專利名稱：改進(jìn)溶解度的粒狀洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有混合碳酸鈉，并改進(jìn)在洗滌液中溶解度的粒狀洗滌劑組合物。特別是涉及添加少量檸檬酸到這種粒狀洗滌劑中，以改進(jìn)抑制其在水中分散的洗滌條件下的溶解度。還涉及一種工藝，它以混合選擇比例的檸檬酸來改進(jìn)含有混合碳酸鈉的粒狀洗滌劑組合物的溶解度。
已發(fā)現(xiàn)含有混合碳酸鈉的粒狀洗滌劑在某些條件下呈現(xiàn)低的溶解度。這就造成洗滌劑結(jié)塊，即出現(xiàn)直徑范圍約5-40毫米，長度2-10毫米的白色固態(tài)物，殘留在洗衣機(jī)和被洗的織物上。當(dāng)洗滌劑成堆放置時，通常出現(xiàn)這種結(jié)塊，特別是冷水洗滌時和/或當(dāng)向洗衣機(jī)的添加次序為先是洗衣粉，其次是織物，最后是水時尤其如此。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)該溶解度問題初步解決的方式是在洗衣粉中混合碳酸鈉。只要不受理論限制，可以認(rèn)為這個溶解度問題是起因于碳酸鈉的水合作用，在粒狀洗滌劑分散及溶解于洗衣液之前，產(chǎn)生粘性的溶解性差的物質(zhì)。出乎意外地發(fā)現(xiàn)，含部分噴霧干燥堿性顆粒的碳酸鈉的粒狀洗滌劑通常不出現(xiàn)這種溶解度問題，顯然是由于碳酸鹽以更易溶的組分基質(zhì)被均勻地分散。如果粒狀洗滌劑含有焦磷酸鈉助洗劑時通常有較低的溶解度。
有人將碳酸鈉和焦磷酸鈉用于粒狀洗滌劑組合物中(例如美國專利4299717，Cottrell等人，1981年11月10日公布)。有人用鉀鹽取代鈉鹽，以消除洗滌脂肪酸鈉鹽在洗滌液中的大膠粒(日本專利申請61164000)。固體在含有普通離子的鹽溶液中的溶解度低于在純水中的溶解度(Chemical Principles，4thed.，Masterton Slowinski，W.B.Saunders Co.1977，P.435)。美國專利2381960(Johnson，1945年8月14日公布)公開了一種水軟化組合物，它含有焦磷酸四鈉和一種選自磷酸三鈉、氫氧化鈉、碳酸鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀、肥皂和硅酸鈉的堿性物質(zhì)。
有人用檸檬酸作液體洗滌劑組合物的洗滌劑助洗劑(例如見美國專利4507219，Hughes，1985年3月26日公布)。也公開了檸檬酸用作粒狀洗滌劑組合物的助洗劑(例如美國專利4169074，Conrad等人，1979年9月25日公布)。然后，由于粒狀洗滌劑一般闡明提供洗滌水pH約為9.8-10.5，所以檸檬酸鹽，例如檸檬酸鈉更通常地公開在粒狀洗滌劑中(例如見美國專利4715979，Moore等人，1987年12月29日公開)。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，添加少量檸檬酸到含有混合碳酸鈉的粒狀洗滌劑中可改進(jìn)其在洗滌液中的溶解度，并消除或減少在洗衣機(jī)和被洗織物上殘留結(jié)塊的問題?？梢哉J(rèn)為，檸檬酸在洗滌液中迅速地與碳酸鈉反應(yīng)，放出二氧化碳。這就有助于分散洗滌劑，并使不溶性結(jié)塊的形成減至最少。
本發(fā)明包括粒狀洗滌劑組合物，以重量計含有(a)約5-70%的選自陰離子、非離子、兩性離子、兩性的、陽離子及其混合物的洗滌劑表面活性劑;
(b)約5-75%的混合碳酸鈉;和(c)至多15%的混合檸檬酸;
其中(b)∶(c)的重量比為約2∶1-15∶1。
如上所述改進(jìn)溶解度的粒狀洗滌劑組合物的制備工藝也公開在本發(fā)明中。
本發(fā)明涉及一種含有混合碳酸鈉和檸檬酸的粒狀洗滌劑組合物。該組合物溶于冷或涼水，即該組合物在水中迅速溶解/分散的溫度約在32°F(0℃)與90°F(32.2℃)之間，優(yōu)選的在35°F(1.6℃)與50°F(10℃)之間。由于加入了檸檬酸，一般冷水洗滌循環(huán)作業(yè)后在洗衣機(jī)筒底或織物上粘合的產(chǎn)物殘留量可忽略不計，甚至“顛倒”向洗衣機(jī)的添加次序，即先加產(chǎn)物，其次是織物，最后是水，依然如此。
因此，本發(fā)明的粒狀洗滌劑組合物含有三種基本成分洗滌劑表面活性劑、碳酸鈉和檸檬酸。這些成分和可選成分以及制備該洗滌劑的工藝詳述如下。
A.洗滌劑表面活性劑第一種成分，存在量為約5-70%(重量)，是選自陰離子、非離子、兩性離子、兩性的、陽離子及其混合物的洗滌劑表面活性劑。表面活性劑優(yōu)選存在量為約10-30%，最佳為約12-25%，以組合物重量計，并且選自陰離子、非離子及其混合物的表面活性劑。
水溶性的較高級脂肪酸鹽，即“肥皂”，在本發(fā)明組合物中是有用的陰離子表面活性劑。它包括堿金屬皂，例如含約8-24個碳原子的較高級脂肪酸的鈉、鉀、銨和烷醇銨的鹽。肥皂的制備可直接將脂肪和油皂化，或?qū)⒂坞x脂肪酸中和。特別有用的是脂肪鈉鹽和鉀鹽的混合物，它是由椰子油和牛脂衍生的牛脂和椰子油的鈉或鉀皂。
有用的陰離子表面活性劑還包括水溶性鹽，優(yōu)選有機(jī)硫反應(yīng)產(chǎn)物的堿金屬、銨和烷醇銨的鹽，在其分子結(jié)構(gòu)中含有一個約10-20個碳原子的烷基和一個磺酸或硫酸酯基。(術(shù)語“烷基”包括?；耐榛糠?。這組合成的表面活性劑的例子是烷基硫酸鈉和鉀，特別是將較高級醇(C12-C18碳原子)，例如還原牛脂或椰子油的甘油脂的產(chǎn)物硫酸化所得產(chǎn)物;烷基苯磺酸鈉和鉀，其中的烷基部分含有10-16個碳原子;直鏈或支鏈構(gòu)型，例如見美國專利2220099和2477383。特別有價值的是直鏈烷基苯磺酸鹽，其中的烷基平均碳原子數(shù)為約11-14，縮記為C11-14LAS。
特別優(yōu)選直鏈C10-16(尤其是C11-13)烷基苯磺酸鹽和C12-18(尤其是C14-16)烷基硫酸鹽的混合物。烷基苯磺酸鹽與烷基硫酸鹽的重量比最好在約4∶1-1∶4之間，優(yōu)選約3∶1-1∶3，優(yōu)選上述的鈉鹽。
此處其他的陰離子表面活性劑是烷基甘油醚硫酸鈉，尤其是牛脂和椰子油衍生的較高級醇的那些醚;椰子油脂肪酸單甘醇的磺酸和硫酸鈉;烷基酚環(huán)氧乙烷醚的硫酸鈉或鉀鹽，其中每個分子含有約1-10個環(huán)氧乙烷單元且其中烷基含約8-12個碳原子;烷基環(huán)氧乙烷醚的硫酸鈉或鉀鹽，其中每個分子含約1-10個環(huán)氧乙烷單元且其中烷基含約10-20個碳原子。
此處其他有用的陰離子表面活性劑還包括α-磺化的脂肪酸酯的水溶性鹽，其中脂肪酸基團(tuán)中含約6-20個碳原子且在酯基團(tuán)中含約1-10個碳原子;2-酰氧亞烷基-1-磺酸的水溶性鹽，其中?；s2-9個碳原子且亞烷基部分含約9-23個碳原子;烯烴和石蠟烴磺酸的水溶性鹽，其中含約12-20個碳原子;β-烷氧基鏈烷烴磺酸鹽，其中烷基含約1-3個碳原子而鏈烷烴部分含約8-20個碳原子。
水溶性非離子表面活性劑也可用于本洗滌劑，這種非離子材料包括由亞烷氧基(天然親水的)與疏水有機(jī)化合物縮合產(chǎn)生的化合物，它可以是親水的或天然的烷基芳香物。與任何特殊疏水基團(tuán)縮合的聚氧亞烷基的長度可以很容易調(diào)節(jié)，以便得到的水溶性化合物具有在親水和疏水單元之間所要求的平衡度。
適宜的非離子表面活性劑包括烷基酚的聚環(huán)氧乙烷縮合物，例如具有含6-15個碳原子烷基的烷基酚的縮合產(chǎn)物，該烷基既可直鏈構(gòu)型也可支鏈構(gòu)型，每摩爾烷基酚有約3-80摩爾的環(huán)氧乙烷。
還包括水溶性及水分散性的含8-22個碳原子的脂肪醇的縮合產(chǎn)物，該脂肪醇既可支鏈構(gòu)型也可直鏈構(gòu)型，每摩爾醇有3-12摩爾的環(huán)氧乙烷。
半極性的非離子表面活性劑包括水溶性胺氧化物，其中含有一個約10-18個碳原子的烷基部分以及兩個選自含約1-3個碳原子的烷基和羥烷基部分;水溶性膦氧化物，其中含一個約10-18個碳原子的烷基部分以及兩個選自含1-3個碳原子的烷基和羥烷基部分;水溶性亞楓，其中含一個約10-18個碳原子的烷基部分和一個選自含約1-3個碳原子的烷基和羥烷基部分。
優(yōu)選的非離子表面活性劑的化學(xué)式為R1(OC2H4)nOH，式中R1是C10-C16烷基或C8-C12烷基苯基，n為3至約80。
特別優(yōu)選C12-C15醇的縮合產(chǎn)物，其中每摩爾醇有約5-20摩爾的環(huán)氧乙烷，例如每摩爾醇有約6.5摩爾環(huán)氧乙烷的C12-C13醇縮合物。
兩性的表面活性劑包括脂族衍生物或雜環(huán)二級和四級胺的脂族衍生物，其中脂族部分可為直鏈或支鏈，其中脂族取代基之一含約8-18個碳原子，且至少一個脂族取代基含一個陰離子水溶基。
兩性離子的表面活性劑包括脂族的季銨、鏻和锍的化合物的衍生物，其中脂族取代基之一含約8-18個碳原子。
陽離子表面活性劑還包括現(xiàn)有的顆粒洗滌劑。陽離子表面活性劑包括多種多樣的化合物，其特征是陽離子部分有一個或多個有機(jī)疏水基，且一般有一個結(jié)合酸根的季氮。五價氮環(huán)化合物也被認(rèn)作是季氮化合物。鹵化物、硫酸甲酯和氫氧化物也是合適的。在洗滌液中pH值低于約8.5的季胺可具有類似于陽離子表面活性劑的性質(zhì)?？捎迷诖颂幍倪@些和其他陽離子表面活性劑更完整的說明可見美國專利4228044(Cambre，1980年10月14日公布)，此處引用供參考。
陽離子表面活性劑常常用在洗滌劑組合物中，以提供軟化織物和/或抗靜電效益。此處優(yōu)選的可提供某些軟化效益的抗靜電劑是季銨鹽，公開在美國專利3936537(Baskerville，Jr.等人，1976年2月3日公布)中，此處引用供參考。
有用的陽離子表面活性劑也包括下列專利所公開的那些美國專利4222905(Cockrell，1980年9月16日)和美國專利4239659(Murphy，1980年12月16日公布)，二者此處引用供參考。
B.碳酸鈉本發(fā)明粒狀洗滌劑組合物也含有約5-75%(重量)，較佳7-50%(重量)，最佳10-30%(重量)的混合碳酸鈉。碳酸鈉(Na2CO3)容易購得。如上所述，如果不加檸檬酸，這種組合物通常在洗滌條件下有個溶解度問題，例如加到洗衣機(jī)筒內(nèi)時成塊，尤其所用添加次序“顛倒”和/或使用冷水時。
C.檸檬酸此處所需要的第三種成分是檸檬酸，其存在量為最多約15%(重量)，較佳為約1-10%(重量)，最佳為約2-7%(重量)。
為了提供足夠的檸檬酸，以便改進(jìn)含有混合碳酸鈉的粒狀洗滌劑溶解度，混合碳酸鈉與混合檸檬酸的重量比應(yīng)為約2∶1-15∶1，較佳為約2.5∶1-10∶1，最佳為約3∶1-6∶1。優(yōu)選洗滌劑等級的檸檬酸。
D.其它成分適宜于粒狀洗滌劑組合物的其他成分都可加到本發(fā)明組合物中。這些包括其他的洗滌助洗劑、漂白劑、漂白活性劑、助泡劑或抑泡劑，抗晦暗劑和抗腐劑，污垢懸浮劑、去污劑、殺菌劑、pH調(diào)節(jié)劑、非助洗的堿性物、螯合劑、近晶陶土、酶、酶穩(wěn)定劑和香料。這些成分公開在美國專利3936537(Baskerville，Jr.等人，1976年2月3日公布)中，此處引用供參考。
輔助助洗劑(除所要求的碳酸鈉和檸檬酸外)也可采用，以便螯合硬性離子和有助于調(diào)節(jié)洗滌液的pH值。采用這種助洗劑的濃度可達(dá)約85%(重量)，較佳為約5-50%(重量)，最佳為約10-30%(重量)(以洗滌劑組合物計)，以便提供助洗作用和控制pH的作用。此處助洗劑包括任何常規(guī)無機(jī)和有機(jī)水溶性助洗劑鹽。
例如，這種助洗劑可為水溶性磷酸鹽，包括三聚磷酸鹽、焦磷酸鹽、正磷酸鹽、高聚磷酸鹽、其他碳酸鹽、硅酸鹽和有機(jī)多羧酸鹽。特別優(yōu)選的無機(jī)磷酸鹽例子包括三聚磷酸和焦磷酸鈉和鉀。
不含磷的材料此處也可選作助洗劑。
非磷無機(jī)洗滌劑助洗劑的特殊例子包括水溶性碳酸氫鹽和硅酸鹽。堿金屬，如鈉和鉀的碳酸氫鹽和硅酸鹽在本文中特別有用。
可用在本發(fā)明顆粒中的硅鋁酸鹽離子交換材料市場有售。用于本發(fā)明的硅鋁酸鹽可以是結(jié)晶或非晶結(jié)構(gòu)，可用天然硅鋁酸鹽或合成的。制備硅鋁酸鹽離子交換材料的方法公開在美國專利No.3985669(Krummel等人，1976年10月12日公布)中，此處引用供參考。在此優(yōu)選的合成結(jié)晶硅鋁酸鹽離子交換材料是市售名為沸石A、沸石B和沸石X的材料。在較佳實施方案中，結(jié)晶硅鋁酸鹽離子交換材料為沸石A，其化學(xué)式為
式中X約為20-30，特別為27。
此處也可使用水溶性有機(jī)助洗劑。例如，多羧酸堿金屬鹽可用在本發(fā)明組合物中。多羧酸鹽助洗劑的特殊例子包括乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、氧聯(lián)二琥珀酸、苯六甲酸、苯多甲酸、聚丙烯酸和聚馬來酸的鈉和鉀鹽。
合乎要求的其他多羧酸鹽助洗劑列在美國專利3308067(Diehl)中，在此引用供參考。這些材料的例子包括水溶性的脂族羧酸，例如馬來酸、衣康酸、甲基富馬酸、富馬酸、阿康酸、檸康酸、亞甲基丙二酸的均聚和共聚物。
適宜的其他聚合的多羧酸酯是聚縮醛羧酸酯，它公開在美國專利No.4144226(Crutchfield等人，1979年3月13日公布)和美國專利No.4246495(Crutchfield等人，1981年3月27日公布)，兩者此處引用供參考。這些聚縮醛羧酸酯可通過在聚合條件下將乙醛酸的酯和聚合起始劑放在一起來制備。然后將所得的聚縮醛羧酸酯加個化學(xué)穩(wěn)定的端基，使聚縮醛羧酸酯穩(wěn)定，以免其在堿性溶液中迅速解聚轉(zhuǎn)變成相應(yīng)的鹽，并加到表面活性劑中。
此處的組合物最好含少量，例如低于10%(重量)，最好低于5%(重量)或不含磷酸鹽助洗劑材料。較高含量的三聚磷酸鹽的存在可將組合物溶解度改進(jìn)到某一程度，在此程度下檸檬酸僅提供很少或不提供額外的改進(jìn)。但焦磷酸鈉降低溶解度，以致于檸檬酸帶來的效益比在含焦磷酸鹽粒狀洗滌劑中的效益來得大。
這里使用的漂白劑和活化劑公開在美國專利4412934(Chung等人，1983年11月1日公布)和美國專利4483781(Hartman，1984年11月20日公布)中，兩者在此引用供參考。螯合劑公開在美國專利4663071(Bush等人，自17欄54行至18欄68行)中，此處引用供參考。促泡劑也是任意成分，公開在美國專利3933672(Bartoletta等人，1976年1月20日公布)和美國專利4136045(Gault等人，1979年1月23日公布)中，兩者在此引用供參考。
用在此處合適的近晶陶土公開在美國專利4762645(Tucker等人，1988年8月9日公布，第6欄第3行至第7欄第24行)中，在此引用供參考。此處可用的其他合適的洗滌助洗劑列舉在Basckerville的專利(第13欄54行至第16欄16行)和美國專利4663071(Bush等人，1987年5月5日公布)中，兩者都引入供參考。
本發(fā)明的粒狀洗滌劑組合物可以調(diào)配，使其pH值(于20℃水中以1%(重量)濃度計)為約7-11.5。而優(yōu)選的pH范圍為約9.5-11.5?？删哂凶詈玫那鍧嵭?。此處的低pH組合物，其pH為約8-9.5，優(yōu)選約8.5-9.0，具有的混合碳酸鈉與混合檸檬酸的重量比位于權(quán)利要求范圍的下端(例如約或接近2∶1)。這種組合物含較多的檸檬酸，和混合碳酸鈉的量有關(guān)，比改進(jìn)溶解度的必要量要多。因此，額外的檸檬酸的存在使洗滌水中最初的pH較低。
這種pH較低的組合物最好也含有效量的氯清除劑，以控制水和漂洗水中殘留的氯。所需要的氯清除材料量可以改變，但僅能使用少量，以避免損害有意添加來處理漂白敏感著色劑的次氯酸鹽漂白劑。
存在本發(fā)明組合物中的氯清除劑不可過量使用，因為它們會干擾加到洗滌水中為著色劑去除和增白的正常次氯酸鹽漂白劑的作用。其用量最好為約0.01-10%，較佳為約0.05-5%，最佳為約0.08-2%，它的計算基礎(chǔ)是平均每次漂洗的摩爾量等價于使同約0.5-2.5，一般約1ppm的有效氯反應(yīng)。如果清除劑的陽離子和陰離子兩者與氯反應(yīng)，這是合乎要求的，調(diào)節(jié)含量使同等價量的有效氯反應(yīng)。
適宜的氯清除劑包括下列聚合物，按其結(jié)構(gòu)構(gòu)成分為四類聚環(huán)乙亞胺、聚胺、聚胺酰胺和聚丙烯酰胺，其中優(yōu)選聚環(huán)乙亞胺、聚胺和聚胺酰胺。
適宜的聚環(huán)乙亞胺的獲取可由酸催化聚合環(huán)乙亞胺，并可用尿素和次氯醇或二氯乙烷改性。聚環(huán)乙亞胺可含有初級、二級或三級氨基以及季銨基。聚環(huán)乙亞胺水溶液呈堿性反應(yīng)。其分子量可達(dá)約1000000。
聚胺是加聚物或多價脂族胺與帶有幾個能進(jìn)行反應(yīng)基團(tuán)的化合物，例如次氯醇或亞烷基二鹵化物的縮合產(chǎn)物。因而在其分子中它們總是含有幾個二級、三級或甚至四級氮原子，以及偶而也有羥基。因此它們是親水的極性化合物，表現(xiàn)象聚電解質(zhì)且是水溶性的，因為在其分子中不含大的疏水基。聚胺在水溶液中呈堿性反應(yīng)。合適的化合物例子見美國專利2969302。
聚胺酰胺分子中同時含氨基和酰胺基。例如通過多元酸，如二元飽和脂族C3-C8酸與聚胺以及帶幾個可反應(yīng)基團(tuán)的化合物(如次氯醇)進(jìn)行縮合來制備。這些化合物在水溶液中也呈堿性反應(yīng)。合適的聚胺酰胺例子見美國專利2926154。
用于此處的合適聚丙烯酰胺具有氨基且其分子量可達(dá)幾百萬。通過引入羧基，例如以部分水解形成的方式，可得陰離子聚丙烯酰胺，還有酰胺基，同時含氨基聚丙烯酰胺在水溶液中呈堿性。氨基可以引入，例如通過將堿和次溴酸鹽或次氯酸鹽反應(yīng)。
所有這些聚合物一般是水溶性的，且市售可得。與發(fā)現(xiàn)相符，特別適于放入洗滌劑的化合物是聚環(huán)乙亞胺和聚胺，它們在水中呈強(qiáng)堿反應(yīng)。特別合適的市售聚環(huán)乙亞胺的例子為“Epomin SP-003”，來自Nippon Shokubai，“Lugalvan G20和G35”，來自BASF，和“Ethyleneamine E-100”，來自Dow Chemical。這些聚合物既可單獨加入，亦可與來自密胺或尿素和甲醛的水溶性聚合物一道加入。其他與發(fā)現(xiàn)相符的適合洗滌劑的聚合物是，例如基于亞烷基亞胺、丙烯酰胺以及密胺或尿素和甲醛的水溶性聚合物，公開在“Encyclopedia of Polymer Science and Technology”(Tohn Wiley & Sons，INc.，New York，1968，Vol.9，P.762)中。與發(fā)現(xiàn)相符添加這些聚合物到洗滌劑時與含有氨基和/或酰胺基聚合物結(jié)合，形成強(qiáng)化的染料保護(hù)作用。
加到本發(fā)明組合物中用作優(yōu)選的陰離子表面活性劑的較佳聚合物是聚環(huán)乙亞胺。聚環(huán)乙亞胺被認(rèn)為是特別有效的氯清除劑，因它們可吸附到棉織物上。在一種陰離子表面活性劑基質(zhì)中，胺與表面活性劑或聚合羧酸鹽的離子偶合引人注目地傾向于降低聚合胺的溶解度。利用相當(dāng)?shù)偷姆肿恿坎牧峡梢跃S持聚合胺配合物的溶解度?？刂扑x胺聚合物的分子量以達(dá)到最好至少50%的織物親合性。低親合性將不允許有效的攜出物進(jìn)入漂洗程序。優(yōu)選的聚乙烯亞胺分子量低于約800，較佳為約200-400。
陽離子電荷和聚合胺的溶解度可使聚合物沉積在棉織物上。聚合物對織物的親合性隨pH降低或分子量加大而增加。因此，這些性質(zhì)(溶解度、溶液pH和聚合物分子量)的平衡控制氯清除劑對織物和在溶液中的有效性。較佳的組合物將使聚合物對織物(自洗滌劑漂洗的攜出物)和在溶液中(與氯反應(yīng)的有效速率)有個平衡。
此處其他氯清除劑是選自還原材料，象亞硫酸根、亞硫酸氫根、硫代亞硫酸根、硫代硫酸根、碘離子、亞硝酸根等的陰離子，和象氨基甲酸根和抗壞血酸等的抗氧化劑，及其混合物。可與銨陽離子一同使用的常規(guī)非氯清除劑陰離子，如硫酸根、硫酸氫根、碳酸根、碳酸氫根、硝酸根、氯離子、溴離子、磷酸根、縮合磷酸根、乙酸根、苯甲酸根、檸檬酸根、甲酸根、乳酸根、水楊酸根等，及其混合物。
用在此處的其他氯清除劑包括硫酸銨(優(yōu)選)和低揮發(fā)的初級及二級胺，例如乙醇胺、氨基酸及其鹽，多氨基酸及其鹽，脂肪胺、葡糖胺和其他的胺化糖。特別的例子包括三(羥甲基)氨甲烷、單乙醇胺、二乙醇胺、肌氨酸、甘氨酸、亞氨基二乙酸、賴氨酸、乙二胺二乙酸、2，2，6，6-四甲基胡椒醇、和2，2，6，6-四甲基胡椒酮。
其他氯清除劑包括酚、苯酚磺酸鹽、2，2-聯(lián)苯酚、鈦試劑和叔丁基對苯二酚。優(yōu)選的是間多酚，例如間苯二酚、間苯二酚單乙酸酯、2，4-二羥基苯甲酸、3，5-二羥基苯甲酸和2，4-二羥苯乙酮。
過氧化物漂白劑，如過硼酸鹽、過碳酸鹽和其他過鹽也可少量(低于3%(重量)，優(yōu)選低于約2%)使用作為本發(fā)明的氯清除劑。然而過氧化物不是有效的氯清除劑，因為它們不能以足夠的高含量使用，使轉(zhuǎn)入漂洗水中而無漂白損傷顏色的危害。
含有氯清除劑和洗滌劑組分的洗滌劑組合物可提供具有各種比例和比率的這兩種材料。當(dāng)然，氯清除劑的量可以改變，取決于調(diào)配者要求殘留氯的含量。而且洗滌成分的量也可改變，以便按要求既可提供重垢型，又可提供輕垢型產(chǎn)品。本發(fā)明最初涉及的洗滌劑組合物基本不含氯清除劑附加成分。例如，存在其他的材料不應(yīng)在洗滌液中提供任何顯著附加量的銨陽離子。
此處特別優(yōu)選少含或不含磷酸鹽的組合物是粒狀洗滌劑，以重量計它含有(a)約10-30%的C11-C13烷基苯磺酸鹽表面活性劑和C12-C16(優(yōu)選C14-C16)烷基硫酸鹽表面活性劑的混合物，磺酰鹽表面活性劑與硫酸鹽表面活性劑的重量比為約4∶1-1∶4，優(yōu)選約3∶1-1∶3;
(b)約1-3%的堿金屬(優(yōu)選鈉)硅酸鹽，SiO2與堿金屬氧化物的摩爾比為約1.0-2.4;
(c)約10-50%(優(yōu)選約15-30%)精細(xì)粉碎的硅鋁酸鹽離子交換材料，它選自
(ⅰ)結(jié)晶硅鋁酸鹽材料，其化學(xué)式為
式中z和y至少是6，z與y的摩爾比為1.0-0.5，x是10-264，所說材料顆粒直徑尺寸為約0.1-10微米，鈣離子交換能力至少為約200mg CaCO3等當(dāng)量/g，且鈣離子交換速率至少為約2喱Ca++/加侖/分/克/加侖;
(ⅱ)非晶態(tài)氫化硅鋁酸鹽材料，其經(jīng)驗公式為
式中M是鈉、鉀、銨或取代銨，z為約0.5-2，y是1，所說材料具有鎂離子的離子交換能力至少是約50mg等當(dāng)量的CaCO3硬度/克無水硅鋁酸鹽，且Mg++交換速率至少為約1喱/加侖/分/克/加侖;
(ⅲ)其混合物;
(d)約7-50%的混合碳酸鈉;
(e)約1-10%的混合檸檬酸，其中(d)與(e)的重量比為約2.5∶1-10∶1。
優(yōu)選的硅鋁酸鹽離子交換材料的化學(xué)式為式中x為約20-30。
E.工藝本發(fā)明也包括制備如上所述改進(jìn)溶解度或分散性的粒狀洗滌劑組合物的工藝。該工藝包括(a)制備含有選自陰離子、非離子、兩性離子、兩性的、陽離子及其混合物的洗滌劑表面活性劑的洗滌劑顆粒;和(b)將上述洗滌劑顆粒同碳酸鈉和檸檬酸混合;
其中最終洗滌劑組合物含有約5-70%(重量)的洗滌劑表面活性劑，約5-75%(重量)的混合碳酸鈉和至多為約15%(重量)的混合檸檬酸，其中混合碳酸鈉與混合檸檬酸的重量比為約2∶1-15∶1。
用于該工藝的優(yōu)選組合物如上所述。
下列實施例說明本發(fā)明的組合物和工藝。此處所有份數(shù)、百分比和比率，除另有說明外，皆以重量計。
實施例Ⅰ本發(fā)明粒狀洗滌劑組合物含有指定含量的下列成分。
成分 重量百分比Ⅰ Ⅱ Ⅲ12.3直鏈烷基苯磺酸鈉 13.16 10.64 14.43C14-C15烷基硫酸鈉 5.64 4.56 6.18檸檬酸 3.50 3.00 6.00三聚磷酸鈉 - - 7.27焦磷酸鈉 - - 29.07沸石A，水合物(尺寸1-10微米) 26.30 21.30 -碳酸鈉-總量 20.53 23.10 12.37(混合碳酸鈉) (11.06 15.81 12.37)硅酸鈉(NaO/SiO2比為1.6) 2.29 2.86 8.00二亞乙三胺五乙酸五鈉 - 0.43 -聚乙二醇8000 1.73 1.44 0.61聚丙烯酸鈉(MW4500) 3.39 2.72 1.52蛋白酶＊1.09 0.75 0.84一水過硼酸鈉 0.82 4.21 0.41
壬酰氧苯磺酸 - 6.00 -硫酸鈉 10.33 8.28 11.41配平物(包括水、增亮劑香料、抑泡劑) -至100.0-＊每克1.8Anson單位活度。
水?dāng)嚭突旌仙鲜龀煞謥碇苽?，噴霧干燥，除表明以混合方式的檸檬酸及碳酸鈉以外，混合酶、香料、過硼酸鹽和壬酰氧苯磺酸鹽，以提供最終的洗滌劑組合物。
用上述洗滌劑組合物洗衣后，在衣物或洗衣機(jī)筒中殘留很少或無不溶塊，甚至用“顛倒”的添加次序和冷水時也是如此。因此，說明這種組合物比類似的不含檸檬酸組合物有更好的溶解度。
權(quán)利要求
1.一種粒狀洗滌劑組合物或添加劑，其特征在于它含有(a)約5-70%(重量)的選自陰離子、非離子、兩性離子、兩性的、陽離子及其混合物的洗滌劑表面活性劑；(b)約5-75%(重量)的混合碳酸鈉；和(c)至多約15%(重量)的混合檸檬酸，其中(b)與(c)的重量比為約2∶1-15∶1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的粒狀洗滌劑組合物，它含有約10-30%(重量)選自陰離子、非離子及其混合物的洗滌劑表面活性劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的粒狀洗滌劑組合物，其中洗滌劑表面活性劑包括C11-C13直鏈烷基苯磺酸鹽和C14-C16烷基硫酸鹽表面活性劑的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的粒狀洗滌劑組合物，其中含有約12-25%(重量)的烷基苯磺酸鹽和烷基硫酸鹽表面活性劑的混合物，二者的重量比為約1∶4-4∶1。
5.根據(jù)權(quán)利要求2的粒狀洗滌劑組合物，它含有約10-30%(重量)的混合碳酸鈉。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的粒狀洗滌劑組合物，它含有約2-7%(重量)的混合檸檬酸。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的粒狀洗滌劑組合物，它含有約12-25%(重量)的C11-C13直鏈烷基苯磺酸鹽和C14-C16烷基硫酸鹽表面活性劑的混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的粒狀洗滌劑組合物，它含有約10-50%(重量)的硅鋁酸鹽離子交換材料，其化學(xué)式為式中X為約20-30。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的粒狀洗滌劑組合物，它基本上不含磷酸鹽助洗劑材料。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的粒狀洗滌劑組合物，以重量計，它含有(a)約12-25%(重量)的比例在3∶1-1∶3之間的C11-13直鏈烷基苯磺酸鈉和C14-15烷基硫酸鈉;(b)約10-30%的混合碳酸鈉;(c)約2-7%的混合檸檬酸;和(d)約15-30%的硅鋁酸鹽離子交換材料，其化學(xué)式為式中X為約20-30。
11.一種改進(jìn)溶解度或分散性粒狀洗滌劑組合物的制備工藝，其特征在于它包括(a)制備含有選自陰離子、非離子、兩性離子、兩性的、陽離子及其混合物的洗滌劑表面活性劑;和磷酸鈉的粒狀洗滌劑組合物;和(b)將碳酸鈉和檸檬酸同上述洗滌劑顆粒混合;其中得到的洗滌劑組合物含有約5-70%(重量)的洗滌劑表面活性劑，約5-75%(重量)的碳酸鈉和至多約15%(重量)的檸檬酸，其中混合碳酸鈉與混合檸檬酸的重量比為約2∶1-15∶1。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的改進(jìn)溶解度或分散性粒狀洗滌劑組合物的制備工藝，其中得到的洗滌劑組合物含有約12-25%(重量)的直鏈C11-13烷基苯磺酸鈉和C14-15烷基硫酸鈉，約10-30%(重量)的混合碳酸鈉和約2-7%(重量)的混合檸檬酸。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的改進(jìn)溶解度或分散性粒狀洗滌劑組合物的制備工藝，該組合物進(jìn)一步含有約15-30%(重量)的硅鋁酸鹽離子交換材料，其化學(xué)式為式中X為約20-30。
全文摘要
粒狀洗滌劑含有混合碳酸鈉和少量混合檸檬酸，以改進(jìn)溶解度。該組合物優(yōu)選含有硅鋁酸鹽洗滌劑助洗劑，且最好不含磷酸鹽助洗劑。還公開了改進(jìn)溶解度的粒狀洗滌劑組合物的制備工藝。
文檔編號C11D17/06GK1066877SQ9210394
公開日1992年12月9日 申請日期1992年4月16日 優(yōu)先權(quán)日1991年4月19日
發(fā)明者E·J·潘卓里, M·科奇 申請人:普羅格特-甘布爾公司