實(shí)施例用于進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，而絕不是用來(lái)限制本發(fā)明。
除非另有說(shuō)明，所有百分率均為重量百分率。
本說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求中的所有數(shù)值范圍均用術(shù)語(yǔ)“約”來(lái)修正。
最后，當(dāng)術(shù)語(yǔ)“包括”用于本說(shuō)明書(shū)或權(quán)利要求時(shí)，它并不用于排除沒(méi)有特別指出的任何術(shù)語(yǔ)、步驟或特征。方法吸光度和透光率的測(cè)量?jī)x器Milton Roy Spectronic 601方法1.將分光光度計(jì)和電源箱打開(kāi)并加熱30分鐘。
2.設(shè)定波長(zhǎng)。
-在鍵區(qū)敲入所要的波長(zhǎng)(即590、640等)-按[second function]鍵-按“go toλ”[yes]鍵-然后使機(jī)器準(zhǔn)備在所選的波長(zhǎng)讀數(shù)。
3.將設(shè)備調(diào)零。
-按[second function]鍵-按“zero A”[％T/A/C]-然后設(shè)備應(yīng)讀出“XXXNM 0.000AT”。
4.打開(kāi)蓋，將樣品垂直放在傳感器前。
5關(guān)閉蓋并記錄讀數(shù)(如640 NM 0.123 AT)*注釋所有讀數(shù)均采用“A”模式(吸光度模式)半注釋改變用新的波長(zhǎng)和/或新樣品時(shí)進(jìn)行設(shè)備調(diào)零。
實(shí)施例1將0.003％的Acid Red 111的水溶液分成100克和99.8克部分。向99.8克樣品加入0.2克Tinopal 5BM從而產(chǎn)生0.2％的溶液。將樣品加滿直徑為5”的玻璃盤(pán)，并暴露于254納米的強(qiáng)度為10”微瓦/平方厘米的紫外光下72小時(shí)。每24小時(shí)對(duì)樣品進(jìn)行稱重并加至100克來(lái)代替揮發(fā)的水。采用紫外/可見(jiàn)分光光度計(jì)最初在530、550和570納米處采集吸光度讀數(shù)，然后在254納米處輻照。結(jié)果如下
從4欄可以看出存在f-染料時(shí)的吸光度的損失遠(yuǎn)小于沒(méi)有f-染料的情況，表明f-染料保護(hù)著色染料。由于f-染料與著色染料的相互作用，有f-染料時(shí)的吸光度讀數(shù)通常高于沒(méi)有它們時(shí)的讀數(shù)。對(duì)于肉眼而言，與出現(xiàn)明顯顏色變化的沒(méi)有f-染料的樣品相比，具有f-染料的樣品明顯保持了其初始的顏色-這種目測(cè)證實(shí)了分光光度計(jì)的結(jié)果。
權(quán)利要求
1.透明瓶中的一種透明或半透明含水的重役液體組合物，所述組合物包括(a)10-85％(重量)的表面活性劑，其選自陰離子、非離子、陽(yáng)離子、兩性、兩性離子表面活性劑及其混合物；(b)0.001-1％(重量)的著色染料；和(c)0.001-3％(重量)的熒光染料和/或0.001-3％(重量)的UV吸收劑；其中在410-800納米的波長(zhǎng)下，采用1厘米的比色池時(shí)，所述組合物具有約50％或以上的透光率；和其中在約410-800納米的波長(zhǎng)下，所述瓶的透光率大于25％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于所述UV吸收劑選自二苯酮、水楊酸酯、苯并三唑、受阻胺和烷氧和肉桂酸酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其特征在于所述熒光染料選自1，2-二苯乙烯；香豆素和喹諾酮化合物；1，3-二苯基-2-吡唑啉；萘二甲酰亞胺；乙烯、苯乙烯、1，2-二苯乙烯、噻吩的benzazdyl取代產(chǎn)物以及雜芳族組合。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其特征在于所述組合物進(jìn)一步包括蛋白酶。
5.減少透明瓶中透明或半透明液體組合物的著色染料破壞的方法，所述方法包括將UV吸收劑和/或熒光染料加入所述組合物。
全文摘要
透明瓶中的一種半透明或透明的含水重役洗滌液,所述洗滌液包括著色染料和熒光染料和/或UV吸收劑以保護(hù)所述著色染料。
文檔編號(hào)C11D1/02GK1334861SQ99816123
公開(kāi)日2002年2月6日 申請(qǐng)日期1999年11月30日 優(yōu)先權(quán)日1998年12月16日
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