專利名稱：家用洗滌或清潔活性的成形體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及家用，尤其是機用有洗滌-或清潔-活性的成形體，尤其片形體，諸如洗滌劑片形體、餐具洗滌劑片形體、去污漬片形體或水軟化片形體，并涉及這些成形體的生產(chǎn)和它們的應(yīng)用。
洗滌-或清潔-活性成形體、尤其片形體比粉狀組合物有更多的優(yōu)點，包括容易使用、計量簡單和包裝體積小。但也因如下事實而產(chǎn)生問題在壓制粉狀組分時需施以比較高的壓力以便到達適合的尺寸穩(wěn)定性和抗破碎性。由于使用了高壓力，所說類型的片形體在使用中常顯示不能令人滿意的崩解和溶解性能，以致活性物質(zhì)在洗滌或清潔過程中釋放得很慢，特別是織物，在洗滌過程后有殘渣遺留其上的危險。
片形體崩解慢的問題知之已久，尤其在制藥工業(yè)中。在此，加入所謂片崩解劑的某些崩解助劑已使問題得到解決或緩解。根據(jù)Roempp(9thEd.，Vol.6，P.4440)和Voigt“Lehrbuch der pharmazeutischenTechnologie(制藥技術(shù)教材)”(6thEd.，1987)，片崩解劑是有助于片劑在水中或胃液中迅速崩解并釋放可吸收狀態(tài)藥物的輔助劑。根據(jù)其作用機制，它們分為增加片孔隙率或毛細現(xiàn)象(“燈芯效應(yīng)”)并對水有高吸收容量的物質(zhì)、用于泡騰片的放氣物質(zhì)或保證片形體的組分顆粒能在水中被潤濕的親水劑。第一類包括傳統(tǒng)崩解劑物質(zhì)，諸如淀粉、纖維素和纖維素衍生物、藻酸鹽、葡聚醣、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮和其它；第二類包括弱酸體系和含碳酸鹽的制劑，尤其檸檬酸和酒石酸與碳酸氫鹽或碳酸鹽的結(jié)合；第三類的例子是聚乙二醇脫水山梨醇脂肪酸酯。
因此，德國專利申請938 566提議將乙酰基水楊酸在壓制前轉(zhuǎn)變成顆粒，并小心但完全干燥，隨后用高分散硅膠涂覆所形成的顆粒，然后可將用高分散的硅膠粉涂覆的乙?；畻钏犷w粒與其它片形體組分(可為粉狀或粒狀)混合，并將得到的混合物壓片。高分散硅膠分離層不僅起隔離作用和防止不需要的反應(yīng)，而且也提供片形體的迅速崩解，甚至是在長期貯存后也是如此。
德國專利申請12 28 029敘述了一種生產(chǎn)片形體的方法，其中，粉狀混合物(預(yù)先不造粒)先與纖維素粉和任選地與高分散硅石混合，按照一優(yōu)選實施方案進行研磨，然后將得到的混合物壓片。
根據(jù)德國專利申請41 21 127，在藥片生產(chǎn)中的一種特別有效的輔劑含有纖維素顆粒，其表面上附有涂覆材料。所用的輔劑是盡可能細的顆粒形式，其中平均粒徑200μm以下被敘述為特別有利的。這些細顆粒輔劑尤其是通過在球磨機中研磨而生產(chǎn)的，它們在藥物生產(chǎn)中導(dǎo)致了藥片的相對高的抗碎裂性和相對高的崩解速率。
因此，屬于上述第一類的常規(guī)片崩解劑通?；蚴且詷O細的顆粒形式在壓制前與其它的片組分(可以是細顆粒或顆粒形式)混合，或是其它的片形體組分用片崩解劑來涂覆或涂上粉/塵。
根據(jù)歐洲專利EP-B 0 523 099，在藥物生產(chǎn)中使用的崩解劑也可以在洗滌或清潔產(chǎn)品中使用。這些崩解劑包括可溶脹的層狀硅酸鹽(Schichtsilikate)(諸如膨潤土)、基于淀粉和纖維素的天然材料和它們的衍生物、藻酸鹽和同類物、馬鈴薯淀粉、甲基纖維素和/或羥丙基纖維素。這些崩解劑可與待壓顆?；旌匣蛏踔烈褤饺氪龎侯w粒中。
又根據(jù)國際專利申請WO-A-96/06156可獲知，在洗滌或清潔片形體中摻入崩解劑也是有利的。微晶纖維素、糖(諸如山梨醇)、層狀硅酸鹽、尤其膨潤土和綠土型的細?？扇苊泴訝罟杷猁}在此被用作為典型的崩解劑。能形成氣體的物質(zhì)，諸如檸檬酸、硫酸氫鹽、碳酸氫鹽、碳酸鹽和過碳酸鹽也被述及是可能的崩解助劑。
雖然以上所列舉的最后兩個現(xiàn)有技術(shù)文獻沒有一個指出適合的崩解劑應(yīng)有的準確粒徑分布，但有關(guān)纖維素微晶度和層狀硅酸鹽顆粒細度的數(shù)據(jù)啟示本領(lǐng)域技術(shù)人員，尤其涉及藥片生產(chǎn)中已知的文獻，常規(guī)崩解劑應(yīng)以細的顆粒形狀使用。這是與以下事實符合的，即特地作為片崩解劑出售的相對粗的產(chǎn)品(例如由細粉造粒獲得的產(chǎn)品)至今還沒有商業(yè)化供應(yīng)。
歐洲專利申請EP-A-0 466 485，EP-A-0 522 766，EP-A-0 711 827，EP-A-0 711 828和EP-A-0 716 144敘述了清潔活性片形體的生產(chǎn)，其中使用了粒徑為180-2000μm的壓緊的顆粒狀材料，所得到的片形體可有均相結(jié)構(gòu)和非均相結(jié)構(gòu)。按照EP-A-0 522 766，含表面活性劑和助洗劑的顆粒至少是以一粘合劑/崩解助劑(尤其聚乙二醇)的溶液或分散液涂覆。其它的粘合劑/崩解助劑是已經(jīng)重復(fù)敘述過的和已知的崩解劑，例如淀粉和淀粉衍生物、市售纖維素衍生物-諸如交聯(lián)和改性纖維素、微晶纖維素、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮、層狀硅酸鹽等。其它適合的涂覆材料是弱酸，諸如檸檬酸或酒石酸，它們與含碳酸鹽源一起在與水接觸時導(dǎo)致起泡效應(yīng)，根據(jù)Roempp的定義，它們屬于第二類崩解劑。在這些情況中同樣沒有對崩解劑的粒徑分布提供具體的詳細情況。然而它們?nèi)?如已述及)以液體至分散形式或固體形式涂覆于顆粒的表面。在這方面，本領(lǐng)域技術(shù)人員已知，為了用固體顆粒涂覆顆粒，即所謂“涂粉”，要使用盡可能細的顆粒固體(即粉狀固體，通常也含百分數(shù)相對高的粉塵)。
根據(jù)EP-A-0 711 827，使用在水中有一定溶解度的主要由檸檬酸鹽組成的顆粒也其次導(dǎo)致片形體的加速崩解。推測檸檬酸鹽的溶解在一個過度時期局部增加了離子的強度，所以抑制了表面活性劑的膠凝作用，其結(jié)果是片形體的崩解未被阻止。因此，按照此專利申請，檸檬酸鹽不是傳統(tǒng)的崩解劑，而是用作為抗膠凝劑的。
所提及的解決方案在藥片生產(chǎn)中產(chǎn)生了所要求的結(jié)果。雖然在洗滌劑和清潔產(chǎn)品領(lǐng)域中它們有助于改進洗滌-或清潔-活性片形體的崩解性能，但在許多情況中所到達的改進是不夠的。當片中的粘性有機物質(zhì)(例如陰離子和/或非離子表面活性劑)增加時，尤為如此。這是為什么至今能滿足苛刻消費者要求的洗滌劑片形體還沒有市場供應(yīng)的一個原因。然而在餐具洗滌劑和洗滌添加劑領(lǐng)域中，片形體同樣沒有足夠高的崩解速率，盡管常常有滿意的抗碎裂性。提高餐具洗滌劑片形體崩解和溶解的速率是有利的，特別是對含在洗滌過程的開始或在相對低的溫度下被認為是有效的活性物質(zhì)的相來說。
所以，本發(fā)明著重的問題是提供洗滌-或清潔-活性的成形體，它含有崩解劑，該崩解劑能夠增加片形體孔隙度或毛細現(xiàn)象并具有高水吸附容量，而且沒有任何上述的缺點。本發(fā)明著重的另一問題是提供生產(chǎn)這些改進的洗滌-或清潔-活性成形體的方法。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，藥片生產(chǎn)中已知的常規(guī)崩解劑，當它們不按通常方法使用時，會導(dǎo)致洗滌-或清潔-活性片形體的迅速崩解。
因此，本發(fā)明的第一實施方案涉及含有至少一種能提高成形體、特別是片形體孔隙度或毛細現(xiàn)象并有高的水吸附容量的崩解劑的洗滌-或清潔-活性成形體，其中存在于成形體中的崩解劑是顆粒狀和任選地共顆粒形式。崩解劑顆粒含至少20wt％、優(yōu)選25-100wt％的一種崩解劑或幾種崩解劑，并且粒徑分布(篩分析)如下至多存在1wt％、優(yōu)選少于1wt％的粉塵細顆粒；總共(包括任何粉塵細顆粒)低于10wt％的崩解劑顆粒粒徑小于0.2mm。在一有利的實施方案中，至少90wt％的崩解劑顆粒的粒徑至少為0.2mm、最大為3mm。
在本文中，顆粒形式的崩解劑或共顆粒形式的崩解劑或崩解劑顆粒應(yīng)理解為任何這樣的崩解劑，它們本身以細顆粒粉狀形式存在并且已經(jīng)用噴霧干燥、造粒、附聚、壓縮、造丸或擠出法轉(zhuǎn)變成較粗的顆粒。
洗滌-或清潔-活性成形體的定義含義早已給定，它們尤其是圓柱形體或片形體，可用作洗衣洗滌劑、餐具洗滌劑、漂白劑(去斑鹽)和任選地作為預(yù)處理劑，例如水軟化劑或漂白劑。但“成形體”一詞不限于片形體，而在原則上包括可從原料(任選地基于外部容器)制成的任何三維形式。圓柱形體的高度可小于或大于或等于基底直徑。但成形體也可具有角形基底，例如矩形基底、特別是正方形基底或甚至是菱形或梯形基底。其它的形式包括三角的或多于四角的基底的成形體。
由于本發(fā)明成形體的突出性能，使得可以(但不是絕對必要)用計量裝置直接將成形體引入機洗過程的水液中。甚至可以將成形體或多個成形體置于市售家用機器、尤其洗衣機的沖入槽(Einspuelrinne)中。因此，在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中成形體的三維形式應(yīng)使其外形適合于市售家用機器的沖入室(Einspuelkammer)。
另一優(yōu)選的成形體具有帶有交替厚長段和薄短段的片狀或板狀結(jié)構(gòu)，因而在預(yù)定的薄短段構(gòu)成的薄弱部位可從此“條”的斷裂得到一個個的小段，然后可引入機器或引入機器的沖入室。此“條”原則也可在其它的幾何形狀中得以實現(xiàn)，例如只在它們的縱向邊上互相聯(lián)結(jié)的垂直三角體。
在一優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明提供了均相或非均相成形體，尤其片形體，其中片形體的直徑最好是20-60mm，更優(yōu)選40±10mm。片形體高最好是10-30mm，更優(yōu)選15-25mm。單個成形體、尤其片形體的重量最好是每個成形體或每片15-60g，尤其25-40g。與之對照，成形體或片形體的密度的通常在1kg/dm3以上，優(yōu)選1.1-1.4kg/dm3。根據(jù)應(yīng)用性質(zhì)、水的硬度范圍和沾污程度，可以使用一個或多個成形體，例如2-4個成形體，尤其片形體。此外，本發(fā)明的成形體也可有較小的直徑或尺寸，例如10mm數(shù)量級。
本發(fā)明中的均相成形體是其中的組分在整個成形體中均勻分布的成形體。因此，非均相成形體是其中的組分未均勻分布的成形體。非均相成形體可通過例如將各種組分壓縮以形成包括幾層的成形體(即至少兩層)來生產(chǎn)，而不是制成均一的成形體。各層可有不同的崩解和溶解速率。這可給成形體提供好的應(yīng)用性能。如果，例如成形體含有相互起負作用的組分，則一個組分可以并入較快崩解和溶解的層，而另一組分可以摻入崩解更慢的層，這樣第一組分能預(yù)先起作用或能在第二組分溶解的時候已經(jīng)反應(yīng)完畢。成形體的各層可以安排成堆積形式，在這種情況下，在外層完全溶解或崩解之前內(nèi)層就在成形體的邊緣進行溶解過程了。但內(nèi)層也可以用進一步的外層所完全包圍而阻止了內(nèi)層組分的過早溶解。
在本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案中，片形體由至少三層組成，即兩個外層和至少一個內(nèi)層。在至少一個內(nèi)層中有過氧化漂白劑，而在堆積式片形體中的兩個覆蓋層和在信封式的片形體的最外層是沒有過氧化漂白劑的。在另一可能的實施方案中，存在的過氧化漂白劑和可能存在的漂白活化劑或漂白催化劑和/或酶可以在同一片形體/成形體中在空間上是相互分離的。這類實施方案具有的優(yōu)點是，甚至在洗滌劑或漂白劑成形體/片形體加入洗衣機或手洗盆直接接觸織物的情況下，也沒有被漂白劑或類似物在織物上弄上斑點的危險。
非均相成形體的其它例子可見于例如歐洲專利申請EP-A-0 711 827，EP-A-0 711 828和EP-A-0 716 144。
按照上述定義，幾種崩解劑可以在同樣的崩解劑顆粒中或是在不同的崩解劑顆粒中單獨使用或組合使用。如果使用不同的崩解劑顆粒，最好是每種情況下基于所用崩解劑顆?？偭康?0wt％以上(更優(yōu)選至少50wt％、特別優(yōu)選至少60wt％)具有上述類型的組成和粒徑分布。然而因為，正是比常用類型更粗的崩解劑能加速洗滌-或清潔-活性成形體的崩解，所有使用的不同崩解劑顆粒具有上述的特征是特別有利的和高度期望的。
必須轉(zhuǎn)變成顆粒狀或共顆粒狀的優(yōu)選崩解劑包括淀粉和淀粉衍生物，纖維素和纖維素衍生物，例如微晶纖維素、CMC、MC、藻酸和其鹽、羧甲基支鏈淀粉、聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮和聚乙烯基聚吡咯烷酮?？砂闯Ｒ?guī)方法，例如通過水制劑的噴霧干燥或過熱蒸汽干燥，或是用造粒、造丸、擠出或輥壓法，生產(chǎn)崩解劑顆粒。在崩解劑中摻入已知類型的添加劑、造粒助劑、載體或涂覆劑是有利的(共顆粒形式)。在一本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，添加劑是洗滌劑或清潔組合物的非表面活性的活性組分，尤其漂白活性劑和/或漂白催化劑。特別優(yōu)選的崩解劑顆粒是那些含有四乙?；叶?TAED)和/或其它常規(guī)漂白活化劑作為添加劑的崩解劑顆粒。象這樣的崩解劑顆?？梢苑奖愕赜帽澜鈩┖吞砑觿┕苍炝砩a(chǎn)。用這種方法共造粒可以增加在成形體中、特別是在片形體中崩解劑的分布，這在某些情況中也能使成形體/片形體的崩解速率得到改進。
按照本發(fā)明，使用在先德國專利申請P 197 09 911.2中所述類型的含纖維素的崩解劑是優(yōu)選的。這些崩解劑是已經(jīng)被壓實了的含纖維素材料，其中優(yōu)選壓實的木基材料，諸如TMP(熱機械漿料)或CTMP(化學(xué)熱機械漿料)。那些特別優(yōu)選的崩解劑是例如來自Rettenmaier Co.的市售產(chǎn)品，例如名為ArbocelB和ArbocelBC(櫸目纖維素)、ArbocelBE(櫸木亞硫酸纖維素)、ArbocelB-SCH(棉纖維素)、ArbocelFIC(云杉纖維素)和其它的Arbocel類型(ArbocelTF-30-HG)。
在本發(fā)明的一個實施方案中，崩解劑顆粒中的崩解劑實際含量最好是50-100wt％，更優(yōu)選至少70wt％。含至少80wt％或甚至90wt％或更多的實施方案是特別有利的。幾乎完全用市場供應(yīng)的崩解劑制成的崩解劑顆粒，即其含97-100wt％的市場供應(yīng)崩解劑，也是可以的。
在本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案中，崩解劑顆粒中所用的崩解劑是共造粒形式，尤其是與TAED結(jié)合使用的形式，顆粒中崩解劑的含量大于20wt％并小于70wt％，其中至少70wt％，并且特別是80-100wt％(基于崩解劑顆粒中的其他組分計算)有利地是由活性物質(zhì)(諸如漂白活性劑，尤其TAED，和/或漂白催化劑)組成的。
如果在崩解劑顆粒生產(chǎn)的過程中產(chǎn)生尺寸小于0.2mm的微粒，不僅最好將它們除去直至崩解劑顆粒中基本上沒有粉塵的程度(在本文中，粉塵是顆粒尺寸小于0.1mm的顆粒，見上)，而且也要使尺寸小于0.2mm的顆粒最大程度地減少至總共0-5wt％的程度。在另一優(yōu)選實施方案中，至少90％的崩解劑顆粒的粒徑至少為0.3mm，并最大為3mm，尤其至最大2mm。
在一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明成形體含崩解劑顆粒的量為1-20wt％，優(yōu)選2-15wt％，特別優(yōu)選達10wt％的量。
在本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案中，不僅崩解劑顆粒，而且成形體的其它組分主要是以上述的顆粒形式存在的。因此，最好至少50wt％、更優(yōu)選至少70％的其余組分具有0.2-3mm的粒徑分布。在這種情況下，其它組分應(yīng)僅含0-5wt％的尺寸小于0.2mm的顆粒也是特別重要的。在一特別有利的實施方案中，至少90wt％的其他組分具有0.2-3.0mm的粒徑。在其它的組分中也應(yīng)盡可能地避免粉塵。這是通過其它組分以顆粒形式存在和/或合并成一個或多個復(fù)合物(Compound)來達到的，它們可通過常規(guī)方法生產(chǎn)，例如用噴霧干燥、過熱蒸汽干燥、造粒/附聚、流化床造粒、輥壓、造丸或擠出法。在這些復(fù)合物生產(chǎn)中可能產(chǎn)生的尺寸小于0.2mm的細粒最好在與崩解劑顆粒混合以前除去。已知由非常細的顆粒組成的并且不以粗顆粒形式使用的表面處理組合物，諸如涂粉劑(Puderungsmittel)，是明確說明不包括在其他組分的總粒徑分布中的。崩解劑顆粒和其它組分都可用這種固體細粒表面處理組合物進行處理。
其它組分可以是任何常規(guī)的洗滌劑或清潔組合物的成分、預(yù)處理組合物、漂白劑和水軟化劑。這些組分尤其包括陰離子、非離子、陽離子、兩性和兩性離子表面活性劑、無機和有機、水溶性或水不溶性助洗劑和第二助洗劑、漂白劑、尤其過氧化漂白劑以及活性氯化合物(它們最好是包覆的)、漂白活化劑和漂白催化劑、酶和酶穩(wěn)定劑、泡沫抑制劑、再沉積抑制劑、防止織物再沾污的物質(zhì)(所謂污物排斥劑)和常規(guī)的無機鹽，諸如硫酸鹽，以及有機鹽，諸如膦酸鹽、熒光增白劑、染料和香料。另外，在機洗餐具洗滌劑中推薦附加使用常規(guī)的銀保護劑。
優(yōu)選的陰離子表面活性劑包括基于石油化工的產(chǎn)品，諸如烷基苯磺酸鹽和烷磺酸鹽和有奇數(shù)碳鏈長的烷基(醚)硫酸鹽和基于天然材料的產(chǎn)品，例如脂肪烷基硫酸鹽和脂肪烷基(醚)硫酸鹽、皂、磺基琥珀酸鹽等。烷基苯磺酸鹽和/或各種鏈段的烷基硫酸鹽或烷基醚硫酸鹽是特別優(yōu)選的，它們可以任選地與少量的皂組合使用。在烷基苯磺酸鹽中，C11-13烷基苯磺酸鹽和C12烷基苯磺酸鹽是優(yōu)先選擇的。在烷基(醚)硫酸鹽的情況中，優(yōu)先選擇的鏈段是C12-16、C12-14、C14-16、C16-18或C11-15或C13-15.
優(yōu)選的非離子表面活性劑包括特別是每摩爾醇平均1-7摩爾EO的乙氧基化C12-18脂肪醇和相應(yīng)的C11-17醇，尤其C13-15醇，以及在洗滌劑和清潔組合物中已知的更高乙氧基化的所述鏈長的醇、胺氧化物、烷基聚苷、聚羥基脂肪酰胺、脂肪酸甲酯乙氧基化物和雙結(jié)構(gòu)表面活性劑。
優(yōu)選的無機助洗劑特別是常規(guī)磷酸鹽，優(yōu)選三聚磷酸鹽，沸石，尤其沸石A，沸石P，沸石X和它們的混合物，以及碳酸鹽，碳酸氫鹽和有多重洗滌循環(huán)功能的晶形和非晶形硅酸鹽。常規(guī)的第二助洗劑尤其包括(聚)羧酸的(共)聚合鹽，例如丙烯酸和馬來酸共聚物，以及聚羧酸和其鹽，諸如檸檬酸、酒石酸、戊二酸、琥珀酸、聚天冬氨酸等。本領(lǐng)域技術(shù)人員從無數(shù)以洗滌劑和清潔劑為主題的出版物中可得知適合在本發(fā)明中使用的有機第二助洗劑。
適合的漂白劑尤其是現(xiàn)今廣泛使用的過氧化漂白劑，諸如過硼酸鹽和過碳酸鹽，尤其是與常規(guī)漂白活化劑和漂白催化劑結(jié)合使用，尤其在餐具洗滌劑領(lǐng)域中，使用前所述及的活性氯化合物。
在所用的酶中，不僅蛋白酶、而且脂肪酶、淀粉酶、纖維素酶、過氧化物酶和這些酶的組合是特別有興趣的。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中使用含陰離子表面活性劑的化合物，這些化合物包括各種陰離子表面活性劑(例如烷基硫酸鹽和烷基苯磺酸鹽和/或皂或烷基硫酸鹽和磺化的脂肪酸甘油酯)和/或陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的組合(例如不同鏈長的烷基硫酸鹽、可能的話具有不同鏈段的多種烷基硫酸鹽與乙氧基化醇和/或上述類型的其它非離子表面活性劑的組合)。例如陰離子和非離子表面活性劑也可主要地存在于兩種不同的化合物中。
在本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案中，至少有50wt％、優(yōu)選60-100wt％的其它組分是在與崩解劑顆?；旌锨斑M行后處理的，即在造粒條件下進行噴霧或涂粉，無水后處理是優(yōu)先選擇的。優(yōu)選的液體組分包括非離子表面活性劑和/或聚乙二醇。但尤其優(yōu)選的是用在室溫下是固體的非離子化合物的無水熔融體、尤其用相對分子量在2000以上、優(yōu)選4000-12000的聚乙二醇進行后處理。如在崩解劑顆粒的情況中一樣，適合的涂粉劑尤其是細顆粒沸石、硅石、硫酸鹽、硬脂酸鈣、磷酸鹽和/或乙酸鹽。在本發(fā)明的另一優(yōu)選的實施方案中，在與崩解劑顆粒混合前即盡可能完全除去粉塵和尺寸小于0.2mm的顆粒。申請人認為，這一已知的表面處理方法推遲了在其實際崩解前成形體/片形體中顆粒的溶解，并由于這個原因在成形體生產(chǎn)中與具有特殊粒徑分布的崩解劑顆粒相結(jié)合而對成形體在水液中的特別突出的崩解性能作出貢獻。
本發(fā)明也能利用這一事實，即酸化劑(諸如檸檬酸、酒石酸或琥珀酸)和無機酸的酸式鹽(“氫鹽”)，例如硫酸氫鹽，尤其與含碳酸鹽的體系結(jié)合，也能提供對成形體崩解性能的改進。但是，按照本發(fā)明，這些酸化劑也以粗顆粒的形式使用，尤其這樣的顆粒形式，它們盡可能沒有粉塵，并且它們的粒徑分布與崩解劑顆粒的相適配。在成形體中可存在的粒狀酸化劑的量為，例如1-10wt％。
如已重復(fù)敘述，本發(fā)明的成形體，尤其至今崩解和溶解都很差的洗滌劑成形體和漂白成形體具有突出的崩解性能。這可以進行試驗，例如在苛刻(Kritisch)條件下在常規(guī)家用洗衣機中(借助于通常的計量裝置、精確洗滌程序或著色洗滌(Buntwaesche)，將漂白/洗滌片形體直接用于洗液，洗滌溫度最高40℃)，或用于水溫25℃的玻璃燒杯中。相應(yīng)的試驗將在實施例中敘述。在這些條件下，本發(fā)明的成形體不僅在10分鐘內(nèi)完全崩解，在玻璃燒杯中優(yōu)選實施方案的崩解時間低于3分鐘，尤其低于2分鐘。特別有利的實施方案具有的崩解時間甚至低于1分鐘。在玻璃燒杯試驗中低于3分鐘的崩解時間足以保證洗滌劑成形體或洗滌添加劑成形體能夠從常規(guī)家用洗衣機的沖入室被沖入洗液。因此，在另一實施方案中，本發(fā)明涉及洗滌的方法，其中是將洗滌劑成形體經(jīng)家用洗衣機的沖入裝置(Einspuelvorrichtung)引入洗液。洗滌劑成形體在洗衣機中的優(yōu)選溶解時間低于8分鐘，更特別優(yōu)選低于5分鐘。
本發(fā)明成形體的實際生產(chǎn)是首先將崩解劑顆粒與其它組分進行干混合，然后將得到的混合物成形，尤其用常規(guī)方法壓制成片形體(例如一般專利文獻中所述的制片方法，尤其是在洗滌劑或清潔組合物領(lǐng)域，尤其在上文中所引用的專利申請中所述和在題為“TablettierungStandder Technik”(片化現(xiàn)有技術(shù))，SOFW Journal，Vol.122，pp.1016-1021(1996)的文獻中所述的方法)。
實施例一種粒徑分布為90wt％以上的顆粒尺寸在0.2-2mm之間的無粉塵顆粒狀洗滌劑產(chǎn)品，是由12.9重量份烷基苯磺酸鹽、7.4重量份平均含5個EO的C13-15醇、0.8重量份皂、10.5重量份碳酸鈉、21重量份沸石A、1.8重量份硅酸鈉(1∶3.0)、3重量份在洗滌劑中通常用作第二助洗劑的共聚物、0.5重量份膦酸鹽、16重量份過硼酸鹽一水合物、2.5重量份酶顆粒、7重量份顆粒狀漂白活化劑(四乙?；叶?、3重量份基于硅油的泡沫抑制劑顆粒和8重量份水組成，按本發(fā)明與4重量份崩解劑顆粒(ArbocelTF-30-HG，Rettenmeier產(chǎn)品)(也是無粉塵的，其90wt％以上顆粒的尺寸在0.2-2mm)進行混合，隨后將所得到的混合物壓制成片形體T1。所用的壓片機是Korsch EK4壓片機。所得到的片形體直徑為44mm，高20mm，每片重40克。
作為對比，用4重量份微晶纖維素(AvicelPH-102，為FMC公司產(chǎn)品，平均粒徑100μm)代替上述的崩解劑顆粒，生產(chǎn)大小和重量均相同的片形體V1。
通過破裂變形測定片形體的硬度。其中在片形體側(cè)面上施加力和測定片形體能夠承受的最大力。
崩解速率的測定是將片形體置于盛水(600ml杜塞爾多夫市政用水，16°dH，溫度30℃)的玻璃燒杯中測定在無機械作用下片形體完全崩解所需的時間。
實驗數(shù)據(jù)敘述于表1中。
權(quán)利要求
1.含至少一種能增加成形體、尤其片形體孔隙度或毛細現(xiàn)象并有高水吸附容量的崩解劑的洗滌-或清潔-活性成形體，其特征在于成形體中存在的崩解劑是顆粒和任選地共顆粒形式，崩解劑顆粒含有至少20wt％的一種或多種崩解劑，并且粒徑分布(篩分析)是至多存在1wt％的粉塵細顆粒，和總共有低于10wt％的崩解劑顆粒的尺寸小于0.2mm，至少50wt％的成形體的其他組分的粒徑為0.2-3mm。
2.權(quán)利要求1所述的成形體，其特征在于崩解劑顆粒含25-100wt％的一種或多種崩解劑。
3.權(quán)利要求1所述的成形體、尤其片形體，其特征在于至少90wt％的崩解劑顆粒具有至少0.2mm和最大3mm的粒徑。
4.權(quán)利要求1或2所述的成形體，其特征在于尺寸小于0.2mm的崩解劑顆粒百分數(shù)被最大程度減至0-5wt％，其中優(yōu)選至少90wt％的崩解劑顆粒具有至少0.3mm和最大1.6mm的粒徑。
5.權(quán)利要求1-4任一項所述的成形體，其特征在于崩解劑顆粒含50-100wt％，尤其至少70wt％的一種或多種崩解劑。
6.權(quán)利要求1-4任一項所述的成形體，其特征在于崩解劑顆粒是以共顆粒形式存在，并且崩解劑顆粒中崩解劑的含量大于20wt％、小于70wt％。
7.權(quán)利要求1-6任一項所述的成形體，其特征在于它所含的崩解劑顆粒的量為1-25wt％，優(yōu)選2-15wt％，特別優(yōu)選的量為直至10wt％。
8.權(quán)利要求1-7任一項所述的成形體，其特征在于至少70wt％的成形體的其他組分具有0.2-3mm的粒徑。
9.權(quán)利要求1-7任一項所述的成形體，其特征在于它在玻璃燒杯試驗(水溫25℃)中的崩解時間小于3分鐘，尤其小于2分鐘；在洗衣機中的溶解時間小于8分鐘，尤其小于5分鐘。
10.含至少一種能增加成形體、尤其片形體孔隙度或毛細現(xiàn)象并有高水吸附容量的崩解劑的洗滌-或清潔-活性成形體的生產(chǎn)方法，其中成形體中存在的崩解劑是顆粒和任選地共顆粒形式，崩解劑顆粒含有至少20wt％的一種或多種崩解劑，和粒徑分布(篩分析)是至多存在1wt％的粉塵細顆粒，低于10wt％的崩解劑顆粒的尺寸小于0.2mm，至少50wt％的成形體的其他組分的粒徑為0.2-3mm，其特征在于崩解劑顆粒先與其他組分進行干混合，然后將所得到的混合物成形，尤其壓制以形成片形體。
11.權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于至少70wt％的成形體其他組分具有0.2-3mm的粒徑。
12.權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于其他組分是以顆粒形式存在和/或合并成一種復(fù)合物或幾種復(fù)合物。
13.顆粒和任選地共顆粒形式的崩解劑在洗滌-或清潔-活性成形體中的應(yīng)用，該崩解劑能增加成形體、尤其片形體的孔隙度或毛細現(xiàn)象并對水有高的吸收容量，其中崩解劑顆粒含至少20wt％的一種或多種崩解劑，并且粒徑分布(篩分析)是至多存在1wt％的粉塵細顆粒，低于10wt％的崩解劑顆粒尺寸小于0.2mm。
14.權(quán)利要求1-9中任一項所述的洗滌劑成形體在家用洗衣機中的應(yīng)用。
15.一種使用權(quán)利要求1-9中任一項所述洗滌劑成形體的洗滌方法，其特征在于洗滌劑成形體是經(jīng)家用洗衣機的沖入裝置中引入洗液的。
全文摘要
本發(fā)明涉及洗滌－或清潔－活性的成形體,更特別是片形體,諸如洗滌劑片形體、餐具洗滌劑片形體、去污漬片形體或水軟化片形體。如果所述成形體包含特殊形式的、廣泛用于制藥中的、能增加成形體的孔隙度或毛細現(xiàn)象并具有高的水吸附容量的常規(guī)崩解劑,則它們具有在家用機器中使用時所要求的良好的崩解速率。其中成形體中存在的崩解劑是顆粒和任選地共顆粒形式,崩解劑的顆粒含有至少20wt%的一種或多種崩解劑,并且粒徑分布(篩分析)是:至多存在1wt%的粉塵細顆粒,和總共有低于10wt%的崩解劑顆粒的尺寸小于0.2mm,至少50wt%的成形體的其他組分的粒徑為0.2—3mm。
文檔編號C11D11/00GK1250474SQ98803229
公開日2000年4月12日 申請日期1998年3月4日 優(yōu)先權(quán)日1997年3月13日
發(fā)明者G·布拉西, D·珠恩格, H－F·克魯斯, F·沙姆比爾 申請人:亨克爾兩合股份公司