專利名稱：抑制染料轉(zhuǎn)移的洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種在洗滌過程中抑制染料在織物之間轉(zhuǎn)移的組合物及其實(shí)施方法。更具體地說，本發(fā)明涉及一種洗滌劑組合物，它含有低平均分子量的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物。
背景技術(shù)：
在近代織物洗滌操作過程中遇見的最頑固和麻煩的問題之一，是一些染色的織物傾向于把染料釋出到洗滌溶液中，然后轉(zhuǎn)移到與它一起洗滌的其它織物上。
克服這一問題的一種方法是在洗滌時(shí)在這些染料有機(jī)會(huì)連接到其它物品之前，把這些從染色織物上洗下來的易褪色的染料絡(luò)合或吸附掉。
已經(jīng)在洗滌劑組合物中使用一些聚合物來抑制染料的轉(zhuǎn)移。
這些聚合物中的一種類型是N-乙烯基咪唑的均聚或共聚物，所說的這類聚合物的實(shí)例已在涉及洗滌劑組合物的先有技術(shù)諸如DE 2 814 287-A中被描述過，組合物中含有0.1至10％(重量)的水溶性或可在水中分散的N-乙烯基咪唑的均聚物或共聚物，以及一些陰離子和/或非離子型的表面活性劑和其它洗滌劑組分。EP372 291涉及一種洗滌容易脫色的紡織物的方法，這種洗滌液中含有陰離子/非離子表面活性劑以及水溶性的聚合物，例如(共)聚合的N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑烷酮或N-乙烯基吡咯烷酮。EP 327 927描述了一種顆粒狀的洗滌劑添加劑，其中含有的水溶性聚合物是基于N-乙烯基吡咯烷酮和/或N-乙烯基咪唑和/或N-乙烯基噁唑烷酮以及一些陽離子型化合物。轉(zhuǎn)讓給Henkel的DE4027832-A公開了一種不含電解質(zhì)的液體洗滌劑組合物，其中含有沸石A、非離子型表面活性劑以及抑制染料轉(zhuǎn)移的聚合物。這種抑制染料轉(zhuǎn)移的聚合物是選自N-乙烯基吡咯烷酮和/或N-乙烯基咪唑和/或N-乙烯基噁唑烷酮的均聚和共聚物。
這些先有技術(shù)文件中描述的用作抑制染料轉(zhuǎn)移的聚合物，具有的平均分子量在10,000至1,000,000范圍內(nèi)。所描述的經(jīng)優(yōu)選的N-乙烯基咪唑共聚物的分子量為20,000至200,000。
不幸，用所說的N-乙烯基咪唑共聚物配制的洗滌劑組合物的整體洗滌性能，由于所說的這類聚合物的存在而受到影響。結(jié)果，配方設(shè)計(jì)師為提供具有優(yōu)良的整體洗滌性能的洗滌劑組合物而面臨著困難的工作。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，選自N-乙烯基咪唑的共聚物在消除溶解或懸浮的染料的轉(zhuǎn)移、同時(shí)使得用它配制成的洗滌劑組合物的整體洗滌性能沒有負(fù)面影響方面是很有效的。
這一發(fā)現(xiàn)允許人們配制出呈現(xiàn)優(yōu)良的洗滌性能和抑制染料轉(zhuǎn)移性能的洗滌劑組合物。
按照本發(fā)明的另外的實(shí)施方案，本發(fā)明也提供一種涉及染色織物的洗滌操作的方法。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種洗滌劑組合物，它含有一種選自N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的聚合物，其特征為所說的聚合物具有的平均分子量在5,000至50,000范圍內(nèi)。
發(fā)明詳述N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物本發(fā)明涉及的洗滌劑組合物含有一種選自N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的聚合物，其特征為所說的聚合物具有5,000至50,000的平均分子量，更優(yōu)選的是8,000至30,000的平均分子量，最優(yōu)選的是10,000至20,000的平均分子量。
已經(jīng)令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，通過選擇特定的5,000至50,000，更優(yōu)選的是8,000至30,000，最優(yōu)選的是10,000至20,000范圍內(nèi)的平均分子量，能夠得到含有所說的共聚物的具有優(yōu)良整體洗滌性能的洗滌劑組合物。這一平均分子量范圍是用Barth H.G.和Mays J.w.在Chemical Analysis Vol.113“Modem Methods of PolymerCharacterization”中所敘述的光散射方法來測(cè)定的。
其特征為具有所說的平均分子量范圍的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物可提供具有優(yōu)良的抑制染料轉(zhuǎn)移的性質(zhì)，同時(shí)不會(huì)給用它配制的洗滌劑組合物的洗滌性能帶來負(fù)面的影響。
此外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，一些洗滌劑組分的洗滌性能由于存在所說的本發(fā)明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物而得到強(qiáng)化。
在本發(fā)明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物中，N-乙烯基咪唑?qū)-乙烯基吡咯烷酮的摩爾比率為1至0.2，更優(yōu)選的是0.8至0.3，最優(yōu)選的是0.6至0.4。
這種N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物可以是線型的或帶支鏈的。存在于洗滌劑組合物中的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮的含量，基于洗滌劑組合物的重量計(jì)算為0.01至10％，更優(yōu)選的是0.05至5％，最優(yōu)選的是0.1％至1％。
洗滌劑組分除N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物以外，本發(fā)明的組合物還含有一種表面活性劑體系.其中的表面活性劑可以選自非離子型和/或陰離子型和/或陽離子型和/或兩性的和/或兩性離子型和/或半極性型的表面活性劑。
本發(fā)明使用的表面活性劑體系中作為表面活性劑，優(yōu)選含有一種或多種這里所敘述的非離子型表面活性劑。這些非離子型表面活性劑已發(fā)現(xiàn)是非常有用的，因?yàn)樵谒f的表面活性劑存在時(shí)可增加N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物抑制染料轉(zhuǎn)移的性能。
非離子型表面活性劑聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷和聚環(huán)氧丁烷與烷基酚類的縮合物都可用作本發(fā)明的表面活性劑體系中的非離子型表面活性劑，其中優(yōu)選的是聚環(huán)氧乙烷的縮合物。這些化合物包括所帶有的烷基中含有大約6至大約14個(gè)碳原子、優(yōu)選的是含有大約8至14個(gè)碳原子，既可以是直鏈也可以是支鏈構(gòu)型的烷基酚類與亞烷基氧化物的縮合產(chǎn)物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，與每摩爾烷基酚對(duì)應(yīng)存在的環(huán)氧乙烷的量，等于大約2至大約25摩爾，更優(yōu)選的是大約3至大約15摩爾。市場(chǎng)上能買到的這種類型的非離子表面活性劑，包括IgepalTMCO-630，是GAF Corporation出售的；還有TritonTMX-45、X-114、X-100和X-102，都是Rohm & Haas公司出售的。這些表面活性劑通常被稱為烷基酚烷氧化物(例如烷基酚乙氧化物)。
伯和仲脂肪醇類與大約1至大約25摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，也適宜于用作本發(fā)明的非離子表面活性劑體系中的非離子表面活性劑。脂肪醇的烷基鏈既可以是直鏈的也可以是帶支鏈的，可以是伯醇或仲醇，并一般含有大約8至大約22個(gè)碳原子。優(yōu)選的醇的縮合產(chǎn)物是其中的烷基含有大約8至大約20個(gè)碳原子，更優(yōu)選的是烷基含有大約10至大約18個(gè)碳原子，并且每摩爾醇與大約2至大約10摩爾環(huán)氧乙烷縮合的產(chǎn)物。市場(chǎng)上可買到的這種類型的非離子表面活性劑的實(shí)例包括TergitolTM15-S-9(C11-C15線型醇與9摩爾環(huán)氧乙烷縮合的產(chǎn)物)、TergitolTM24-L-6NMW(C12-C14伯醇與6摩爾環(huán)氧乙烷縮合的產(chǎn)物，并具有很狹窄的分子量分布)，兩種商品均由Union Carbide Corporation出售；還有Shell ChemicalCompany出售的NeodolTM45-9(C14-C15線型醇與9摩爾環(huán)氧乙烷縮合的產(chǎn)物)，NeodolTM23-6.5(C12-C13線型醇與6.5摩爾環(huán)氧乙烷縮合的產(chǎn)物)，NeodolTM45-7(C14-C15線型醇與7摩爾環(huán)氧乙烷縮合的產(chǎn)物)，NeodolTM45-4(C14-C15線型醇與4摩爾環(huán)氧乙烷縮合的產(chǎn)物)，以及Procter & Gamble Company出售的KyroTMEOB(C13-C15醇與9摩爾環(huán)氧乙烷縮合的產(chǎn)物)。
也適宜于用作本發(fā)明的表面活性劑體系中的非離子表面活性劑的，有于1986年1月21日頒發(fā)給Llenado的美國專利4,565,647中公開的烷基多糖類化合物，其中含有由大約6至大約30個(gè)碳原子，優(yōu)選的是由大約10至大約16個(gè)碳原子組成的憎水基團(tuán)，以及一種多糖，例如多糖苷親水基團(tuán)，其中含有大約1.3至大約10，更優(yōu)選的是大約1.3至大約3，最優(yōu)選的是大約1.3至大約2.7個(gè)糖單位。可以使用任意一種含有5或6個(gè)碳原子的還原糖，例如葡萄糖、半乳糖和半乳糖基部分來取代糖基部分(憎水基團(tuán)任選可連接在2-、3-、4-等位置上，從而給出一種與葡萄糖苷或半乳糖苷性質(zhì)相反的葡萄糖或半乳糖衍生物)。連接糖分子的化學(xué)鍵可以，例如，在前一個(gè)糖單元的2-、3-、4-和/或6位與另一個(gè)糖單元的一個(gè)位置之間。
優(yōu)選的烷基聚糖苷具有下列式子R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2可選自烷基、烷基苯基、羥基烷基、羥基烷基苯基以及它們的混合物，其中的烷基含有大約10至大約18個(gè)，更優(yōu)選的是大約12至大約14個(gè)碳原子；n值為2或3，優(yōu)選的值為2；t值為0至大約10，優(yōu)選的值是0；x值為大約1.3至大約10，更優(yōu)選的值為大約1.3至大約3，最優(yōu)選的值為大約1.3至大約2.7。糖基最好是由葡萄糖衍生的。為制備這些化合物，可先形成醇或烷基聚乙氧基醇，然后與葡萄糖或一種葡萄糖原進(jìn)行反應(yīng)以形成葡萄糖苷(在1位連接)。然后可把前一個(gè)糖基單位的2-、3-、4-和/或6-位經(jīng)優(yōu)選優(yōu)先選在2-位，與另一個(gè)糖基單元的1位之間進(jìn)行連接。
其它適用的非離子表面活性劑有環(huán)氧乙烷與憎水基的縮合產(chǎn)物，通過環(huán)氧丙烷與丙二醇縮合所形成的產(chǎn)物也適合于用作本發(fā)明的非離子表面活性劑體系中的其它非離子表面活性劑。這些化合物中的憎水部分最好是具有大約1,500至大約1,800的分子量并且不溶于水。往這一憎水部分加上聚環(huán)氧乙烷部分，總體上是傾向于增加分子的水溶解度，并且產(chǎn)物作為液體的特征也只能維持到聚環(huán)氧乙烷的含量達(dá)到縮合產(chǎn)物總重量的50％，這相應(yīng)于與至多大約40摩爾環(huán)氧乙烷縮合。這種類型化合物的實(shí)例包括一些市場(chǎng)上能買到的PluronicTM表面活性劑，它是由BASF出售的。
也適合于用作本發(fā)明非離子表面活性劑體系中的非離子表面活性劑的，有環(huán)氧乙烷與由環(huán)氧丙烷和乙二胺反應(yīng)得到的產(chǎn)物進(jìn)行縮合所得到的產(chǎn)物。這些產(chǎn)物的憎水部分包括乙二胺與過量環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物，并且一般具有大約2,500至大約3,000的分子量。這一憎水部分與環(huán)氧乙烷進(jìn)行縮合反應(yīng)到這樣的程度，即縮合產(chǎn)物中應(yīng)含有大約40％至大約80％(重量)的聚環(huán)氧乙烷，并且具有大約5,000至大約11,000的分子量。這種類型的非離子表面活性劑的實(shí)例包括一些市場(chǎng)上能買到的TetronicTM化合物，它們是由BASF出售的。
經(jīng)優(yōu)選的用作本發(fā)明表面活性劑體系中的非離子表面活性劑的，是烷基酚的聚環(huán)氧乙烷縮合物、伯和仲脂肪醇與大約1至大約25摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物、烷基多糖類以及它們的混合物。最優(yōu)選的是含有3至15個(gè)乙氧基的C8-C14烷基酚乙氧化物以及具有2至10個(gè)乙氧基的C8-C18醇乙氧化物，和它們的混合物。
高度優(yōu)選的非離子表面活性劑是具有下式的聚羥基脂肪酸酰胺表面活性劑 其中R1是H，或者R1是C1-4烴基、2-羥基乙基、2-羥基丙基或它們的混合物，R2是C5-31烴基，Z是含有至少有3個(gè)直接連接在鏈上的羥基的線型烴基的聚羥基烴基，或它的經(jīng)烷氧化的衍生物。優(yōu)選的是，R1是甲基，R2是直鏈的C11-15烷基或烯基鏈諸如椰油烷基或它們的混合物，Z是由一種還原糖諸如葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖等在還原氨化反應(yīng)中所衍生的。
當(dāng)被包含在這類供洗衣用的洗滌劑組合物中時(shí)，本發(fā)明的非離子表面活性劑體系可以在很寬廣的洗滌條件范圍內(nèi)起到改進(jìn)這類洗用洗滌劑組合物的除油脂/油污斑漬的作用。
陰離子表面活性劑高度優(yōu)選的陰離子表面活性劑包括烷基烷氧化硫酸鹽表面活性劑，這里是指具有式子為RO(A)mSO3M的水溶性鹽或酸，其中R是一個(gè)含有一個(gè)C10-C24烷基部分的、未被取代的C10-C24烷基或羥基烷基，優(yōu)選的是C12-C20烷基或羥基烷基，更優(yōu)選的是C12-C18烷基或羥基烷基，A是一個(gè)乙氧基或丙氧基單元；m值大于零，典型的值在大約0.5至大約6之間，更優(yōu)選的值為大約0.5至大約3之間；M是H或一個(gè)陽離子，它可以是，例如，一種金屬陽離子(例如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂等)、銨或取代的銨陽離子。烷基乙氧化硫酸鹽和烷基丙氧化硫酸鹽在此是所期望的。取代的銨陽離子的具體實(shí)例包括甲基、二甲基、三甲基銨陽離子以及季銨鹽陽離子諸如四甲基銨和二甲基哌啶陽離子，以及那些由烷基胺諸如乙胺、二乙胺、三乙胺和它們的混合物所衍生的陽離子等。作為實(shí)例的表面活性劑有C12-C18烷基聚乙氧化物(1.0)硫酸鹽(C12-C13E(1.0)M)、C12-C13烷基聚乙氧化物(2.25)硫酸鹽(C12-C18E(2.25)M)、C12-C18烷基聚乙氧化物(3.0)硫酸鹽(C12-C18E(3.0)M)、以及C12-C18烷基聚乙氧化物(4.0)硫酸鹽(C12-C18E(4.0)M)，其中的M可方便地選自鈉和鉀。
所使用的合適的陰離子表面活性劑有烷基酯磺酸鹽表面活性劑，包括按照“The Journal of the American Oil ChemistsSociety”，52(1975)，第323-329頁的方法，把C8-C20羧酸的線型酯用氣態(tài)SO3進(jìn)行磺化所得的產(chǎn)物。合適的原料包括天然的油脂物質(zhì)如從牛脂、棕櫚油等所衍生的物質(zhì)。
經(jīng)優(yōu)選的烷基酯磺酸鹽表面活性劑，特別是供洗衣用的洗滌劑使用的，包括具有下列結(jié)構(gòu)式的烷基酯磺酸鹽表面活性劑 其中的R3是一個(gè)C8-C20烴基，優(yōu)選的是一種烷基，或它們的結(jié)合；R4是一個(gè)C1-C6烴基，優(yōu)選的是一種烷基，或它們的結(jié)合；M是一個(gè)陽離子，它與烷基酯磺酸根形成一種水溶性的鹽。合適的形成鹽的陽離子包括金屬諸如鈉、鉀和鋰，以及取代或未取代的銨陽離子，諸如一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺。優(yōu)選的是，R3是一個(gè)C10-C16烷基，R4是甲基、乙基或異丙基。特別優(yōu)選的是甲基酯磺酸鹽。其中的R3是C10-C16烷基。
其它合適的陰離子表面活性劑包括烷基硫酸鹽表面活性劑，這里是指具有式子為ROSO3M的水溶性鹽或酸，其中的R最好是一個(gè)C10-C24烴基，優(yōu)選的是一個(gè)含有C10-C20烷基組分的烷基或羥基烷基，更優(yōu)選的一個(gè)C12-C18烷基或羥基烷基；M是H或一個(gè)陽離子，例如，一種堿金屬陽離子(例如鈉、鉀、鋰)，或銨或取代的銨離子(例如甲基-、二甲基-、和三甲基銨陽離子和季銨鹽陽離子諸如四甲基銨和二甲基哌啶陽離子以及由烷基胺諸如乙胺、二乙胺、三乙胺以及它們的混合物所衍生的季銨鹽陽離子等)。典型地，對(duì)于較低的洗滌溫度(例如低于大約50℃)，優(yōu)選的烷基鏈為C12-C16，而對(duì)于較高的洗滌溫度(例如高于大約50℃)則優(yōu)選的烷基鏈為C16-C18。
其它可用于洗滌目的的陰離子表面活性劑也可被包括在本發(fā)明的洗衣用的洗滌劑組合物中。這些包括肥皂的鹽(包括，例如，鈉、鉀、銨和取代的銨鹽諸如一、二和三乙醇胺的鹽)、C9-C20線型烷基苯磺酸鹽、C8-C22伯或仲烷磺酸鹽、C8-C22烯磺酸鹽、通過磺化堿土金屬檸檬酸鹽的熱解產(chǎn)物而制得的磺化聚羧酸，例如，在英國專利說明書No.1,082,179中所描述的方法、C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸鹽(含有最多10摩爾環(huán)氧乙烷)；烷基甘油磺酸鹽、脂肪酸?；视突撬猁}、脂肪酸油酰甘油硫酸鹽、烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽、石蠟烴磺酸鹽、烷基膦酸鹽、羥乙磺酸鹽諸如?；u乙磺酸鹽、N-?；被一撬猁}、烷基琥珀酰胺酸鹽和磺酸基琥珀酸鹽、磺酸基琥珀酸鹽單酯(特別是飽和及不飽和的C12-C18單酯)以及磺酸基琥珀酸二酯(特別是飽和及不飽和的C6-C12二酯)、?；“彼猁}、烷基多糖的硫酸鹽諸如烷基聚葡糖苷的硫酸鹽(非離子非硫酸化的化合物在下面敘述)、支鏈的伯烷基硫酸鹽，以及烷基聚乙氧羧酸鹽諸如那些具有式子為RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+的鹽，其中R為C8-C22烷基，k值為0至10的整數(shù)，M是可溶性的形成鹽的陽離子。樹脂酸和氫化樹脂酸也是適用的，諸如松香、氫化松香，以及存在于松漿油或由其中衍生的樹脂酸和氫化樹脂酸。進(jìn)一步的實(shí)例被描述于“Surface Active Agents andDetergents”(第1和第1I卷，由Schwartz、Perry及Berch編著)一書中。許多這類表面活性劑一般也已在1975年12月30日轉(zhuǎn)讓給Laughlin等人的美國專利3,929,678中的第23欄第58行至第29欄第23行中被公開(在此引入作為參考)。
當(dāng)含有它們時(shí)，本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物中典型地含有大約1％至大約40％，優(yōu)選地是大約3％至大約20％(重量)的這類陰離子表面活性劑。
烷基烷氧化硫酸鹽表面活性劑比烷基硫酸鹽和烷基苯磺酸鹽更為優(yōu)選，因?yàn)檫@些烷基烷氧化硫酸鹽表面活性劑能增效地改進(jìn)N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的抑制染料轉(zhuǎn)移性能。
本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物也可含有陽離子型、兩性的、兩性離子的和半極性的表面活性劑，以及除已經(jīng)在這里描述過的以外的其它非離子表面活性劑。優(yōu)選的陽離子表面活性劑體系包括非離子和兩性離子表面活性劑。
適宜于在本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物中使用的陽離子洗滌劑用表面活性劑是那些含有一個(gè)長鏈烴基的表面活性劑。這類陽離子表面活性劑的實(shí)例包括銨鹽表面活性劑，諸如烷基二甲基鹵化銨以及那些具有下式的表面活性劑[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-其中R2是一個(gè)在其烷基鏈中含有大約8至大約18個(gè)碳原子的烷基或烷基芐基；每個(gè)R3是選自-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2-CH2-CH2-這些基團(tuán)或它們的混合物；當(dāng)y值不是零時(shí)，每個(gè)R4是選自C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基、通過連接兩個(gè)R4基團(tuán)形成的芐基環(huán)狀結(jié)構(gòu)、-CH2-CHOH-CHOH-COR6CHOHCH2OH、其中的R6是任何一種分子量小于大約1,000的己糖或己糖聚合物等基團(tuán)以及氫；R5是和R4相同的基團(tuán)，或者是一個(gè)烷基鏈，其中碳原子的總數(shù)和R2的加在一起不應(yīng)超過18個(gè)；每個(gè)y值可從0至大約10，并且y值的總和為0至大約15；X是任何一種適當(dāng)?shù)年庪x子。
用于本發(fā)明組合物中的經(jīng)高度優(yōu)選的陽離子表面活性劑是具有下式的水溶性季銨鹽化合物R1R2R3R4N+X-(i)其中R1是C8-C16烷基，每個(gè)R2、R3和R4可各自獨(dú)立地是C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基、芐基以及-(C2H4O)xH基，其中的x值可從2至5，X是一個(gè)陰離子。R2、R3、R4中不能有多于一個(gè)是芐基。
經(jīng)優(yōu)選的R1烷基的鏈長是C12-C15，特別是其中烷基是由椰油或棕櫚仁油衍生的烷基鏈長的混合物，或者是通過烯烴或OXO醇合成而衍生的烷基。經(jīng)優(yōu)選的R2、R3和R4基團(tuán)是甲基和羥基乙基，并且陰離子X可選自鹵化物、甲基硫酸根、醋酸根和磷酸根離子。
本發(fā)明使用的具有上式(i)的合適的季銨鹽化合物的實(shí)例有椰油烷基三甲基銨氯化物或溴化物；椰油烷基甲基二羥乙基銨氯化物或溴化物；癸基三乙基氯化銨；癸基二甲基羥乙基銨氯化物或溴化物；C12-15二甲基羥乙基銨氯化物或溴化物；椰油烷基二甲基羥乙基銨氯化物或溴化物；肉豆蔻基三甲基銨甲基硫酸鹽；月桂基二甲基芐基銨氯化物或溴化物；月桂基二甲基(氧乙烯)4銨氯化物或溴化物；膽堿酯(即具有上述式(i)的化合物，其中的R1是-CH2-O-C-C12-14烷基，并且R2R3R4是甲基)。
O-二烷基咪唑啉[具有式(i)的化合物]。
在這里有用的其它陽離子表面活性劑也已在1980年10月14日發(fā)布的Cambre的美國專利4,228,044中被描述過。
當(dāng)包含它們時(shí)，本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物中典型地含有0％至大約25％、優(yōu)選地是大約3％至大約15％(重量)的這類陽離子表面活性劑。
兩性表面活性劑也適宜于用在本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物中。這些表面活性劑可廣義地被描述為仲或叔胺的脂肪族衍生物，或者雜環(huán)仲和叔胺的脂肪族衍生物，其中的脂肪基可以是直鏈或帶支鏈的。脂肪取代基之一含有至少8個(gè)碳原子，典型地是大約8至大約18個(gè)碳原子，并且至少有一個(gè)含有一個(gè)陰離子水溶性基團(tuán)，例如羧基、磺酸根、硫酸根?？蓞⒖?975年12月30日發(fā)布的已轉(zhuǎn)讓給Laughlin等人的美國專利N0.3,929,678中第19欄，第18-35行有關(guān)兩性表面活性劑的實(shí)例。
當(dāng)包含它們時(shí)，本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物中典型地含有大約0％至15％，優(yōu)選地是大約1％至大約10％(重量)的這類兩性表面活性劑。
兩性離子表面活性劑也適宜于用在本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物中。這些表面活性劑可廣義地被描述為仲和叔胺的衍生物，雜環(huán)仲和叔胺的衍生物，或季銨鹽、季鏻鹽或叔锍鹽化合物的衍生物?？蓞⒖?975年12月30日頒發(fā)給Laughlin等人的美國專利N0.3,929,678中第19欄第38行至第22欄第48行有關(guān)兩性離子表面活性劑的實(shí)例。
當(dāng)包含它們時(shí)，本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物中典型地含有0％至大約15％，優(yōu)選地是大約1％至大約10％(重量)的這類兩性離子表面活性劑。
半極性非離子表面活性劑是特別的一類非離子表面活性劑，它包括水溶性的胺氧化物，其中包含一個(gè)由大約10至大約18個(gè)碳原子組成的烷基部分和2個(gè)選自含有大約1至大約3個(gè)碳原子的烷基和羥基烷基部分；水溶性的氧化膦，其中包含一個(gè)由大約10至大約18個(gè)碳原子組成的烷基部分和2個(gè)選自含有大約1至大約3個(gè)碳原子的烷基和羥基烷基部分；以及水溶性的亞砜類，其中包含一個(gè)由大約10至大約18個(gè)碳原子組成的烷基部分和一個(gè)選自含有1至大約3個(gè)碳原子的烷基和羥基烷基部分。
半極性非離子洗滌劑表面活性劑包括具有下式的胺氧化物表面活性劑 其中R3是一個(gè)含有大約8至大約22個(gè)碳原子的烷基、羥基烷基、或烷基苯基或它們的混合物；R4是一個(gè)含有大約2至大約3個(gè)碳原子的亞烷基或羥基亞烷基或它們的混合物；X值為0至大約3；并且每個(gè)R5是一個(gè)含有大約1至大約3個(gè)碳原子的烷基或羥基烷基，或是一個(gè)含有大約1至大約3個(gè)環(huán)氧乙烷單位的聚環(huán)氧乙烷基。R5基團(tuán)可以彼此連接，例如通過氧或氮原子，而形成一個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
這些胺氧化物表面活性劑特別包括C10-C18烷基二甲基胺氧化物和C8-C12烷氧乙基二羥基乙基胺氧化物。
當(dāng)包含它們時(shí)，本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物中典型地含有0％至大約15％，優(yōu)選地是大約1％至大約10％(重量)的這類半極性非離子表面活性劑。
本發(fā)明還進(jìn)一步提供一種洗衣洗滌劑組合物，它含有至少1％(重量)，優(yōu)選地是大約3％至大約65％，更優(yōu)選地是大約10％至大約25％(重量)的總表面活性劑。
可被包括的經(jīng)優(yōu)選的洗滌劑組分有供洗滌劑用的酶，它被包括在洗滌劑配方中可達(dá)到廣泛的目的，包括，例如，除去基于蛋白質(zhì)、基于碳水化合物或基于甘油三酯所形成的污漬以及防止流失染料的轉(zhuǎn)移。被并入的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纖維素酶和過氧化物酶以及它們的混合物。也可包括其它類型的酶。它們可以來自任何適當(dāng)?shù)膩碓?，諸如植物、動(dòng)物、細(xì)菌、霉菌和酵母源。
通常加入的酶的數(shù)量應(yīng)使每克組合物中以重量計(jì)達(dá)到5毫克，更典型地是大約0.05毫克至大約3毫克的活性酶。按照本發(fā)明的洗滌劑組合物中被并入的經(jīng)高度優(yōu)選的酶是纖維素酶或過氧化物酶以及它們的混合物。
可用于本發(fā)明中的纖維素酶既包括細(xì)菌的也包括霉菌的纖維素酶。優(yōu)選地，它們應(yīng)具有的最佳pH值范圍在5至9.5之間。合適的纖維素酶已在Barbegoard等人的美國專利4,435,307中被公開，其中公開的霉菌纖維素酶是由Humicola insolens產(chǎn)生的。合適的纖維素酶也在GB-A-2，075,028、GB-A-2，095,275和DE-OS-2,247,832中被公開。
這類纖維素酶的實(shí)例有被Humicola insolens(Humicola griseavar.thermoidea)菌株，特別是Humicola菌株DSM 1800所產(chǎn)生的纖維素酶、被Bacilus N的霉菌所產(chǎn)生的纖維素酶、屬于Aeromonas屬的霉菌產(chǎn)生的纖維素酶212，以及由一種海洋生軟體動(dòng)物(Dolabella Auricula Solander)的肝胰腺中提取的纖維素酶。
其它合適的纖維素酶有來源于Humicola Insulens、分子量為大約50KDa、等電點(diǎn)為5.5并含有415個(gè)氨基酸的纖維素酶。這種纖維素酶已在1993年3月19日申請(qǐng)的共同未決的歐洲專利申請(qǐng)書No.93200811.3中被描述過。特別合適的纖維素酶是具有照顧顏色方面的益處的纖維素酶。這種纖維素酶的實(shí)例有1991年11月6日Carezyme(Novo)申請(qǐng)的歐洲專利申請(qǐng)書No.91202879.2中所描述的纖維素酶。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物在纖維素酶存在時(shí)能夠增效地改進(jìn)顏色外觀方面的性能。
在洗滌劑中使用的合適的脂肪酶包括那些由Pseudomonas群的微生物所產(chǎn)生的酶，諸如在英國專利1,372,034中公開的Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154。合適的脂肪酶包括那些與脂肪酶的抗體顯示出陽性免疫交叉反應(yīng)的、由微生物Pseudomonasfluorescent IAM1057產(chǎn)生的脂肪酶，這種脂肪酶可從AmanoPharmaceutical Co.Ltd.，Nagoya，Japan買到，其商品名稱為脂肪酶P“Amano”，此后就稱之為“Amano-P”。
特別合適的脂肪酶有諸如M1脂肪酶(Ibis)和Lipolase(Novo)等。
過氧化物酶要和氧源，例如過碳酸鹽、過硼酸鹽、過硫酸鹽、過氧化氫等結(jié)合在一起使用。它們被用于“溶液漂白”，即防止由底物除去的顏料的染料在洗滌操作過程中在洗滌溶液中轉(zhuǎn)移到其它底物上去。過氧化物酶在本專業(yè)中是已知的，并包括，例如，辣根過氧化物酶、木素酶以及鹵素過氧化物酶諸如氯-和溴-過氧化物酶。含過氧化物酶的洗滌劑組合物已在，例如，PCT IntemationApplication WO 89/099813以及1991年11月6日發(fā)布的歐洲專利申請(qǐng)EP No.91202882.6中被公開。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物能夠增效地改進(jìn)過氧化物酶抑制染料轉(zhuǎn)移的性能。
蛋白酶的合適的實(shí)例有從B.subtilis和B.licheniformis的特別菌株中得到的枯草溶菌素。在市場(chǎng)上可以買到的適合于除去基于蛋白質(zhì)的污漬的蛋白水解酶包括那些Novo Industries A/S(丹麥)生產(chǎn)的、以商品名稱Alcalase、Savinase和Esperase出售的蛋白酶，International Bio-Synthetics，Inc.(荷蘭)生產(chǎn)的Maxatase、Genencor生產(chǎn)的FN-base以及MKC生產(chǎn)的Optimase和Opticlean。
在這類蛋白水解酶中，特別對(duì)液體洗滌劑組合物有關(guān)的是這里稱為蛋白酶A和蛋白酶B的酶。蛋白酶A已在歐洲專利申請(qǐng)130,756中被描述，蛋白酶B已在歐洲專利申請(qǐng)序列號(hào)No.87303761.8中被描述。
淀粉酶包括，例如，由特別的菌株B.licheniforms中得到的淀粉酶，它被更為詳盡地描述于英國專利說明書No.1,296,839(Novo)中。分解淀粉的蛋白質(zhì)包括，例如，Rapidase、Maxamyl(International Bio-Synthetics，Inc.生產(chǎn))和Termamyl(NovoIndustries生產(chǎn))。
在液體配方中，最好應(yīng)用一種酶穩(wěn)定化系統(tǒng)。用于洗滌劑組合物水溶液的酶穩(wěn)定化技術(shù)在本專業(yè)是眾所周知的。例如，一種在水溶液中使酶穩(wěn)定化的技術(shù)涉及使用來源于諸如醋酸鈣、甲酸鈣和丙酸鈣等的游離鈣離子。鈣離子可以結(jié)合短鏈羧酸鹽、優(yōu)選的是甲酸鹽一起使用?？蓞⒖?，例如，美國專利4,318,818。也已經(jīng)提出可使用多元醇諸如甘油和山梨醇、烷氧-醇、二烷基糖醚、多價(jià)醇與多官能脂肪胺(例如，諸如二乙醇胺、三乙醇胺、二異丙醇胺等)的混合物、以及硼酸或堿金屬的硼酸鹽。此外，酶穩(wěn)定化技術(shù)也已在美國專利4,261,868、美國專利3,600,319以及歐洲專利申請(qǐng)公開No.0199405、申請(qǐng)?zhí)朜o.86200586.5中被公開并示例說明。其中優(yōu)選的是非硼酸和硼酸鹽。酶穩(wěn)定化體系也被描述于，例如，美國專利4,261,868、3,600,319和3,519,570中。可以加入的其它合適的洗滌劑組分有酶氧化清除劑，它已在1992年1月21日發(fā)布的共同未決的歐洲專利申請(qǐng)N92870018.6中被描述過。這類酶氧化清除劑的實(shí)例有乙氧化的四亞乙基多胺。
特別優(yōu)選的洗滌劑組分是與工藝相結(jié)合，它也提供一種類型的照顧到顏色方面的益處。這些工藝的實(shí)例有EP 0 508 034中描述的聚乙烯基吡咯烷酮聚合物以及諸如在共同未決的歐洲專利申請(qǐng)N92202168.8和N93201198.4中所描述的含聚胺-N-氧化物的聚合物。其它實(shí)例有纖維素酶和/或過氧化物酶和/或用于顏色保持和復(fù)原的金屬催化劑。這類金屬催化劑已在共同未決的歐洲專利申請(qǐng)No.92870181.2中被描述過。
此外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的N-咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物能消除或減少金屬催化劑沉積在織物表面，從而獲得改進(jìn)的白度方面的益處。
能被包括在本發(fā)明的洗滌劑組合物中的經(jīng)優(yōu)選的組分還包括漂白劑。
這些漂白劑組分可包括一種或多種氧漂白劑以及，依賴于所選擇的漂白劑，一種或多種漂白活化劑。當(dāng)存在漂白化合物時(shí)，它在洗滌劑組合物中的含量典型地是大約1％至大約10％。一般，在非液體配方，例如顆粒狀的洗滌劑中，漂白化合物是供選擇的組分。如果存在，漂白活化劑的含量典型地是漂白組合物的大約0.1％至大約60％，更優(yōu)選的是大約0.5％至大約40％。
本發(fā)明所用的漂白劑組分可以是任何一種用于洗滌劑組合物中的漂白劑，包括氧漂白劑和本專業(yè)中已知的其它漂白劑。
在方法方面，本發(fā)明進(jìn)一步提供一種洗滌織物、纖維、紡織品的方法，它是在低于大約50℃，特別是低于大約40℃的溫度下，用含有N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的洗滌劑結(jié)合漂白劑來進(jìn)行的。
適用于本發(fā)明的漂白劑可以是一種活化的或非活化的漂白劑。
一類可使用的氧漂白劑包括過羧酸漂白劑和它的鹽。這類漂白劑的合適的實(shí)例包括一過氧鄰苯二甲酸鎂六水合物、間-氯過苯甲酸的鎂鹽、4-壬基氨基-4-氧代過氧丁酸和二過氧十二烷二酸。這類漂白劑已在美國專利4,483,781、美國專利申請(qǐng)740,446、歐洲專利申請(qǐng)0,133,354和美國專利4,412,934中被公開。高度優(yōu)選的漂白劑也包括6-壬基氨基-6-氧代-過氧己酸，它被描述于美國專利4,634,551中。
另外一類可以使用的漂白劑包括鹵素漂白劑。次鹵酸鹽漂白劑的實(shí)例包括，例如，三氯異氰脲酸、二氯異氰脲酸的鈉鹽和鉀鹽以及N-氯和N-溴烷磺酰胺。這類材料通常加入的量是最終產(chǎn)物的0.5-10％(重量)，優(yōu)選的是1-5％(重量)。
優(yōu)選地，適合于本發(fā)明的漂白劑包括過氧漂白劑。合適的水溶性固體過氧漂白劑的實(shí)例包括過氧化氫釋放劑，諸如過氧化氫、過硼酸鹽、例如過硼酸鹽一水合物、過硼酸鹽四水合物、過硫酸鹽、過碳酸鹽、過二硫酸鹽、過磷酸鹽和過氧水合物。經(jīng)優(yōu)選的漂白劑是過碳酸鹽和過硼酸鹽。
過氧化氫釋放劑可以和漂白活化劑諸如四乙?；叶?TAED)、壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS，被描述于US4,412,934)、3，5，-三甲基己醇氧苯磺酸鹽(ISONOBS，被描述于EP 120,591)或五乙?；咸烟?PAG)等結(jié)合起來使用，后者被預(yù)先水解而形成過酸作為活性的漂白物種，從而導(dǎo)致改進(jìn)的漂白效果。?；臋幟仕狨ブT如在共同未決的歐洲專利申請(qǐng)No.91870207.7中所公開的那些，也是合適的活化劑。
過氧化氫也可通過一種酶體系來提供(即酶和一種相應(yīng)的底物)，后者在洗滌和/或漂洗的開始或過程中能夠產(chǎn)生過氧化氫。這類酶體系已在1991年10月9日發(fā)布的EP專利申請(qǐng)91202655.6中被公開。
其它適用于本發(fā)明的過氧漂白劑包括有機(jī)過氧酸諸如過羧酸。
除氧漂白劑以外的漂白劑在本專業(yè)中也是已知的，并且可在此處應(yīng)用。一種類型特別令人感興趣的非氧漂白劑包括光活化的漂白劑諸如磺化的酞菁鋅和/或酞菁鋁。這些物質(zhì)在洗滌過程中能沉積在底物上。在氧存在的條件下，當(dāng)被光照射、諸如把衣服懸掛在室外干燥時(shí)被太陽光照射，磺酸的酞菁鋅即被活化，結(jié)果底物即被漂白。經(jīng)優(yōu)選的酞菁鋅以及光活化的漂白方法被描述于美國專利4,033,718。典型地，洗滌劑組合物中可含有大約0.025％至大約1.25％(重量)的磺化的酞菁鋅。
優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物還含有一種白土。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物與白土是可以很好兼容的，即聚合物抑制染料轉(zhuǎn)移的性質(zhì)不會(huì)由于配方中存在白土而受到不良影響。此外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)與N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮一起配方仍能保持白土的軟化性能。特別適用的白土是在EP 0 522206中被描述的諸如纖維軟化用的白土。
本發(fā)明的組合物還可進(jìn)一步包含一種增效體系。任何通常使用的增效體系在這里使用都是合適的，包括鋁硅酸鹽材料、硅酸鹽、多羧酸鹽和脂肪酸、以及諸如乙二胺四醋酸鹽、金屬離子螯合劑如氨基聚磷酸鹽、特別是乙二胺四亞甲基膦酸和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸這樣的材料。雖然由于明顯的環(huán)保方面的理由而具有較小優(yōu)選性，在此磷酸鹽增效劑也是可以使用的。
合適的增效劑可以是一種無機(jī)離子交換材料，通常是一種無機(jī)的水合鋁硅酸鹽材料，更具體地說是一種水合的合成沸石諸如水合的沸石A、X、B或HS。
其它合適的無機(jī)增效材料是層狀的硅酸鹽，例如SKS-6(Hoechst生產(chǎn))。SKS-6是一種結(jié)晶狀的、由硅酸鈉(Na2Si2O5)所組成的層狀硅酸鹽。
合適的含有一個(gè)羧基的聚羧酸鹽包括乳酸、羥基乙酸及它們的醚衍生物，如已在比利時(shí)專利Nos.831,368、821,369和821,370中已經(jīng)公開的那些。含有兩個(gè)羧基的聚羧酸鹽包括丁二酸、丙二酸、(亞乙基二氧)二醋酸、馬來酸、二乙醇酸、酒石酸、羥基丙二酸和富馬酸的水溶性鹽以及醚羧酸鹽，如在德國專利2,446,686和2,446,687以及美國專利No.3,935,257中所描述的那些，以及比利時(shí)專利No.840,623中描述的亞硫酰基羧酸鹽。含有三個(gè)羧基的聚羧酸鹽具體包括英國專利No.1,379,241中描述過的水溶性的檸檬酸鹽、烏頭酸鹽、檸康酸鹽以及丁二酸鹽衍生物諸如羧甲氧基丁二酸鹽等；荷蘭專利申請(qǐng)7205873中描述過的乳酰氧丁二酸鹽，以及氧聚羧酸鹽材料諸如英國專利No.1,387,447中描述過的2-氧雜-1，1，3-丙烷三羧酸鹽。
含有四個(gè)羧基的聚羧酸鹽包括英國專利No.1,261,829中公開的氧二丁二酸鹽、1，1，2，2-乙烷四羧酸鹽、1，1，3，3-丙烷四羧酸鹽和1，1，2，3-丙烷四羧酸鹽。含有磺酸取代基的多羧酸鹽包括英國專利Nos.1,398,421和1,398,422及美國專利No.3,936,448中公開的磺酸基丁二酸鹽衍生物；英國專利No.1,082,179描述過的磺化的熱解檸檬酸鹽；而含有膦酸取代基的多羧酸鹽則已在英國專利No.1,439,000中被公開。
脂環(huán)和雜環(huán)的多羧酸鹽包括環(huán)戊烷-順、順、順?biāo)聂人猁}、環(huán)戊二烯五羧酸鹽、2，3，4，5-四氫呋喃-順、順、順?biāo)聂人猁}、2，5-四氫呋喃-順二羧酸鹽、2，2，5，5-四氫呋喃四羧酸鹽、1，2，3，4，5，6-己烷六羧酸鹽、以及多元醇諸如山梨醇、甘露糖醇和木糖醇的羧甲基衍生物。芳香族多羧酸鹽包括英國專利No.1,425,343中公開的蜜石酸、1，2，4，5-苯四酸以及鄰苯二甲酸的衍生物。
在上面這些化合物中，經(jīng)優(yōu)選的多羧酸鹽是每個(gè)分子中含有至多三個(gè)羧基的羥基多羧酸鹽，更具體地說是檸檬酸鹽。
用于本發(fā)明的經(jīng)優(yōu)選的增效體系包括一種不溶于水的鋁硅酸鹽增效劑諸如沸石A或一種層狀的硅酸鹽(SKS/6)，和一種可溶于水的羧酸鹽螯合劑諸如檸檬酸所組成的混合物。
在按照本發(fā)明的洗滌劑組合物中，一種為包合用的螯合劑是乙二胺-N，N′-二丁二酸(EDDS)或它的堿金屬、堿土金屬、銨或取代的銨鹽，或它們的混合物。經(jīng)優(yōu)選的EDDS化合物是游離酸的形式以及它的鈉鹽或鎂鹽。這類經(jīng)優(yōu)選的EDDS鈉鹽的實(shí)例包括Na2EDDS和Na4EDDS。這類經(jīng)優(yōu)選的EDDS鎂鹽的實(shí)例包括MgEDDS和Mg2EDDS。在按照本發(fā)明的組合物中為包合用的最優(yōu)選的是上述鎂鹽。
特別對(duì)于本發(fā)明的液體制品，這里所用的合適的脂肪酸增效劑是飽和或不飽和的C10-C18脂肪酸以及相應(yīng)的肥皂。經(jīng)優(yōu)選的飽和物種在其烷基鏈中含有12至16個(gè)碳原子。經(jīng)優(yōu)選的不飽和脂肪酸是油酸。用于顆粒型組合物中的經(jīng)優(yōu)選的增效劑體系包括由一種不溶于水的鋁硅酸鹽增效劑諸如沸石A以及一種水溶性的羧酸鹽螯合劑諸如檸檬酸所組成的混合物。
可形成顆粒型組合物中增效劑體系的一部分的其它增效劑材料包括無機(jī)材料，諸如堿金屬的碳酸鹽、碳酸氫鹽、硅酸鹽以及有機(jī)材料，諸如有機(jī)膦酸鹽、氨基聚亞烷基膦酸鹽以及氨基聚羧酸鹽。
別的合適的水溶性有機(jī)鹽有均聚或共聚的羧酸及它們的鹽，其中的聚羧酸部分至少含有兩個(gè)彼此被不多于兩個(gè)碳原子分開的羧基。
這種類型的聚合物已在GB-A-1,596,756中被公開。這類鹽的實(shí)例有分子量為2000～5000的聚丙烯酸鹽以及它們與馬來酸酐的共聚物，諸如具有分子量為20,000至70,000，特別是大約40,000的這類共聚物。
包含在洗滌劑中的增效劑鹽類的含量一般是組合物重量的10％至80％，優(yōu)選地是20％至70％，最常用的是30％至60％(重量)。
另一種供選擇的組分是抑泡劑，具體實(shí)例有聚硅氧烷和硅石-聚硅氧烷混合物。聚硅氧烷一般可用烷基化的聚硅醚材料來代表，而硅石一般是以粉細(xì)的形式使用，具體實(shí)例有硅石-空氣凝膠和干凝膠以及各種類型的疏水性硅石。這些材料可以微粒的形式被摻入，在微粒中抑泡劑可有益地釋出，從而摻入到水溶性的或可在水中被分散的、基本上是非表面活性的洗滌劑的不透性載體中。另一種方法是把抑泡劑溶解或分散到一種液體載體中，并通過噴霧施用到一種或多種其它組分上。
一種經(jīng)優(yōu)選的聚硅氧烷泡沫控制劑已在Bartollota等人的美國專利3,933,672中被公開。另一種特別有用的抑泡劑是自乳化聚硅氧烷抑泡劑，已在1977年4月28日發(fā)行的德國專利申請(qǐng)DTOS2,646,126中被描述過。這類化合物的一個(gè)實(shí)例是DC-544，可從Dow Coming公司買到，它是一種硅氧烷-乙二醇共聚物。特別優(yōu)選的泡沫控制劑是含有硅氧烷油和2-烷基-烷醇的混合物的抑泡劑體系。合適的2-烷基-烷醇有2-丁基-辛醇，它的商品名稱為Isofol 12R，可從市場(chǎng)上買到。
這類抑泡劑體系已在1992年11月10日提交的共同未決的歐洲專利申請(qǐng)N92870174.7中被描述過。
特別優(yōu)選的硅氧烷泡沫控制劑已在共同未決的歐洲專利申請(qǐng)N92201649.8中被描述過。所說的組合物中可含有一種聚硅氧烷/硅石混合物，并與霧狀無孔隙硅石諸如AerosilR結(jié)合在一起使用。
上述抑泡劑通常使用的濃度為組合物重量的0.001％至2％，優(yōu)選地是0.01％至1％(重量)。
在洗滌劑組合中還可使用別的組分，諸如污垢懸浮劑、污垢釋放劑、熒光增白劑、研磨劑、殺菌劑、晦暗抑制劑、著色劑和/或包封或?yàn)榘獾南懔稀?br> 在這里適用的抗再沉積劑和污垢懸浮劑包括纖維素衍生物諸如甲基纖維素、羧甲基纖維素和羥乙基纖維素以及均聚或共聚的聚羧酸或它們的鹽。這種類型的聚合物包括前面作為增效劑敘述過的聚丙烯酸酯和馬來酸酐-丙烯酸共聚物，以及馬來酸酐和乙烯、甲基乙烯基醚或甲基丙烯酸的共聚物，其中馬來酸酐應(yīng)在共聚物中占有至少20％(摩爾)。這些材料在組合物中的用量通常為0.5％至10％(重量)，更優(yōu)選的是0.75％至8％，最優(yōu)選的是1％至6％(重量)。
優(yōu)選的熒光增白劑在性質(zhì)上是陰離子型的，它的實(shí)例有4，4′-雙-(2-二乙醇氨基-4-苯胺基-8-三嗪-6-基氨基)芪-22′-二磺酸二鈉鹽、4，4′-雙-(2-嗎啉基-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-22′-二磺酸二鈉鹽、4，4′-雙-(2，4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-22′-二磺酸二鈉鹽、4′，4″，-雙-(2，4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2-磺酸單鈉鹽、4，4′-雙-(2-苯胺基-4-(N-甲基-N-2-羥乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)芪-2，2′-二磺酸二鈉鹽、4，4′-雙-(4-苯基-2，1，3-三唑-2-基)芪-2，2′-二磺酸二鈉鹽、4，4′-雙-(2-苯胺基-4-(1-甲基-2-羥乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)芪-2，2′-二磺酸二鈉鹽以及2-(芪基-4″-萘并-1′，2′4，5)-1，2，3-三唑-2″-磺酸鈉。
其它有用的聚合材料有聚乙二醇，優(yōu)選的是那些分子量為1,000～10,000，更優(yōu)選的是2,000～8,000，最優(yōu)選的是大約4,000的聚乙二醇。這些材料使用的濃度為0.2％至5％，更好是0.25％至2.5％(重量)。這些聚合物和前面敘述的均聚或共聚的聚羧酸鹽，在過渡金屬雜質(zhì)存在的條件下對(duì)于改進(jìn)白度的維持、織物上灰塵沉積、對(duì)粘土、蛋白質(zhì)的和可氧化的污垢的洗滌性能等方面都是有價(jià)值的。
用于本發(fā)明組合物中的污垢釋出劑通常是以不同的排列方式制成的對(duì)苯二甲酸與乙二醇和/或丙二醇單位的共聚物或三元共聚物。這類聚合物的實(shí)例已在共同轉(zhuǎn)讓的美國專利Nos.4116885和4711730以及歐洲公開專利申請(qǐng)No.0 272 033中被公開。
按照EP-A-0 272 033，一種具體的經(jīng)優(yōu)選的聚合物具有下式(CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25(T-PO)2.8(T-PEG)0.4]T(PO-H)0.25((PEG)43CH3)0.75其中PEG是-(OC2H4)O-，PO是(OC3H6O)，T是(PCOC6H4CO)。
經(jīng)修飾的聚酯，例如對(duì)苯二甲酸二甲酯、磺酸基間苯二甲酸二甲酯、乙二醇和1，2丙二醇的無規(guī)共聚物，其端基主要由磺基苯甲酸醇和其次由乙二醇和/或丙二醇的單酯所組成，也是非常有用的。目標(biāo)是獲得一種兩端都帶有磺基苯甲酸酯基的聚合物。這里的上下文中“主要”是指大部分所說的共聚物都帶有磺基苯甲酸酯基作為端基。不過，有些共聚物沒有完全帶上這一種端基，因此它們的端基是由乙二醇和/或1，2-丙二醇的單酯所組成，即這類物種中“次要”的部分。
這里選擇的聚酯含有大約46％(重量)的對(duì)苯二甲酸二甲酯，大約16％(重量)的1，2-丙二醇，大約10％(重量)的乙二醇，大約13％(重量)的磺基苯甲酸二甲酯以及大約15％(重量)的磺基間苯二甲酸，其分子量為大約3,000。這種聚酯以及它們的制備方法已在EPA 311 342中被詳盡地描述過。
本發(fā)明的洗滌劑組合物可以是液體、糊狀、凝膠或顆粒的形式。
特別優(yōu)選的洗滌劑組合物是那些pH值在7～11之間，更好是pH值在9～10.5之間的洗滌劑組合物。
本發(fā)明的顆粒狀組合物也可以是“密實(shí)型”的，即它們具有比通常的顆粒狀洗滌劑更高的密度，約為550至950克/升；在這種情況下，本發(fā)明的顆粒狀洗滌劑組合物將包含比通常的顆粒狀洗滌劑更少量的“無機(jī)填充鹽”；典型的填充鹽有堿土金屬的硫酸鹽和氯化物，典型地是硫酸鈉；“密實(shí)型”的洗滌劑典型地含有不多于10％的填充鹽。本發(fā)明的液體組合物也可以是“濃縮型”的，在這種情況下，本發(fā)明的液體洗滌劑組合物將含有比通常的液體洗滌劑更少的水。典型地，濃縮型液體洗滌劑的水含量少于洗滌劑組合物重量的30％，更優(yōu)選的是少于20％，最優(yōu)選的少于10％。液體組合物的其它實(shí)例有基本上不含水的無水組合物。
無論是水溶液的還是非水溶液的液體組合物都可以是有明確結(jié)構(gòu)的或沒有明確結(jié)構(gòu)的。
本發(fā)明也涉及一種抑制溶解的或懸浮的染料從一種織物轉(zhuǎn)移到另一種織物上去的方法，這種轉(zhuǎn)移在涉及染色織物的洗滌操作過程中常會(huì)遇到。
這種方法包括將織物與前面所敘述的洗滌溶液進(jìn)行接觸。
本發(fā)明的方法可以在洗滌操作的進(jìn)程中方便地實(shí)施。洗滌操作是在5℃至75℃實(shí)施，尤其是20至60℃，但聚合物在高至95℃或更高的溫度下仍是有效的，處理溶液的pH值最好是由7至11，特別是由7.5至10.5。
本發(fā)明的方法和組合物也能以洗滌劑添加劑產(chǎn)物的形式來使用。
這類添加劑產(chǎn)物是想用來補(bǔ)充或增進(jìn)通常的洗滌劑組合物的性能。
本發(fā)明的洗滌劑組合物包括那些被用來洗滌底物，諸如織物、纖維、硬表面、皮膚等的組合物，例如硬表面洗滌組合物(帶有或不帶研磨劑)、洗衣洗滌劑組合物、自動(dòng)和非自動(dòng)的洗碟用組合物。
下面的實(shí)例意在舉例說明本發(fā)明的組合物，但不是用來限制或定義本發(fā)明的范圍，所說的范圍應(yīng)按照隨后的權(quán)利要求來決定。實(shí)例I(A/B/C/D)一種液體的本發(fā)明的洗滌劑組合物被制備，它具有下列組分
在總的洗滌劑組合物中所占的重量％A B C D線型烷基苯磺酸鹽10 - - -聚羥基脂肪酸酰胺-5 - 3烷基烷氧基化的硫酸鹽-- 9 4烷基硫酸鹽 48 4 15脂肪醇(C12-C15)乙氧化物 12 12 12 5脂肪酸 10 10 10 10油酸44 4 -檸檬酸 11 1 1二亞乙基三胺五亞甲基膦酸1.5 1.5 1.5 1.5NaOH3.4 3.4 3.4 3.4丙二醇 1.5 1.5 1.5 1.5乙醇10 10 10 10乙氧化的四亞乙基五胺0.7 0.7 0.7 0.7Thermamyl R 300 KNU/g 0.1 0.1 0.1 0.1Carezyme R 5000 CEVU/g 0.02 0.020.020.02蛋白酶40mg/g1.8 1.8 1.8 1.8Lipolase R 100 KLU/g0.1 0.1 0.1 0.1Endoglucanase A 5000 CEVU/g 0.5 0.5 0.5 0.5抑泡劑(ISOFOLr)2.5 2.5 2.5 2.5H2O27.5 7.5 - -N-乙烯基咪唑N-乙烯基0.1-10.1-1 0.1-1 0.1-1吡咯烷酮共聚物次要的配合劑 加到100
實(shí)例II(A/B/C/D)一種液體的本發(fā)明的洗滌劑組合物被制備，它具有以下的組分在總的洗滌劑組合物中所占的重量％A B C D線型烷基苯磺酸鹽 10 - - -聚羥基脂肪酸酰胺 - 5 - 3烷基烷氧基化的硫酸鹽 - - 9 4烷基硫酸鹽 4 8 4 15脂肪醇(C12-C15)乙氧化物12 12 12 5脂肪酸 10 10 10 10油酸 4 4 4 -檸檬酸 1 1 1 1二亞乙基三胺五亞甲基膦酸 1.51.51.5 1.5NaOH 3.43.43.4 3.4丙二醇 1.51.51.5 1.5乙醇 10 10 10 10乙氧化的四亞乙基五胺 0.70.70.7 0.7Thermamyl R 300 KNU/g0.10.10.1 0.1Carezyme R 5000 CEVU/g 0.02 0.02 0.020.02蛋白酶40mg/g 1.81.81.8 1.8Lipolase R 100 KLU/g 0.10.10.1 0.1Endoglucanase A 5000 CEVU/g 0.50.50.5 0.5抑泡劑(ISOFOLr) 2.52.52.5 2.5H2O27.57.5- -N-乙烯基咪唑N-乙烯基0.1-1 0.1-1 0.1-1 0.1-1吡咯烷酮共聚物金屬催化劑 0.1-1 0.1-1 0.1-1 0.1-1聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物 0.1-1 0.1-1 0.1-1 0.1-1白土 - - 4 4過氧化物酶 0.10.1 - -次要的配合劑 加到100實(shí)例III(A/B/C/D/E)本發(fā)明的一種緊密型顆粒狀洗滌劑組合物被制備，它具有以下配方在總的洗滌劑組合物中所占的重量％A BCDE線型烷基苯磺酸鹽 11.40 ----聚羥基脂肪酸酰胺 -10---烷基烷氧基化的硫酸鹽 - -999牛脂烷基硫酸鹽 1.80 1.80 1.801.80 1.80C45烷基硫酸鹽 3.00 3.00 3.003.00 3.007倍乙氧基化的C45醇4.00 4.00 4.004.00 4.0011倍乙氧基化的牛脂醇 1.80 1.80 1.801.80 1.80分散劑 0.07 0.07 0.070.07 0.07聚硅氧烷流體 0.80 0.80 0.800.80 0.80檸檬酸三鈉 14.00 14.00 14.00 14.00 14.00檸檬酸 3.00 3.00 3.003.00 3.00沸石 32.50 32.50 32.50 32.50 32.50二亞乙基三胺五亞甲基磷酸 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6馬來酸丙烯酸共聚物 5.00 5.005.005.005.00纖維素酶(活性蛋白質(zhì)) 0.03 0.030.030.030.03Alkalase/BAN 0.60 0.600.600.600.60Lipolase 0.36 0.360.360.360.36硅酸鈉 2.00 2.002.002.002.00硫酸鈉 3.50 3.503.503.503.50過碳酸鹽 -- - 20 -過硼酸鹽 1515 15 - -TAED 5-5 5 -N-乙烯基咪唑N-乙0.1-10.1-10.1-1 0.1-1 0.1-1烯基吡咯烷酮共聚物次要的配合劑 加到100實(shí)例IV(A/B/C/D/E)本發(fā)明的一種緊密型顆粒狀洗滌劑組合物被制備，它具有以下的配方在總的洗滌劑組合物中所占的重量％A B C D E線型烷基苯磺酸鹽11.40 - - - -聚羥基脂肪酸酰胺 - 10 - - -烷基烷氧基化的硫酸鹽 - - 9 9 9牛脂烷基硫酸鹽 1.801.80 1.80 1.801.80C45烷基硫酸鹽 3.003.00 3.00 3.003.007倍乙氧基化的C45醇 4.004.00 4.00 4.004.0011倍乙氧基化的牛脂醇 1.80 1.80 1.80 1.80 1.80分散劑0.07 0.07 0.07 0.07 0.07聚硅氧烷流體 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80檸檬酸三鈉14.0014.00 14.0014.0014.00檸檬酸3.00 3.00 3.00 3.00 3.00沸石 32.5032.50 32.5032.5032.50二亞乙基三胺五亞甲基膦酸 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6馬來酸丙烯酸共聚物5.00 5.00 5.00 5.00 5.00纖維素酶(活性蛋白質(zhì)) 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03Savinase 0.60 0.60 0.60 0.60 0.60Lipolase 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36硅酸鈉2.00 2.00 2.00 2.00 2.00硫酸鈉3.50 3.50 3.50 3.50 3.50過碳酸鹽 -- - 20-過硼酸鹽 15 1515--TAED 5 -5 5-N-乙烯基咪唑N-乙 0.1-10.1-1 0.1-10.1-1 0.1-1烯基吡咯烷酮共聚物金屬催化劑0.1-10.1-1 0.1-10.1-1 0.1-1聚(4-乙烯基吡啶) 0.1-10.1-1 0.1-10.1-1 0.1-1-N-氧化物白土 -- -44過氧化物酶 - 0.1 0.1 --次要的配合劑 加到100
上述組合物(實(shí)例I、II(A/B/C/D)和實(shí)例III、IV(A/B/C/D/E))是很好的洗滌劑組合物，它顯示出優(yōu)良的去污和洗滌性能，并且在洗滌染色織物以及染色織物和白色織物的混合物時(shí)具有顯著的照顧顏色的性能。
權(quán)利要求
1.一種含有N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的洗滌劑組合物，其特征在于所說的共聚物的平均分子量在5,000至50,000范圍內(nèi)。
2.一種權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，其中所說的共聚物的平均分子量在8,000至30,000范圍內(nèi)。
3.一種權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，其中所說的共聚物的平均分子量在10,000至20,000范圍內(nèi)。
4.一種權(quán)利要求1～3的洗滌劑組合物，其中還進(jìn)一步含有一種表面活性劑系統(tǒng)，其中的表面活性劑可以選自非離子型的和/或陰離子型的和/或陽離子型的和/或兩性的和/或兩性離子型的和/或半極性的表面活性劑。
5.一種權(quán)利要求1～4的洗滌劑組合物，其中所說的表面活性劑體系含有一種選自烷氧基化的硫酸鹽的非離子型表面活性劑。
6.一種權(quán)利要求4和5的洗滌劑組合物，它含有一種選自陰離子表面活性劑或一種陽離子表面活性劑和/或兩性的表面活性劑的表面活性劑。
7.一種權(quán)利要求1～6的洗滌劑組合物，它進(jìn)一步含有一種選自纖維素酶、過氧化物酶、淀粉酶、蛋白酶或它們的混合物的酶。
8.一種權(quán)利要求7的洗滌劑組合物，其中所說的酶是選自纖維素酶或過氧化物酶以及它們的混合物。
9.一種權(quán)利要求1～7的洗滌劑組合物，它進(jìn)一步還含有一種白土。
10.一種權(quán)利要求1～9的洗滌劑組合物，它是顆粒型的、液體型的、凝膠型的或糊狀的。
11.一種權(quán)利要求1～10的洗滌劑組合物，其中洗滌劑組合物的pH值在7～11之間，更好是在9～10.5之間。
12.一種權(quán)利要求1～9的洗滌劑組合物，它是一種以非粉塵狀的顆?；蛞后w形式的洗滌劑添加劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種洗滌劑組合物，它含有一種選自N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物的聚合物，其特征為所說的聚合物的平均分子量在5,000至50,000范圍內(nèi)。
文檔編號(hào)C11D3/00GK1130400SQ94193285
公開日1996年9月4日 申請(qǐng)日期1994年6月20日 優(yōu)先權(quán)日1993年7月23日
發(fā)明者A·布殊, A·C·康文斯, P·J·范盧文 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司