專利名稱：具有改善的感官性能的水包油乳液的制作方法
具有改善的感官性能的水包油乳液本發(fā)明涉及水包油乳液形式的新型組合物，及其制備方法。本發(fā)明優(yōu)選應(yīng)用于化妝品和皮膚化妝領(lǐng)域、皮膚用藥和藥物領(lǐng)域中，特別是用于皮膚、頭發(fā)和頭皮的護理、保護和清潔中，以及紡織工業(yè)領(lǐng)域中，例如用于處理機織或針織、 合成或天然紡織纖維，或在造紙工業(yè)中，例如用于生產(chǎn)用于衛(wèi)生或家庭用途的紙。在意欲用于處理和/或保護皮膚和/或黏膜和/或頭皮，以及通常用于身體護理產(chǎn)品的配制劑的開發(fā)中，感官性能構(gòu)成它們商業(yè)上成功的重要標(biāo)準(zhǔn)。事實上，最終用戶的選擇同樣多地基于當(dāng)施用于皮膚上時化妝品配制劑提供的感官標(biāo)準(zhǔn)和中間舒適標(biāo)準(zhǔn)以及技術(shù)性能標(biāo)準(zhǔn)。此外，天然來源的成分在制備化妝品配制劑中的使用也是這些產(chǎn)品商業(yè)上成功的元素，因為這意味著可由專業(yè)實體得到標(biāo)志，從而證明它們的天然來源。在這些化妝品配制劑的制備中，可使用植物來源的脂肪作為脂相，天然來源的增稠劑和/或膠凝劑和/ 或穩(wěn)定劑、由植物來源的原料制備的表面活性劑作為乳化劑。在用作乳化劑且由植物來源的原料制備的表面活性劑中，配方設(shè)計者通常使用甘油和植物來源的脂肪酸的酯，例如甘油硬脂酸酯、皂如硬脂酸鈉，衍生自糖和植物來源的脂肪酸的表面活性劑，例如蔗糖脂肪酸酯，以及衍生自糖和植物來源的脂肪醇的表面活性劑，其在超過約20年以前就已經(jīng)開發(fā)且其商業(yè)上的成功不再需要進一步證明。這些乳化劑由烷基多苷和脂肪醇的混合物組成且以固體形式，作為薄片或珠，或以在室溫下為液體的形式出售，這取決于所用脂肪醇。它們例如描述于以 No. WO 92/06778,W095/13863,WO 96/37285 或 WO 00/56438 公開的國際申請或以No. FR2830464公開的法國專利申請中。以No. FR 2803537公開的法國專利申請更特別地公開了包含5_95重量份由糖和 1，12-十八烷二醇的反應(yīng)產(chǎn)物組成的烷基多苷的混合物和95-5重量份1，12-十八烷二醇的組合物。它們可用于制備不透明且穩(wěn)定、適于制備發(fā)泡化妝品配制劑的乳液。該出版物還公開了用作發(fā)泡卸妝乳的化妝品組合物，其基于100%其重量包含4重量％ 1，12_十八烷二醇和烷基鏈由12-羥基十八烷氧基組成的烷基多苷的混合物、4重量％霍霍巴油、3重量％以CAPIGEL 98出售的基于丙烯酸系共聚物的增稠劑、7重量％月桂醚硫酸鈉，且達到100重量％的余量為水?；艋舭陀蜑轷サ幕旌衔?；各個分子由通過酯鍵連接在一起的各自包含18-22個碳原子的線性脂肪酸和線性脂肪醇組成(D. J. Understander, E. A. Oelke, A. R. Kaminski, J. D. Doll, S. Μ. Combs,禾口 C. V. Hanson," Jojoba，，, Alternative Field Crops Manual, 1990)。FR 2803537所述乳化組合物適于發(fā)泡化妝品組合物，并可改善所述組合物的穩(wěn)定性和不透明性、視覺性能。國際公開WO 95/13863公開了一種包含烷基多苷和脂肪醇的乳化混合物的濃縮物，其意欲用于制備具有改善穩(wěn)定性的乳液和賦予所述乳液珠光效果，即由賦予化妝品組合物閃光、moir6、金屬或不透光效果組成的視覺效果。該乳化和產(chǎn)生光澤的濃縮物所賦予的穩(wěn)定性可使配方設(shè)計者能夠避免使用通常用于完善乳液穩(wěn)定性的穩(wěn)定劑如增稠聚合物。公開US 6，348，202B1公開了包含二羥基丙酮和非離子乳化劑的化妝品自曬黑組合物的制備，所述非離子乳化劑由烷基和/或鏈烯基低聚糖苷和聚-12-羥基硬脂酸酯多元醇的混合物組成。所述非離子乳化劑的使用可賦予自曬黑化妝品組合物改善的穩(wěn)定性并可防止二羥基丙酮在自曬黑化妝品組合物的高溫儲存期間化學(xué)分解。然而，當(dāng)包含植物來源的脂肪和/或天然來源的增稠劑和/或膠凝劑和/或穩(wěn)定劑和/或衍生自糖和植物來源的脂肪醇的乳化劑，和/或衍生自糖和植物來源的脂肪酸的乳化劑，和/或基于植物來源的脂肪酸和甘油的酯的乳化劑的化妝品配制劑施用于皮膚上時，感官結(jié)果不令人滿意。用于身體的化妝品配制劑的感官性能通過幾個標(biāo)準(zhǔn)表征，其中我們可提到在將組合物施用于皮膚上期間使用者的柔軟度感覺、組合物的稠度和所謂的“皂洗”現(xiàn)象?；瘖y品配制劑的稠度通過它的抗流動性表征。它經(jīng)驗上通過目視觀測化妝品配制劑在重力作用下的流動和/或通過測量通過裝配有測量探針且連接有數(shù)據(jù)處理軟件的稠度測定儀 (texturometre)施加的最大壓力而確定。以上提到的所謂“皂洗”現(xiàn)象通過在將配制劑施用于皮膚上期間皮膚上出現(xiàn)發(fā)白膜而表征。該標(biāo)準(zhǔn)通過目視觀測它的存在和/或它多快出現(xiàn)而評估。它可通過將添加劑摻入化妝品配制劑中而降低，例如如E. W. Flick在文獻著作 “Cosmetic additives-an industrial guide，，， William Andrew Publishing/Noyes,1991 中所述的硅油。國際公開WO 94/01073中還公開了意欲用于處理和/或保護皮膚的配制劑的制備，所述配制劑為三重乳液形式且包含具有聚乙氧基化和/或聚丙氧基化鏈的硅酮聚合物，這使得避免上述這種“皂洗”現(xiàn)象成為可能。以No. EP 0958856A1出版的歐洲專利申請也描述了水包油包水三重乳液形式且特征在于存在至少一種具有聚乙氧基化和/聚丙氧基化鏈的部分或完全交聯(lián)的有機聚硅氧烷彈性體的配制劑，其在施用于皮膚上期間不出現(xiàn)“皂洗”現(xiàn)象。然而，這些技術(shù)方案的缺點是它們引入了不是天然來源的化妝品配制劑構(gòu)成成分。因此，本發(fā)明的發(fā)明人設(shè)法開發(fā)了包含天然來源的成分且顯示出改善感官性能的新型組合物，即如下所述的組合物-在室溫下儲存最小一個月的時間以后保持均相，-特征在于7.0以上的柔軟度指數(shù)，其程序描述于本說明實驗部分的第II-3段中，-在施用于皮膚上以前由適當(dāng)訓(xùn)練的11人的組根據(jù)感官分析的試驗操作條件根據(jù)稠度標(biāo)準(zhǔn)評估為令人滿意的，其程序描述于本說明實驗部分的第Π-2段中，-在施用于皮膚上的階段由適當(dāng)訓(xùn)練的11人的組根據(jù)感官分析的試驗操作條件評估為“非皂洗”，其程序描述于本說明實驗部分的第II-I段中。因此，根據(jù)第一方面，本發(fā)明涉及一種水包油乳液形式的組合物，其基于100%其
重量包含a)-0. 1-10重量％的乳化體系(A)，其基于100%其重量其如下組分組成(i)-5-95重量％的還原糖與1，12-十八烷二醇的反應(yīng)產(chǎn)物混合物，其基本由式 (I)羥基十八烷基多苷和式(II)多糖基十八烷基多苷構(gòu)成HO-R-O- (G)n-H (I) H- (G) m-0-R-0- (G) p_H (II)， 其中在式(I)和(II)中，G表示所述還原糖的殘基且R表示1，12_十八烷二基二價基團且其中n、m和ρ可以相同或不同，各自相互獨立地表示1-5的十進制數(shù)；
(ii)-95_5 重量％的 1，12-十八烷二醇；b) -0. 01-5重量％的至少一種增稠劑和/或膠凝劑，其選自天然來源的增稠劑和/ 或膠凝劑；c)-10-50重量％的脂相(P2)，其由一種或多種基于甘油單酯和/或甘油二酯和/ 或甘油三酯的植物油組成；和d) -89. 89-35重量％的化妝品可接受的水相(Pl)。在如上定義的式(I)的定義中，η為十進制數(shù)，其表示殘基G的平均聚合度。當(dāng)η 為整數(shù)時，(G)n為殘基G的η級聚合物殘基。當(dāng)η為小數(shù)時，式(I)表示如下化合物的摩爾比例為 a” a2、a3、. · · aq 的混合物B1HO-R-O-G-^ii2HO-R-O-(G) 2-H+ei3H0-R-0-(G) 3_H+· . . +a q HO-R-O- (G) ,-H其中q表示1-5的整數(shù)且摩爾比例a:、 、 、...aq使得
q=1^ aq= 1 ； 31 > 0
q=5在如上定義的式(II)的定義中，m和ρ為十進制數(shù)，其表示殘基G的平均聚合度。 當(dāng)m為整數(shù)時，(G)m表示殘基G的m級聚合物殘基。當(dāng)ρ為整數(shù)時，(G)p表示殘基G的ρ級聚合物殘基。當(dāng)m和ρ為小數(shù)時，式(II)表示如下化合物的混合物biH-G-O-R-O-G-H+b^-G-O-R-O- (G) 2-H+b3H_G-0-R-0- (G) 3_H+·..
+bqH-G-0-R-0- (G) q-H+ClH- (G) 2-0-R-0_G-H+c2H- (G) 2-0-R_0- (G) 2_H+C3H- (G) 2-0-R-0- (G) 3_H+· · · cq H— (G) 2-0-R_0- (G)「H+· · ·，Cl1H- (G)「O-R-O-G-H+d2H- (G) 3-O-R-O- (G) 2_H+d3H- (G) 3-0-R_0- (G) 3_H+· . . . dq H- (G) 3-0-R_0- (G) q-H+θιΗ- (G) 4-0-R-0-G-H+e2H- (G) 4-0-R_0- (G) 2-H+e3H- (G) 4-0-R_0- (G) 3_H+·..eqH- (G) 4_0-R-0- (G) fH+f^H- (G) 5-0-R-0_G-H+f2H- (G) 5-0-R_0- (G) 2_H+f3H- (G) 5-0-R-0- (G) 3_H+· · · fqH- (G) 5-0-R_0- (G) ,-H，其中 q 表示 1-5 的整數(shù)，且各化合物的摩爾比例使得
q=1 q=1c|=1 q=1I bq + Σ Cq + Σ dq + Σ eq + Σ fq = 1 其中 bi > 。
q=5q=5 q=5 q=5 q=5根據(jù)本發(fā)明一個具體方面，在式(I)和(II)中，n、m和ρ相互獨立地為1.05_5，更特別地1.05-2?！斑€原糖”表示，在式(I)和(II)中，其結(jié)構(gòu)不具有在異頭碳與縮醛基團的氧之間建立的糖苷鍵的糖衍生物，如著作“Biochemistry”，DanielVoet/Judith G. Voet，第250 頁，John Wiley&Sons，1990中所定義。低聚結(jié)構(gòu)(G)n、(G)n^P (G)p可以為任何異構(gòu)形式， 無論它是光學(xué)異構(gòu)、幾何異構(gòu)還是位置異構(gòu)；它們也可表示異構(gòu)體的混合物。在如上定義的式(I)中，基團HO-R-O通過糖殘基的異頭碳與G連接，以形成縮醛官能。在如上定義的式(II)中，基團O-R-O通過各個糖殘基的異頭碳與各個殘基G連接，以形成兩個單獨的縮醛官能。根據(jù)本發(fā)明一個具體方面，在式(I)和(II)化合物的定義中，G表示選自葡萄糖、 右旋糖、蔗糖、果糖、艾杜糖、古洛糖、半乳糖、麥芽糖、異麥芽糖、麥芽三糖、乳糖、纖維二糖、甘露糖、核糖、木糖、阿拉伯糖、來蘇糖、阿洛糖、阿卓糖、右旋糖苷或tallose的還原糖，更特別是選自葡萄糖、木糖或阿拉伯糖的還原糖。所述乳化體系(A)可通過將式(I)化合物、式(II)化合物和1，12-十八烷二醇以所需預(yù)定比例簡單混合而制備。所述乳化體系(A)也可根據(jù)包括如下步驟的方法制備步驟a)使還原糖G與化學(xué)計量過量的1，12-十八烷二醇在酸催化體系的存在下反應(yīng)。在所述制備乳化體系(A)的方法中，步驟a)通常在控制兩種反應(yīng)物之間的化學(xué)計量比的反應(yīng)器中，并在預(yù)定的溫度和部分真空的條件下，例如在70-130°C的溫度和300毫巴(3Xl(^pa)至20毫巴QXlO3Pa)的部分真空下，以機械攪拌進行?！八岽呋w系”表示強酸如硫酸、鹽酸、磷酸、硝酸、次磷酸、甲磺酸、對甲苯磺酸、三氟甲烷磺酸或酸性離子交換樹脂。所述乳化體系(A)也可根據(jù)如上所述方法的變化方案制備，其包括步驟al)還原糖G與式(III)醇R3-OH (III)其中R3表示具有1-4個碳原子的線性脂族基團，更特別是與丁醇，在酸催化體系的存在下反應(yīng)以形成式(IV)縮醛R3O-(G)P (IV)其中ρ表示1-5的十進制數(shù)。步驟b)通過加入過量1，12-十八烷二醇使步驟al)中所得式(IV)縮醛進行縮醛轉(zhuǎn)移，其中原位真空蒸餾式(III)醇。如上定義的方法變化方案的步驟al)更特別地在部分真空下在90_105°C的溫度下進行，它通常伴隨反應(yīng)期間形成的水的同時除去。該步驟al)中所用的催化體系更特別地為如對衍生出所述變化方案的制備方法應(yīng)用所述的那些。如果必要或如果需要，所述方法及其變化方案可增加中和、過濾和漂白操作。用于制備包含在本發(fā)明組合物中的乳化體系(A)的1，12-十八烷二醇為由蓖麻油的脂肪酸氫化而產(chǎn)生的二醇。它特別以Speziol C18/2由Cognis公司銷售?！疤烊粊碓吹脑龀韯┖?或膠凝劑”表示用于將水相增稠的化學(xué)物質(zhì)，其中制備它們所需的原料為植物、藻、礦物，和通過至少一種細菌和至少一種烴基質(zhì)的發(fā)酵作用得到的化學(xué)物質(zhì)，其中制備烴基質(zhì)所需的原料為植物或藻。在天然來源的增稠劑和/或膠凝劑中，我們可提到局部可接受且通常用于該活性范圍內(nèi)的多糖和蛋白質(zhì)，例如阿拉伯膠、刺梧桐樹膠、印度樹膠、菌類植物膠、瓜爾膠、角豆膠、果膠、葫蘆巴、角菜酸酯、藻酸鹽、半乳甘露聚糖、纖維素及其衍生物、淀粉及其衍生物、 黃原膠、硅酸鋁、硅酸鎂。根據(jù)一個具體方面，本發(fā)明組合物基于100%其重量包含0. 01-5重量％至少一種選自天然來源的增稠劑和/或膠凝劑的增稠劑和/或膠凝劑，更特別地0. 1-5重量％。根據(jù)另一具體方面，本發(fā)明組合物包含至少一種選自黃原膠、阿拉伯膠、瓜爾膠、 果膠、角豆膠、葫蘆巴、角菜酸酯、藻酸鹽和半乳甘露聚糖的天然來源的增稠劑和/或膠凝劑。
“基于甘油單酯和/或甘油二酯和/或甘油三酯的植物來源的油”意指包含式(Al) 和/或式(A' 1)甘油單酯，和/或式m和/或式(A' 2)甘油二酯和/或式(?。?)甘油三酯的化學(xué)物質(zhì)，其制備所需的原料為植物CH3- (CH2) Xl-C (0) -O-CH2-CH (OH) -CH2-OH (Al)HO-CH2-CH
-CH2-O-H (A，1)CH3- (CH2) x3-C (0) -O-CH2-CH (OH) -CH2-O-C (0) - (CH2) x4_CH3(A2)CH3- (CH2) x5-C (0) -O-CH2-CH
-CH2-O-H (A，2)CH3- (CH2) x7-C (0) -O-CH2-CH
-CH2-O-C (0) - (CH2) x9_CH3 (A3)其中xl、x2、x3、x4、x5、x6、x7、x8和x9可以相同或不同，表示7-23的整數(shù)。在如上定義的基于甘油單酯和/或甘油二酯和/或甘油三酯的植物來源的油中， 我們可例如提到甜杏仁油、椰子油、蓖麻油、橄欖油、菜籽油、花生油、葵花油、小麥胚芽油、 玉米胚芽油、豆油、棉籽油、紫苜蓿油、罌粟油、南瓜油、pastel woad oil、玻璃苣油、月見草油、粟油、大麥油、黑麥油、紅花油、桐樹油、西番蓮油、榛子油、棕櫚油、牛油樹脂、杏仁油、 海棠果油、水蒜芥油(sysymbrium oil)、鱷梨油、金盞草油、大麻油、由花得到的油、由植物得到的油、通過植物來源的脂肪酸與甘油之間的酯化反應(yīng)而得到的甘油三酯，例如以DUB MCT由STEARINERIE DUBOIS公司出售的辛酸癸酸甘油三酯，以DUB THG由STEARINERIE DUBOIS公司出售的通過具有7個碳原子的脂肪酸與甘油之間的酯化反應(yīng)得到的甘油三酯， 以SYNCHR0WAX HRC由CRODA公司出售的通過具有22個碳原子的脂肪酸與甘油之間的酯化反應(yīng)得到的甘油三酯。在本發(fā)明水包油乳液形式的組合物的水相(Pl)的定義中所用表述“化妝品可接受”意指根據(jù) 1976 年 7 月 27 日的 Council of the European Economic Community No. 76/768/EEC的指令，1996年6月14日修改的指令No. 93/35/EEC，所述水相(Pl)包含水和意欲與人體各部分(表皮、毛和發(fā)體系、指甲、嘴唇和生殖器官)或與牙齒和口腔黏膜接觸以原則上僅用于清潔它們、使它們加香、改進它們的外觀和/或修正體味和/或保護它們或保持它們在良好狀態(tài)下的任何物質(zhì)或制劑。包含在本發(fā)明水包油乳液形式的這些組合物中的化妝品可接受水相(Pl)含有水，且通?？珊幸环N或多種化妝品可接受有機溶劑、水和一種或多種化妝品可接受有機溶劑的混合物?；瘖y品可接受溶劑可更特別地選自多元醇，例如甘油、二甘油、甘油的低聚物、乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、二甘醇、木糖醇、赤蘚醇、山梨糖醇或水溶性醇如乙醇、 異丙醇或丁醇。根據(jù)另一更特別的方面，本發(fā)明組合物基于100%其重量包含0. 5-10重量％二羥基丙酮。二羥基丙酮為一種在化妝品中常用作用于使皮膚人工成古銅色和/或曬黑的試劑的產(chǎn)品，其使得可得到或多或少地類似于由在太陽下或在紫外線燈下長期暴露而產(chǎn)生的外觀的成古銅色或曬黑效果。根據(jù)本發(fā)明的基于100%其重量包含0. 5-10重量％二羥基丙酮的水包油乳液形式的組合物也可與用于使皮膚成古銅色和/或曬黑的其它試劑組合，其中我們可提到單-或多羰基化化合物，例如靛紅、阿脲、茚三酮、甘油醛、中酒石醛、戊二醛、 赤蘚酮糖。通常，本發(fā)明組合物還包含常用于化妝品、皮膚化妝品、藥物或皮膚用藥物配制劑的賦形劑和/或活性成分，例如助乳化表面活性劑如清潔劑表面活性劑，例如穩(wěn)定劑、成膜化合物、光澤劑、富脂劑、增稠和/或膠凝表面活性劑、螯合劑、水溶助劑、增塑劑、富脂齊U、 抗氧化劑、天然來源的脂、防腐劑、意欲提供對皮膚和頭發(fā)的處理作用的活性成分、濾光劑、 礦物填料或顏料、賦予視覺效果或意欲用于活性成分膠囊化的顆粒、去角質(zhì)顆粒、結(jié)構(gòu)劑。在可包含在本發(fā)明組合物中的活性成分中，我們可提到具有提亮或脫色作用、水合作用、提升作用、撫慰或放松作用、抗炎作用、減肥作用、脂肪分解作用、排水作用、解毒作用、賦能作用、去皺作用、刺激作用、潤膚作用、神經(jīng)調(diào)節(jié)作用、保護作用、凈化作用、皮脂調(diào)理作用、防止脫發(fā)的作用、防衰老作用、穩(wěn)固、重建、抗自由基或抗氧化劑作用的活性成分。 所述活性成分例如為N-?；鞍踪|(zhì)，N-酰化肽如MATRIXIL ，酸和/或鹽形式的N-?；被崛缫許EPIWHITE MSH由SEPPIC公司出售的N-(ω - ^^ —碳烯酰)苯丙氨酸，以 LIPACIDE C8G由SEPPIC公司出售的辛酰甘氨酸，以LIPACIDE UG由SEPPIC出售的i^一碳烯酰甘氨酸，N-酰化蛋白質(zhì)、氨基酸、肽的部分水解產(chǎn)物，蛋白質(zhì)的完全水解產(chǎn)物，脂溶性維生素、脂溶性維生素的衍生物如維生素A、維生素E及其衍生物，水溶性和/或水分散性維生素如維生素C及其衍生物，抗壞血酸磷酸鎂及其衍生物，抗壞血酸葡糖苷，植酸，果酸，多酚、奎藜籽、歐洲防風(fēng)草、萎陵菜、葡萄、葡萄酒的水或水-醇或水-二醇提取物，橄欖提取物，榨渣提取物，多元醇(例如甘油或丁二醇)，牛奶衍生物，或NMF (天然保濕因子)組合物中的各種組分如脲、吡咯烷酮羧酸或所述酸的衍生物，氨基酸，礦物鹽，糖或糖的衍生物， 多糖或其衍生物，羥基酸如乳酸，水或水-醇或含水-二醇植物提取物如富含鞣酸的植物提取物、富含異黃酮的植物提取物或富含萜烯的植物提取物，淡水藻或海藻的提取物，通常的海產(chǎn)提取物如珊瑚、細菌提取物；礦物如GIV0BI0 ，鈣、鎂、銅、鈷、鋅、鋰或錳的衍生物，銀或金的鹽；具有賦能或刺激性能的活性成分如SEPIT0NIC M3或WrysiogSnyl ；自曬黑活性成分如二羥基丙酮和赤蘚酮糖；用于表皮水合或重建的活性成分如AQUAXYL ，通常的脂質(zhì)，脂質(zhì)如神經(jīng)酰胺或磷脂，具有減肥或脂肪分解作用的活性成分如咖啡因或其衍生物，泛醇及其衍生物如SEPICAP MP，抗衰老活性成分如SEPILIFT DPHP、LIPACIDE PVB，提高細胞外基體的組分合成的活性成分如膠原、彈性蛋白、糖胺聚糖，有利于細胞通訊的活性成分化學(xué)的，如細胞因子，或物理的，例如整合素，產(chǎn)生皮膚上的“熱”感覺的活性成分，例如皮膚微循環(huán)的活化劑(例如煙酸酯)或產(chǎn)生皮膚上的“清新”感覺的產(chǎn)品(例如薄荷醇及其衍生物)；蜂蜜；植物水如幼大麥苗的水。作為任選存在于本發(fā)明組合物中的結(jié)構(gòu)劑的實例，我們可提到氨基酸的N-?；苌铮缫詀minohope ll由ajinomoto公司出售的月桂酰賴氨酸，以dryflo 由 NATIONAL STARCH公司出售的淀粉琥珀酸辛烯基酯，以M0NTAN0V 14由SEPPIC出售的肉豆蔻基聚葡糖苷，纖維素纖維，棉纖維，殼聚糖纖維，滑石，絹云母，云母。作為任選存在于本發(fā)明組合物中的遮光劑和/或光澤劑的實例，我們可提到棕櫚酸鈉、硬脂酸鈉、羥基硬脂酸鈉、棕櫚酸鎂、硬脂酸鎂、羥基硬脂酸鎂、乙二醇一硬脂酸酯，乙二醇二硬脂酸酯、聚乙二醇一硬脂酸酯，聚乙二醇二硬脂酸酯、脂肪醇。作為任選存在于本發(fā)明組合物中的增稠和/或膠凝表面活性劑的實例，我們可提到-任選烷氧基化的烷基多苷的脂肪酯，非常特別是甲基聚葡糖苷的乙氧基化酯，例如分別以GLUCAMATE LT和GLUMATE D0E120出售的PEG 120甲基葡糖三油酸酯和PEG120甲基葡糖二油酸酯；-烷氧基化脂肪酯如以CROTHIX DS53出售的PEG 150季戊四醇四硬脂酸酯，以 ANTIL 141出售的PEG 55丙二醇油酸酯；-脂肪鏈聚亞烷基二醇氨基甲酸酯如以ELFACOS T211出售的PPG 14月桂醇聚醚異佛爾基二氨基甲酸酯，以ELFACOS GT2125出售的PPG 14棕櫚油醇聚醚60己基二氨
基甲酸酯。作為任選存在于本發(fā)明組合物中的助乳化表面活性劑的實例，我們可提到非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑。作為任選存在于本發(fā)明組合物中的非離子助乳化表面活性劑的實例，我們可提到脂肪酸和山梨糖醇的酯，例如以MONTANEWO和M0NTANE 85和M0NTANE 60由SEPPIC公司出售的產(chǎn)品；烷基多苷；烷基多苷和線性或支化脂肪醇的組合物，例如以M0NTAN0V 和 FLUIDAN0V 由SEPPIC公司出售的組合物；脂肪酸和聚甘油的酯，例如以名稱IS0LAN G134 由BASF公司和以PLUROLtmDIISOSTEARIQUE由GATTEF0SSE公司出售的產(chǎn)品；乙氧基化蓖麻油和乙氧基化氫化蓖麻油如以SIMULS0L 989由SEPPIC公司出售的產(chǎn)品；包含硬脂酸甘油酯和5-150摩爾氧化乙烯的乙氧基化硬脂酸的組合物，例如以SIMULS0L 165由 SEPPIC公司出售的包含具有135摩爾氧化乙烯和硬脂酸甘油酯的乙氧基化硬脂酸的組合物；聚二醇或聚甘油的多羥基硬脂酸酯，例如由UNIQEMA公司出售的指定HYPERMER B246, ARLACELtmP 135的產(chǎn)品，由COGNIS公司出售的指定DEHYMULS PGPH的產(chǎn)品，由NIKKO公司出售的指定DECAGLYN 5HS的產(chǎn)品；聚乙二醇-烷基二醇共聚物如PEG-45十二烷基二醇共聚物如以名稱ELFACOS ST 9由AKZO公司出售的產(chǎn)品；乙氧基化失水山梨醇酯如以 Μ0ΝΤΑΝ0Χ 由SEPPIC公司出售的產(chǎn)品；一縮甘露醇酯；乙氧基化一縮甘露醇酯；蔗糖酯；甲基葡糖苷酯。作為任選存在于本發(fā)明組合物中的陰離子助乳化表面活性劑的實例，我們可提到癸基磷酸鹽、以AMPHIS0L 由DSM公司出售的鯨蠟基磷酸酯，甘油硬脂酸酯檸檬酸酯；鯨蠟硬脂醇硫酸酯；以SENSAN0V WR由SEPPIC公司出售的組合物花生基/山?；姿狨ズ突ㄉ?/山崳醇；皂例如硬脂酸鈉或三乙醇硬脂酸銨，鹽化脂氨基酸如硬脂酰谷氨酸酯。作為任選存在于本發(fā)明組合物中的陽離子助乳化表面活性劑的實例，我們可提到抗氧化劑、季銨鹽-82和專利申請W096/00719所述的表面活性劑，以及主要是其脂肪鏈包含至少16個碳原子的那些。作為任選存在于本發(fā)明組合物中的清潔劑表面活性劑的實例，我們可提到陰離子清潔劑表面活性劑、陽離子清潔劑表面活性劑、兩性清潔劑表面活性劑、非離子清潔劑表面活性劑。在任選存在于本發(fā)明組合物中的陰離子清潔劑表面活性劑中，我們可特別提到如下化合物的堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽、胺的鹽、氨基醇的鹽烷基醚硫酸酯、烷基硫酸酯、 烷基酰胺基醚硫酸酯、烷芳基聚醚硫酸酯、甘油單酯硫酸酯、α -烯烴磺酸酯、烷烴磺酸酯、 烷基磷酸酯、烷基醚磷酸酯、烷基磺酸酯、烷基酰胺磺酸酯、烷芳基磺酸酯、烷基羧酸酯、烷基磺基琥珀酸酯、烷基醚磺基琥珀酸酯、烷基酰胺磺基琥珀酸酯、烷基磺基乙酸酯、烷基肌氨酸酯、?；u乙磺酸酯、N-?；；撬狨?、酰基乳酰乳酸酯。在陰離子表面活性劑中，我們還可提到脂氨基酸、脂蛋白質(zhì)、脂肽、脂蛋白質(zhì)的衍生物、蛋白質(zhì)的衍生物、脂肪酸的鹽、任選氫化的椰子油的酸的鹽。在任選存在于本發(fā)明組合物中的兩性清潔劑表面活性劑中，我們可特別提到烷基甜菜堿、烷基酰胺基甜菜堿、磺基甜菜堿、烷基酰胺基烷基磺基甜菜堿、咪唑啉的衍生物、二氧磷基甜菜堿、兩性聚乙酸鹽和兩性丙酸鹽。在任選存在于本發(fā)明組合物中的陽離子清潔劑表面活性劑中，我們可特別提到季銨的衍生物。在任選存在于本發(fā)明組合物中的非離子清潔劑表面活性劑中，我們可特別提到烷基多苷、蓖麻油的衍生物、聚山梨醇酯、干椰子肉的酰胺、N-烷基胺。作為任選存在于本發(fā)明組合物中的天然來源的脂肪的實例，我們可提到植物來源的飽和或不飽和、線性或支化脂肪醇；植物來源的飽和或不飽和、線性或支化脂肪酸；植物來源的飽和或不飽和、線性或支化脂肪醇和脂肪酸的酯，例如硬脂酸丁酯、棕櫚酸鯨蠟酯、 蓖麻醇酸鯨蠟酯、油酸癸酯、癸二酸二異丙酯、癸二酸二乙基己酯、亞油酸乙酯、三月桂精、 硬脂酸異鯨蠟基酯、棕櫚酸異丙酯、肉豆蔻酸異丙酯、異硬脂酸異硬脂基酯、肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、新戊二醇二庚酸酯、椰油酸乙基己酯、羥基硬脂酸乙基己酯、棕櫚酸乙基己酯、硬脂酸乙基己酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、季戊四醇四異硬脂酸酯、丙二醇二辛酸酯/ 二癸酸酯、辛酸硬脂基酯、庚酸硬脂基酯、triisostearine、山崳酸山?；?、辛基十二醇硬脂酰氧基硬脂酸酯、異鯨蠟醇硬脂酰硬脂酸酯、季戊四醇四山崳酸酯、季戊四醇四辛酸酯/四癸酸酯、二季戊四醇六辛酸酯/癸酸酯；植物來源的飽和或不飽和、線性或支化脂肪醇和脂肪酸的酯；植物來源的線性或支化烷烴，例如植物性角鯊?fù)椋恢参飦碓吹木€性或支化烯烴，例如植物性角鯊烯；乙氧基化植物油；植物來源的乙氧基化甲酯；植物來源的蠟，例如巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、軟木纖維蠟、甘蔗蠟和蜂蠟。作為任選存在于本發(fā)明組合物中的顏料的實例，我們可提到二氧化鈦、氯氧化鉍、 氧化鐵棕、氧化鐵黃、氧化鐵黑，或氧化鐵紅或白色或有色珠光顏料如云母鈦。作為任選存在于本發(fā)明組合物中的濾光劑，我們可提到化妝品指令76/768/EEC 修訂附錄VII中公布的所有那些，更特別是天然來源的防曬劑，例如氧化鈦和氧化鋅。本發(fā)明組合物可以為霜、乳、凝膠霜、液劑、可蒸發(fā)液劑的形式。當(dāng)本發(fā)明組合物具有合適流動性特征時，它也可用于浸漬由合成或天然、機織或非織造織物纖維或紙組成以構(gòu)成意欲用于護理、保護或清潔皮膚、頭皮或頭發(fā)的制品如擦巾，或例如用于衛(wèi)生或家庭用途的紙的基質(zhì)。本發(fā)明組合物可通過施用于皮膚、頭發(fā)或頭皮而使用，無論是在化妝、皮膚化妝、 皮膚用藥或藥物組合物的情況下的直接應(yīng)用，還是在用于護理、保護或清潔身體的產(chǎn)品的情況下的間接應(yīng)用，為要與皮膚、頭發(fā)或頭皮接觸的織物制品如擦巾，或紙如用于衛(wèi)生用途的紙的形式。本發(fā)明還涉及如上定義的組合物在清潔、保護和/或護理皮膚、頭發(fā)或頭皮中的化妝品用途。本發(fā)明組合物可用于清潔皮膚、頭發(fā)或頭皮，更特別地，可用作沐浴或淋浴凝膠， 作為洗發(fā)水。在這一具體用途中，它進一步包含至少一種如上所定義的清潔劑表面活性劑。本發(fā)明組合物可用于護理或保護皮膚，例如作為霜、乳或作為液劑用于護理或保護面部、手和身體。
本發(fā)明組合物也可用作保護皮膚以防太陽射線的產(chǎn)品，以及作為皮膚上妝產(chǎn)品。根據(jù)另一具體方面，本發(fā)明涉及如上定義且還基于100%其重量包含0. 5-10重量％二羥基丙酮的組合物在使皮膚人工成古銅色和/或曬黑中的化妝品用途。本發(fā)明還涉及一種使皮膚人工成古銅色和/或曬黑的化妝處理方法，其特征在于它包括在皮膚上施用如上定義且還基于100%其重量包含0. 5-10重量％二羥基丙酮的組合物。根據(jù)另一方面，本發(fā)明涉及一種制備如上定義的組合物的方法，其包括至少一個步驟a)將脂相(P2)與如上所述的乳化體系(A)混合；至少一個步驟b)將在步驟a)結(jié)束時得到的脂相(P2)和乳化體系(A)的混合物用水相(Pi)乳化。在本發(fā)明方法中，脂相(P》包含一種或多種如上定義的基于甘油單酯和/或甘油二酯和/或甘油三酯的植物油。在脂相(P》不是由基于甘油單酯和/或甘油二酯和/或甘油三酯的單一植物油組成的情況下，脂相(P》通過將它的構(gòu)成成分在通常20-85°C的溫度下，甚至更特別是在20-60°C的溫度下，通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何混合裝置，例如通過裝配有“錨”式葉輪的機械攪拌裝置以50-500轉(zhuǎn)/分鐘，更特別地50-300轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度混合而制備。在如上定義的本發(fā)明方法中，將脂相(P2)與乳化體系(A)混合的步驟a)可有利地在小于或等于90°C的溫度，更特別地在50-85°C的溫度下，甚至更特別地在60-85°C的溫度下進行。本發(fā)明方法的將脂相(P2)與乳化體系㈧混合的步驟a)可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何混合裝置，例如通過裝配有“錨”式葉輪的機械攪拌裝置以50-500轉(zhuǎn)/分鐘，更特別地50-300轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度，以及例如通過轉(zhuǎn)子-定子型攪拌裝置以100-10000轉(zhuǎn) /分鐘，更特別地500-4000轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度進行。在本發(fā)明方法中，將如在步驟a)結(jié)束時制得的脂相(P2)和乳化體系(A)的混合物用水相(Pl)乳化的步驟b)可有利地在20-90°C的溫度下，更特別地在50-85°C的溫度下，甚至更特別地在60-85°C的溫度下進行。在本發(fā)明方法中，乳化步MJ2I可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何混合裝置，例如通過裝配有“錨”式葉輪的機械攪拌裝置以50-500轉(zhuǎn)/分鐘，更特別地50-300轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度，以及例如通過轉(zhuǎn)子-定子型攪拌裝置以100-10000轉(zhuǎn)/分鐘，更特別地500-4000 轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度進行。在如上所述的本發(fā)明方法中，水相(Pl)包含水和任選一種或多種如上所述化妝品可接受的有機溶劑，和至少一種如上所述天然來源的增稠劑和/或膠凝劑。水相(Pi)通過將水和任選一種或多種化妝品可接受的有機溶劑，與至少一種如上所述天然來源的增稠劑和/或膠凝劑在20-85°C的溫度下，甚至更特別地在20-60°C的溫度下并通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何混合裝置，例如通過裝配有“錨”式葉輪的機械攪拌裝置以50-500轉(zhuǎn)/分鐘，更特別地50-300轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度混合而制備。以下實施例說明本發(fā)明，但不限制本發(fā)明。I制備本發(fā)明的穩(wěn)定水包油乳液形式的組合物I-I制備由葡萄糖和1，12-十八烷二醇的反應(yīng)產(chǎn)物和1，12-十八烷二醇的混合物組成乳化組合物(Al)在其中有傳熱流體循環(huán)且裝配有有效攪拌的具有雙夾套的玻璃反應(yīng)器中裝入 1074. 6g 1，12-十八烷二醇。30分鐘后將1，12-十八烷二醇在90°C的溫度下熔融，將 100. 3g無水葡萄糖逐漸分散在反應(yīng)混合物中并在90°C下均化20分鐘。然后將由1.50g 96%硫酸組成的酸催化體系加入所得混合物中。然后將反應(yīng)混合物放在90-25毫巴的部分真空下，并在103-106°C的溫度下保持6小時，同時通過蒸餾設(shè)備除去形成的水。然后將反應(yīng)混合物冷卻至95-100°C，并通過加入1. 47g 30%純堿而中和，將該混合物的5%溶液的 PH調(diào)整至5. 5-7. 5之間的值。然后排出因此所得的組合物(Al)。組合物(Al)的分析特征如下外觀(目測)在室溫下淺褐色蠟；5%溶液的 pH :7. 3;熔點70.3°C殘留水含量0.21%1，12-十八烷二醇含量81.4%1,12-十八烷二醇烷基聚葡糖苷含量18.2%1-2制備穩(wěn)定的化妝品水包油乳液乳液(El)、(E' 1)、(E2)、(E' 2)和(E3)根據(jù)以下給出的相同程序制備-將脂相的組分依次引入反應(yīng)器中并將所得混合物加熱至80°C的溫度，同時將它通過裝配有錨式葉輪的攪拌器以80轉(zhuǎn)/分鐘的速度攪拌；-然后將乳化體系在80°C的溫度下加入脂相中，并將所得混合物通過裝配有錨式葉輪的攪拌器以80轉(zhuǎn)/分鐘的速度均化30分鐘；-包含水、防腐劑、絡(luò)合劑(DISS0LVINE GL-38)和增稠劑(以KELTROL CG T出售的黃原膠或以CAPIGEL 98出售的基于丙烯酸系共聚物的增稠劑)的水相通過將它的不同成分在25°C的溫度下混合，并通過裝配有錨式葉輪的攪拌器以80轉(zhuǎn)/分鐘的速度機械攪拌而單獨地制備；-然后將水相加熱至80°C的溫度，通過裝配有錨式葉輪的機械攪拌器以80轉(zhuǎn)/分鐘的速度機械攪拌，然后在80°C的溫度下加入包含脂相和乳化體系的混合物中；-將所得混合物通過SILVERS0N公司出售的轉(zhuǎn)子-定子型乳化器以4000轉(zhuǎn)/分鐘的速度剪切4分鐘，然后冷卻至30°C的溫度，其中通過裝配有錨式葉輪的機械攪拌器以80 轉(zhuǎn)/分鐘的速度機械攪拌10分鐘；-然后將防腐劑(GE0GARD 221)加入由此獲得的乳化混合物中，然后將其冷卻至室溫并用裝配有錨式葉輪的攪拌器以80轉(zhuǎn)/分鐘的速度另外攪拌10分鐘。各乳液的重量計組成列于下表1中。表權(quán)利要求
1.一種水包油乳液形式的組合物，其基于100%其重量包含a)0.1-10重量％的乳化體系(A)，其基于100%其重量由如下組分組成(i)5-95重量％的還原糖與1，12-十八烷二醇的反應(yīng)產(chǎn)物的混合物，其基本由式(I)羥基十八烷基多苷和式(II)多糖基十八烷基多苷構(gòu)成HO-R-O-(G)n-H (I) H-(G)m-O-R-O-(G)p-H(II),其中在式(I)和(II)中，G表示所述還原糖的殘基且R表示1，12_十八烷二基二價基團且其中n、m和ρ可以相同或不同，各自相互獨立地表示1-5的十進制數(shù)；(ii)95-5重量％的1，12-十八烷二醇；b)0.01-5重量％的至少一種增稠劑和/或膠凝劑，其選自天然來源的增稠劑和/或膠凝劑；c)10-50重量％的脂相(P2)，其由一種或多種基于甘油單酯和/或甘油二酯和/或甘油三酯的植物油組成；和d)89.89-35重量％的化妝品可接受的水相(Pl)。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于它進一步包含0.5-10重量％二羥基丙酮，基于100%其重量。
3.如權(quán)利要求1所述的組合物在清潔、保護和/或護理皮膚、頭發(fā)或頭皮中的化妝品用途。
4.如權(quán)利要求2所述的組合物在使皮膚人工成古銅色和/或曬黑中的化妝品用途。
5.一種用于使皮膚人工成古銅色和/或曬黑的化妝處理方法，其特征在于將如權(quán)利要求2所述的組合物施用于皮膚上。
6.一種制備權(quán)利要求1或2中所定義的組合物的方法，其包括 至少一個步驟a)將脂相(P2)與乳化體系(A)混合；至少一個步驟b)將在步驟a)結(jié)束時得到的脂相(P2)和乳化體系(A)的混合物用水相(Pl)乳化。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種水包油乳液形式的組合物，其基于100％其重量包含a)0.1-10重量％乳化體系(A)，其基于100％其重量如下組分組成(i)5-95重量％的還原糖與1，12-十八烷二醇的反應(yīng)產(chǎn)物的混合物，其基本由式(I)HO-R-O-(G)n-H(I)羥基十八烷基多苷和式(II)H-(G)m-O-R-O-(G)p-H(II)多糖基十八烷基多苷構(gòu)成，其中在式(I)和(II)中，G表示所述還原糖的殘基且R表示1，12-十八烷二基二價基團且其中n、m和p相同或不同，各自相互獨立地表示1-5的十進制數(shù)；(ii)95-5重量％1，12-十八烷二醇；b)0.01-5重量％至少一種增稠劑和/或膠凝劑，其選自天然來源的增稠劑和/或膠凝劑；c)10-50重量％油相(P2)，其由一種或多種甘油單酯和/或甘油二酯和/或甘油三酯植物油組成；和89.89-35重量％化妝品可接受的水相(P1)。本發(fā)明還涉及所述組合物在清潔、保護和/或護理皮膚、頭發(fā)或頭皮中的用途，以及制備所述組合物的方法。
文檔編號A61Q19/00GK102573785SQ201080032787
公開日2012年7月11日 申請日期2010年7月22日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月27日
發(fā)明者A·戈爾斯, C·阿馬爾里克, H·羅蘭, J·吉爾博, S·凱瓦多, 沈雋殊 申請人:化工產(chǎn)品開發(fā)公司Seppic