用于將含角蛋白纖維染色的兩性離子偶氮染料的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及用于染色角蛋白纖維特別是人的毛發(fā)的試劑，其含有在化妝品載體中的至少一種式(I)的化合物。所述式(I)的結(jié)構(gòu)具有帶有四價(jià)氮原子從而帶有正電荷的雜環(huán)化合物A。此外，本發(fā)明涉及這些新的偶氮染料在用于染色毛發(fā)的試劑中的用途以及所述染料本身。
【專利說明】用于將含角蛋白纖維染色的兩性離子偶氮染料
[0001] 本發(fā)明涉及用于將角蛋白纖維特別是人的毛發(fā)染色的試劑，所述試劑含有新的兩性離子偶氮染料。此外，本發(fā)明涉及這些新的偶氮染料在用于染色毛發(fā)的試劑中的用途以及所述染料本身。
[0002]一般說來，直接染料或者氧化染料用于染色角蛋白纖維。雖然用氧化染料可實(shí)現(xiàn)具有良好牢固性的強(qiáng)烈染色，但所述染色通常在氧化劑如H2O2影響下進(jìn)行，這在一些情況下可能導(dǎo)致對纖維的損害。此外，一些氧化染料前體或某些氧化染料前體的混合物可能在具有敏感皮膚的人中有過敏反應(yīng)。直接染料在溫和條件下應(yīng)用。然而，其缺點(diǎn)是所述染色常常不僅顯示出不足的牢固特性，特別是在洗滌毛發(fā)時(shí)，而且與外界影響如太陽光或反應(yīng)性環(huán)境中的化學(xué)物質(zhì)如游泳池中的水有關(guān)。直接染料也常常用于遮蔽氧化染色。使用直接染料染色毛發(fā)的一個(gè)特別挑戰(zhàn)是均勻地染色經(jīng)常預(yù)處理的毛發(fā)，例如漂染或燙過的毛發(fā)，其中纖維具有在不同長度或不同處理區(qū)域中高度變化的先前損害水平。在實(shí)際染色過程中，染色劑可能在遭受不同程度先前損害的毛發(fā)上顯示出不均勻染色行為，但反復(fù)的毛發(fā)洗滌也會在毛發(fā)的不同領(lǐng)域中不同程度的洗去所述染料，如此導(dǎo)致不均勻和因而不希望的染色結(jié)果。
[0003]暗色毛發(fā)的強(qiáng)烈增亮包括不僅單獨(dú)使用過氧化氫，而且使用過氧化氫和過硫酸鹽(例如過硫酸銨、過硫酸鉀和/或過硫酸鈉)的組合。因此，如果期望在一步中強(qiáng)烈增亮暗色毛發(fā)并同時(shí)將其染色成明亮的色澤，則使用過氧化氫、過硫酸鹽和直接染料的混合物是有利的。雖然本領(lǐng)域技術(shù)人員將知曉許多具有強(qiáng)烈染色作用的染色毛發(fā)用直接染料，但其將僅僅知曉非常有限的染料選擇，所述染料可經(jīng)受由上述氧化劑的混合物提供的強(qiáng)氧化條件而不分解。此外，現(xiàn)有技術(shù)已知的具有氧化穩(wěn)定性的染料在它們的其它牢固特性方面顯不出嚴(yán)重的缺點(diǎn)。
[0004]因此，仍然需要用于同時(shí)染色和強(qiáng)烈增亮的、對強(qiáng)氧化劑具有提高的穩(wěn)定性的染料。即使在這些極端使用條件下，這些染料也不會喪失它們的積極牢固特性和染色特性。
[0005]因此，本申請的目的是提供用于角蛋白纖維特別是人的毛發(fā)的染色劑，其在色彩深度和牢固特性如特別是耐光性、耐磨性和耐洗性以及耐汗性和冷燙牢固性方面顯示出良好的應(yīng)用性質(zhì)。最后，特別期望提供具有良好的均衡化能力(equalizing capability)的染色劑。在同時(shí)使用氧化染料和/或氧化劑的情況下，直接染料應(yīng)對過氧化氫和其它氧化劑具有足夠的穩(wěn)定性，并且不會喪失其積極的牢固性和染色特性。此外，應(yīng)該可以實(shí)現(xiàn)可能的最明亮和最強(qiáng)烈的染色。
[0006]已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，明亮且強(qiáng)烈的染色可特別用陽離子型直接染料來產(chǎn)生。陽離子染料的特征在于對角蛋白纖維特別高的親合性，該特征可歸因于所述染料的正電荷與角蛋白纖維的帶負(fù)電的結(jié)構(gòu)組分的相互作用。因此，用陽離子染料經(jīng)?？梢詫?shí)現(xiàn)特別強(qiáng)烈的染色。然而，由于存在于其分子結(jié)構(gòu)中的正電荷，許多這些染料也對水解分裂敏感，這對化合物的儲存穩(wěn)定性產(chǎn)生不利的影響。當(dāng)以已配制形式儲存時(shí)，許多陽離子型染料因此僅具有不足的儲存穩(wěn)定性。如果配制物是堿性的，則這種穩(wěn)定性缺乏尤其明顯。因此，本發(fā)明的另一目的是提供對角蛋白纖維具有提高的親合性的、新的強(qiáng)烈染色的染料，其即使以已配制形式長期儲存，也不發(fā)生降解過程和特別是對堿化劑和堿性配制物具有提高的穩(wěn)定性。
[0007]已令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，特定的兩性離子偶氮染料非常適合作為用于毛發(fā)染色的直接染料，所述兩性離子偶氮染料在發(fā)色團(tuán)內(nèi)具有正電荷并且具有通過連接單元連接到所述發(fā)色團(tuán)的硫酸酯基團(tuán)。當(dāng)用于染色時(shí)，特別是在氧化劑存在下，獲得具有很好牢固特性的強(qiáng)烈色澤。當(dāng)將所述染料引入化妝品用堿性配制物時(shí)，它們顯示出良好的儲存穩(wěn)定性。當(dāng)同時(shí)使用氧化劑如過氧化氫或過氧化氫和過硫酸鹽的混合物時(shí)，這些直接染料同樣提供強(qiáng)烈的色澤，而沒有任何的色彩強(qiáng)度和色彩亮度的減弱。以這樣的方式，可以同時(shí)增亮和染色毛發(fā)，因此即使在暗色毛發(fā)上也可以獲得明亮的色彩效果。
[0008]EP1915984公開了含有陽離子型特定取代的噻唑單元的偶氮染料作為毛發(fā)染色劑。其中指出的染料分子含有苯基偶氮單元，該苯基偶氮單元可包含通過烷基橋接的硫酸酯基團(tuán)。含有根據(jù)下式(I)的兩性離子偶氮染料的染色劑以前不被認(rèn)為是毛發(fā)染料。
[0009]本發(fā)明首先提供用于染色角蛋白纖維特別是人的毛發(fā)的試劑，其含有在化妝品載體中的至少一種式(I)的化合物，
【權(quán)利要求】
1.用于染色角蛋白纖維特別是人的毛發(fā)的試劑，其含有在化妝品載體中的至少一種式(I)的化合物，
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的試劑，特征在于其含有至少一種所述式(I)的化合物，其中A表示結(jié)構(gòu)(II)、(III)、(IV)、(VI)、(VII)、(IX)、(X)、(XII)或(XIII)之一，優(yōu)選結(jié)構(gòu)(II)、(III)、(IV)、(VII)、(X)、(XII)或(XIII)之一，更優(yōu)選結(jié)構(gòu)(II)、(III)、(IV)、(VII)或(X)之一 O
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2之一所述的試劑，特征在于其含有至少一種所述式(I)的化合物，其中X表示N-R3和Y表示(CH2)n，其中η等于2或3。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)所述的試劑，特征在于其含有至少一種式(I)的化合物，其中X表示N-R3和R3表示C1-C6烷基或C2-C6烯基，優(yōu)選C1-C6烷基，更優(yōu)選甲基或乙基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)所述的試劑，特征在于其含有至少一種式(I)的化合物，其中Rl和R2相互獨(dú)立地表示氫、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或鹵素，優(yōu)選相互獨(dú)立地表示氫或C1-C6烷基，更優(yōu)選在所有情況下表示氫。
6.根據(jù)權(quán)利要 求1至5任一項(xiàng)所述的試劑，特征在于其含有至少一種選自下述的所述式⑴的化合物: ~2~ (甲基{4_[ (3-甲基-1，3-喔唑_3_鐵_2_基)二氣烯基]苯基}氛基)乙基硫酸鹽， ~2~ (乙基{4_[ (3-甲基-1，3-喔唑_3_鐵_2_基)二氣烯基]苯基}氛基)乙基硫酸鹽， _3_(甲基{4_[ (3-甲基-1，3-喔唑_3_鐵_2_基)二氣烯基]苯基}氛基)丙基硫酸鹽， _3_(乙基{4_[ (3-甲基-1，3-喔唑_3_鐵_2_基)二氣烯基]苯基}氛基)丙基硫酸鹽， -2-(甲基{3-甲基-4-[(3-甲基-1,3-噻唑-3-鎗-2-基)二氮烯基]苯基}氨基)乙基硫酸鹽， -3-(乙基{3-甲基-4-[(3-甲基-1,3-噻唑-3-鎗-2-基)二氮烯基]苯基}氨基)丙基硫酸鹽， -2_[ {4-[ (I, 3- 二甲基-1H-咪唑-3-鐵-2-基)二氮烯基]苯基}(甲基)氨基]乙基硫酸鹽， -2_[ {4-[ (I, 3- 二甲基-1H-咪唑_3_鐵_2_基)二氣烯基]苯基}(乙基)氛基]乙基硫酸鹽， _3_[ {4-[ (I, 3- 二甲基-1H-咪唑-3-鐵-2-基)二氮烯基]苯基}(乙基)氨基]丙基硫酸鹽， -2_[ {4-[ (I, 3_ 二甲基-1H-咪唑_3_鐵_2_基)二氣烯基]3-甲基苯基}(乙基)氛基]乙基硫酸鹽， -3-[{4-[(1,3-二甲基-1H-咪唑-3-鎗-2-基)二氮烯基]_3_甲基苯基}(乙基)氨基]丙基硫酸鹽， -2-[{4-[(1，4-二甲基-4!1-1，2，4-三唑-1-鎗-5-基)二氮烯基]苯基}(甲基)氨基]乙基硫酸鹽， -2-[{4-[(1，4-二甲基-4!1-1，2，4-三唑-1-鎗-5-基)二氮烯基]苯基}(乙基)氨基]乙基硫酸鹽， -3-[{4-[(1，4-二甲基-4!1-1，2，4-三唑-1-鎗-5-基)二氮烯基]苯基}(乙基)氨基]丙基硫酸鹽， -3-[{4-[(1,4-二甲基-4H-1，2，4-三唑-1-鎗-5-基)二氮烯基]_3_甲基苯基}(甲基)氣基]丙基硫酸鹽， -3- [ {4- [ (1，4- 二甲基-4H-1, 2，4-三唑-1-鐵-5-基)二氮烯基]_3_甲基苯基}(乙基)氣基]丙基硫酸鹽， -2-(甲基{4-[(3-甲基-1，3，4-噻二唑-3-鎗-2-基)二氮烯基]苯基}氨基)乙基硫酸鹽， ~2~ (乙基{4_ [ (3-甲基-1，3, 4- BH二唑-3-鐵-2-基)二氣烯基]苯基}氣基)乙基硫酸鹽， _3_(乙基{4_[ (3-甲基-1，3, 4-喔二唑-3-鐵_2_基)二氣烯基]苯基}氛基)丙基硫酸鹽， -3-(甲基{3-甲 基-4-[(3-甲基-1,3，4-噻二唑-3-鎗-2-基)二氮烯基]苯基}氨基)丙基硫酸鹽， -3-(乙基{3-甲基-4-[(3-甲基-1,3，4-噻二唑-3-鎗-2-基)二氮烯基]苯基}氨基)丙基硫酸鹽， -2-(甲基{4-[(4-甲基-1,2，4-噻二唑-4-鎗-5-基)二氮烯基]苯基}氨基)乙基硫酸鹽， -2-(乙基{4-[(4-甲基-1,2，4-噻二唑-4-鎗-5-基)二氮烯基]苯基}氨基)乙基硫酸鹽， -3-(乙基{4-[(4-甲基-1，2，4-噻二唑-4-鎗-5-基)二氮烯基]苯基}氨基)丙基硫酸鹽， -2-(甲基{3-甲基-4-[(4-甲基-1,2，4-噻二唑-4-鎗-5-基)二氮烯基]苯基}氨基)乙基硫酸鹽， -3-(乙基{3-甲基-4-[(4-甲基-1,2，4-噻二唑-4-鎗-5-基)二氮烯基]苯基}氨基)丙基硫酸鹽， _2_(甲基{4_[ (3-甲基_1，3-苯并喔唑-3-鐵_2_基)二氣烯基]苯基}氛基)乙基硫酸鹽， ~2~ (乙基{4_ [ (3-甲基-1，3-苯并卩基唑-3-鐵-2-基)二氣烯基]苯基}氣基)乙基硫酸鹽， _2_(乙基{4_[ (3, 6- 二甲基-1，3-苯并喔唑-3-鐵_2_基)二氣烯基]苯基}氛基)乙基硫酸鹽， _3_(乙基{4_[ (3-甲基-1，3-苯并喔唑-3-鐵_2_基)二氣烯基]苯基}氛基)丙基硫酸鹽， -2-(甲基{3-甲基-4-[(3-甲基-1,3-苯并噻唑-3-鎗-2-基)二氮烯基]苯基}氨基)乙基硫酸鹽，-3-(乙基{3-甲基-4-[(3-甲基-1,3-苯并噻唑-3-鎗-2-基)二氮烯基]苯基}氨基)丙基硫酸鹽， -2-[ {4-[ (1, 3-二甲基-1H-苯并咪唑-3-鐵-2-基)二氮烯基]苯基}(甲基)氨基]乙基硫酸鹽， -2_[ {4-[ (1, 3- 二甲基-1H-苯并咪唑-3-鐵-2-基)二氮烯基]苯基}(乙基)氨基]乙基硫酸鹽， _3_[ {4-[ (1, 3- 二甲基-1H-苯并咪唑-3-鐵-2-基)二氮烯基]苯基}(乙基)氨基]丙基硫酸鹽， -2-[{4-[(1,3-二甲基-1H-苯并咪唑-3-鎗-2-基)二氮烯基]3-甲基苯基}(甲基)氨基]乙基硫酸鹽，和 -3-[{4-[(l，3-二甲基-1H-苯并咪唑-3-鎗-2-基)二氮烯基]_3_甲基苯基}(乙基)氣基]丙基硫酸鹽。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)所述的試劑，特征在于，在所有情況下相對于所述試劑的總重量，其含有在所有情況下0.001-5wt.%、優(yōu)選0.025-2.5wt.%、更優(yōu)選0.05-2.0wt.%和特別優(yōu)選0.1-1.5wt.%的量的所述式(I)的化合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)所述的試劑，其用于染色并同時(shí)增亮角蛋白纖維，特征在于其另外含有至少一種選自下組的氧化劑:過氧化氫、其在有機(jī)或無機(jī)化合物上的固體加成產(chǎn)物、過硫酸鈉、過硫酸鉀和過硫酸銨。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8任一項(xiàng)所述的試劑，其用于染色并同時(shí)增亮角蛋白纖維，特征在于，在所有情況下相對于所述試劑的總重量，其含有0.5-15wt.%、優(yōu)選1-12.5wt.%、更優(yōu)選2.5-10wt.%和特別是3_6wt.%的過氧化氫。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至9任一項(xiàng)所述的試劑，其用于染色并同時(shí)增亮角蛋白纖維，特征在于，在所有情況下相對于所述試劑的總重量，其另外含有1.5-60wt.%、優(yōu)選2.0-45wt.%、更優(yōu)選2.5-40wt.%和特別是5_30wt.%的量的過硫酸鹽。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至10任一項(xiàng)所述的試劑，其用于染色并同時(shí)增亮角蛋白纖維，特征在于，其另外含有至少一種選自下組的絡(luò)合劑:含氮多羧酸，特別是EDTA和EDDS，和膦酸鹽，特別是1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸(HEDP)和/或乙二胺四亞甲基膦酸(EDTMP)和/或二亞乙基三胺五亞甲基膦酸(DTPMP)或它們的鈉鹽。
12.根據(jù)權(quán)利要求1至11任一項(xiàng)所述的試劑，其用于染色并同時(shí)增亮角蛋白纖維，特征在于其另外含有至少一種陰離子型表面活性劑。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至11任一項(xiàng)所述的試劑，其用于染色并同時(shí)增亮角蛋白纖維，特征在于其另外含有至少一種兩性表面活性劑。
14.根據(jù)權(quán)利要求1至13任一項(xiàng)所述的用于染色或用于染色并同時(shí)增亮角蛋白纖維的試劑的用途 -用于改進(jìn)染色的強(qiáng)度和亮度和/或 -用于改進(jìn)染色的牢固度特性，特別是耐洗性、耐光性和超金發(fā)牢固度。
15.式⑴的化合物，
【文檔編號】A61Q5/06GK103987368SQ201280060810
【公開日】2014年8月13日 申請日期:2012年10月19日 優(yōu)先權(quán)日:2011年11月8日
【發(fā)明者】W·格羅斯, R·內(nèi)米茨, M·莫赫 申請人:漢高股份有限及兩合公司