專利名稱：軟化洗滌的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有一種粘土軟化體系的洗滌劑組合物。更詳細(xì)地說(shuō)，本發(fā)明涉及抑制染料轉(zhuǎn)移的組合物，包括含有聚胺N-氧化物的聚合物和一個(gè)粘土軟化體系。
背景技術(shù)：
粘土，特別是綠土，是已知的織物軟化劑，而且它們?cè)谙礈爝^(guò)程中軟化織物的應(yīng)用已經(jīng)在本領(lǐng)域中公開(kāi)。
軟化粘土滿足各種性能標(biāo)準(zhǔn)的相對(duì)能力尤其取決于存在的附加洗滌劑組分。因此洗滌劑制造者面臨一項(xiàng)艱巨的任務(wù)——提供具有優(yōu)異總體性能的洗滌劑組合物。
其中一類加入洗滌劑組合物中的附加洗滌劑組分，就是抑制染料轉(zhuǎn)移的聚合物。這里所說(shuō)的聚合物，是為了抑制染料從有色織物轉(zhuǎn)移到其它一同洗滌的織物上，而加入到洗滌劑組合物中的。這些聚合物具有在從染色的織物中洗滌時(shí)，逃逸出的染料有機(jī)會(huì)附著在其它洗滌物品上之前，絡(luò)合或吸收這些染料的能力。
聚合物已經(jīng)被用作洗滌劑組合物來(lái)抑制染料轉(zhuǎn)移。這樣的聚合物的實(shí)例是乙烯基吡咯烷酮聚合物，例如EP-A-265257和EP508034所述的。不幸的是，這種乙烯基吡咯烷酮聚合物傾向于與一起配制的粘土相互影響。因此，該聚合物的染料轉(zhuǎn)移抑制性能與粘土的軟化性能消極地相互影響。
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，含有聚胺N-氧化物的聚合物與粘土很兼容，因?yàn)楹芯郯種-氧化物的聚合物的染料轉(zhuǎn)移抑制性能在粘土存在時(shí)不受消極影響。并且已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，與含有聚胺N-氧化物的聚合物一起配制的粘土的軟化性能得到維持。
這一發(fā)現(xiàn)使我們能夠制造出既具有優(yōu)異的染料轉(zhuǎn)移抑制特性，又有軟化性能的洗滌劑組合物。
根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方案，提供用于涉及到有色織物的洗滌操作的一種方法。
共同未決的EP申請(qǐng)第92202168.8號(hào)敘述了含有聚胺N-氧化物的聚合物，它在消除溶解的或懸浮的染料的轉(zhuǎn)移上很有效果。發(fā)明概要本發(fā)明涉及包括含有聚胺N-氧化物的聚合物和一種粘土軟化體系的抑制染料轉(zhuǎn)移的組合物。發(fā)明詳述本發(fā)明的組合物包括作為基本元素的一種聚合物，該聚合物選自含有具有下列結(jié)構(gòu)單元的含有聚胺N-氧化物的聚合物 其中P是一可聚合單元，N-O基團(tuán)能被連接到該單元上，或者N-O基團(tuán)在其中形成為該可聚合單元的一部分，或者二者兼有。A是 ；X是0或1；R是脂肪族、乙氧化脂肪族、芳香族、雜環(huán)或脂環(huán)族的基團(tuán)，或者是這些基團(tuán)的任何一種組合，N-O基團(tuán)中的氮能被連接到該基團(tuán)或基團(tuán)的組合上，或者N-O基團(tuán)中的氮在其中形成為這些基團(tuán)的一部分。N-O基團(tuán)可以用下列通用結(jié)構(gòu)代表 其中R1、R2和R3是脂肪族基團(tuán)、芳香族、雜環(huán)或脂環(huán)族基團(tuán)或它們的組合；X或/和Y或/和Z是0或1；而且N-O基團(tuán)中的氮能被連接到其上或者N-O基團(tuán)中的氮能在其中形成為這些基團(tuán)的一部分。
N-O基團(tuán)可以是可聚合單元(P)的一部分，或者可以被連接到聚合物的主鏈上，或者二者兼有。
N-O基團(tuán)在其中形成可聚合單元的一部分的適用的聚胺N-氧化物，包括含有聚胺N-氧化物的聚合物，其中R選自脂肪族、芳香族、脂環(huán)族或雜環(huán)族基團(tuán)。一類所說(shuō)的含有聚胺N-氧化物的聚合物，包括聚胺N-氧化物基團(tuán)，其中N-O基團(tuán)中的氮形成為R-基團(tuán)的一部分。優(yōu)選的含有聚胺N-氧化物的聚合物，是那些在其中R是雜環(huán)族基團(tuán)，如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、吖啶和它們的衍生物的聚合物。另一類所說(shuō)的含有聚胺N-氧化物的聚合物，包括聚胺N-氧化物基團(tuán)，其中N-O基團(tuán)中的氮被連接到R-基團(tuán)上。
其它適用的聚胺N-氧化物，是N-O基團(tuán)被連接到可聚合單元上的聚胺N-氧化物。其中優(yōu)選的一類是具有通式(I)的聚胺N-氧化物，其中R是一種芳香族、雜環(huán)或脂環(huán)族基團(tuán)，其中N-O官能團(tuán)中的氮是所說(shuō)的R基團(tuán)的一部分。這些種類的實(shí)例是那些其中R是一種雜環(huán)化合物，如吡啶、吡咯、咪唑及它們的衍生物的聚胺N-氧化物。
另外優(yōu)選的一類聚胺N-氧化物，是含有具有通式(I)的聚合物的聚胺N-氧化物，其中R是芳香族、雜環(huán)族或脂環(huán)族基團(tuán)，而在其中N-O官能團(tuán)中的氮被連接到所說(shuō)的R基團(tuán)。這些種類的實(shí)例是那些R在其中可以是芳香族的，如苯基的聚胺N-氧化物。
只要形成的氧化胺聚合物是水溶性的，并且具有染料轉(zhuǎn)移抑制特性，任何一種聚合物主鏈都可用。適用的聚合物主鏈的實(shí)例，是乙烯類聚合物、聚烯烴、聚酯、聚醚、聚胺、聚酰亞胺、聚丙烯酸酯類，以及它們的混合物。
本發(fā)明的胺N-氧化聚合物，典型地具有胺與胺N-氧化物的比值為10∶1到1∶1000,000的比值。但是含有聚胺氧化物的聚合物中存在的胺氧化物基團(tuán)的量，可以隨適當(dāng)?shù)墓簿鄯磻?yīng)或隨適當(dāng)?shù)牡趸潭榷兓?。?yōu)選的是，胺與胺N-氧化物的比值從2∶3到1∶1000,000。更優(yōu)選的是從1∶4到1∶1000,000，最好是從1∶7到1∶1000,000。本發(fā)明的聚合物實(shí)際上含有無(wú)規(guī)或嵌段共聚物，其中一種單體類型是一種胺N-氧化物，另一種或者是胺N-氧化物或者不是。聚胺N-氧化物中，胺氧化單元的PKa小于10，優(yōu)選的是PKa＜7，更好的是PKa＜6。
含有聚胺N-氧化物的聚合物，幾乎可以在任何聚合程度下得到。只要材料具有理想的水溶性和染料懸浮能力，聚合程度不是關(guān)鍵因素。典型地，其平均分子量在500到1000,000的范圍內(nèi)，優(yōu)選的是從1,000到50,000，更好的是從2,000到30,000，最好是從3,000到20,000。
本發(fā)明的含有聚胺N-氧化物的聚合物，典型地是染料轉(zhuǎn)移抑制組合物重量的0.001到10％，更優(yōu)選的是從0.01到2％，最好是從0.05到1％。本發(fā)明的組合物很方便地被用作為洗滌操作中使用的普通洗滌劑組合物中的添加劑。本發(fā)明還包含將含有洗滌劑組分并因此用作洗滌劑組成的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物。
制備聚胺N-氧化物的方法聚胺N-氧化物可以通過(guò)聚合胺單體并用一種合適的氧化劑氧化生成的聚合物得到，或者氧化胺單體本身可以被聚合，得到聚胺N-氧化物。
聚胺N-氧化物的合成可以通過(guò)聚乙烯基吡啶N-氧化物的合成加以舉例說(shuō)明。
購(gòu)自Polyscience的聚4-乙烯基吡啶(分子量50000，5.0克，0.0475摩爾)被預(yù)溶解于50毫升乙酸中，并用一過(guò)乙酸溶液(25克冰醋酸，6.4克30％(體積)的H2O2溶液，和幾滴H2SO4，得到0.0523摩爾的過(guò)乙酸)通過(guò)導(dǎo)管處理?；旌衔镌谑覝?32℃)下被攪拌30分鐘以上?；旌衔锶缓蟊挥驮〖訜?小時(shí)至80～85℃，然后靜置一夜。然后得到的聚合物溶液與1升丙酮在攪拌下混合，在底部形成的黃棕色粘性糊漿再次用1升丙酮沖洗，得到一種蒼色晶狀固體。該固體由重力濾除，然后用丙酮洗滌，再用P2O5干燥。該聚合物的胺與胺N-氧化物的比值為1∶4。粘土軟化體系粘土軟化體系包括一種織物軟化粘土，并且另外可以包括一種粘土絮凝劑和/或一種濕潤(rùn)劑。
織物軟化粘土這里的粘土軟化體系將包括一種以染料轉(zhuǎn)移抑制組合物的重量的至少0.5％，優(yōu)選從4％到30％的量存在的織物軟化粘土。優(yōu)選的粘土是綠土型。綠土型粘土被廣泛地用在洗滌劑組合物中作為纖維軟化組分。大多數(shù)這樣的粘土具有至少50meq./100g的陽(yáng)離子交換能力。
綠土型粘土可以被描述為三層可膨脹材料，由硅鋁酸鹽或硅酸鎂組成。
綠土型粘土有截然不同的兩類；第一類，氧化鋁存在于硅酸鹽晶格中，第二類綠土中，氧化鎂存在于硅酸鹽晶格中。
對(duì)鋁和鎂氧化物型粘土，這些綠土的通式分別為Al2(Si2O5)2(OH)2和Mg3(Si2O5)(OH)2。水合作用水的范圍可以隨粘土被加工情況而改變。此外，原子被鐵和鎂取代可以發(fā)生在綠土的晶格中，而金屬陽(yáng)離子，如Na+、Ca2+，以及H+可以共存于水合作用的水中，而產(chǎn)生電中性。
根據(jù)一個(gè)陽(yáng)離子占優(yōu)勢(shì)地或排他地被吸收的情況，來(lái)區(qū)分兩種粘土是常見(jiàn)的方法。例如鈉粘土就是在粘土中被吸收的陽(yáng)離子以鈉離子占優(yōu)勢(shì)。這種被吸收的陽(yáng)離子可以牽涉到與水溶液中存在的陽(yáng)離子的平衡交換反應(yīng)。例如，在這種平衡交換反應(yīng)中，1當(dāng)量重量的溶液陽(yáng)離子取代1當(dāng)量的鈉，并且通常是用每100克粘土毫當(dāng)量(meq./100g)來(lái)表示測(cè)量粘土的陽(yáng)離子交換能力的。
粘土的陽(yáng)離子交換能力可以用幾種方法測(cè)量，包括通過(guò)與銨離子交換然后滴定，或通過(guò)一種堿性亞甲藍(lán)步驟來(lái)進(jìn)行的電滲析法，這些都被陳述于Grimshaw，The Chemistry and Physics ofClays，Interscience Publishers，Inc.，第264至265(1971)頁(yè)中。粘土礦物質(zhì)的陽(yáng)離子交換能力，涉及諸如粘土的膨脹性質(zhì)、粘土的帶電等因素，這些因素反過(guò)來(lái)又至少部分是由晶格結(jié)構(gòu)等決定。粘土的離子交換能力，對(duì)于高嶺土是從約2meq./100g到約150meq./100g的寬范圍內(nèi)變化，而且對(duì)于蒙脫土類的某些粘土來(lái)說(shuō)，這一值還要大。伊利石粘土的離子交換能力處在這一范圍的較低部分，普通伊利石粘土大約26meq./100g。
已經(jīng)肯定，由于相對(duì)低的離子交換能力，伊利石和高嶺土粘土不用于本發(fā)明的組合物。雖然這些伊利石和高嶺土粘土占了粘土土壤的大部分。但是，綠土，如具有接近于50meq./100g離子交換能力的綠脫石、具有大于70meq./100g離子交換能力的皂石，已被發(fā)現(xiàn)是有用的織物軟化劑。
一般用于這一目的的綠土粘土在商業(yè)上都可得到。例如，這樣的粘土包括蒙脫石、volchonskoite、綠脫石、鋰蒙脫石、皂石、鋅蒙脫石和蛭石。這里所說(shuō)的在市場(chǎng)上可買到的粘土如商品名為“fooler clay”(在Black Hills的主要的膨潤(rùn)土或蒙脫石礦脈之上的相當(dāng)薄的礦脈發(fā)現(xiàn)的粘土)以及下列各種商品名，如Georgia Kaolin Co.Elizabeth，New Jersey的“Thixogel#1”(也稱“Thixo-jell”)和Gelwhite GP；AmericanColloid Co.，Skokie，Illinois的Volclay BC和Volclay#325；International Minerals and Chemicals的BlackHills Bentonite BH 450以及R.T.Vanderbilt的VeegumPro和Veegum F。需要認(rèn)可的是，這類以上述商業(yè)名和商品名得到的綠土型礦物，能夠包含各種離散的礦物質(zhì)的混合物。這些綠土礦物質(zhì)的混合物適用于這里所說(shuō)的纖維軟化。
用于這一目的，優(yōu)選的是蒙脫石粘土。
非常適用的是天然鋰蒙脫石，它具有下述通式，并以顆粒狀態(tài)存在[(Mg3-xLix)Si4-yMeIIIyO10(OH2-zfz)]-(x+y)(x+y)r1Mn+]]>其中MeIII是鋁、鐵或硼；或者y＝0；Mn+是一個(gè)單價(jià)(n＝1)或二價(jià)(n＝2)金屬離子，例如選自鈉、鉀、鎂、鈣、鍶。
上述通式中，(x＋y)的值是鋰蒙脫石粘土的層電荷。
這種鋰蒙脫石粘土根據(jù)其層電荷特性進(jìn)行優(yōu)選，即至少50％是處在從0.23到0.31的范圍內(nèi)。
更為適用的是具有至少65％處在0.23至0.31的范圍內(nèi)的層電荷分布的天然鋰蒙脫石粘土。
本組合物適用的鋰蒙脫石粘土最好應(yīng)該是鈉粘土，以得到更好的軟化活性。
鈉粘土既有天然產(chǎn)的，又有通過(guò)處理天然鈣粘土將其轉(zhuǎn)變?yōu)殁c粘土得到的。如果本組合物采用鈣粘土，為了將鈣粘土轉(zhuǎn)變?yōu)殁c粘土，可以加入一種鈉鹽。優(yōu)選的是加入碳酸鈉，典型地最多加入總粘土量的5％。
適用于本組合物的鋰蒙脫石的實(shí)例包括來(lái)自NL Chemicals，N.J.，U.S.A.的Bentone EW和Macaloid，以及來(lái)自IndustrialMineral Ventures的鋰蒙脫石。
粘土絮凝劑這里的粘土軟化體系可以包括粘土絮凝劑。這里的組合物可以包括用量為如下的絮凝劑如果其分子量為150,000～800,000，其量為粘土重量的0.05％到20％；如果其分子量為800,000～5,000,000，其量為粘土重量的0.005％到2％。大多數(shù)這種材料是有相當(dāng)長(zhǎng)鏈的聚合物以及諸如環(huán)氧乙烷、丙烯酰胺、丙烯酸、二甲胺基異丁烯酸乙酯、乙烯基乙醇、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基亞胺等單體的共聚物。樹(shù)膠，如瓜耳膠，也很適用。
優(yōu)選的是環(huán)氧乙烷、丙烯酰胺或丙烯酸。為了能與粘土顆粒適當(dāng)?shù)叵嗷プ饔茫酆衔飸?yīng)該有相當(dāng)長(zhǎng)的鏈，即重均分子量至少為100,000。為了充分地溶解于水，聚合物的重均分子量不應(yīng)超過(guò)10,000,000。最好是重均分子量為150,000到5,000,000的聚合物。濕潤(rùn)劑任選用于這里的粘土塊的有機(jī)濕潤(rùn)劑，可以是各種用于此目的的水溶物質(zhì)中的任何一種。有機(jī)濕潤(rùn)劑優(yōu)先選自下述物組a)有2到9個(gè)碳原子的脂肪烴多元醇；b)由a)中多元醇衍生的醚醇；c)由a)中多元醇衍生的酯醇；d)單糖或低聚糖；以及它們的混合物。
更為優(yōu)選的濕潤(rùn)劑包括甘油、亞乙基二醇、丙二醇和甘油、乙二醇和丙二醇的二聚物和三聚物。
粘土軟化體系可以包含重量為粘土的0.5％到30％，最好是2％到15％的濕潤(rùn)劑。洗滌劑的附加成分寬范圍的表面活性劑可以被用于洗滌劑的組合物中。在1972年5月23日頒發(fā)給Norris的美國(guó)專利第3,664,961號(hào)給出了典型的陰離子、非離子、兩性電解和兩性離子的分類，以及這些表面活性劑的種類。
陰離子表面活性劑的混合物尤其適用于此，特別是以重量比5∶1至1∶2，優(yōu)選的是3∶1至2∶3，更好的是3∶1至1∶1，制成的磺酸鹽和硫酸鹽表面活性劑混合物。優(yōu)選的磺酸鹽、酯包括在烷基中有9個(gè)至15個(gè)，特別是11個(gè)至13個(gè)碳原子的烷基苯磺酸鹽，以及其中脂肪酸衍生于C12至C18脂肪源，最好是C16至C18脂肪源的α-磺化甲基脂肪酸酯。在上述場(chǎng)合中，陽(yáng)離子為堿金屬，最好是鈉。優(yōu)選的硫酸鹽表面活性劑是烷基中有12至18個(gè)碳原子的烷基硫酸鹽，任選與烷基中有10至20個(gè)，最好是10至16個(gè)碳原子，并且乙氧化度為1至6的硫酸乙酯混合。這里優(yōu)選的烷基硫酸鹽的實(shí)例是牛脂烷基硫酸鹽、椰子烷基硫酸鹽和C14-15烷基硫酸鹽。上述場(chǎng)合中陽(yáng)離子又是堿金屬陽(yáng)離子，最好是鈉。
用于本發(fā)明的一類非離子表面活性劑是環(huán)氧乙烷與一個(gè)憎水部分的縮合物，它能提供一種具有平均親水親油平衡值(HLB)在8～17，優(yōu)選是9.5～13.5，更好的是10～12.5的范圍內(nèi)的表面活性劑。憎水基(親油基)就性質(zhì)上來(lái)說(shuō)可以是脂肪族或芳香族的，并且與任何特定的憎水基團(tuán)縮合的聚氧乙烯基團(tuán)的長(zhǎng)度，可以容易地被調(diào)節(jié)，以產(chǎn)生一種具有理想的親水憎水因素平衡度的水溶性化合物。
這類非離子表面活性劑中特別優(yōu)選的是每摩爾醇含有3～8摩爾環(huán)氧乙烷的C9～C15伯醇乙氧基化物，尤其是每摩爾醇含有6～8摩爾環(huán)氧乙烷的C14～C15伯醇和每摩爾醇含有3～5摩爾環(huán)氧乙烷的C12-C14伯醇。
另一類非離子表面活性劑，包括通式為下式的烷基多葡糖苷化合物RO(CnH2nO)tZx其中Z是衍生于葡萄糖的部分；R是含有12至18個(gè)碳原子的飽和憎水烷基；t為0至10；n是2或3；x是從1.3至4，該類化合物含有少于10％的未反應(yīng)脂肪醇和少于50％的短鏈烷基多葡糖苷。EP-B0070077，0075996和0094118中公開(kāi)了這類化合物以及它們?cè)谙礈靹┲械氖褂谩?br> 同樣適于作非離子表面活性劑的是分子式為下式的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑 其中R1是氫或C1-4烴基、2-羥基乙基、2-羥基丙基或它們的混合物，R2是C5-31烴基，Z是至少3個(gè)羥基直接連在鏈上的具有線性烴基鏈的一種多羥基烴基，或者它們的烷氧基化衍生物。優(yōu)選地，R1是甲基，R2是C11-15直鏈烷基或諸如椰子烷基的鏈烯基鏈，或是它們的混合物，Z是在一種還原胺化反應(yīng)中，衍生于一種諸如葡萄糖、果糖、麥芽糖。乳糖的還原糖。
按照本發(fā)明，組合物中還可包括一種助洗劑體系。任何常規(guī)的助洗劑體系都適用于此，包括硅酸鋁材料、硅酸鹽、多羧酸鹽和脂肪酸，諸如1，2-乙二胺四乙酸鹽的材料、諸如氨基多膦酸鹽等金屬離子螯合劑，特別是乙二胺四亞甲基膦酸和二亞乙基三胺1，5-亞戊基膦酸。盡管由于明顯的環(huán)保原因較不優(yōu)選，磷酸助洗劑也可用于此。
適用的助洗劑可以是一種無(wú)機(jī)離子交換材料，通常是一種無(wú)機(jī)水合硅酸鋁材料，更特別的是一種水合合成沸石，如水合沸石A、X、B或HS型。
另一種適用的無(wú)機(jī)助洗劑材料是層狀硅酸鹽，例如SKS-6(Hoechst)。SKS-6是一種由硅酸鈉(Na2Si2O5)組成的結(jié)晶層狀硅酸鹽。
含有一個(gè)羧基的適用的多羧酸鹽包括乳酸、乙二醇酸和它們的乙醚衍生物，正如比利時(shí)專利第831,368、821,369和821,370號(hào)所公開(kāi)的。含有兩個(gè)羧基的多羧酸鹽包括琥珀酸、丙二酸、(亞乙二氧基)雙乙酸、馬來(lái)酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富馬酸的水溶鹽，以及德國(guó)Offenlegenschrift第2,446,686和2,446,687號(hào)以及美國(guó)專利第3,935,257號(hào)所敘述的乙醚羧酸鹽，以及比利時(shí)專利第840,623號(hào)所敘述的亞硫酰基羧酸鹽。含有三個(gè)羧基的多羧酸鹽包括，特別是，水溶性檸檬酸鹽、順烏頭酸鹽和檸康酸鹽，以及琥珀酸鹽衍生物，諸如英國(guó)專利第1,379,241號(hào)所敘述的羧甲基氧琥珀酸鹽，荷蘭申請(qǐng)7205873所敘述的乳酸氧琥珀酸鹽，和諸如英國(guó)專利第1,387,447號(hào)所敘述的2-氧雜-1，1，3-丙烷三羧酸鹽一類的氧基多羧酸鹽材料。
含有4個(gè)羧基的多羧酸鹽包括英國(guó)專利第1,261,829號(hào)公開(kāi)的氧聯(lián)二琥珀酸鹽、1，1，2，2-乙烷四羧酸鹽、1，1，3，3-丙烷四羧酸鹽和1，1，2，3-丙烷四羧酸鹽。含有磺基取代基的多羧酸鹽包括英國(guó)專利第1,398,421和1,398,422號(hào)及美國(guó)專利第3,936,488號(hào)所公開(kāi)的磺基琥珀酸鹽的衍生物，以及英國(guó)專利第1,082,179號(hào)所敘述的磺化熱解檸檬酸鹽。含有膦基取代基的多羧酸鹽公開(kāi)在英國(guó)專利第1,439,000號(hào)上。
脂環(huán)族和雜環(huán)族多羧酸鹽包括環(huán)戊烷-順，順，順-四羧酸鹽、環(huán)戊二烯基五羧酸鹽、2，3，4，5-四氫呋喃-順，順，順-四羧酸鹽、2，5-四氫呋喃-順-二羧酸鹽、2，2，5，5-四氫呋喃-四羧酸鹽、1，2，3，4，5，6-己烷-六羧酸鹽以及多元醇的羧基甲基衍生物，如山梨醇、甘露糖醇和木糖醇。芳香族多羧酸鹽包括苯六甲酸、1，2，4，5-苯四酸和鄰苯二甲酸衍生物，見(jiàn)英國(guó)專利第1,425,343號(hào)所公開(kāi)。
在上述物質(zhì)中，優(yōu)選的多羧酸鹽是每分子含至多3個(gè)羧基的羥基羧酸鹽，更特別地是檸檬酸鹽。本組合物中優(yōu)先選用的助洗劑體系包括一種如沸石A的水不溶性硅酸鋁助洗劑或者一種多層硅酸鹽(SKS-6)與一種諸如檸檬酸的水溶性羧酸鹽螯合劑的混合物。
按照本發(fā)明，包含在洗滌劑組合物中的適用的螯合劑，是亞乙基二胺-N，N＇-二琥珀酸(EDDS)或它的堿金屬、堿土金屬、銨或取代銨的鹽，或者是它們的混合物。優(yōu)選的EDDS化合物是游離酸形式以及它們的鈉或鎂鹽。這種優(yōu)選的EDDS的鈉鹽的實(shí)例包括Na2EDDS和Na4EDDS。這種優(yōu)選的EDDS的鎂鹽的實(shí)例包括MgEDDS和Mg2EDDS。按照本發(fā)明，鎂鹽是包含在組合物中的最優(yōu)選的。
特別地，為了這里的液體制作，這里所用的適用的脂肪酸助洗劑是飽和或不飽和C10-18脂肪酸，以及相應(yīng)的皂。優(yōu)選的飽和類在烷基鏈上有12至16個(gè)碳原子。優(yōu)選的不飽和類是油酸。
用于顆粒組合物的優(yōu)選助洗劑體系包括一種如沸石A的水不溶性硅酸鋁助洗劑和一種如檸檬酸的水溶性羧酸鹽螯合劑的混合物。
其它能夠形成用作本發(fā)明顆粒組合物的助洗劑體系的一部分的助洗劑材料包括如堿金屬的碳酸鹽、碳酸氫鹽、硅酸鹽的無(wú)機(jī)材料，以及如有機(jī)膦酸鹽、氨基聚亞烷基膦酸鹽和氨基多羧酸鹽的有機(jī)材料。
其它合適的水溶性有機(jī)鹽是均聚或共聚酸或它們的鹽，其中多羧酸包括至少兩個(gè)互相被不多于2個(gè)碳原子分開(kāi)的羧基。
這類聚合物公開(kāi)在GB-A-1,596,756上。這類鹽的實(shí)例是分子量為2,000～5,000的聚丙烯酸鹽，以及它們與馬來(lái)酸酐的共聚物，這類共聚物分子量從20,000到70,000，尤其是約40,000。
去污助洗劑鹽通常以組合物的重量的10％至80％，優(yōu)選是20％至70％，最常用的是30％至60％的量被包括在組合物中。
能被包括在本發(fā)明的洗滌劑組合物中的洗滌劑組分包括漂白劑。這些漂白劑組分可以包括一種或多種氧漂白劑，并且根據(jù)所選漂白劑的需要，還包括一種或多種漂白活化劑。漂白化合物的存在量典型地為洗滌劑組合物的約1％至約10％。一般來(lái)說(shuō)，在非液體劑型，例如顆粒態(tài)洗滌劑中，漂白化合物所占的量可以是任選量。如果存在，漂白活化劑將典型地占漂白劑組合物的約0.1％至約60％，更典型的值為約0.5％至約40％。
這里所用的漂白劑組分可以是用于洗滌劑組合物的任何漂白劑，包括氧漂白劑和本領(lǐng)域中已知的其它漂白劑。
在方法方面，本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種在低于約50℃，特別是低于約40℃，用一種含有含聚胺N-氧化物的聚合物的洗滌劑組合物、任選的輔助洗滌表面活性劑、任選的洗滌附加組分和一種漂白劑，來(lái)清潔織物、纖維、紡織品的方法。適用于本發(fā)明的漂白劑可以是活化了的或未活化的漂白劑。
能使用的一類氧漂白劑包括過(guò)羧酸漂白劑及其鹽。這類漂白劑中適用的實(shí)例包括單過(guò)氧鄰苯二甲酸鎂的六水合物、間氯基過(guò)苯甲酸的、4-壬氨基-4-氧代過(guò)氧丁酸的和二過(guò)氧十二雙酸的鎂鹽。這樣的漂白劑公開(kāi)在美國(guó)專利第4,483,781號(hào)，美國(guó)專利申請(qǐng)第740,446，歐洲專利申請(qǐng)第0,133,354號(hào)和美國(guó)專利4,412,934上。非常優(yōu)選的漂白劑還包括6-壬氨基-6-氧代過(guò)氧己酸，正如美國(guó)專利第4,634,551號(hào)所述。
能使用的另一類漂白劑包括鹵素漂白劑。例如，次石鹽漂白劑的實(shí)例包括三氯異氰脲酸和二氯異氰尿酸的鈉鹽和鎂鹽，以及N-氯和N-溴鏈烷磺基酰胺。此類材料的通常加入量為最終產(chǎn)品重量的0.5～10％，優(yōu)選量為1～5％。
優(yōu)選地，適用于本發(fā)明的漂白劑包括過(guò)氧漂白劑。適用的水溶性固體過(guò)氧漂白劑的實(shí)例包括過(guò)氧化氫的釋放劑，如過(guò)氧化氫、過(guò)硼酸鹽，例如過(guò)硼酸的一水合物和四水合物、過(guò)硫酸鹽、過(guò)碳酸鹽、過(guò)氧二硫酸鹽、過(guò)磷酸鹽和過(guò)氧水合物。優(yōu)選的漂白劑是過(guò)碳酸鹽和過(guò)硼酸鹽。
過(guò)氧化氫釋放劑可以與漂白活化劑結(jié)合使用，這種活化劑，如四乙?；鶃喴一?TAED)、壬酰基氧苯磺酸鹽(美國(guó)第4,412,934號(hào)所述的NOBS)、3，5-三甲基己醇氧苯磺酸鹽(EP第120,591所述的ISONOBS)或五乙?；咸烟?PAG)，被過(guò)水解后形成一種過(guò)酸作為活性漂白類物質(zhì)，結(jié)果改善了漂白效果。合適的活化劑還有?；瘷幟仕狨?ATC)，如共同未決的歐洲專利申請(qǐng)第91870207.7號(hào)所公開(kāi)的。
過(guò)氧化氫還可以通過(guò)加入一種在沖洗和/或漂洗的開(kāi)始或中間能產(chǎn)生過(guò)氧化氫的酶體系(因此即一種酶和一種基質(zhì))來(lái)存在。這類酶體系公開(kāi)在1991年10月9日提交的歐洲專利申請(qǐng)第91202655.6號(hào)上。
其它的適用于本發(fā)明的過(guò)氧漂白劑包括有機(jī)過(guò)氧酸，如過(guò)羧酸。
除氧漂白劑之外的漂白劑，在本領(lǐng)域中同樣已知，并且能用于此。一類具有特殊意義的非氧漂白劑包括光敏化漂白劑，如磺化的酞菁鋅和/或酞菁鋁。這些材料在洗滌過(guò)程中可以沉積在基質(zhì)上。在光照射和有氧的存在下，例如將衣服掛在室外日光中干燥，磺化的酞菁鋅被活化，因而基質(zhì)因此被漂白。美國(guó)專利第4,033,718號(hào)敘述了優(yōu)選的酞菁鋅和一種光敏化的漂白方法。典型地，洗滌劑組合物將含有以重量計(jì)，約0.025％至約1.25％的磺化的酞菁鋅。
其它可以被包括的洗滌劑組分是去污酶，包括在洗滌劑中的這種酶起著很多作用，包括例如除去蛋白質(zhì)基、碳水化合物基或三酸甘油酯基污垢，并防止逃逸染料的轉(zhuǎn)移。被加入的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纖維素酶和過(guò)氧化物酶，以及它們的混合物。還可以包括其它類型的酶。它們可以有任何合適的來(lái)源，如蔬菜、動(dòng)物、細(xì)菌、真菌以及酵母。
酶通常的加入量應(yīng)是以在每克組合物中提供最多5毫克重量，更典型地，約0.05至3毫克重量的活性酶。
合適的蛋白酶的實(shí)例是能從特殊菌種B.枯草和B.地衣中得到的枯草溶菌素。市場(chǎng)出售的適合于除去蛋白質(zhì)基污垢的分解蛋白酶包括Novo Industries A/S的商品名為Alcalase、Savinase和Esperase的產(chǎn)品(丹麥)和International Bio-Synthetics，Inc.的商名為Maxetase的產(chǎn)品(荷蘭)以及商名為Genencor的FN-base，MKC的產(chǎn)品Optimase和opticlean。
尤其是對(duì)于液體洗滌劑組合物，這類分解蛋白酶中具有意義的，是這里被稱為蛋白酶A和蛋白酶B的酶。歐洲專利申請(qǐng)第130,756號(hào)敘述了蛋白酶A，歐洲專利申請(qǐng)系列第87303761.8號(hào)敘述了蛋白酶B。淀粉酶包括例如從特殊菌種B.地衣中得到的淀粉酶，見(jiàn)英國(guó)專利說(shuō)明書(shū)第1,296,839號(hào)(Novo)上有詳細(xì)敘述。分解淀粉酶蛋白質(zhì)包括例如Rapidase(International Bio-Synthetics，Inc.)和Termamyl，(Novo Industries)。
在本發(fā)明中可用的纖維素酶，包括細(xì)菌和真菌纖維素酶。優(yōu)選地，它們將有一個(gè)5到9.5之間的最佳pH值。適用的纖維素酶公開(kāi)于美國(guó)專利第4,435,307號(hào)(Barbesgoard等人)，該專利公開(kāi)了從Humicola insolens制得的真菌纖維素酶。適用的纖維素酶還公開(kāi)在GB-A-2,075,028；GB-A-2,095,275和DE-OS-2,247,832中。
這類纖維素酶的實(shí)例是由一類Humicola insolens菌(Humicola grisea var.t hermoidea)，特別是由Humicola類菌DSM 1800制造的纖維素酶，以及由Bacillus N真菌或由屬于genus Aeromonas的制造纖維素酶212的真菌制得的纖維素酶，和從一種海洋軟體動(dòng)物的肝胰中提取的纖維素酶(DolabellaAuricula Solander)。
其它適用的纖維素酶，是產(chǎn)生于具有約50kDa的分子量，5.5的等電點(diǎn)并含有415氨基酸的Humicola Insulens的纖維素酶。1993年3月19日提交的共同未決的歐洲專利申請(qǐng)第93200811.3號(hào)上敘述了這樣的纖維素酶。
特別適用的纖維素酶是具有顏色保護(hù)功能的纖維素酶。這類纖維素酶的實(shí)例是敘述于1991年11月6日Corezyme(Novo)提交的歐洲專利申請(qǐng)第91202879.2號(hào)上所述的纖維素酶。
適用于洗滌劑的脂肪酶包括英國(guó)專利第1,372,034號(hào)公開(kāi)的由諸如Pseudomonass tutzeri ATCC 19.154的假單胞菌類微生物制造的那些酶。適用的脂肪酶包括那些由微生物Pseudomonasfluorescent IAM 1057制造，并與脂肪酶的抗體呈陽(yáng)性免疫交叉反應(yīng)的酶。日本名古屋的Amano Pharmaceutical Co.Ltd.的商名Lipase P＂Amano＂出售此種脂肪酶，下文中稱作“Amano-P”。
特別適用的脂肪酶諸如MI Lipase(Ibis)和Lipolase(Novo)。
過(guò)氧化物酶用于與氧源，如過(guò)碳酸鹽、過(guò)硼酸鹽、過(guò)硫酸鹽、過(guò)氧化氫等結(jié)合使用。它們被用作“溶液漂白”，即防止在洗滌操作中從基質(zhì)中除去的染料轉(zhuǎn)移到洗滌溶液中的其它基質(zhì)上。過(guò)氧化物酶在本領(lǐng)域中是已知的，例如包括辣根過(guò)氧化物酶、木素酶以及諸如氯、溴過(guò)氧化物酶的鹵素過(guò)氧化物酶。含過(guò)氧化物酶的洗滌劑組合物，例如公開(kāi)在PCT Intermational Application WO89/099813和1991年11月6日提交的歐洲專利申請(qǐng)EP第91202882.6號(hào)中。
在液體劑型中，一種酶穩(wěn)定體系被優(yōu)先采用。液體洗滌劑組合物所用的酶穩(wěn)定技術(shù)在技術(shù)上廣為人知。例如，一種在液體溶液中的酶穩(wěn)定技術(shù)，涉及使用從諸如乙酸鈣、富馬酸鈣和丙酸鈣得到的游離鈣離子。鈣離子可以與短鏈羧酸鹽，優(yōu)選富馬酸鹽，結(jié)合使用。例如，見(jiàn)美國(guó)專利第4,318,818號(hào)。同樣，也建議使用多元醇象甘油和山梨醇。烷氧醇、二烷基乙二醇醚、多價(jià)醇與多官能團(tuán)脂肪胺(例如象二乙醇胺、三乙醇胺、二異丙醇胺等)以及硼酸或堿金屬的硼酸鹽。此外，酶穩(wěn)定技術(shù)還公開(kāi)和示例在美國(guó)專利第4,261,868號(hào)、第3,600,319號(hào)和歐洲專利申請(qǐng)出版第0199405號(hào)、申請(qǐng)第86200586.5號(hào)上。優(yōu)選的是非硼酸和硼酸鹽穩(wěn)定劑。例如，美國(guó)專利第4,261,868、3,600,319和3,519,570號(hào)上也敘述了酶穩(wěn)定體系。
其它適于加入的洗滌劑組分是1992年1月31日提出的共同未決歐洲專利申請(qǐng)第92870018.6號(hào)上敘述的酶氧化清除劑。這種酶氧化清除劑的實(shí)例有乙氧基化的四亞乙基聚胺類。
特別優(yōu)選的洗滌劑組分是與也能提供一類顏色保護(hù)功能的技術(shù)相結(jié)合。這些技術(shù)的實(shí)例是用于維持顏色、恢復(fù)光鮮的纖維素酶和/或過(guò)氧化物酶和/或金屬催化劑。
另一種可選用的組分是一種肥皂泡沫抑制劑，如聚硅氧烷和它與氧化硅的混合物。聚硅氧烷一般可用烷基化聚硅氧烷材料代表，而氧化硅通常以精細(xì)分散的形式使用，如氧化硅氣凝膠和干凝膠以及各類憎水氧化硅。這些材料可以做成顆粒狀加入，其中抑泡劑被加入一種水溶性或水分散的，基本非表面活性的洗滌劑不可滲透載體中，這樣有利于它的釋放。作為另一種選擇，抑泡劑可以溶解或分散在一種液體載體中，并通過(guò)將其噴在一種或多種其它成分上使用。
一種優(yōu)選的聚硅氧烷泡沫控制劑公開(kāi)在Bartollata等人的美國(guó)專利第3933672號(hào)上。其它特別有用的泡沫壓制劑，是1977年4月28日出版的德國(guó)專利申請(qǐng)DTOS2646126上敘述的自乳化聚硅氧烷抑泡劑。這種化合物的一個(gè)例子是Dow Corning出售的DC-544，它是一種硅氧烷乙二醇的共聚物。特別優(yōu)選的泡沫控制劑是含有一種聚硅氧烷油和2-烷基-醇類的混合物的泡沫抑制體系。適用的2-烷基-醇類是以商品名Isofol 12R在市場(chǎng)上銷售的2-丁基-辛醇。
這類抑泡體系敘述在1992年11月10日提出申請(qǐng)的共同未決的歐洲專利申請(qǐng)第92870174.7號(hào)上。
特別優(yōu)選的聚硅氧烷泡沫控制劑敘述在共同未決的歐洲專利申請(qǐng)第92201649.8號(hào)上。
所說(shuō)的組合物可以包括一種與霧化的非多孔氧化硅如AerosilR相結(jié)合的聚硅氧烷/氧化硅的混合物。
上述的抑泡劑的常用量為組合物重量的0.001％到2％，優(yōu)選0.01％至1％。
用于洗滌劑組合物的其它組分也可使用，如污垢懸浮劑、污垢釋放劑、光鮮劑、磨擦劑、殺菌劑、失光防止劑、染色劑以及非膠封和膠封香水。
適用于此的抗再沉積和污垢懸浮劑包括纖維素的衍生物，如甲基纖維素、羧甲基纖維素和羥乙基纖維素，以及多羧酸或其鹽的均聚或共聚物。這類聚合物包括前面提到的作為助洗劑的聚丙烯酸鹽和馬來(lái)酸酐丙烯酸的共聚物，以及馬來(lái)酸酐與乙烯、甲基乙烯基醚或甲基丙烯酸的共聚物，其中馬來(lái)酸酐占整個(gè)共聚物的至少20％摩爾。這些材料的常用量為組合物重量的0.5％到10％，較優(yōu)選的是0.75％到8％，最優(yōu)選的是1％到6％。
優(yōu)選的光鮮劑在特征上是陰離子性的。其實(shí)例有4，4＇-雙-(2-二乙醇氨基-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2∶2＇二磺酸二鈉、4，4＇-雙-(2-嗎啉代-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2∶2＇-二磺酸二鈉、4，4＇-雙-(2，4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2∶2＇-二磺酸二鈉、4＇，4＂-雙-(2，4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2-磺酸鈉、4，4＇-雙-(2-苯胺基-4-(N-甲基-N-2-羥基乙氨基)-s-三嗪-6-基氨基)芪-2，2＇-二磺酸二鈉、4，4＇-雙-(4-苯基-2，1，3-三唑-2-基)芪-2，2＇二磺酸二鈉、4，4＇-雙-(2-苯胺基-4-(1-甲基-2-羥基乙氨基)-s-三嗪-6-基氨基)芪-2，2＇二磺酸二鈉和2(芪基-4″-(萘并-1＇，2＇4，5)-1，2，3-三唑-2″-磺酸鈉。
其它有用的聚合材料是聚乙二醇，特別是那些分子量在1000～10000，更好的是在2000～8000，最好是約4000。這些物質(zhì)用量為0.20％到5％，更好的是0.25％到2.5％(重量)。這些聚合物和前面提到的均聚或共聚的多羧酸鹽類，在過(guò)渡金屬雜質(zhì)存在的情況下，對(duì)改進(jìn)保白性、纖維末沉淀以及對(duì)粘土、蛋白質(zhì)及可氧化污垢的清潔功能具有價(jià)值。
本發(fā)明中用于組合物的污垢釋放劑一般是對(duì)苯二酸與各種結(jié)構(gòu)形式的乙二醇和/或丙二醇單元的共聚物或三元共聚物。此類聚合物的實(shí)例公開(kāi)在普通轉(zhuǎn)讓的美國(guó)專利第4116885和第4711730號(hào)以及歐洲專利申請(qǐng)公開(kāi)第0272033號(hào)上。按照EP-A-0272033號(hào)，一種特別優(yōu)選的聚合物具有下列通式(CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25[T-PO)2.8(T-PEG)0.4]T(PO-H)0.25((PEG)43CH3)0.75其中PEG為-(OC2H4)O-，PO為(OC3H6O)，T為(pcOC6H4CO)。
同樣非常有用的是改性聚酯，如二甲基對(duì)苯二酸鹽、二甲基磺基間苯二酸鹽、亞乙基二醇與1-2丙烷二醇的無(wú)規(guī)共聚物，其末端基團(tuán)主要由磺基苯甲酸基組成，其次由亞乙基乙二醇和/或丙二醇的單酯組成。其目的是得到一種兩端均封接以磺基苯甲酸基團(tuán)的聚合物，“主要地”在上下文的意思是，所說(shuō)的共聚物的大多數(shù)末端將封接以磺基苯甲酸基團(tuán)。但是，一些共聚物末端將不完全被封接，并因此它們的末端基團(tuán)可以由1，2亞乙基二醇和/或1-2丙二醇的單酯組成，因此“次要地”的意思是末端由此類基團(tuán)組成。
這里選擇的聚酯包含約46％(重量)的二甲基對(duì)苯二甲酸，約16％(重量)的1，2丙二醇，約10％(重量)亞乙基二醇，約13％(重量)的二甲基苯磺型酸以及約15％(重量)的磺基間苯二酸，并且分子量為3,000。聚酯及其制備方法在EPA311342上有詳細(xì)敘述。
根據(jù)本發(fā)明，洗滌劑組合物可以是液態(tài)、膏狀、膠狀或顆粒狀形式。根據(jù)本發(fā)明，顆粒狀組合物還可以是“壓緊態(tài)”，即它們可以有一個(gè)比常規(guī)顆粒狀洗滌劑相對(duì)高的密度，即550到950g/L；根據(jù)本發(fā)明，顆粒狀洗滌劑組合物在這種情況下，將含有比常規(guī)顆粒狀洗滌劑量少的“無(wú)機(jī)填充鹽”，典型的填充鹽是堿土金屬的硫酸鹽和氯化物，典型的是硫酸鈉；“壓緊態(tài)”洗滌劑典型地含有不超過(guò)10％的填充鹽。根據(jù)本發(fā)明的液體組合物也可以是“濃縮態(tài)”在每種情況下本發(fā)明的液體洗滌劑組合物將含有比常規(guī)液體洗滌劑量少的水。典型地，該濃縮液體洗滌劑的水含量少于洗滌劑組合物重量的30％，更優(yōu)選的是少于20％，最優(yōu)選的是少于10％。
本發(fā)明還涉及在有色織物的洗滌操作中，抑制遇到可溶解而懸浮的染料從一種織物轉(zhuǎn)移到另一種織物的方法。
該方法如前所述包括將織物與一種清洗溶液接觸。
本發(fā)明的方法在洗滌過(guò)程中很方便地進(jìn)行。優(yōu)選地，洗滌方法在5℃至75℃下進(jìn)行，特別是在20至60℃，但是聚合物在溫度高至95℃以上使才有效果。洗滌溶液的pH最好是從7到11，特別是從7.5到10.5。
本發(fā)明的方法和組合物還可用作洗滌劑的添加物。這類添加物意在補(bǔ)充或增強(qiáng)普通洗滌劑組合物的功能。根據(jù)本發(fā)明的洗滌劑組合物包括那些用來(lái)清洗基質(zhì)，如織物、纖維、硬表面、皮膚等的組合物，例如硬表面清洗組合物(有或無(wú)磨擦劑)、洗衣組分、自動(dòng)和非自動(dòng)洗碟子的組合物。
下列實(shí)例用于說(shuō)明本發(fā)明的組合物的示例，但并不必然意味著限制或規(guī)定本發(fā)明的范圍，所說(shuō)的范圍由后附的權(quán)利要求決定。
組合物總體的去污功能通過(guò)測(cè)試染料轉(zhuǎn)移抑制功能和軟化功能來(lái)評(píng)定。
染料從不同的有色織物轉(zhuǎn)移的程度，用一種模擬一個(gè)30分鐘的洗滌循環(huán)的洗衣測(cè)試試驗(yàn)進(jìn)行研究。洗衣測(cè)試燒杯中有一片10cm×10cm的有色織物，和一個(gè)用作擴(kuò)散染料敏感示蹤物的多纖維樣品。該多纖維樣品由6塊縫在一起的不同材料組成(聚醋酸纖維素、棉、聚酰胺、聚酯、羊毛和奧綸)。水的硬度為～2mM鈣，水溶液中組合物濃度為0.7％。
染料轉(zhuǎn)移的程度由Hunter Colour測(cè)量法評(píng)定。HunterColour體系以表示由反射光譜儀測(cè)定的Hunter L、a、b的值的變化的DE值來(lái)評(píng)估纖維織物樣品的顏色。DE值由下式定義DE＝((af－ai)2＋(bf－bi)2＋(Lf－Li)2}1/2其中下標(biāo)i和f分別指在滲色織物存在下洗滌前后的Hunter值。在95％的可信度下最小的差值為1。
軟化功能由一個(gè)洗滌測(cè)試試驗(yàn)測(cè)量。測(cè)試步驟如下3.5kg重的干凈織物在60℃下在一個(gè)自動(dòng)轉(zhuǎn)鼓型洗衣機(jī)Miel 423中洗滌，水的硬度為2mM鈣，洗液中組合物的濃度為0.7％。一捆其中含有由顆粒污垢沾污的織物的臟織物，被分為兩部分，每一部分都用一種含有N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的洗滌劑組合物洗滌。比較干凈程度的評(píng)定由專家判定者用一個(gè)0～4的圖板計(jì)分單元(PSV)標(biāo)尺來(lái)進(jìn)行，在此標(biāo)尺上，無(wú)區(qū)別時(shí)為0，最大區(qū)別時(shí)為4。軟化功能在4個(gè)洗滌循環(huán)后被評(píng)定。根據(jù)本發(fā)明，具有下列組成的顆粒狀洗滌劑組合物被制備洗滌劑組合物總量的重量％線性烷基苯磺酸鹽 13.70牛脂烷基硫酸鹽 5.97次乙氧化的C45醇4.0檸檬酸三鈉 5.0沸石 26.0馬來(lái)酸丙烯酸共聚物 4.9二亞乙基三胺1，5-亞戊基膦酸 0.6蛋白酶 1.5羧甲基纖維素 1.5抑泡劑(聚硅氧烷) 0.3表I實(shí)例I/II實(shí)例I和II表明了含聚胺N-氧化物的聚合物與粘土結(jié)合后，對(duì)于它與含有(PVP)聚乙烯基吡咯烷酮和粘土的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物的性能之間的關(guān)系。實(shí)驗(yàn)條件pH＝8.5洗滌溫度40℃實(shí)例I(A/B/C/D)A按表I的洗滌劑組合物，不含粘土軟化體系，不含PVP。
B按表I的洗滌劑組合物，含12.5％的粘土軟化體系，不含PVP。
C按表I的洗滌劑組合物，含1.5％的平均分子量為30,000的PVP(聚乙烯基吡咯烷酮)，不含粘土。
D按表I的洗滌劑組合物，含1.5％的平均分子量為30,000的PVP(聚乙烯基吡咯烷酮)，含12.5％的粘土軟化體系。實(shí)例II(A/B/C/D)A按表I的洗滌劑組合物，不含粘土軟化體系，不含PVNO(聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物))。
B按表I的洗滌劑組合物，含12.5％的粘土軟化體系，不含PVNO(聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物))。
C按表I的洗滌劑組合物，含10ppm PVNO(聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物))，其平均分子量為30,000，胺與胺N-氧化物的比值為1∶5(由NMR測(cè)定)，不含粘土。
D按表I的洗滌劑組合物，含10ppm PVNO(聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物))，其平均分子量為30,000，胺與胺N-氧化物的比值為1∶5(由NMR測(cè)定)，含12.5％的粘土軟化體系。結(jié)果D(DE)值(DE(試驗(yàn))-DE(對(duì)照))，試驗(yàn)對(duì)象為棉質(zhì)。跟蹤物(分別與IA和IIA對(duì)照)，(滲色織物顏色正棕色90；滲色織物組成100％棉)以及PSU值
上述結(jié)果表明，含有聚胺-N-氧化物的聚合物與粘土結(jié)合，能提供染料轉(zhuǎn)移抑制和軟化俱佳的性能。實(shí)例III(A/B/C)一種根據(jù)本發(fā)明制備的液體洗滌劑組合物，具有下述組成總洗滌劑組合物的重量％組成AB C線性烷基苯磺酸鹽 10 - -多羥基脂肪酸酰胺 -5 -烷基烷氧化硫酸鹽 -- 9烷基硫酸鹽48 4脂肪醇(C12-C15)的乙氧化物 12 12 12脂肪酸10 10 10油酸 44 4檸檬酸11 1二亞乙基三胺1，5-亞戊基膦酸 1.5 1.5 1.5氫氧化鈉 3.4 3.4 3.4丙二醇1.5 1.5 1.5乙醇 10 10 10乙氧化四亞乙基戊胺0.7 0.7 0.7聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物 0-1 0-1 0-1Termamyl B300KNU/g0.1 0.1 0.1Carezyme R5000CEVU/g 0.02 0.020.02蛋白酶40mg/g 1.8 1.8 1.8Lipolase R100KLU/g0.14 0.140.14內(nèi)葡聚糖酶A5000CEVU/g 0.4 0.4 0.4抑泡劑(ISOFOLr) 2.5 2.5 2.5過(guò)氧化氫 -- 7.5粘土 44 4次要配合劑加至100實(shí)例IV(A/B/C)根據(jù)本發(fā)明，一種壓縮顆粒狀洗滌劑組合物被制備，具有下述組成總洗滌劑組合物的重量％組成A B C D E線性烷基苯磺酸鹽 11.40 - - - 5多羥基脂肪酸酰胺 - 10 - 5 5烷基烷氧化硫酸鹽 - - 9 9 9牛脂烷基硫酸鹽 1.801.80 1.80 4 4C45烷基硫酸鹽 3.003.00 3.00 - -7次乙氧化的C45醇4.004.00 4.00 - -11次乙氧化的牛脂醇 1.801.80 1.80 5 5分散劑 0.070.07 0.07 0.07 0.07聚硅氧烷流體 0.800.80 0.80 0.80 0.80檸檬酸三鈉 14.00 14.00 14.00 14.00 14.00檸檬酸 3.003.00 3.00 3.00 3.00沸石 32.50 32.50 32.50 32.50 32.50馬來(lái)酸與丙烯酸的共聚物 5.005.00 5.00 5.00 5.00纖維素酶(活性蛋白) 0.030.03 0.03 0.03 0.03Alkalase/BAN 0.600.60 0.60 0.60 0.60脂肪酶 0.360.36 0.36 0.36 0.36硅酸鈉 2.0 2.02.02.02.0硫酸鈉 3.503.50 3.50 3.50 3.50聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物0-10-1 0-1 0-1 0-1過(guò)硼酸鹽 - - -15-TAED - 5 5過(guò)碳酸鹽 - - - 20粘土 10 1010 1010次要配合劑加至100上述組合物(實(shí)例II(A/B/C)和III(A/B/C))顯示出優(yōu)異的軟化、清潔和去污性能，并具有突出的有色織物顏色保護(hù)功能和有色與白色織物混合洗滌的功能。
權(quán)利要求
1.一種染料轉(zhuǎn)移抑制組合物，包括a)一種選自含有聚胺N-氧化物的聚合物的聚合物，該聚合物含有具有下列結(jié)構(gòu)式的單元 其中P是一可聚合單元，N-O基團(tuán)能被連接到這種單元上，或者N-O基團(tuán)在其中形成為該可聚合單元的一部分，A是 ；X是0或1；R是脂肪族、乙氧化脂肪族、芳香族、雜環(huán)族或脂環(huán)族的基團(tuán)，N-O基團(tuán)中的氮能被連接到這種基團(tuán)上，或者N-O基團(tuán)中的氮在其中是這種基團(tuán)的一部分，b)一種粘土軟化體系。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的一種染料轉(zhuǎn)移抑制組合物，其中P是一種可聚合單元，其中N-O基團(tuán)被連接其上，并且其中R選自一種芳香族或雜環(huán)族基團(tuán)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的一種染料轉(zhuǎn)移抑制組合物，其中N-O基團(tuán)中的氮形成為R-基團(tuán)的一部分。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的一種染料轉(zhuǎn)移抑制組合物，其中R-基團(tuán)選自吡啶、吡咯、咪唑及其衍生物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1、2的一種染料轉(zhuǎn)移抑制組合物，其中N-O基團(tuán)中的氮被連在R-基團(tuán)上。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的一種染料轉(zhuǎn)移抑制組合物，其中R是一苯基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的一種染料轉(zhuǎn)移抑制組合物，其中P是一可聚合單元，N-O基團(tuán)在其中形成為該可聚合單元的一部分，并且R選自一種芳香族或雜環(huán)族基團(tuán)。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的一種染料轉(zhuǎn)移抑制組合物，其中N-O基團(tuán)中的氮形成為R-基團(tuán)的一部分。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的一種染料轉(zhuǎn)移抑制組合物，其中R-基團(tuán)選自吡啶、吡咯、咪唑及其衍生物。
10.根據(jù)權(quán)利要求1～9的一種染料轉(zhuǎn)移抑制組合物，其中聚合物主鏈衍生于聚乙烯類聚合物的基團(tuán)。
11.根據(jù)權(quán)利要求1～10的一種染料轉(zhuǎn)移抑制組合物，其中胺與胺N-氧化物的比率從2∶3至1∶1000000，優(yōu)選從1∶4到1∶1000000，最優(yōu)選從1∶7到1∶1000000。
12.根據(jù)權(quán)利要求1～11的一種染料轉(zhuǎn)移抑制組合物，其中含聚胺N-氧化物的聚合物平均分子量范圍為500到1000,000；優(yōu)選從1,000到50,000，更優(yōu)選從2,000到30,000,最優(yōu)選從3,000到20,000。
13.根據(jù)權(quán)利要求1～12的一種染料轉(zhuǎn)移抑制組合物，其中所指的含有聚胺N-氧化物的聚合物是聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)。
14.根據(jù)權(quán)利要求1～13的一種染料轉(zhuǎn)移抑制組合物，其中含有聚胺N-氧化物的聚合物用量為組合物重量的0.001％到10％。
15.根據(jù)權(quán)利要求1～14的一種染料轉(zhuǎn)移抑制組合物，包括一種至少為該染料轉(zhuǎn)移抑制組合物重量的0.5％的一種粘土。
16.根據(jù)權(quán)利要求1～15的一種染料轉(zhuǎn)移抑制組合物，其中所指的粘土是綠土類粘土。
17.根據(jù)權(quán)利要求1～16的一種染料轉(zhuǎn)移抑制組合物，它是一種非粉塵顆粒狀或液態(tài)形式的洗滌劑添加劑。
19.根據(jù)含有權(quán)利要求1～18的一種染料轉(zhuǎn)移抑制組合物的一種洗滌劑組合物，它進(jìn)一步包括表面活性劑及其它常規(guī)洗滌劑組分。
全文摘要
本發(fā)明涉及洗滌劑的組合物，包括選自含有聚胺N-氧化物的聚合物的一種聚合物，該聚合物含有具有結(jié)構(gòu)式(I)的單元，其中P是一可聚合單元，N-O基團(tuán)能被連接到該單元上，或者N-O基團(tuán)在其中形成為該可聚合單元的一部分，或者兩種情況兼有；A是(1)；X是0或1；R是脂肪族、乙氧基脂肪族、芳香族、雜環(huán)或脂環(huán)族的基團(tuán)，或者是這些基團(tuán)的任何一種組合，N-O基團(tuán)中的氮能被連接到這種基團(tuán)或基團(tuán)的組合上，或者N-O基團(tuán)中的氮在其中形成為這些基團(tuán)的一部分；以及一個(gè)粘土軟化體系。
文檔編號(hào)C11D17/06GK1130921SQ94193370
公開(kāi)日1996年9月11日 申請(qǐng)日期1994年6月22日 優(yōu)先權(quán)日1993年7月22日
發(fā)明者A·布殊, A·C·康文斯 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司