噻吩偶氮羧酸酯染料以及包含其的衣物洗滌護(hù)理組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及用作調(diào)色劑的噻吩偶氮羧酸酯染料、包含此類可用作調(diào)色劑的染料的衣物洗滌護(hù)理組合物、制備此類染料和衣物洗滌護(hù)理組合物的方法、以及使用它們的方法。前述染料包含帶形式電荷的部分，并且通常由至少兩種組分組成：至少一種發(fā)色團(tuán)組分和至少一種聚合物組分。適宜的發(fā)色團(tuán)組分一般在暴露于紫外光時發(fā)藍(lán)色、紅色、紫羅蘭色或紫色熒光，或者它們可吸收光以反射同樣這些色調(diào)。此類染料有利地向織物提供調(diào)色效果，例如增白效果，同時不隨時間推移而累積，并且不對所處理織物造成不可取的藍(lán)色脫色。此類染料一般對在衣物洗滌護(hù)理組合物中使用的漂白劑也是穩(wěn)定的。
【專利說明】噻吩偶氮羧酸酯染料以及包含其的衣物洗滌護(hù)理組合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本專利申請涉及用作調(diào)色劑的噻吩偶氮羧酸酯染料、包含此類染料的衣物洗滌護(hù)理組合物、制備此類染料和衣物洗滌護(hù)理組合物的方法、以及使用它們的方法。前述染料包含帶形式電荷的部分，并且通常由至少兩種組分組成:至少一種發(fā)色團(tuán)組分和至少一種聚合物組分。適宜的發(fā)色團(tuán)組分一般在暴露于紫外光時發(fā)藍(lán)色、紅色、紫羅蘭色或紫色熒光，或者它們可吸收光以反射同樣這些色調(diào)。這些染料有利地向織物提供調(diào)色效果，例如增白效果，同時不隨時間推移而累積，并且不對所處理織物造成不可取的脫色。此類染料一般對在衣物洗滌護(hù)理組合物中使用的漂白劑也是穩(wěn)定的。
【背景技術(shù)】 [0002]在紡織物基底變舊時，由于暴露于光、空氣、污垢以及構(gòu)成基底的纖維的天然降解，它們的顏色趨于褪色或發(fā)黃。因此，調(diào)色劑的目的一般是在視覺上增亮這些紡織品基底并且抵消基底的褪色和發(fā)黃。通常，調(diào)色劑可存在于衣物洗滌劑、織物軟化劑或漂洗助劑中，從而在洗滌過程中施用到紡織物基底上。然而重要的是，調(diào)色劑用于在視覺上使經(jīng)處理的織物基底變亮而不會對織物基底造成不期望的染色。具體地講，纖維質(zhì)基底在暴露于光、空氣和/或變臟時趨于表現(xiàn)出黃色調(diào)。通常通過正常的洗滌工序難以逆轉(zhuǎn)這種黃色。因此，需要能夠消除老化纖維素基底所顯示的發(fā)黃的改進(jìn)的調(diào)色劑。通過利用此類改進(jìn)的調(diào)色劑，紡織品基底如衣料制品、餐布等的壽命可被延長。遺憾的是，當(dāng)前的噻吩偶氮染料不像所期望那樣是物理穩(wěn)定的。因此，它們需要特定的溶劑/處理，這可能限制了液體染料產(chǎn)品和衣物洗滌護(hù)理組合物配制靈活性。此外，當(dāng)前公開用于衣物洗滌組合物中的噻吩偶氮羧酸酯染料在可用于產(chǎn)品的含量下不提供所期望的調(diào)色有益效果，過于昂貴和/或它們積累到不期望的水平，從而在多個處理周期后使所處理的部位過度著色。
[0003]本文所公開的噻吩偶氮羧酸酯染料和包含其的衣物洗滌護(hù)理組合物相對于本領(lǐng)域中先前的努力提供了進(jìn)步，因為，不同于先前的噻吩偶氮調(diào)色劑，本發(fā)明的噻吩偶氮羧酸酯染料包括帶形式電荷的羧酸酯部分(高于其pKa)，其允許此類染料提供了增強(qiáng)的沉積、去
除和色彩角，而沒有預(yù)處理聚脲纖維如Lycra?上污點和/或超額成本的缺點。不受理論的
束縛， 申請人:相信，此類缺點得到避免，因為本發(fā)明的噻吩偶氮羧酸酯染料以更有利的方式與金屬離子相互作用，例如洗滌水中的金屬離子。前述有益效果可在多種織物類型上提供。簡而言之， 申請人:認(rèn)識到當(dāng)前調(diào)色缺陷的根源，并且本文提供了此類問題的解決方法。本文所公開的調(diào)色化合物還在適合在視覺上中和基底(包括紡織品基底)變黃的波長下吸收光。這些混合物理想地用作基底(包括紡織品基底)的調(diào)色劑，并且可被加入到衣物洗滌護(hù)理組合物中以供消費(fèi)者使用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本專利申請涉及用作調(diào)色劑的噻吩偶氮羧酸酯染料、包含此類可用作調(diào)色劑的染料的衣物洗滌護(hù)理組合物、制備此類染料和衣物洗滌護(hù)理組合物的方法、以及使用它們的方法。前述染料包含帶形式電荷的部分，并且通常由至少兩種組分組成:至少一種發(fā)色團(tuán)組分和至少一種聚合物組分。適宜的發(fā)色團(tuán)組分一般在暴露于紫外光時發(fā)藍(lán)色、紅色、紫羅蘭色或紫色熒光，或者它們可吸收光以反射同樣這些色調(diào)。此類染料有利地向織物提供調(diào)色效果，例如增白效果，同時不隨時間推移而累積，并且不對所處理織物造成不可取的藍(lán)色脫色。此類染料一般對在衣物洗滌護(hù)理組合物中使用的漂白劑也是穩(wěn)定的。
【具體實施方式】
[0005]如本文所用，術(shù)語“烷氧基”旨在包括C1-C8烷氧基和多元醇的烷氧基衍生物，所述多元醇具有重復(fù)單元，所述重復(fù)單元為諸如環(huán)氧丁烷、縮水甘油氧化物、環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙燒。
[0006]如本文所用的，術(shù)語“烷基”和“烷基封端的”旨在包括C1-C18烷基，并且在一個方面中包括C1-C6烷基。
[0007]如本文所用，術(shù)語“芳基”旨在包括(:3_(:12芳基。
[0008]如本文所用，術(shù)語“芳基烷基”旨在包括C1-C18烷基，并且在一個方面中包括C1-C6烷基。
[0009]如本文所用，術(shù)語“帶形式電荷的部分”是指在pH為7至11范圍內(nèi)的水溶液中具有至少一個形式正電荷或至少一個形式負(fù)電荷的部分。
[0010]術(shù)語“環(huán)氧乙烷”、“環(huán)氧丙烷”和“環(huán)氧丁烷”在本文中可分別由它們的典型標(biāo)記“Ε0”、“Ρ0” 和 “B0” 示出。
[0011]如本文所用，除非另外指明，術(shù)語“衣物洗滌護(hù)理組合物”包括顆粒狀、粉末狀、液體狀、凝膠狀、糊劑狀、單位劑量條塊形式和/或薄片類型的洗滌劑和/或織物處理組合物。
[0012]除非另外指明，如本文所用，術(shù)語“織物處理組合物”包括織物軟化組合物、織物增強(qiáng)組合物、織物清新組合物以及它們的組合。此類組合物可為但不必須為漂洗附加組合物。
[0013]如本文所用，“纖維質(zhì)基底”旨在包括按重量計包含至少大半纖維素的任何基底。纖維素可存在于木、棉、亞麻、黃麻和大麻中。纖維質(zhì)基底可采取粉末、纖維、紙漿和由粉末、纖維和紙漿形成的制品的形式。纖維素纖維無限制地包括棉、人造絲(再生纖維素)、乙酸酯類(乙酸纖維素)、三乙酸酯類(三乙酸纖維素)以及它們的混合物。由纖維素纖維形成的制品包括諸如織物的紡織物制品。由紙漿形成的制品包括紙。
[0014]如本文所用，包含“一個”和“所述”的制品當(dāng)用在權(quán)利要求中時，被理解為是指一個或多個受權(quán)利要求書保護(hù)或描述的該物質(zhì)。
[0015]如本文所用，術(shù)語“包括”和“包含”是非限制性的。
[0016]如本文所用，術(shù)語“最大消光系數(shù)”旨在描述400納米至750納米范圍內(nèi)的最大波長下的摩爾消光系數(shù)。
[0017]由于它們的制造工藝，本文所公開的噻吩偶氮羧酸酯染料可在它們的聚合物部分中包含重復(fù)單元分布。因此，在一個方面，本文所公開的噻吩偶氮羧酸酯染料的分子量可報告為通過其分子量分布所測定的平均分子量。
[0018]在本專利申請測試方法部分公開的測試方法應(yīng)被用來確定 申請人:發(fā)明參數(shù)的個別值。
[0019]除非另外指明，所有組分或組合物含量均是關(guān)于該組分或組合物的活性物質(zhì)部分，不包括可能存在于這些組分或組合物的市售來源中的雜質(zhì)，例如殘余溶劑或副產(chǎn)物。
[0020]除非另外指明，所有百分比和比率均按重量計算。除非另外指明，所有百分比和比率均基于總組合物計算。
[0021]應(yīng)當(dāng)理解，在整個本說明書中給出的每一最大數(shù)值限度包括每一個更低數(shù)值限度，如同該更低數(shù)值限度在本文中也被明確表示。在本說明書全文中給出的每一最小數(shù)值限度將包括每一更高數(shù)值限度，如同該更高數(shù)值限度在本文中被明確表示。在本說明書全文中給出的每一數(shù)值范圍將包括包含于該較寬數(shù)值范圍內(nèi)的每一更窄數(shù)值范圍，如同該更窄數(shù)值范圍在本文中被明確地表示。
[0022]所有引用文獻(xiàn)的相關(guān)部分均引入本文以供參考；任何文獻(xiàn)的引用不可解釋為對其作為本發(fā)明的現(xiàn)有技術(shù)的認(rèn)可。
[0023]包含適宜調(diào)色劑的衣物洗滌護(hù)理組合物
[0024]在一個方面，公開了包含調(diào)色劑和一種或多種衣物洗滌護(hù)理成分的衣物洗滌護(hù)理組合物。適宜的調(diào)色劑包括所有以下調(diào)色劑。
[0025]在一個方面，公開了包含噻吩偶氮羧酸酯染料和b)衣物洗滌護(hù)理成分的組合物，所述染料包含羧酸部分，前提條件是所述噻吩偶氮羧酸酯染料不具有以下結(jié)構(gòu)
[0026]
【權(quán)利要求】
1.一種衣物洗滌護(hù)理組合物,包含: a)噻吩偶氮羧酸酯染料，其包含羧酸部分，前提條件是所述噻吩偶氮羧酸酯染料不具有以下結(jié)構(gòu)
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的衣物洗滌護(hù)理組合物，其中所述噻吩偶氮羧酸酯染料在甲醇溶液中具有400nm至750nm波長范圍內(nèi)的大于1000L/mol/cm的最大消光系數(shù)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的衣物洗滌護(hù)理組合物，其中所述噻吩偶氮羧酸酯染料具有540nm至630nm波長范圍內(nèi)的20，OOO至100，000L/mol/cm的最大消光系數(shù)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的衣物洗滌護(hù)理組合物，其中所述噻吩偶氮羧酸酯染料具有560nm至610nm波長范圍內(nèi)的20，000至65，000L/mol/cm的最大消光系數(shù)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的衣物洗滌護(hù)理組合物，其中所述噻吩偶氮羧酸酯染料具有大于232道爾頓，233道爾頓至5000道爾頓，365道爾頓至2500道爾頓，或甚至423道爾頓至1000道爾頓的分子量。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的衣物洗滌護(hù)理組合物，其中所述噻吩偶氮羧酸酯染料由通式(I)表示:
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的衣物洗滌護(hù)理組合物，其中對于所述噻吩偶氮羧酸酯染料，每個札、R2和R3獨立地選自氫、(C1-C4)-烷基、(C3-Cltl)-芳基、羧酸根、氰基、磺酸根、膦酸根、硫酸根、乙酸根、硝基、(C1-C4)-烷基酯、鹵素或氨基部分。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的衣物洗滌護(hù)理組合物，其中對于所述噻吩偶氮羧酸酯染料，X為具有下式(II)的部分:
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的衣物洗滌護(hù)理組合物，其中對于所述噻吩偶氮羧酸酯染料，X為具有下式(II)的部分:
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的衣物洗滌護(hù)理組合物，其中對于所述噻吩偶氮羧酸酯染料，每個札、R2和R3獨立地選自氫、(C1-C4)-烷基、(C6-Cltl)-芳基、羧酸根、氰基、磺酸根、乙酸根、硝基、(C1-C4)-烷基酯、鹵素或氨基部分，在一個方面，每個％、R2和R3獨立地選自氫、(C1-C4)-烷基、羧酸根、氰基、磺酸根、硝基、(C1-C4)-烷基酯或鹵素部分。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的衣物洗滌護(hù)理組合物，其中所述噻吩偶氮羧酸酯染料具有式(X):
A-N = N-X 式X 其中所述A部分選自表1A部分N0.1 - 118，并且其中X選自表4X部分N0.1 -24，其中G為衍生自取代或未取代的琥珀酸酐、馬來酸酐、戊二酸酐、己二酸酐或鄰苯二甲酸酐的具有式XI的有機(jī)基團(tuán)，

12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的衣物洗滌護(hù)理組合物，其中所述噻吩偶氮羧酸酯染料具有式(XII):
A-N = N-X 式XII 其中所述 A 部分選自表 IA 部分 N0.9 - 11、15、23、34 - 35,37 - 39、41、43、47、50 - 51、57 - 58、77、83、89、95、106、和 110 - 118 ;并且其中所述 X 部分選自表 4X 部分 N0.1-8,13,14、和18-21，其中G為衍生自取代或未取代的琥珀酸酐、馬來酸酐、戊二酸酐、己二酸酐或鄰苯二甲酸酐的具有式XIII的有機(jī)基團(tuán)，
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的衣物洗滌護(hù)理組合物，其中所述噻吩偶氮羧酸酯染料的所述G部分選自表5G部分N0.1-48。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的衣物洗滌護(hù)理組合物，其中所述噻吩偶氮羧酸酯染料具有下式:
15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的衣物洗滌護(hù)理組合物，其中所述噻吩偶氮羧酸酯染料具有下式:
16.根據(jù)權(quán)利要求1所述的衣物洗滌護(hù)理組合物，其中所述噻吩偶氮羧酸酯染料具有選自表6式N0.1 - 48的式,在一個方面,所述噻吩偶氮羧酸酯染料具有選自表6式N0.1 -`36、43和44的式。
【文檔編號】C11D3/40GK103703117SQ201280026477
【公開日】2014年4月2日 申請日期:2012年5月29日 優(yōu)先權(quán)日:2011年6月3日
【發(fā)明者】G·S·米瑞科, E·托雷斯, J·D·布魯恩克, S·K·迪 申請人:寶潔公司