專利名稱：低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽及其制造方法、及含有其的化妝品和食品組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及無損色調(diào)的被低分子化的透明質(zhì)酸和/或其鹽，及其制造方法，以及含有其的化妝品和食品組合物。
背景技術(shù)：
透明質(zhì)酸是存在于生物體特別是皮下組織的粘多糖類，由于其高保濕功能，作為透明質(zhì)酸或其鹽被廣泛應(yīng)用在化妝品的原料中。此外，通過口服攝取透明質(zhì)酸或其鹽，補償生物體原本具有的透明質(zhì)酸含量的降低，可看到改善肌膚的保濕、彈性和柔軟性的效果。因此，透明質(zhì)酸或其鹽通過添加到各種食品中而被利用。然而，透明質(zhì)酸是極高分子的多糖類，具有高粘度。因此，透明質(zhì)酸的添加量超過規(guī)定量時，粘度增高而調(diào)制困難，或給所得化妝品或食品的粘度產(chǎn)生影響，使用感降低，或妨礙口感。因此，為了維持透明質(zhì)酸的功能并降低粘度，開發(fā)出了一種使其分子量降低到一定水平的方法(特開昭63-57602號公報)。在該申請中，公開了通過用堿或酸處理，將透明質(zhì)酸分解而使分子量降低的方法。然而，在該方法中，為了促進(jìn)低分子化而必須非常嚴(yán)格地控制堿處理或酸處理的條件，難以得到分子量小的透明質(zhì)酸。此外，記載有如下情況根據(jù)該方法，在強酸性或強堿性的條件下，透明質(zhì)酸發(fā)生褐變。由于褐變后的透明質(zhì)酸不適合作為化妝品或食品原料，所以必需有用于脫色的精制工序，或者有時難以通過精制工序脫色到能夠作為化妝品或食品原料使用的程度。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供無褐變并能穩(wěn)定制造的低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽，及其制造方法，以及含有其的化妝品和食品組合物。本發(fā)明人等為了達(dá)成上述目的，對透明質(zhì)酸和/或其鹽的低分子化方法反復(fù)進(jìn)行了銳意研究，結(jié)果意外地發(fā)現(xiàn)，通過使透明質(zhì)酸和/或其鹽分散在酸性含水介質(zhì)中，能夠不使制品褐變，并使其低分子化到例如1萬以下的分子量，可穩(wěn)定地得到低分子透明質(zhì)酸，從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽，是通過使透明質(zhì)酸或其鹽分散在含有酸的含水有機溶劑中而得到。在此，對于上述本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽，所述分散可以在加熱下進(jìn)行。在此，“分散在加熱下進(jìn)行”不僅是“通過在加熱下將透明質(zhì)酸或其鹽添加到含有酸的含水有機溶劑中來使其分散”，還包括“將在加熱下使透明質(zhì)酸或其鹽分散在含有酸的含水有機溶劑中的狀態(tài)保持規(guī)定時間”。本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽可通過如下方式得到使透明質(zhì)酸和/或其鹽分散在酸性含水介質(zhì)中之后，將去除所述含水介質(zhì)所得的殘留物加熱干燥。在此，對于上述本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽，所述含水介質(zhì)的PH可以為 2以下。在此，對于上述本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽，所述含水介質(zhì)中使用的介質(zhì)可以是選自乙醇、甲醇和丙酮中的至少一種。在此，對于上述本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸和以為10mm2/s以下。在此，對于上述本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸和以為3mm2/s以下。在此，對于上述本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸和以為2mm2/s以下。在此，對于上述本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸和值為90以上，且表示顏色色相的b值為5以下。本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽的制造方法，其中，包括使透明質(zhì)酸和/或其鹽分散在酸性含水介質(zhì)中的工序。本發(fā)明的化妝品含有上述本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽。本發(fā)明的食品組合物含有上述本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽。根據(jù)本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽，即使低分子化到例如1萬以下的低分子量，也可以無褐變且穩(wěn)定地制造。由此，本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽可用作例如化妝品、食品和醫(yī)藥品的原料。例如，將本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽作為化妝品的原料使用時，可得到即使大量配合也無損色調(diào)的、使用感優(yōu)異的化妝品。而且，例如，將本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽作為食品原料使用時，能夠無損食品原本的色調(diào)、風(fēng)味、口感地調(diào)制。
具體實施例方式以下，說明本發(fā)明。應(yīng)說明的是，本發(fā)明中的“ ％，，是指“質(zhì)量％ ”。1.低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽可通過使透明質(zhì)酸和/或其鹽分散在酸性含水介質(zhì)中而得到。本發(fā)明中，“透明質(zhì)酸”是指以葡糖醛酸和N-乙?；咸前愤@兩種糖為重復(fù)構(gòu)成單元的多糖類。而且，作為“透明質(zhì)酸的鹽”，沒有特別限定，優(yōu)選為藥學(xué)上能夠允許的鹽，可列舉例如鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽、鋅鹽、鎂鹽、銨鹽等。1. 1 原料作為本發(fā)明低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽原料的透明質(zhì)酸和其鹽(以下，也稱為“原料透明質(zhì)酸和其鹽”)，一般是以雞冠、臍帶、眼球、皮膚、軟骨等生物組織或者培養(yǎng)鏈球菌屬微生物等產(chǎn)生透明質(zhì)酸的微生物而得的培養(yǎng)液等為原料，從這些原料中進(jìn)行提取(進(jìn)而根
/或其鹽，1重量％水溶液的動粘度可 /或其鹽，1重量％水溶液的動粘度可 /或其鹽，1重量％水溶液的動粘度可 /或其鹽，可以是表示顏色明亮度的L據(jù)需要進(jìn)行精制)而得到的物質(zhì)。作為本發(fā)明中使用的原料透明質(zhì)酸和其鹽，可以使用該粗提物和精制物的任何一種，但優(yōu)選精制物，具體而言透明質(zhì)酸和/或其鹽的純度為90%以上。純度為90%以上的原料透明質(zhì)酸和其鹽作為化妝品或食品的原料使用時，由于不易引起保存中色調(diào)、風(fēng)味的變化，所以可得到穩(wěn)定的化妝品或食品。1. 2.低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽本發(fā)明中，“低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽”是指分子量比起原料透明質(zhì)酸和其鹽被降低的物質(zhì)。例如，從雞冠中提取出的透明質(zhì)酸和/或其鹽的分子量通常為從200萬到800 萬。將從雞冠中提取出的透明質(zhì)酸和/或其鹽作為原料使用時，本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽的分子量是較之降低的。將本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽用于例如化妝品、食品組合物和醫(yī)藥品等時，從不影響制品的顏色考慮，本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽優(yōu)選顏色的明亮度高， 而且黃色弱。本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽，可以是表示顏色明亮度的L值(以下，也簡稱為“L值”)為90以上，且表示顏色色相的b值(以下，也簡稱為“b值”)為5以下；更優(yōu)選L值為92以上，且b值為4以下；進(jìn)一步優(yōu)選L值為93以上，且b值為3. 5以下。L值為規(guī)定物質(zhì)所具有的顏色明亮度(lightness)的值，以0 100之間的數(shù)值表示。L值為100時表示最明亮的狀態(tài)(完全白色)，另一方面，L值為0時表示最暗的狀態(tài) (完全黑色)。b值是規(guī)定物質(zhì)所具有的顏色的色相(hue)的值，b值越大表示黃色越強，另一方面，b值越小表示藍(lán)色越強。L值和b值可以根據(jù)JIS Z 8730所規(guī)定的色差表示方法、用Lab體系色度坐標(biāo)表示。此外，L值和b值可以通過市售的色差計進(jìn)行測定。應(yīng)說明的是，本發(fā)明中，對于固體的低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽，測定L值和b值。本發(fā)明中，低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽的L值和b值是指，通過后述的本發(fā)明制造方法得到的本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽在未精制狀態(tài)下的L值和b值。S卩，本發(fā)明中，本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽的L值和b值是指，在沒有經(jīng)過用于脫色的精制工序的狀態(tài)下的低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽的L值和b值。在后述的實施例中，本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽的著色度是指，在沒有經(jīng)過洗滌工序以外的精制工序的狀態(tài)下的低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽的L值和b值，所述洗滌工序是用于去除所用的酸性含水介質(zhì)而使用介質(zhì)進(jìn)行的。本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸的L值和b值，例如，可以通過在色差計(商品名“COLOR AND COLOR DIFFERENCE METER MODEL 1001 DP”，日本電色工業(yè)株式會社制)上安裝10Φ 透鏡，在玻璃比色槽中填入測定樣品Ig以上來進(jìn)行測定。根據(jù)本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽，由于通過色差計測定得到的L值為90 以上、且b值為5以下，所以不需要進(jìn)一步的精制工序，就可以作為化妝品、食品和醫(yī)藥品的原料而使用。另外，從本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸向低分子透明質(zhì)酸的鹽轉(zhuǎn)化的方法，以及從本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸的鹽向低分子透明質(zhì)酸轉(zhuǎn)化的方法，沒有特別限定，可以用公知的方法進(jìn)行。作為從本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸向低分子透明質(zhì)酸的鹽轉(zhuǎn)化的方法，例如，可以列舉用堿水溶液(例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化銨等的水溶液)進(jìn)行處理的方法。而作為從本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸的鹽向低分子透明質(zhì)酸轉(zhuǎn)化的方法，例如，可以列舉用酸水溶液(例如鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸等的水溶液)進(jìn)行處理的方法，使用酸性陽離子交換樹脂的方法。將本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽配合到化妝品或食品中時，為了產(chǎn)生目的物性的效果，低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽的分子量優(yōu)選100萬以下，更優(yōu)選10萬以下，進(jìn)一步優(yōu)選2萬以下，最優(yōu)選1萬以下。本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽的分子量測定方法沒有特別限定，例如，可以列舉由動粘度求出極限粘度、將該極限粘度換算成分子量的方法，利用液相色譜進(jìn)行的簡易測定法等。本發(fā)明中，通過由動粘度求出極限粘度、由該極限粘度換算成分子量的方法，求出低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽的分子量。該方法中，使用后面說明的烏氏粘度計測定動粘度， 由該動粘度求出極限粘度，將該極限粘度換算為分子量。本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽的1質(zhì)量％水溶液的動粘度優(yōu)選為10mm2/s 以下，更優(yōu)選為3mm2/s以下，進(jìn)一步優(yōu)選為2mm2/s以下。本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽，如果1質(zhì)量％水溶液的動粘度超過10mm2/S，則本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽的添加量超過規(guī)定量時，粘度變得過高而難以調(diào)制，或者對所得化妝品或食品的粘度產(chǎn)生影響，有時使用感降低，或妨礙口感。1. 3.動粘度的測定方法以下，對于求出本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽的分子量時成為指標(biāo)的動粘度的測定方法進(jìn)行說明。本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽的水溶液的動粘度可以使用烏氏粘度計(柴田科學(xué)器械工業(yè)株式會社制)進(jìn)行測定。此時，選擇使得流下秒數(shù)為200 1000秒這樣的系數(shù)的烏氏粘度計。而且，測定是在30°C的恒溫水槽中進(jìn)行，使得沒有溫度變化?？梢杂捎脼跏险扯扔嫓y定得到的上述水溶液的流下秒數(shù)與烏氏粘度計的系數(shù)之乘積來求出動粘度(單位mm2/s)。1. 4.分子量的計算本發(fā)明中，可以由樣品的極限粘度算出分子量。一般而言，為了求出樣品的極限粘度，首先，調(diào)制多個樣品溶液，由烏氏粘度計中的樣品溶液的流下秒數(shù)和溶劑的流下秒數(shù)， 基于下述式(1)和式(2)算出比粘度和還原粘度。(式1)
^ 樣品溶液的流下秒數(shù)
溶劑的流下秒數(shù)(式2)
權(quán)利要求
1.透明質(zhì)酸或其鹽，其特征在于，分子量為10萬以下，表示顏色明亮度的L值為90以上，且表示顏色色相的b值為5以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明質(zhì)酸或其鹽，其中，分子量為2萬以下。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的透明質(zhì)酸或其鹽，其中，分子量為1萬以下。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明質(zhì)酸或其鹽，其中，b值為4以下。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的透明質(zhì)酸或其鹽，其中，b值為3.5以下。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明質(zhì)酸或其鹽，其中，不含有透明質(zhì)酸分解酶。
7.化妝品，其特征在于，含有權(quán)利要求1 6中任一項所述的透明質(zhì)酸或其鹽。
8.食品組合物，其特征在于，含有權(quán)利要求1 6中任一項所述的透明質(zhì)酸或其鹽。
全文摘要
本發(fā)明的低分子透明質(zhì)酸和/或其鹽是通過使透明質(zhì)酸和/或其鹽分散在酸性含水介質(zhì)中而得到的。
文檔編號A61Q11/00GK102174122SQ201110008110
公開日2011年9月7日 申請日期2006年3月17日 優(yōu)先權(quán)日2005年3月22日
發(fā)明者吉田拓史 申請人:丘比株式會社