專利名稱：含有對所洗滌的織物的外觀和整體有利的纖維素類聚合物的洗衣洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及液體或者顆粒狀的重垢型洗衣洗滌劑組合物，它含有一些種類的改性的纖維素醚物質(zhì)，有利于在由該組合物制成的洗滌溶液中洗滌的織物和紡織品的外觀和整體效果。
本發(fā)明的背景眾所周知，使用和洗滌織物和紡織品，例如磨損的服裝制品的交替循環(huán)不可避免地對所使用和洗滌的織物和紡織品的外觀和整體上產(chǎn)生不利的影響?？椢锖图徔椘穬H經(jīng)過一段時間和使用就會破損。洗滌織物和紡織品必須去除在日常使用過程中聚集在其上和其中的污垢和污點(diǎn)。但是，洗滌操作本身經(jīng)過多次循環(huán)可以加快并促進(jìn)對這些織物和紡織品的整體和外觀的破壞。
織物整體和外觀的破壞本身可以用幾種方式來說明。洗滌的機(jī)械作用會使短纖維從紡織的和編織的織物/紡織品結(jié)構(gòu)上掉下來。這些掉下來的纖維形成纖維屑、絨毛或“起球”，可以在織物的表面上看見它們，并影響織物外觀的新舊。另外，重復(fù)洗滌織物和紡織品，特別是采用含有漂白劑的洗衣產(chǎn)品的，可以去掉織物和紡織品上的染料，降低了顏色的密度，結(jié)果引起褪色、磨損外觀，并且在許多情況下是由改變顏色的色調(diào)和明暗引起的。
如前所述，顯然需要找到一種物質(zhì)，它可以被加入到洗衣洗滌劑產(chǎn)品中，它們與采用這類洗滌劑產(chǎn)品洗滌織物和紡織品的纖維發(fā)生作用，從而降低或者減小被洗滌織物/紡織品的外觀被破壞的趨勢。所有這類洗滌劑產(chǎn)品添加劑物質(zhì)當(dāng)然應(yīng)該能夠有利于織物的外觀和整體性，而不影響洗衣洗滌劑發(fā)揮其織物清潔功能的能力。本發(fā)明的目的在于含有某些類型的纖維類物質(zhì)的洗滌劑組合物，它以所需的方式發(fā)生作用。
本發(fā)明的概要本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物含有約1％到80％重量的洗滌劑表面活性劑、約0.1％到80％重量的有機(jī)或者無機(jī)洗滌劑助劑和約0.1％到8％重量的一些種類的改性的纖維素醚織物調(diào)理劑。洗滌劑表面活性劑和洗滌劑助劑物質(zhì)可以是任何可用于普通洗衣洗滌劑產(chǎn)品中的物質(zhì)。改性的纖維素醚物質(zhì)的分子量為約10000到2000000，并具有重復(fù)的取代的葡糖酐單元，該單元具有在下面的“本發(fā)明的詳細(xì)說明”部分中的結(jié)構(gòu)通式I、II和III。(在下文所列的結(jié)構(gòu)通式中，取代基處于重復(fù)形成取代的纖維素醚聚合物的葡糖酐環(huán)的特定位置上?？梢哉J(rèn)為這僅僅是為了說明，并且這類取代基可以在葡糖酐環(huán)的任何碳原子上找到。)一類有效的纖維素醚含有帶有葡糖酐環(huán)烷基取代基的疏水改性的非離子物質(zhì)，其量是纖維素醚的0.1％到5％。環(huán)取代基有約1到20摩爾的量被烷氧基化。
第二類有效的纖維素醚含有帶有葡糖酐環(huán)烷基取代基的陽離子纖維素醚物質(zhì)，其量是纖維素醚的約0.1％到5％重量。葡糖酐環(huán)取代基含有約1到20摩爾的烷氧基化的和約0.005到0.5摩爾的季銨陽離子部分。
第三類纖維素醚含有帶有葡糖酐環(huán)烷基取代基的陰離子纖維素醚物質(zhì)，其量是纖維素醚的約0.1％到5％重量。這類陰離子物質(zhì)上的葡糖酐環(huán)的羧甲基取代基的程度為0.05到2.5。也可以接合使用非離子、陽離子和陰離子改性的纖維素醚。
就其方法而言，本發(fā)明涉及在由有效量的本發(fā)明所述的洗滌劑組合物制成的、或者由這類組合物的單個組分制成的含水洗滌或者處理溶液中洗滌或者處理織物或者紡織品。在這類洗滌溶液中洗滌織物和紡織品，接著進(jìn)行漂洗和干燥，對所處理的織物和紡織制品的織物外觀有利。所謂有利包括改善整體外觀、減少起球/絨毛、防止褪色、提高耐磨性和/或提高柔軟度。
本發(fā)明的詳細(xì)說明正如所說明的那樣，本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物主要含有洗滌劑表面活性劑、洗滌劑助劑和一些改性的纖維素醚織物調(diào)理劑，通過采用洗滌劑組合物來洗滌織物和紡織品，可改善織物外觀和整體性。下面記載這些主要的洗滌劑組合物組分的每一個、用于這類組合物的任選組分和適用這類組合物的方法所給的所有百分?jǐn)?shù)和比例均是重量的，除非有其它說明。
A)洗滌劑表面活性劑本發(fā)明的洗滌劑組合物主要含有約1％到80％重量的洗滌劑表面活性劑。優(yōu)選這類組合物含有約5％到50％重量的該表面活性劑。所采用的洗滌劑表面活性劑可以是陰離子、非離子、兩性離子、兩性或者陽離子類型的表面活性劑，或者可以含有這類類型的可相容混合物。本發(fā)明所采用的洗滌劑表面活性劑記載在US3664961，Norris，1972年5月23日，US3919678，Laughlin等，1975年12月30日，US4222905，Cockrell，1980年9月16日和US4239659，Murphy，1980年12月16日。所有這些專利均結(jié)合在此作為參考。在所有這些表面活性劑中，優(yōu)選陰離子和非離子表面活性劑。
有效的陰離子表面活性劑本身就有幾類。例如，高級脂肪酸的水溶性鹽，即“肥皂”，它是可用于本發(fā)明組合物中的有效的陰離子表面活性劑。它包括堿金屬皂，如含有約8到約24個碳原子，優(yōu)選約12到約18個碳原子的高級脂肪酸的鈉、鉀、銨和烷醇基銨的鹽。肥皂可以通過直接皂化脂和油或者中和游離脂肪酸來制備。特別有效地是由椰子油和牛脂制成的脂肪酸的混合物的鈉鹽和鉀鹽，即牛脂和椰子鈉或鉀皂。
其它適用于本發(fā)明的非皂類陰離子表面活性劑包括水溶性鹽，優(yōu)選在其分子結(jié)構(gòu)中有含有約10到約20個碳原子的烷基和磺酸或者硫酸酯基團(tuán)的有機(jī)硫酸反應(yīng)產(chǎn)物的堿金屬鹽和銨鹽。(所說的“烷基”是?；耐榛糠?。)這些合成表面活性劑的例子是a)烷基硫酸鈉、鉀和銨，特別是通過硫酸化高級醇(C8-C18個碳原子)，如通過還原牛脂或者椰子油的甘油酯制備的醇得到的物質(zhì)；b)烷基聚乙氧基化的硫酸鈉、鉀和銨，特別是那些其中烷基含有10到22，優(yōu)選12到18個碳原子的，并且其中聚乙氧基化的鏈含有1到15，優(yōu)選1到6個乙氧基部分的物質(zhì)；和c)烷基苯磺酸鈉和鉀，其中烷基在直鏈或者支鏈化鏈構(gòu)型上含有約9到約15個碳原子，如記載在US2220099和2477383中的那些類型的。特別有效地是其中在烷基上的平均碳原子數(shù)為約11到13的線性直鏈烷基苯磺酸鹽，縮寫為C11-13LAS。
優(yōu)選的非離子表面活性劑具有通式R1(OC2H4)nOH，其中R1是C10-C16烷基或者C8-C12烷基苯基，n是3到約80。特別優(yōu)選地是C12-C15醇與每摩爾醇約5到約20摩爾的環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，如C12-C13醇與每摩爾醇約6.5摩爾的環(huán)氧乙烷縮合。
另一種合適的非離子表面活性劑包括多羥基脂肪酸酰胺，其通式為

其中R是C9-17烷基或者鏈烯基，R1是甲基，Z是由還原糖或者其烷氧基化的衍生物產(chǎn)生的縮水甘油基(glycityl)。例子是N-甲基N-1-脫氧縮水甘油基椰子酰胺和N-甲基N-1-脫氧縮水甘油基油酰胺。用于制備多羥基脂肪酰胺的方法是已知的，并可在Wilson，US2965576和Schwartz，US20703798中找到，其公開在此結(jié)合作為參考。
B)洗滌劑助劑本發(fā)明的洗滌劑組合物還主要含有約0.1％到80％重量的洗滌劑助劑。優(yōu)選這類液體形式的組合物含有約1％到10％重量的助劑組分。優(yōu)選這類顆粒狀組合物含有約1％到50％重量的助劑組分。洗滌劑助劑在本領(lǐng)域中是已知的，并含有例如磷酸鹽和各種有機(jī)和無機(jī)無磷助劑。
可用于本發(fā)明的水溶性的無磷有機(jī)助劑包括各種堿金屬、銨和取代銨的聚乙酸鹽、羧酸鹽、聚羧酸鹽和多羥基磺酸鹽。聚乙酸鹽和聚碳酸鹽助劑的例子是乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、氧聯(lián)二丁二酸、苯六甲酸、苯聚羧酸和檸檬酸的鈉、鉀、鋰、銨和取代的銨鹽。其它可用于本發(fā)明的合適的聚羧酸鹽是聚乙縮醛羧酸鹽，它記載在US4144226，1979年3月13日，Crutchfield等和US4246495，1979年3月27日，Crutchfield等，它們在此結(jié)合作為參考。特別優(yōu)選的聚羧酸鹽助劑是氧聯(lián)二丁二酸鹽和醚羧酸鹽助劑組合物，它含有酒石酸單丁二酸鹽和酒石酸二丁二酸鹽的混合物，記載在US4663071，Bush等，1987年5月5日，其公開在此結(jié)合作為參考。
合適的無磷無機(jī)助劑的例子包括硅酸鹽、鋁硅酸鹽、硼酸鹽和碳酸鹽。特別優(yōu)選地是鈉和鉀的碳酸鹽、碳酸氫鹽、倍半碳酸鹽、四硼酸十水合物和硅酸鹽，其中SiO2與堿金屬氧化物的重量比為約0.5到約4.0，優(yōu)選1.0到約2.4。還優(yōu)選地是鋁硅酸鹽，包括沸石。這類物質(zhì)和其作為洗滌劑助劑的用途更全面地記載在Corkill等，US4605509中，其公開在此結(jié)合作為參考。結(jié)晶的層狀硅酸鹽，例如公開在Corkill等，UD4605509中(其公開在此結(jié)合作為參考)的適用于本發(fā)明的洗滌劑組合物。
C)改性纖維素聚合物本發(fā)明洗滌劑組合物的第三種主要組分含有一種或者幾種改性纖維素聚合物。這類物質(zhì)被發(fā)現(xiàn)對在由含有這類改性的纖維素物質(zhì)的洗滌劑組合物制成的洗滌溶液中洗滌的織物和紡織品的外觀有許多好處。這類對織物的外觀的好處包括例如洗滌織物的整個外觀得到改進(jìn)，減少起球和絨毛的形成，保護(hù)不褪色、提高耐磨性等。用于本發(fā)明的組合物和方法中的改性纖維素聚合物可有利于織物的外觀，同時微不足道地減小或者不損失由其中加入了這種物質(zhì)的洗衣洗滌劑組合物所具有的洗滌性能。
本發(fā)明所采用的改性纖維素聚合物可以是非離子、陽離子或者陰離子類的，或者本發(fā)明的組合物的改性纖維素聚合物組分含有這些纖維素聚合物種類的混合物。本發(fā)明組合物的改性纖維素聚合物組分通常是該組合物的約0.1％到8％重量。更優(yōu)選地這類改性的纖維素物質(zhì)是該組合物的約0.5％到4％重量，最優(yōu)選約1％到3％。
可用于本發(fā)明中的一種合適的改性纖維素聚合物含有疏水改性的非離子纖維素醚，分子量為約10000到2000000，優(yōu)選約50000到1000000。疏水性改性的非離子物質(zhì)具有重復(fù)的取代的葡糖酐單元，其通式結(jié)構(gòu)式I如下

結(jié)構(gòu)通式I在結(jié)構(gòu)通式I中，R是H和C8-C24烷基，優(yōu)選C8-C16烷基的結(jié)合。在聚合物的葡糖酐環(huán)上的烷基取代基是聚合物物質(zhì)的約0.1％到5％重量，更優(yōu)選約0.2％到2％重量。在結(jié)構(gòu)式I中R1是H或者甲基，x是約1到20，優(yōu)選約1到10。
結(jié)構(gòu)通式I的疏水改性的非離子纖維素醚包括可工業(yè)上利用的，還包括將可工業(yè)上利用的物質(zhì)通過常規(guī)化學(xué)改性所制備的物質(zhì)。結(jié)構(gòu)通式I類的可工業(yè)上利用的纖維素醚包括Polysurf 67、NatrosolPlus 430和Natrosol Plus 330，均由Hercules.Inc提供。
可用于本發(fā)明的另一類合適的改性纖維素聚合物包括陽離子纖維素醚，它可以是或者不是疏水改性的，分子量為約10000到2000000，更優(yōu)選約10000到1000000。這些陽離子物質(zhì)具有重復(fù)的取代的葡糖酐單元，它具有下面的結(jié)構(gòu)通式II

結(jié)構(gòu)通式II在結(jié)構(gòu)通式II中，R是H或者C8到C24烷基，優(yōu)選C8-C16烷基。在聚合物的葡糖酐環(huán)上的烷基取代基是聚合物物質(zhì)的約0.1％到5％重量，優(yōu)選約0.2％到2％重量。在結(jié)構(gòu)通式II中，R2是CH2CHOHCH2或者C8-C24烷基，優(yōu)選C8-C16烷基。R3、R4和R5分別是甲基、乙基或者苯基。R6是H或者甲基。在結(jié)構(gòu)通式II中，x是約1到20，優(yōu)選約1到10，y是約0.005到0.5，優(yōu)選0.005到0.1，Z是Cl-或者Br-。
結(jié)構(gòu)通式II的陽離子纖維素醚包括可工業(yè)上利用的，還包括通過常規(guī)化學(xué)改性可工業(yè)上利用的物質(zhì)來制備的物質(zhì)。結(jié)構(gòu)通式II的可工業(yè)上利用的纖維素醚包括JR 30M、JR400、JR 125、LR 400和LK 400 UCARE聚合物，其全部由Union Carbide Corporation提供。
可用于本發(fā)明的第三種類型的合適的改性纖維素聚合物包括陰離子纖維素醚，它可以是或者不是疏水改性的，分子量為約10000到2000000，更優(yōu)選約50000到1000000。這些陰離子物質(zhì)具有重復(fù)的取代的葡糖酐單元，它具有下面的結(jié)構(gòu)通式III

結(jié)構(gòu)通式III在結(jié)構(gòu)通式III中，R是H和a)CH2COOA和任選地b)C2-C24，優(yōu)選C2-C16烷基(A是鈉或鉀)的結(jié)合。在聚合物的葡糖酐環(huán)上的烷基取代基約為聚合物物質(zhì)的0.1％到5％重量，優(yōu)選約0.2％到2％重量。陰離子纖維素醚的羧甲基取代程度為約0.05到2.5，更優(yōu)選約0.1到1.0。
結(jié)構(gòu)通式III的陰離子纖維素醚包括可工業(yè)上利用的，還包括通過常規(guī)化學(xué)改進(jìn)可工業(yè)上利用的物質(zhì)來制備的物質(zhì)。結(jié)構(gòu)通式III的可工業(yè)上利用的纖維素醚包括CMC 7H、CMC 99-7M和CMC 99-7L，全部由Hercules，Inc.提供和CMC D72、CMC D65和CMC DHT，全部由Penn Carbose提供。
可用于本發(fā)明的可工業(yè)上利用的纖維素醚物質(zhì)是本身由合適的天然纖維素醚原料產(chǎn)生的。這些原料包括例如棉絨或者其它植物組織。用于本發(fā)明的改性纖維素醚一般都是水溶性的物質(zhì)。如果需要，它們可以這類纖維素聚合物的水溶液形式用于洗滌劑組合物的生產(chǎn)中。
D)任選的洗滌劑組分除了前面記載主要的表面活性劑、助劑和改性的纖維素醚之外，本發(fā)明的洗滌劑組合物還可以包括許多其它任選組分。它們包括常規(guī)洗滌劑組合物組分，例如漂白劑和漂白劑活性劑、酶和酶穩(wěn)定劑、泡沫促進(jìn)劑或者泡沫抑制劑、防晦暗劑和防腐劑、污垢懸浮劑、去污劑、殺菌劑、pH調(diào)節(jié)劑、非助劑堿性原料、螯合劑。有機(jī)和無機(jī)助劑、溶劑、水溶助長劑、熒光增白劑、顏料和香料。
可加入到本發(fā)明的洗滌劑組合物中的一種優(yōu)選的任選組分包括漂白劑，如過氧漂白劑。這類過氧漂白劑可以是有機(jī)或者無機(jī)物狀態(tài)的。無機(jī)過氧漂白劑通常與漂白活性劑結(jié)合使用。
有效的有機(jī)過氧漂白劑包括過羧酸漂白劑和其鹽。這類試劑的合適的例子包括單過氧鄰苯二甲酸鎂六水合物、間氯過苯甲酸鎂鹽、4-壬基氨基-4-氧代過氧丁酸和二過氧十二雙酸。這些漂白劑公開在US4483781，Hartman，1984年l1月20日；EP-A-133354，Banks等，1985年2月20日；US4412934，Chung等，1983年11月1日。非常優(yōu)選的漂白劑還包括6-壬基氨基-6-氧代過氧己酸(NAPAA)，如在US4634551，Burns等，1987年1月6日中記載的。
在本發(fā)明的洗滌劑組合物中也可以采用通常是顆粒狀的無機(jī)過氧漂白劑。無機(jī)漂白劑實(shí)際上是優(yōu)選的。這類無機(jī)過氧化合物包括堿金屬過硼酸鹽和過碳酸鹽物質(zhì)。例如可以采用過硼酸鈉(如一或者四水合物)。合適的無機(jī)漂白劑還可以包括碳酸鈉或者碳酸鉀過氧水合物，和等效的“過碳酸鹽”漂白劑、焦磷酸鈉過氧水合物、脲過氧水合物和過氧化鈉。也可以采用過硫酸鹽漂白劑(如OXONE，由DuPont工業(yè)生產(chǎn))。通常采用硅酸鹽、硼酸鹽、硫酸鹽或者水溶性表面活性劑涂覆的無機(jī)過氧漂白劑。例如涂覆的過碳酸鹽顆粒由各種工業(yè)原料提供，例如FMC，Solvay Interox，Tokai Denka和Degussa。
無機(jī)過氧漂白劑，如過硼酸鹽、過碳酸鹽等優(yōu)選可與漂白活性劑結(jié)合使用，它可以在水溶液中就地(如在將本發(fā)明的組合物用于織物洗滌/漂白的過程中)制備相應(yīng)于漂白活性劑的過氧酸。活性劑的各個非限定實(shí)例公開在US4915854，在1990年4月10日，Mao等和US4412934，1983年11月1日，Chung等。壬?；醣交撬猁}(NOBS)和四乙?；叶?TAED)活性劑是代表性的并且是優(yōu)選的。還可采用它們的混合物。其它類型漂白劑和活性劑參見前文引用的US4634551。
其它有效的酰胺衍生的漂白活性劑的通式為R1N(R5)C(O)R2C(O)L或R1C(O)N(R5)R2C(O)L其中R1是含有約6到12個碳原子的烷基，R2是含有約1到約6個碳原子的亞烷基，R5是氫或者含有約1到約10個碳原子的烷基、芳基或者烷芳基，L是任何可使用的離去基團(tuán)。離去基團(tuán)是由于過水解陰離子對漂白活性劑產(chǎn)生親核作用的結(jié)果而從漂白活性劑中被置換的任何基團(tuán)。優(yōu)選離去基團(tuán)是苯磺酸根。
具有上述通式的漂白活性劑的優(yōu)選實(shí)例包括(6-辛酰胺-己?；?氧苯磺酸鹽、(6-壬酰胺己?；?氧苯磺酸鹽、(6-癸?；?己?；?氧苯磺酸鹽和它們的混合物，它們記載在在此結(jié)合作為參考的US4634551中。
其它種類的漂白活性劑包括在Hodge等在1990年10月30日公開的US4966723中公開的苯并噁嗪類的活性劑，其在此結(jié)合作為參考。非常優(yōu)選的苯并噁嗪類活性劑是

另一類優(yōu)選的漂白活性劑包括?；鶅?nèi)酰胺活性劑，特別是具有下面通式的?；簝?nèi)酰胺和酰基戊內(nèi)酰胺

其中R6是氫或者含有1到約12個碳原子的烷基、芳基、烷氧基芳基或者烷芳基。非常優(yōu)選的內(nèi)酰胺活性劑包括苯甲酰基己內(nèi)酰胺、辛酰基己內(nèi)酰胺、3，5，5-三甲基己酰基己內(nèi)酰胺、壬酰基己內(nèi)酰胺、癸酰基己內(nèi)酰胺、十一碳烯酰基己內(nèi)酰胺、苯甲?；靸?nèi)酰胺、辛酰基戊內(nèi)酰胺、壬?；靸?nèi)酰胺、癸?；靸?nèi)酰胺、十一碳烯?；靸?nèi)酰胺、3，5，5-三甲基己?；靸?nèi)酰胺和它們的混合物。還可參見US4545784，1985年10月8日，Sanderson，其在此結(jié)合作為參考，它公開了被吸收在過硼酸鈉中的酰基己內(nèi)酰胺，包括苯甲酰基己內(nèi)酰胺。
如果采用的話，過氧漂白劑是本發(fā)明的洗滌劑組合物的約2％到30％重量。更優(yōu)選地是過氧漂白劑是該組合物的約2％到20％重量。更優(yōu)選地是過氧漂白劑是本發(fā)明組合物的約3％到15％重量。如果采用的話，漂白活性劑是本發(fā)明的洗滌劑組合物的約2％到10％重量。通常，以漂白劑與活性劑的比例為約1∶1到10∶l，更優(yōu)選約1.5∶1到5∶1的比例采用活性劑。
本發(fā)明的洗滌劑組合物中的另一種非常優(yōu)選的任選組分是洗滌酶組分。酶可包含在本發(fā)明的洗滌劑組合物中，以實(shí)現(xiàn)各種不同目的，包括從基材上去除蛋白基、碳水化合物基或者甘油三酯基的污漬，以防止在洗衣過程中染料轉(zhuǎn)移，以及用于織物復(fù)原。合適的酶包括任何原料適用的蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纖維素酶、過氧化物酶和它們的混合物，例如植物、動物、細(xì)菌、真菌和酵母來源。優(yōu)選的選擇受到一些因素，例如pH活性和/或穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性和對活性洗滌劑、助劑等的穩(wěn)定性的影響。從這方面來說，優(yōu)選細(xì)菌或者真菌酶，例如細(xì)菌淀粉酶和蛋白酶，以及真菌纖維素酶。
這里采用的“洗滌酶”是指在洗衣洗滌劑組合物中具有清潔、去污或者其它有益效果的所有酶。用于洗滌目的的優(yōu)選酶包括但是不限于蛋白酶、纖維素酶、脂肪酶和過氧化物酶。
酶一般以足以提供“洗滌有效量”的量加入到洗滌劑組合物中。所說的“洗滌有效量”是指能夠?qū)w，例如織物產(chǎn)生清潔、去污、去垢、增白、除臭或者鮮艷改進(jìn)效果的任何量。實(shí)際上對于目前的工業(yè)生產(chǎn)來說，一般的量是每克洗滌劑組合物至多約5毫克重量，更通常是0.01到3毫克的活性酶。還要說明的是，本發(fā)明的組合物一般含有0.001％到5％，優(yōu)選0.01％到1％重量的工業(yè)酶制劑。蛋白酶在這些工業(yè)制劑中通常以足以使每克組合物具有0.005到0.1Anson單位(AU)的活性存在。較高的活性水平也是高濃度洗滌劑制劑所需要的。
蛋白酶適用的例子是枯草溶菌素，它是由枯草芽胞桿菌和地衣形芽胞桿菌的特定屬制備的。一種適用的蛋白酶是由最大活性的PH范圍在8～12的桿菌屬制備的，該桿菌屬由丹麥的Novo Industries A/S(本文為“Novo”)以ESPERASE開發(fā)并出售的。這種酶和類似酶的制備記載在Novo的GB1243784中。其它適用的酶包括由Novo提供的ALCALASE和SAVINASE和由荷蘭的International Bio-Synthetics，Inc.提供的MAXATASE；以及公開在EP130756A，1985年1月9日的蛋白酶A和公開在EP303761A，1987年4月28日和EP130756A，1985年1月9日的蛋白酶B。還可參見記載在Novo的WO9318140A的來自芽孢桿菌屬NCIMB 40338的高pH蛋白酶。含有蛋白酶、一種或幾種其它酶和可逆的蛋白酶抑制劑的酶化洗滌劑記載在Novo的WO9203529A中。其它優(yōu)選的蛋白酶包括Procter & Gamble的WO9510591記載的那些。當(dāng)需要時，可采用Procter & Gamble的WO9507791中記載的降低吸附和提高水解的蛋白酶。用于本發(fā)明的洗滌劑的重組體胰蛋白酶類的蛋白酶記載在Novo的WO9425583。
本發(fā)明可采用的纖維素酶包括細(xì)菌類和真菌類的，優(yōu)選理想的pH在5和10之間。Barbesgoard等在1984年3月6日的US4435307公開了由Humicola insolens或腐植霉屬DSM1800制備的真菌纖維素酶或者纖維素酶212-由屬于氣單胞菌屬的真菌制備，和由船蛆的肝胰腺提取的纖維素酶Dolabella Auricula Solander。合適的纖維素酶還公開在GB-A-2075028、GB-A-2095275和DE-OS-2247832中。CAREZYME(Novo)和CELLUZYME(Novo)是特別有效的。參見Novo的WO9117243。
用于洗滌用途的合適的脂肪酶包括那些由假單胞菌屬，例如施氏假單胞菌ATCC19.154的微生物制備的，如GB1372034所公開的。脂肪酶還可參見在1978年2月24日公開的日本專利申請5320487。這種脂肪酶是由Amano Pharmaceutical Co.Lth.，Nagoya，Japan以商標(biāo)名Lipase P“Amano”或者“Amano-P”提供的。其它合適的工業(yè)脂肪酶包括Amano-CES，由Chromobacter viscosum產(chǎn)生的脂肪酶，如由日本的Toyo Jozo Co.Tagata提供的Chromobacter viscosumvar.lipolyticumNRRLB 3673；由美國的U.S.Biochemical Corp.和荷蘭的Disoynth Co.提供的Chromobacter viscosum脂肪酶，以及由唐菖蒲假單胞菌制備的脂肪酶。由Humicola lanuginosa衍生的并由Novo工業(yè)制備的LIPOLASE*酶，參見EP341947，在這里是優(yōu)選的脂肪酶。
本發(fā)明的含酶組合物可以任選地含有約0.001％到約10％，優(yōu)選約0.005％到約8％，最優(yōu)選約0.01％到6％重量的酶穩(wěn)定體系。這種酶穩(wěn)定體系可以是任何與洗滌酶相容的穩(wěn)定體系。這樣的體系本來可以是由其它制劑的活性物質(zhì)提供或者被配方設(shè)計(jì)師或者被洗滌劑成品酶的制造商分別加入來提供。這類穩(wěn)定體系可以例如含有鈣離子、硼酸、丙二醇、短鏈羧酸、硼酸和它們的混合物，并且根據(jù)洗滌劑組合物的類型和物理狀態(tài)針對不同的穩(wěn)定問題設(shè)計(jì)。
E)洗滌劑組合物的制備本發(fā)明的洗滌劑組合物可以是液體、糊狀物或者顆粒形式的。這類組合物可以通過將主要組分和任選組分以所需的濃度、以任何合適的順序并采用任何常規(guī)設(shè)備來制備。
顆粒組合物的制備例如一般是通過將基本顆粒組分(如表面活性劑、助劑、水等)混合制成漿料，并噴射干燥所生成的漿料以降到殘留的水分為(5-12％)來制備的。殘留的干燥組分可以以顆粒粉末的形式與噴射干燥的顆粒在混合轉(zhuǎn)鼓中混合，并且液體組分(如主要的纖維素聚合物、酶、粘接劑和香料的有機(jī)溶液)可以噴射到生成的顆粒上，制成成品洗滌劑組合物。本發(fā)明的顆粒組合物也可以是“濃縮型”，即它們具有比常規(guī)顆粒洗滌劑更高的密度，即550到950g/l。在這種情況下，本發(fā)明的顆粒洗滌劑組合物可含有與常規(guī)顆粒洗滌劑相比較少量的“無機(jī)填料鹽”；代表性的填料鹽是堿土金屬的硫酸鹽和氯化物，一般是硫酸鈉；“濃縮型”洗滌劑一般含有不超過10％的填料鹽。
液體洗滌劑組合物可以通過以所需的順序混合主要和任選組分，制成以所需濃度含有組分的組合物來制備。本發(fā)明的液體組合物也可以是“濃縮型”，在這種情況下，本發(fā)明的液體洗滌劑組合物含有與常規(guī)液體洗滌劑相比較少量的水。
往本發(fā)明的液體洗滌劑組合物中加入纖維素醚組分可以通過簡單地在液體洗滌劑水溶液中混合所需的纖維素醚來完成。纖維素醚可以改變液體洗滌劑產(chǎn)品的粘度或者其它流變性質(zhì)。因此必須通過改變所采用的水溶助長劑和/或溶劑的種類和量來補(bǔ)償通過加入纖維素醚所引起的液體洗滌劑產(chǎn)品的流變的變化。
F)織物洗滌方法本發(fā)明還提供了一種洗滌織物的方法，通過這種方法，本發(fā)明的纖維素聚合物對織物的外觀產(chǎn)生有益的效果。該方法是將這類織物與由有效量的前文所述的洗滌劑組合物制成的、或者由該組合物的單個組分制成的含水洗滌溶液接觸?？椢锱c洗滌溶液接觸一般是在攪拌的條件下進(jìn)行，盡管也可以采用本發(fā)明的組合物制成用于織物清潔和處理的不用攪拌的浸泡水溶液。
優(yōu)選在洗衣機(jī)中攪拌以良好地清洗。洗滌之后優(yōu)選在普通衣物干燥機(jī)中干燥。在洗衣機(jī)中的含水洗滌溶液中的有效量的液體或者顆粒洗滌劑組合物優(yōu)選約500到約7000ppm，更優(yōu)選約1000到約3000ppm。
G)織物整理前面描述的作為本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物的改性的纖維素醚也可以用于在缺少本發(fā)明的洗滌劑組合物實(shí)施方案的表面活性劑和助劑組分的情況下處理和調(diào)節(jié)織物和紡織品。因此，例如只含有改性纖維素醚本身或者含有改性纖維素醚的含水溶液的織物調(diào)節(jié)組合物可以在常規(guī)家庭洗衣操作的漂洗循環(huán)過程中加入，以利于前面所記載的所需的織物外觀和整體性能。
實(shí)施例下面的實(shí)施例說明本發(fā)明的組合物和方法，但是并不是對本發(fā)明的范圍的任何限定。
實(shí)施例I液體洗滌劑試驗(yàn)組合物的制備制備幾種含有各種改性纖維素聚合物的重垢型液體洗滌劑組合物。這類液體洗滌劑組合物都具有下面的基本配方表A組分 ％重量C12-C15烷基醚(2.5)硫酸鹽 38C12葡糖酰胺 6.86檸檬酸 4.75C12-14脂肪酸 2.00酶 1.02MEA 1.0丙二醇 0.36硼砂 6.58分散劑 1.48甲苯磺酸鈉 6.25改性纖維素聚合物(如果含有的話) 2.0染料、香料、增白劑、防腐劑、 平衡泡沫抑制劑、其它微量組分、水100％實(shí)施例II顆粒洗滌劑試驗(yàn)組合物的制備制備幾種含有各種改性纖維素聚合物的重垢型顆粒洗滌劑組合物。這類顆粒洗滌劑組合物都具有下面的基本配方表B組分 ％重量C12線性烷基苯磺酸鹽 9.31C14-15烷基醚(0.35EO)硫酸鹽 12.74沸石助劑 27.79碳酸鈉 27.31PEG 4000 1.60分散劑 2.26C12-13醇乙氧化物(9EO)1.5過硼酸鈉 1.03去污聚合物 0.41酶 0.59改性纖維素聚合物(如果含有的話) 2.5香料、增白劑、泡沫抑制劑、 平衡其它微量組分、水、硫酸鹽100％實(shí)施例III用在試驗(yàn)組合物中的纖維素聚合物用在實(shí)施例I和II中所述的液體和顆粒洗滌劑組合物中的代表性的改性纖維素聚合物的特征在于表C。所列的各種取代基是前面所述的結(jié)構(gòu)通式I、II和III中的。
表C用在試驗(yàn)洗滌劑組合物中的纖維素聚合物聚合物ID聚合物的描述 A B CD聚合物的商品名Polysurf67 LK-400 CMC(D72)改性LK-400聚合物生產(chǎn)者 Hercules Union Carbide Penn CarboseUnion Carbide聚合物類型非離子 陽離子 陰離子 陽離子分子量700-750M ～400M ～300M ～400M結(jié)構(gòu)式編號I II III IIR 十六烷基(C16) H CH2COOAH環(huán)上烷基取代基的量0.4％-0.6％0 0 0環(huán)上羧甲基取代的程度 - - 0.5 -R1H - - -R2- -CH2CH(OH)CH2- - -CH2CH(OH)CH2-R3- -CH3- -CH3R4- -CH3- -CH3R5- -CH3- -CH3R6- H- Hx 1-31-3 - 1-3y - ～0.1- ～0.006Z - Cl-- Cl-A - -Na -如實(shí)施例I和II的記載制備試驗(yàn)組合物，在采用所述的試驗(yàn)組合物在同樣的條件下洗滌織物或者衣服的樣品時，評價(jià)實(shí)施例III的各種纖維素聚合物的有效作用。將一種不含聚合物的對照樣品與一種采用要評價(jià)的試驗(yàn)聚合物的組合物進(jìn)行比較。仔細(xì)檢測試驗(yàn)條件。要控制的條件例如包括洗滌時間、洗滌水溫和硬度；洗衣機(jī)的攪拌、漂洗時間、漂洗水溫和硬度、干燥機(jī)的時間和溫度；洗滌負(fù)載纖維的含量和重量。
實(shí)施例IV整體外觀在整體外觀試驗(yàn)中，采用不含有纖維素聚合物或者含有一種實(shí)施例III纖維素聚合物的各種試驗(yàn)組合物來洗滌織物。接著由三個評價(jià)人員對十次循環(huán)之后的洗滌的織物評價(jià)所洗滌織物的整體外觀來分級。至于要評價(jià)的項(xiàng)目，是由評價(jià)人員來決定，除非給出評價(jià)一個屬性，如顏色、起球、絨毛等的具體方向。
在整體外觀試驗(yàn)中，采用Scheff等級來表示評價(jià)人員的視覺選擇。
即0＝?jīng)]有差別。
1＝我認(rèn)為這個較好(不確信)。
2＝我知道這個稍好一些。
3＝我知道這個好許多。
4＝我知道這個最好。
對于整體外觀試驗(yàn)，洗滌條件如下洗衣機(jī)類型Kenmore(17加侖)洗滌時間12分鐘洗滌溫度90°F(32.2℃)洗滌水硬度每加侖6克洗衣機(jī)攪拌一般漂洗時間2分鐘漂洗溫度60°F(15.6℃)漂洗水的硬度每加侖6克洗滌負(fù)載織物容量各種帶顏色的和白色的衣服和織物洗滌負(fù)載重量5.5磅(2.5千克)平均整體外觀的試驗(yàn)結(jié)果列在表D和E。
表D整體外觀試驗(yàn)結(jié)果液體試驗(yàn)組合物ID 試驗(yàn)的聚合物整體外觀等級對照 沒有 0APolvsurf 67 1.5BLK-400 1.8CCMC(D72) 1.0D改性的LK-400 1.2
表E整體外觀的試驗(yàn)結(jié)果顆粒試驗(yàn)組合物ID 試驗(yàn)的聚合物 整體外觀等級對照 沒有 0A Polysurf 671.4B LK-400 1.0C CMC(D72) 1.0D 改性的LK-400 1.1實(shí)施例V減少起球在減少起球試驗(yàn)中，采用不含有纖維素聚合物或者含有一種實(shí)施例III的纖維素聚合物的各種試驗(yàn)組合物來洗滌織物。接著將洗滌的織物采用運(yùn)用模擬分析的計(jì)算機(jī)-輔助的起球模擬分析體系來測定在試驗(yàn)的衣物和織物上起球的數(shù)量，以對減少起球試驗(yàn)分級。起球減少的計(jì)算如下起球的減少(％)＝{[#起球(對照)-#起球(聚合物)]/#起球(對照)}×100％。
對于起球減少試驗(yàn)，洗滌條件與用于在前面實(shí)施例IV中所描述的整體外觀試驗(yàn)的相同。
平均％起球減少試驗(yàn)結(jié)果列于表F和G。
表F起球減少的試驗(yàn)結(jié)果-液體液體試驗(yàn)組合物ID試驗(yàn)的聚合物 起球/絨毛的減少(％)對照沒有 0A Polysurf 67 21.5B LK-40042.4C CMC(D72) 26.8D 改性的LK-400 25.9表G起球減少的試驗(yàn)結(jié)果-顆粒顆粒試驗(yàn)組合物ID 試驗(yàn)的聚合物 起球/絨毛的減少(％)對照 沒有A Polysurf 67 33.3B LK-40051.6C CMC(D72) 7.6D 改性的LK-400 16.6實(shí)施例VI顏色保護(hù)在顏色保護(hù)試驗(yàn)中，采用不含有纖維素聚合物或者含有一種實(shí)施例III的纖維素聚合物的各種試驗(yàn)組合物來洗滌織物。接著將洗滌的織物依次采用亨特色度計(jì)進(jìn)行試驗(yàn)，來確定每個被試驗(yàn)織物的DeltaE*值。Delta E*被定義為洗滌的織物和未洗滌的織物之間的色差(反射強(qiáng)度、色調(diào)遷移等)。
對于顏色保護(hù)試驗(yàn)，洗滌條件與用于在前面的實(shí)施例IV中所描述的整體外觀試驗(yàn)的相同。
所提供的顏色保護(hù)的程度是基于與未洗滌樣品相比Delta E*之差的百分?jǐn)?shù)。顏色保護(hù)的計(jì)算如下％顏色保護(hù)＝{[dE*(對照)-dE*(聚合物)]/dE*(對照)}×100％。
平均顏色保護(hù)的試驗(yàn)結(jié)果列于表H和I。
表H顏色保護(hù)的試驗(yàn)結(jié)果-液體液體試驗(yàn)組合物ID 試驗(yàn)的聚合物 顏色保護(hù)(％)對照 沒有 0A Polysurf 6724.2B LK-400 36.5C CMC(D72) 26.6D 改性的LK-400 27.2表I顏色保護(hù)的試驗(yàn)結(jié)果-顆粒顆粒試驗(yàn)組合物ID 試驗(yàn)的聚合物顏色保護(hù)(％)對照 沒有 0A Polysurf 67 33.9B LK-400 39.2C CMC(D72) 15.5D 改性的LK-400 24.權(quán)利要求
1.一種洗衣洗滌劑組合物，它可使在由其制成的洗滌水溶液中洗滌的織物和紡織品具有選自減少起球/絨毛、防止褪色、提高耐磨性和/或提高柔軟度的織物外觀優(yōu)點(diǎn)，該組合物的特征在于A)1％到80％重量的洗滌劑表面活性劑；B)0.1％到80％重量的有機(jī)或者無機(jī)洗滌劑助劑；C)0.1％到8％重量的改性纖維素醚織物調(diào)理劑，它選自i)疏水改性的、非離子纖維素醚，其分子量為10000到2000000，并且具有重復(fù)的、取代的葡糖酐單元，相應(yīng)的通式結(jié)構(gòu)式如下
其中R是H和C8-C24的結(jié)合，在葡糖酐環(huán)上的烷基取代基是纖維素醚物質(zhì)的0.1％到5％重量，R1是H或者甲基；和x是1到20；ii)陽離子季銨纖維素醚，其分子量為10000到2000000，并具有重復(fù)取代的葡糖酐單元，相應(yīng)的結(jié)構(gòu)通式如下
其中R是H或者C8到C24，在葡糖酐環(huán)上的烷基取代基是纖維素醚物質(zhì)的0.1％到5％重量；R2是CH2CHOHCH2或者C8-C24烷基；R3、R4和R5分別是甲基、乙基或者苯基；R6是H或者甲基；x是1到20；y是0.005到0.5；和Z是Cl-或者Br-；iii)陰離子纖維素醚，其分子量為10000到2000000，并具有重復(fù)取代的葡糖酐單元，相應(yīng)的結(jié)構(gòu)通式如下
其中R是H和a)CH2COOA和任選地b)C2-C24烷基的結(jié)合，葡糖酐環(huán)上的烷基取代基為纖維素醚物質(zhì)的0.1％到5％重量，葡糖酐環(huán)的羧甲基取代程度為0.05到2.5；并且其中A是Na或K；和iv)所說的非離子、陽離子和陰離子纖維素醚的結(jié)合。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中A)洗滌劑表面活性劑的含量為5％到50％重量，并選自陰離子和非離子表面活性劑物質(zhì)B)洗滌助劑的特征在于含量為10％到50％重量，并選自羧酸鹽、硅酸鹽、鋁硅酸鹽、碳酸鹽、硼酸鹽和它們的結(jié)合；和C)改性的纖維素醚織物調(diào)理劑的含量為0.5％到4％重量，分子量為10000到1000000。
3.權(quán)利要求2的組合物，其中改性的纖維素醚織物調(diào)理劑是疏水改性的非離子物質(zhì)，相應(yīng)于結(jié)構(gòu)通式I，其中a)R是H和C8-C16烷基的結(jié)合；b)在葡糖酐環(huán)上的R取代基是纖維素醚的0.2％到2％重量；c)R1是H；和d)x是1到10。
4.權(quán)利要求3的組合物，其中疏水改性的非離子纖維素醚選自Polysurf 67、Natrosol Plus 430和Natrosol Plus 330。
5.權(quán)利要求2的組合物，其中改性的纖維素醚織物調(diào)理劑是陽離子物質(zhì)，它具有結(jié)構(gòu)通式II，其中a)R是C8到C16烷基；b)葡糖酐環(huán)上的R取代基是纖維素醚的0.2％到2％重量；c)R2是C8到C16烷基或者是CH2CH(OH)CH2；d)R3、R4和R5都是甲基；e)R6是H；f)x為1到10；g)y為0.005到0.1；和h)Z是Cl-。
6.權(quán)利要求5的組合物，其中陽離子纖維素醚選自UCARE JR30M、JR400、JR 125、LR 400和LK 400和它們的衍生物。
7.權(quán)利要求2的組合物，其中改性的纖維素醚織物調(diào)理劑是陰離子物質(zhì)，它具有結(jié)構(gòu)通式III，其中a)R是任選地C8到C16烷基；b)葡糖酐環(huán)上的R取代基是纖維素醚的0.2％到2％重量；c)羧甲基取代基的程度為0.1到1.0；和d)A是Na。
8.權(quán)利要求7的組合物，其中陰離子纖維素醚選自CMC 7H、CMC99-7M、CMC 99-7L、CMC D72、CMC D65和CMC DHT。
9.權(quán)利要求2的組合物，液體形式，其特征在于a)5％到50％重量的洗滌劑表面活性劑，選自i)鈉、鉀和銨的烷基硫酸鹽，其中烷基含有10到22個碳原子；ii)鈉、鉀和銨的烷基聚乙氧基化的硫酸鹽，其中烷基含有10到22個碳原子，聚乙氧基化的鏈含有1到15個亞乙氧基部分；iii)具有下面通式的多羥基脂肪酰胺
其中R是C9-C17烷基或者鏈烯基，Z是由還原糖衍生的縮水甘油基或者其烷氧基化的衍生物；iv)醇乙氧化物，通式為R1(OC2H4)nOH，其中R1是C10-C16烷基或者C8-C12烷基苯基，n是3到80；和v)這些表面活性劑的結(jié)合；和b)1％到10％重量的洗滌劑助劑組分，選自羧酸鹽和聚羧酸鹽助劑。
10.權(quán)利要求2的組合物，顆粒狀，其特征在于a)5％到50％重量洗滌劑表面活性劑，選自i)鈉和鉀的烷基聚乙氧化的硫酸鹽，其中烷基含有10到22個碳原子，聚乙氧基化的鏈含有1到15個亞乙氧基部分；ii)鈉和鉀的C9到C15烷基苯磺酸鹽；iii)鈉和鉀的C8到C18烷基硫酸鹽；iv)多羥基脂肪酰胺，通式為
其中R是C9-C17烷基或者鏈烯基，Z是由還原糖衍生的縮水甘油基或者其烷氧基化的衍生物；v)這些表面活性劑的結(jié)合；和b)1％到50％重量的洗滌劑助劑，選自碳酸鈉、硅酸鈉、結(jié)晶層狀硅酸鹽、鋁硅酸鹽、氧二丁二酸和檸檬酸鹽。
全文摘要
本發(fā)明公開了采用某些改性的纖維素醚作為織物調(diào)理劑的洗滌劑組合物和方法,所說的織物調(diào)理劑有利于在含有該試劑的洗滌溶液中洗滌的織物和紡織品具有織物的外觀和整體。這類改性的纖維素醚織物調(diào)理劑是具有所選類型和量的葡糖酐環(huán)取代基,以使它們是非離子、陽離子和陰離子性質(zhì)的那些調(diào)理劑。
文檔編號C11D1/52GK1247558SQ97181945
公開日2000年3月15日 申請日期1997年12月23日 優(yōu)先權(quán)日1996年12月26日
發(fā)明者J·P·王, N·M·華盛頓, K·B·亨特, S·L·波耶爾 申請人:普羅格特-甘布爾公司