專利名稱：含有固色劑的洗衣洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及液體或顆粒形式的重負(fù)荷洗衣洗滌劑組合物，其含有某些類型的固色劑材料，以賦予在由這種組合物形成的洗滌溶液中洗過的織物和紡織品以外觀方面的益處。
背景技術(shù)：
當(dāng)然，眾所周知，交替地循環(huán)使用和洗滌織物和紡織品，諸如穿舊的衣物和裝飾物、將不可避免地不利地影響經(jīng)使用和洗滌的織物和紡織品的外觀?？椢锖图徔椘泛?jiǎn)單地由此隨著時(shí)間和使用而用舊。在普通的使用過程中必須對(duì)織物和紡織品進(jìn)行洗滌以除去在其中和其上積累的污垢和污漬。然而，經(jīng)過多次循環(huán)，洗滌操作本身會(huì)加重和造成這類織物和紡織品外觀的惡化。
重覆洗滌織物和紡織品，特別是用含有漂白劑的洗衣產(chǎn)品洗滌，會(huì)從織物和紡織品上把染料除去，由于顏色強(qiáng)度的削弱而造成褪色、穿舊的外觀，并且在許多情況下是由于顏色的色彩或色澤改變的結(jié)果。在紡織品工業(yè)中已經(jīng)使用固色劑材料來改進(jìn)一些染料的洗滌牢度。這類材料一般是陽離子聚合物，它們能與織物上的染料形成離子對(duì)，從而降低染料的溶解度。不過這類陽離子固色劑材料一般不能被用于洗衣洗滌劑中，因?yàn)殛栯x子固色劑與一般用于洗衣洗滌劑產(chǎn)品中的陰離子表面活性劑會(huì)形成沉淀。這類沉淀會(huì)降低洗滌劑的洗滌效率。
經(jīng)過上述說明，即可清楚地看出有一個(gè)不斷發(fā)展的需要，即識(shí)別可加入含有陰離子表面活性劑的洗衣洗滌劑產(chǎn)品中的材料，以及能將其本身與用這類洗滌劑產(chǎn)品洗過的織物和紡織品的纖維相結(jié)合從而使洗過的織物/紡織品外觀惡化的傾向降至最低的材料。當(dāng)然，任何這類洗滌劑產(chǎn)品添加劑材料應(yīng)能使織物外觀受益而又不過分妨礙洗衣洗滌劑完成其織物清洗功能的能力。本發(fā)明涉及含有某些類型的以所需方式完成其功能的固色劑材料的洗滌劑組合物。
發(fā)明概述本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物含有按重量計(jì)約1％至80％的洗滌表面活性劑，其含有一種陰離子表面活性劑組分，按重量計(jì)約0.1％至80％的一種有機(jī)或無機(jī)的去垢助劑，以及按重量計(jì)約0.1％至5％的某種類型非沉淀性的固色劑材料。這種洗滌用表面活性劑和去垢助劑材料可以是任何用于通常的洗衣洗滌劑產(chǎn)品中的那些。有用的固色劑材料選自市售的商品名稱為Sandofix SWE、Sandofix WA、Cassofix FRN-300、Tinofix EW、Sandolec CT、Sandolec CS、SandolecCI、Sandolec CF、Sandolec WA和Polymer VRN的商品。也可使用這些精選的固色劑材料的組合。
在其方法方面，本發(fā)明涉及在由有效劑量的這里描述的洗滌劑組合物、或由這類組合物中的單個(gè)組分所形成的洗滌水溶液中洗滌織物和紡織品。在這樣的洗滌溶液中洗滌織物和紡織品，接著進(jìn)行漂洗和干燥，可賦予經(jīng)這樣處理過的織物和紡織品以織物外觀方面的益處。這類益處包括改進(jìn)的總體外觀和防止褪色。
發(fā)明詳述如上所述，本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物主要含有陰離子洗滌用表面活性劑、洗滌劑助劑和一些選擇的非沉淀性固色劑材料，所述固色劑材料用于增進(jìn)用這種洗滌劑組合物洗過的織物和紡織品的織物外觀。每種這些主要的洗滌劑組合物組分以及這類組合物中供選擇的成分和使用這類組合物的方法，均詳盡描述如下。除非另外說明，所有給出的百分?jǐn)?shù)和比率都是按重量計(jì)的。
A)含陰離子表面活性劑的洗滌表面活性劑這里的洗滌劑組合物主要含有按重量計(jì)約1％至80％的洗滌用表面活性劑，它含有一種陰離子表面活性劑組分。優(yōu)選這類組合物中含有按重量計(jì)約5％至50％這種表面活性劑。在這種洗滌用表面活性劑組分中陰離子表面活性劑可以和非離子、兩性離子、兩性的或陽離子類型的表面活性劑結(jié)合使用并且優(yōu)選含有這些類型的可配伍的混合物。這里有用的洗滌劑表面活性劑被描述于1972年5月23日授權(quán)的Norris的美國(guó)專利3,664,961；1975年12月30日授權(quán)的Laughlin等人的美國(guó)專利3,919,678；1980年9月16日授權(quán)的Cockrell的美國(guó)專利4,222,905和1980年12月16日授權(quán)的Murphy的美國(guó)專利4,239,659中。所有這些專利均在此引入作為參考。在所有這些表面活性劑中，優(yōu)選陰離子和非離子表面活性劑的結(jié)合。
有用的陰離子表面活性劑本身可以有一些不同的類型。例如，高級(jí)脂肪酸的水溶性鹽類，即“肥皂”，是在這里的組合物中有用的陰離子表面活性劑。這包括堿金屬肥皂諸如含有約8至約24個(gè)碳原子、優(yōu)選約12至約18個(gè)碳原子的高級(jí)脂肪酸的鈉、鉀、銨和烷醇銨鹽類。肥皂可通過脂肪和油類的直接皂化或通過中和游離的脂肪酸來制造。特別有用的是由椰油和牛脂衍生的脂肪酸混合物的鈉和鉀鹽，即牛脂和椰子的鈉或鉀皂。
在此適用的其它非肥皂陰離子表面活性劑包括在其分子結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)約10至約20個(gè)碳原子的烷基和一個(gè)磺酸或硫酸酯基的有機(jī)硫酸化反應(yīng)產(chǎn)物的水溶性鹽類，優(yōu)選堿金屬和銨鹽。(術(shù)語“烷基”包括?；械耐榛糠?。這類合成表面活性劑的實(shí)例有a)烷基硫酸的鈉、鉀和銨鹽，特別是那些通過把高級(jí)醇類(C8-C18碳原子)、諸如那些通過還原牛脂或椰子油的甘油酯產(chǎn)生的高級(jí)醇類進(jìn)行硫酸化得到的產(chǎn)物；b)烷基聚乙氧基化物硫酸的鈉、鉀和銨鹽，特別是那些其中的烷基含有10至22、優(yōu)選12至18個(gè)碳原子，并且其中的聚乙氧基化物鏈含有1至15、優(yōu)選1至6個(gè)乙氧基化物部分的產(chǎn)物；和c)烷基苯磺酸的鈉和鉀鹽，其中的烷基含有約9至約15個(gè)碳原子，可以是直鏈或支鏈的構(gòu)型，例如被描述于美國(guó)專利2,220,099和2,477,383中的那些。特別有價(jià)值的是線型直鏈烷基苯磺酸鹽，其中烷基中的平均碳原子數(shù)目為約11至13，縮寫作C11-13LAS。
與上述陰離子表面活性劑結(jié)合使用的優(yōu)選的非離子表面活性劑是式R1(OC2H4)nOH的那些，其中R1是C10-C16烷基或C8-C12烷基酚基，n值為3至約80。特別優(yōu)選的是C12-C15醇類與每分子醇約5至約20摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。例如C12-C13醇與每分子醇約6.5摩爾環(huán)氧乙烷縮合的產(chǎn)物。
其它合適的非離子表面活性劑包括具有下式的多羥基脂肪酸酰胺類

其中R是一個(gè)C9-17烷基或烯基，R1是甲基，Z是由還原糖或其烷氧基化衍生物所衍生的糖基。實(shí)例有N-甲基N-1-去氧葡糖基椰子酰胺和N-甲基-N-1-去氧葡糖基油酰胺。制造多羥基脂肪酸酰胺的方法是已知的并可見Wilson的美國(guó)專利2,965,576和Schwartz的美國(guó)專利2,703,798，其公開內(nèi)容在此引入作為參考。
B)洗滌劑助劑這里的洗滌劑組合物中也主要包含按重量計(jì)約0.1％至約80％的洗滌劑助劑。液體形式的這類組合物優(yōu)選包含按重量計(jì)約1％至10％的助劑組分。顆粒形式的這類組合物優(yōu)選包含按重量計(jì)約1％至50％的助劑組分。洗滌劑助劑在本領(lǐng)域中是眾所周知的并包括，例如，磷酸鹽和各種有機(jī)和無機(jī)非磷助劑。
在此有用的水溶性非磷有機(jī)助劑包括多乙酸、羧酸、多羧酸和多羥基磺酸的各種堿金屬鹽、銨鹽和取代的銨鹽。多乙酸鹽和多羧酸鹽助劑的實(shí)例有乙二胺四乙酸、次氮三乙酸、氧聯(lián)二琥珀酸、苯六甲酸、苯多羧酸和檸檬酸的鈉、鉀、鋰、銨和取代的銨鹽。其它合適的在此使用的多羧酸鹽有1979年3月13日授權(quán)給Crutchfield等人的美國(guó)專利4,144,226和1979年3月27日授權(quán)給Crutchfield等人的美國(guó)專利4,246,495中所描述的聚縮醛羧酸鹽類，兩篇專利均在此引入作為參考。特別優(yōu)選的多羧酸鹽助劑是氧聯(lián)二琥珀酸鹽和醚羧酸鹽助劑組合物，其中含有描述于1987年5月5日授權(quán)的Bush等人的美國(guó)專利4,663,071中的酒石酸單琥珀酸鹽和酒石酸二琥珀酸鹽的結(jié)合，其公開內(nèi)容在此引入作為參考。
合適的非磷無機(jī)助劑的實(shí)例包括硅酸鹽、硅鋁酸鹽、硼酸鹽和碳酸鹽。特別優(yōu)選的是鈉和鉀的碳酸鹽、碳酸氫鹽、倍半碳酸鹽、四硼酸鹽十水合物、SiO2與堿金屬氧化物的重量比率由約0.5至約4.0、優(yōu)選由約1.0至約2.4的硅酸鹽。也優(yōu)選包括沸石在內(nèi)的硅鋁酸鹽。這類材料及其作為洗滌劑助劑的應(yīng)用被更充分地在Corkill等人的美國(guó)專利No.4,605,509中討論過，其公開內(nèi)容在此引入作為參考。還有，結(jié)晶的層狀硅酸鹽，諸如那些在Corkill等人的美國(guó)專利No.4,605,509中討論過的，也適用于本發(fā)明的洗滌劑組合物中，該專利在此引入作為參考。
C)固色劑材料這里的洗滌劑組合物中的第三種基本組分包括選擇的固色劑材料，它不會(huì)和主要使用的陰離子表面活性劑形成沉淀。這類非沉淀性的固色劑材料已被發(fā)現(xiàn)可賦予在由包含這種固色劑的洗滌劑組合物所形成的洗滌水溶液中洗過的織物和紡織品以外觀方面的益處。這些織物外觀方面的益處可包括，例如，洗過的織物的改進(jìn)的整體外觀和對(duì)于顏色消褪的防護(hù)。用于本發(fā)明組合物和方法中的精選的固色劑可提供這種織物外觀方面的益處，并且對(duì)于這些材料所摻入的洗衣洗滌劑組合物的清洗性能只有可以接受的很小損失或沒有損失。
這里有用的選擇的固色劑可以是未聚合材料的形式，也可以是低聚物或聚合物。這里組合物中的固色劑組分一般含量為組合物重量的約0.1％至5％。更優(yōu)選地，這類固色劑材料的含量為組合物重量的約0.5％至4％，最優(yōu)選約1％至3％。這樣的濃度應(yīng)能為由本發(fā)明洗衣洗滌劑組合物所形成的洗滌水溶液充分提供約10至100ppm的固色劑濃度。更優(yōu)選可往洗滌水溶液中提供約20至60ppm的固色劑，最優(yōu)選約50ppm。
這里有用的非沉淀性固色劑包括一些由CLARIANT公司以商品名稱Sandofix、Sandolec和Polymer VRN出售的商品。這些包括，例如Sandofix SWE、Sandofix WA、Sandolec CT、SandolecCS、Sandolec CI、Sandolec CF、Sandolec WA和PolymerVRN。其它合適的固色劑有Ciba-Geigy公司以商品名稱Tinofix EW和Hoechst Celanese公司以商品名稱Cassofix FRN-300出售的商品。
優(yōu)選的非沉淀性固色劑材料有Sandofix SWE和SandolecCS，其具有以下結(jié)構(gòu)

其它優(yōu)選的非沉淀性固色劑材料有Sandofix WA和SandolecWA，其是具有以下結(jié)構(gòu)的聚合物

另一種優(yōu)選的非沉淀性固色劑是Cassofix FRN-300材料，其也是由以下單體制備的聚合物

用于本發(fā)明中的一些其它優(yōu)選的固色劑化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)如下

用于本發(fā)明的固色劑材料一般都是水溶性的材料。因此，如果需要，它們可以這種固色劑的水溶液的形式被用于洗滌劑組合物制劑中。
D)供選擇的洗滌劑組分除上述主要的表面活性劑、助劑和固色劑以外，本發(fā)明的這種洗滌劑組合物也可包括任意數(shù)目的其它供選擇的組分。這些包括常規(guī)洗滌劑組合物組分諸如漂白劑和漂白活化劑、酶和酶穩(wěn)定劑、泡沫促進(jìn)劑或泡沫抑制劑、抗晦暗劑和抗腐蝕劑、污垢懸浮劑、去污劑、殺菌劑、pH調(diào)節(jié)劑、非助劑堿性源、螯合劑、有機(jī)和無機(jī)填料、溶劑、水溶助長(zhǎng)劑、熒光增白劑、染料和香料。
摻入本發(fā)明洗滌劑組合物中的一種優(yōu)選的供選擇組分包括一種漂白劑，例如一種過氧漂白劑。這種過氧漂白劑在性質(zhì)上可以是有機(jī)或無機(jī)的。無機(jī)過氧漂白劑常常與一種漂白活化劑結(jié)合起來使用。
有用的有機(jī)過氧漂白劑包括過羧酸漂白劑及其鹽類。這類試劑合適的實(shí)例包括單過氧鄰苯二甲酸鎂六水合物，間氯過苯甲酸、4-壬基氨基-4-氧代過氧丁酸和二過氧十二碳二酸的鎂鹽。這類漂白劑被公開于1984年11月20日授權(quán)的Hartman的美國(guó)專利4,483,781；1985年2月20日授權(quán)的Banks等人的歐洲專利申請(qǐng)EP-A-133,354；以及1983年11月1日授權(quán)的Chung等人的美國(guó)專利4,412,934中。高度優(yōu)選的漂白劑也包括6-壬基氨基-6-氧代過氧己酸(NAPAA)，如1987年1月6日授權(quán)約Bums等人的美國(guó)專利4,634,551中所描述的。
也可以使用無機(jī)過氧漂白劑，一般是以顆粒形式用于這里的洗滌劑組合物中。事實(shí)上無機(jī)漂白劑是優(yōu)選的。這類無機(jī)過氧化合物包括堿金屬過硼酸鹽和過碳酸鹽材料。例如，可以用過硼酸鈉(例如一水或四水合物)。合適的無機(jī)漂白劑也可包括鈉或鉀的碳酸鹽過氧水合物和相當(dāng)?shù)摹斑^碳酸鹽”漂白劑、焦磷酸鈉過氧水合物、尿素過氧水合物和過氧化鈉。也可以用過硫酸鹽漂白劑(例如杜邦公司工業(yè)生產(chǎn)的OXONE)。常常把無機(jī)過氧漂白劑用硅酸鹽、硼酸鹽、硫酸鹽或水溶性的表面活性劑涂布。例如，涂布的過碳酸鹽顆?？蓮母鞣N商業(yè)來源買到，諸如FMC、Solvay Interox、Tokai Denka和Degussa。
無機(jī)過氧漂白劑例如過硼酸鹽、過碳酸鹽等優(yōu)選與漂白活化劑結(jié)合，這導(dǎo)致在水溶液中(即在把這里的組合物用于織物洗滌/漂白的過程中)就地產(chǎn)生相應(yīng)于漂白活化劑的過氧酸。各種活化劑的非限制性實(shí)例被公開于1990年4月10日授權(quán)給Mao等人的美國(guó)專利4,915,854和1983年11月1日授權(quán)給Chung等人的美國(guó)專利4,412,934中。壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)和四乙?；叶?TAED)活化劑是典型和優(yōu)選的。也可以用它們的混合物。也可參看前面引證的參考文獻(xiàn)U.S.4,634,551，其中有這里有用的其它典型漂白劑和活化劑。
其它有用的酰氨基衍生的漂白活化劑具有下式R1N(R5)C(O)R2C(O)L或R1C(O)N(R5)R2C(O)L其中R1是一個(gè)含有約6至約12個(gè)碳原子的烷基，R2是含有1至約6個(gè)碳原子的亞烷基，R5是H或含有約1至約10個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷基芳基。L是任何合適的離去基團(tuán)。離去基團(tuán)是任何由于過水解陰離子對(duì)漂白活化劑進(jìn)行親核進(jìn)攻的結(jié)果而從漂白活化劑上置換下來的基團(tuán)。一種優(yōu)選的離去基團(tuán)是酚磺酸鹽。
具有上式的優(yōu)選的漂白活化劑的實(shí)例包括(6-辛酰氨基-己?；?氧苯磺酸鹽、(6-壬酰氨基己酰基)氧苯磺酸鹽、(6-癸酰氨基己?；?氧苯磺酸鹽和它們的混合物，如前面引證的參考文獻(xiàn)美國(guó)專利4,634,551中所述。
另一類有用的漂白活化劑包括公開于1990年10月3日授權(quán)的Hodge等人的美國(guó)專利4,966,723中的苯并噁嗪型活化劑，該專利在此引入作為參考。一種高度優(yōu)選的苯并噁嗪型活化劑是

還有另一類有用的漂白活化劑包括?；鶅?nèi)酰胺活化劑，特別是具有下式的?；簝?nèi)酰胺和酰基戊內(nèi)酰胺

其中R6是H或含有1至約12個(gè)碳原子的烷基、芳基、烷氧基芳基或烷基芳基。高度優(yōu)選的內(nèi)酰胺活化劑包括苯甲?；簝?nèi)酰胺、辛?；簝?nèi)酰胺、3，5，5-三甲基己?；簝?nèi)酰胺、壬?；簝?nèi)酰胺、癸?；褍?nèi)酰胺、十一碳烯酰基己內(nèi)酰胺、苯甲?；靸?nèi)酰胺、辛?；靸?nèi)酰胺、壬酰基戊內(nèi)酰胺、癸?；靸?nèi)酰胺、十一碳烯酰基戊內(nèi)酰胺、3，5，5-三甲基己?；靸?nèi)酰胺以及它們的混合物。也可參看1985年10月8日授權(quán)給Sanderson的美國(guó)專利4,545,784，在此引入作為參考，其中公開了酰基己內(nèi)酰胺類，包括吸附到過硼酸鈉中的苯甲酰己內(nèi)酰胺。
如果使用，過氧漂白劑一般含量應(yīng)為這里的洗滌劑組合物重量的約2％至30％。更優(yōu)選地，過氧漂白劑含量為組合物重量的約2％至20％。最優(yōu)選地，過氧漂白劑存在的程度為這里組合物重量的約3％至15％。如果使用，漂白活化劑含量應(yīng)為這里的洗滌劑組合物重量的約2％至10％。常常地，活化劑可這樣來使用，即使得漂白劑與活化劑的摩爾比率在約1∶1至10∶1的范圍內(nèi)，更優(yōu)選約1.5∶1至5∶1。
另一種在這里的洗滌劑組合物中的高度優(yōu)選的供選擇的組分是洗滌用酶組分。酶被包括在本發(fā)明的洗滌劑組合物中是出于各種目的，包括從底物上除去基于蛋白質(zhì)、基于糖類或基于甘油三酯的斑漬，防止織物洗滌過程中游移染料的轉(zhuǎn)移，以及織物的恢復(fù)。合適的酶類包括蛋白酶、淀粉酶、脂酶、纖維素酶、過氧化物酶、以及來自任何合適的來源諸如植物、動(dòng)物、細(xì)菌、真菌、酵母等來源的它們的混合物。優(yōu)先選擇被一些因素所影響，諸如pH-活性和/或穩(wěn)定性最優(yōu)值，熱穩(wěn)定性，對(duì)活性洗滌劑、助劑等的穩(wěn)定性等。在這方面細(xì)菌或真菌酶類是優(yōu)選的，諸如細(xì)菌淀粉酶和蛋白酶，以及真菌纖維素酶。
像這里使用的“洗滌用酶”一詞是指任何在洗衣洗滌劑組合物中具有清洗、除去斑漬或其它有益效果的酶。為洗衣目的用的優(yōu)選的酶類包括，但不限于，蛋白酶、纖維素酶、脂酶、淀粉酶和過氧化物酶。
酶類通常摻入洗滌劑組合物中的量應(yīng)能足夠提供“清洗有效的量”。術(shù)語“清洗有效的量”是指任何這樣的數(shù)量，即它能對(duì)底物諸如織物產(chǎn)生清洗、除去斑漬、除去污垢、增白、去臭或新鮮感改進(jìn)效果所需的數(shù)量。在流行的市售制品中，典型的用量為每克洗滌劑組合物中含有按重量計(jì)多至約5毫克、更典型0.01毫克至3毫克的活性酶。換言之，這里的組合物一般含有按重量計(jì)0.001％至5％，優(yōu)選0.01％至1％的市售酶制劑。在這類市售酶制劑中蛋白酶通常存在的量足夠?yàn)槊靠私M合物提供0.005至0.1個(gè)Anson單位(AU)的活性。在高度濃縮的洗滌劑配方中也可能需要更高的活性水平。
蛋白酶的合適實(shí)例有從特別的枯草芽孢桿菌(B.subtilis)和地衣形芽孢桿菌(B.licheniformis)的菌株中獲得的枯草溶菌素。一種合適的蛋白酶是由一種芽孢桿菌的菌株中獲得的，它在pH 8-12范圍內(nèi)均具有最佳活性，是由丹麥的Novo Industries A/S開發(fā)并以商品名稱ESPERASE出售，此后即稱之為“Novo”。這種酶和類似酶的制備被描述于Novo的GB1,243,784中。其它合適的蛋白酶包括Novo公司的ALCALASE和SAVINASE以及荷蘭International Bio-Synthetics公司的MAXATASE。還有公開于1985年1月9日的EP 130,756 A中的蛋白酶A和公開于1987年4月28日的EP 303,761 A和1985年1月9日的EP 130,756 A中的蛋白酶B。也可參看Novo公司的WO 9,318,140A中描述的由芽孢桿菌屬NCIMB 40 338中得到的一種高pH蛋白酶。含有蛋白酶、一種或多種其它酶以及一種可逆蛋白酶抑制劑的加酶洗滌劑被描述于Novo公司的WO 9,203,529 A中。其它優(yōu)選的蛋白酶包括Procten & Gamble公司的WO 9,510,591 A中的那些。如果需要，可獲得一種具有降低的吸附性和增加的水解性的蛋白酶，如Procter &Gamble公司的WO 9,507,791中所述。一種適用于本發(fā)明洗滌劑的重組類似胰蛋白酶的蛋白酶被描述于Novo的WO 9,425,583中。
在此有用的纖維素酶包括細(xì)菌和真菌類型的，優(yōu)選最佳pH在5和10之間的那些。1984年3月6日的Barbesgoard等人的U.S.4,435,307公開了由Humicola insolens或腐質(zhì)霉菌株DSM 1800或?qū)儆跉鈫伟鷮俚漠a(chǎn)生纖維素酶212的真菌中得到的合適的真菌纖維素酶，以及一種從海洋軟體動(dòng)物Dolabella Auricula Solander的肝胰腺中提取到的纖維素酶。合適的纖維素酶也被公開于GB-A-2,075,028；GB-A-2,095,275和DE-OS-2,247,832中。CAREZYME和CELLUZYME(Novo)是特別有用的。也可參看授權(quán)給Novo公司的WO 9,117,243。
合適的洗滌劑用的脂酶包括那些假單胞菌屬的微生物如司徒茨氏假單胞菌(Bseudomonas Stutzeri)ATCC 19.154所產(chǎn)生的脂酶，它被公開于GB 1,372,034中。也可參看1978年2月24日特許公開的日本專利申請(qǐng)53,20487中的脂酶。這種脂酶可從日本Nagoya的Amano藥物有限公司買到。其商品名稱是Lipase P“Amano或“Amano-P”。其它合適的商品脂酶包括Amano-CES，來自Chromobacter viscosum的脂酶，例如來自日本Tagata的Toyo Jozo公司的Chromobacterviscosum var，lipolyticum NRRLB 3673，以及來自美國(guó)U.S.Biochemical Corp.和荷蘭Disoynth公司的Chromobacter viscosum脂酶，還有從唐菖蒲假單胞菌(Pseudomonas gladioli)中得到的脂酶。這里使用的優(yōu)選的脂酶是得自Humicola lanuginosa的脂酶LIPOLASE，市場(chǎng)上可從Novo公司買到，也可參看EP 341,447。
這里的含酶組合物也可供選擇地包含按重量計(jì)約0.001％至約10％、優(yōu)選約0.005％至約8％、最優(yōu)選約0.01％至約6％的一種酶穩(wěn)定體系。這種酶穩(wěn)定體系可以是任何可以與洗滌用酶相容的穩(wěn)定體系。這樣的體系可通過其它的配方活性物內(nèi)在地提供，或者例如由配方師或洗滌劑備用酶的制造商單獨(dú)地加入。這類穩(wěn)定體系可以，例如，包含鈣離子、硼酸、丙二醇、短鏈羧酸、有機(jī)硼酸類(boronic acids)以及它們的混合物，并且被設(shè)計(jì)來解決取決于洗滌劑組合物的類型和物理形態(tài)的各種穩(wěn)定化問題。
E)洗滌劑組合物制劑本發(fā)明的洗滌劑組合物可以是液體、漿狀或顆粒形式。這種組合物可通過把基本組分和供選擇的組分以所需的濃度、按任何合適的次序和以任何常規(guī)的方法結(jié)合在一起來制備。
例如，顆粒狀組合物一般可通過將基本顆粒成份(例如表面活性劑、助劑、水份等)結(jié)合為漿料，并把形成的漿料噴霧干燥至低殘余水分含量(5-12％)制備。其余的干燥組分可在旋轉(zhuǎn)混合轉(zhuǎn)鼓中與噴霧干燥顆粒混合成顆粒狀粉末，把液體成分(例如基本的固色劑、酶、粘合劑和香料的水溶液)噴霧到得到的顆粒上以形成最終的洗滌劑組合物。本發(fā)明的顆粒狀組合物也可以是“緊密型”的，即它們具有比普通顆粒洗滌劑相對(duì)更高的密度，如550至950克/升。在這種情況下，本發(fā)明的顆粒狀洗滌劑組合物將包含比普通顆粒洗滌劑含量較低的“無機(jī)填料鹽”；典型的填料鹽類是堿土金屬的硫酸鹽和氯化物，典型地是硫酸鈉；“緊密的”洗滌劑中一般包含不多于10％的填料鹽。
液體洗滌劑組合物可通過以任何所需次序把基本組分和其供選擇的組分混合一起以提供含有所需濃度的組分的組合物來制備。本發(fā)明的液體組合物也可是“緊密型”的，在這種情況下本發(fā)明的液體洗滌劑組合物將含有較普通液體洗滌劑更少量的水份。
往本發(fā)明的液體洗滌劑組合物中加入固色劑組分可通過簡(jiǎn)單地把所需固色劑混入液體洗滌劑水溶液中來完成。這種固色劑可能會(huì)改變液體洗滌劑產(chǎn)品的粘度或其它流變特性。因此，可能需要通過改變使用的水溶助長(zhǎng)劑和/或溶劑的類型和數(shù)量來補(bǔ)償由于加入固色劑引起的液體洗滌劑產(chǎn)品中的任何流變學(xué)方面的變化。
F)織物洗滌方法本發(fā)明也提供一種洗滌織物的方法，以這種方式洗滌，可通過這里使用的固色劑材料而賦予織物外觀方面的益處。這種方法應(yīng)用把這些織物與由有效量前面所描述的洗滌劑組合物所形成的洗滌水溶液、或由這類組合物的單個(gè)組分所形成的洗滌水溶液相接觸。織物與洗滌溶液的接觸一般是在攪拌的條件下發(fā)生的，雖然本發(fā)明的組合物也可用來形成用于織物洗滌和處理的不必?cái)嚢璧慕菟芤骸?br> 攪拌優(yōu)選由洗衣機(jī)來提供以便獲得良好的洗滌效果。洗滌后優(yōu)選接著把濕的織物在普通衣物干燥機(jī)中進(jìn)行干燥。洗衣機(jī)洗滌水溶液中的液體或顆粒狀的洗滌劑組合物的有效量?jī)?yōu)選為約500至約7000ppm，更優(yōu)選約1000至約3000ppm。
實(shí)施例以下實(shí)施例說明了本發(fā)明的組合物和方法，但并不意味著限制或另外限定本發(fā)明的范圍。
實(shí)施例1-33液體洗滌劑試驗(yàn)組合物制劑制備了一些含有各種固色劑的重負(fù)荷液體(HDL)洗滌劑組合物。這類液體洗滌劑組合物均具有以下基本配方組分 重量％C12-15烷基醚(2.5)硫酸鹽19.0C12-13烷基乙氧基化物(9.0) 2.00C12-14葡糖酰胺 3.50檸檬酸 3.00C12-14脂肪酸 2.00MEA至pH8乙醇 3.41丙二醇 6.51硼砂 2.5分散劑 1.18甲苯磺酸鈉 2.50示于表1中的固色劑 見表1染料、香料、增白劑、酶、防腐劑、泡沫抑制劑、其它次要組分、水余量100％表1.用于液體試驗(yàn)用洗滌劑中的固色劑

實(shí)施例34-36顆粒狀洗滌劑試驗(yàn)用組合物制劑制備了一些含有各種固色劑的重負(fù)荷顆粒洗滌劑(HDG)組合物。這類顆粒狀洗滌劑組合物均具有以下基本配方組分 重量％C12線型烷基苯磺酸鹽 9.31C14-15烷基磺酸鹽 12.74沸石助劑 27.79碳酸鈉 27.31PEG 4000 1.60分散劑 2.26C12-13烷基乙氧基化物(E9) 1.5過硼酸鈉 1.03去污聚合物 0.41酶 0.59固色劑 見表2香料、增白劑、泡沫抑制劑、其它次要組分、水、硫酸鹽余量100％表2.用于顆粒狀試驗(yàn)用洗滌劑中的固色劑

權(quán)利要求
1.一種洗衣洗滌劑組合物，其賦予在由它形成的洗滌水溶液中洗滌的織物和紡織品以防褪色織物外觀益處，組合物的特征為A)按重量計(jì)5％至50％的洗滌用表面活性劑組分，其含有至少一種陰離子表面活性劑；B)按重量計(jì)1％至50％的一種有機(jī)或無機(jī)去垢助劑；C)按重量計(jì)0.1％至5％的固色劑，其選自Cassofix FRN-300、Sandofix SWE、Sandofix WA、Tinofix EW、PolymerVRN、Sandolec CF、Sandolec WA、Sandolec CT、SandolecCS和Sandolec CI。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中的固色劑是具有下式的SandofixSWE
3.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中的固色劑是由具有以下結(jié)構(gòu)的單體制備的Cassofix FRN 300聚合物
4.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中的固色劑是具有以下結(jié)構(gòu)的Sandofix WA聚合物
全文摘要
本發(fā)明公開了使用某些固色劑作為織物處理劑的洗滌劑組合物和方法,所述織物處理劑可賦予在含有這類試劑的洗滌溶液中洗過的織物和紡織品以織物外觀方面的益處。這類固色劑不會(huì)與存在于洗滌劑組合物中的陰離子表面活性劑一起沉淀,因而不會(huì)對(duì)這類洗滌劑產(chǎn)品的清洗性能產(chǎn)生不利影響。
文檔編號(hào)C11D1/02GK1246143SQ97181785
公開日2000年3月1日 申請(qǐng)日期1997年12月9日 優(yōu)先權(quán)日1996年12月31日
發(fā)明者S·L·蘭達(dá)爾, R·K·帕南迪克, L·A·盧波爾德 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司