專利名稱：：熱敏聚合物染料轉(zhuǎn)移抑制劑的制作方法熱敏聚合物染料轉(zhuǎn)移抑制劑本發(fā)明涉及熱敏聚合物作為染料轉(zhuǎn)移抑制劑的用途。本發(fā)明還涉及適合作為染料轉(zhuǎn)移抑制劑的新型熱敏聚合物，并涉及包含這些聚合物的洗滌劑。在洗滌操作過程中，染料分子常常脫離著色織物而又附在其它織物上。為了抑制這種不希望的染料轉(zhuǎn)移，常常使用所謂的染料轉(zhuǎn)移抑制劑。它們通常為包含共聚形式的具有氮雜環(huán)基團的單體的聚合物。例如，DE4235798描述了1-乙烯基吡咯烷酮、1-乙烯基咪唑、1-乙烯基咪唑錯化合物或其混合物；其它含氮的堿性烯鍵式不飽和單體；及合適用途。、、',、、"、'、、；DE19621509和WO98/30664中描述了用于此目的的類似共聚物。這些說明書中描述的一些共聚物的特征為良好地抑制洗滌過程中的染料轉(zhuǎn)移。然而，它們通常與其它常規(guī)使用的洗滌劑組分的相容性低。例如，尤其是在液體洗滌劑的情況下，存在不相容的風險，例如呈混濁或相分離的形式。有各種關(guān)于將具有下部臨界會溶溫度(LCST)的熱敏聚合物用在洗滌和清洗劑配制劑中的描述。GB2377451公開了用于洗艱^的清洗劑，其中表面活性劑被水溶性聚合物包圍，水溶性聚合物抑制了表面活性劑的釋放，直到機器中超*面活性劑的濁點。JP09192469描述了包含LCST聚合物的表面活性劑組合物。表面活性劑作用可以經(jīng)由溫度控制。WO2001/40420描述了具有常規(guī)成分的洗滌和清洗劑，其包含用LCST聚合物配制的活性成分配制劑。DE19958472公開了用于控制包含活性成分的活性成分或在與LCST物質(zhì)的混合物中包含該活性成分的配制劑釋放的顆粒狀復合材料。WO2002/08137^Hf了控制活性成分或活性成分配制劑釋放的顆粒狀復合材料，其中該活性成分或活性成分配制劑涂覆有LCST聚合物。LCST聚合物與添加劑混合，該添加劑可用來改進成膜和/或調(diào)節(jié)LCST的溫度。WO2002/44462描述了包含織物護理活性成分的顆粒狀織物后處理組合物，其配制應(yīng)使大部分活性組分在主要洗滌周期中以緩慢方式釋放或直到主要洗滌周期以后才釋放。例如，活性成分可以涂覆有LCST聚合物。DE10064635描述了由壓緊的顆粒狀洗滌或清洗劑組成的洗滌或清洗片劑，包含助洗劑、表面活性劑及合適的話其它洗滌或清洗劑組分，其配制應(yīng)使其在與水接觸時抑制溶解。DE10148353描述了在具有LCST功能層的洗滌和清洗片劑上形成釋放抑制層的方法。WO2001/044433涉及一種衣用洗滌劑、洗碟機用洗滌劑或清洗劑部分，其包含兩種或更多種洗滌或清洗活性組分(其中至少兩種活性組分在洗滌或清洗操作中以不同時間釋放到水溶液中)，至少一個控制釋放且不僅僅經(jīng)受熱控制(如果有的話)的(物理)化學開關(guān)以及一種或多種提高pH改變程度的物質(zhì)。在所有情況下，組合物中的LCST聚合物用于經(jīng)由溫度控制存在于組合物中的活性組分(活性成分/表面活性劑)的釋放。本發(fā)明目的是提供在洗滌操作中具有良好染料轉(zhuǎn)移抑制作用的物質(zhì)。這些物質(zhì)應(yīng)額外具有與常規(guī)洗滌劑組分的良好相容性，尤其是在液體洗滌劑配制劑的情況下。這些和其它目的驚人地通過具有下部臨界會溶溫度(LCST)的熱敏聚合物而解決。因此本發(fā)明涉及具有下部臨界會溶溫度(LCST)的熱敏聚合物作為織物洗滌劑中染料轉(zhuǎn)移抑制劑的用途。本發(fā)明還涉及一種洗滌著色織物的方法，其中(a)將織物與至少一種具有LCST的熱敏聚合物和至少一種表面活性劑在洗滌液中接觸，(b)將洗滌液的溫度升至所述至少一種熱敏聚合物的LCST或更高的溫度，及(c)將所述至少一種熱敏聚合物與洗滌液一起從織物中去除。本發(fā)明方法特別適于機洗，例如在市售全自動洗衣機中。對于本發(fā)明，熱敏性指的是具有LCST的聚合物。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員應(yīng)理解這指的是在水溶液中的溶解度取決于溫度(即低于LCST時溶于水而高于LCST時不溶于7K)的聚合物。因此，在低于LCST時，聚合物-水混合物為單相的。高于LCST時，該聚合物-水混合物顯示出分層。在這種情況下，還認為聚合物具有負的熱變?nèi)芙舛认禂?shù)。LCST為高于該溫度則7K-聚合物混合物變混濁的溫度(濁點)?？梢酝ㄟ^在特定溫度范圍內(nèi)以特定加熱速率加熱聚合物水溶液而測定濁點或LCST。在該文獻中，使用各種測量濁點的方法。實例為目測或分光光度測量，其中溶液透射根據(jù)溫度以特定波長監(jiān)測。在該申請中，借助1重量％聚合物溶液在550nm的透射測量(溫度范圍為2o-85°c，加熱速率為每分鐘rc)而測定濁點。認為本發(fā)明所用聚合物的有利特性是基于以下方面在低于LCST的溫度下，染料轉(zhuǎn)移抑制劑經(jīng)由染料親和基團與洗滌液中游離染料結(jié)合或復合。在LCST或高于LCST的溫度下，染料轉(zhuǎn)移抑制劑變得疏水并因此不除，例如當用泵抽出熱洗滌液時。本發(fā)明所用聚合物的LCST通常至少為20°C。例如為20-95'C，優(yōu)選為25-80°C，特別是30-60°C。具有LCST的聚合物是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的，例如由開頭引用的現(xiàn)有技術(shù)獲知。本發(fā)明所用聚合物的LCST取決于以下因素化學組成、分子量和聚合物的濃度。例如，已知LCST可通過在聚合物中摻入較大比例的親水性單體而增加。合適的聚合物染料轉(zhuǎn)移抑制劑原則上為在水中的LCST優(yōu)選在上述溫度范圍內(nèi)的所有聚合物。其實例為i)烷基化和羥烷基化多糖如羥丙基曱基纖維素(HPMC)、乙基(羥乙基)纖維素(EHEC)、羥丙基纖維素(HPC)、甲基纖維素(MC)及其混合物，以及烷基化和/或羥烷基化多糖與羧甲基纖維素的混合物；ii)聚乙烯基己內(nèi)酰胺、聚(N-烷基)丙烯酰胺和聚(N，N-二烷基丙烯酰胺)，iii)聚(丙烯酸羥丙酯)和聚(曱基丙烯酸羥丙酯)，iv)聚氧化乙烯和氧化乙烯/氧化丙烯共聚物以及聚氧化乙烯的基于烷基化丙烯酰胺的接枝共聚物，v)聚乙烯醇和部分水解的聚乙酸乙烯酯；vi)聚乙烯基曱基醚，vii)特定蛋白質(zhì)如聚(VAPGVV)(其中V-纈氨酸，A-丙氨酸，P-脯氨酸，G-甘氨酸)。包含至少一種其均聚物或共聚物顯示出熱敏行為(即具有LCST)的單烯鍵式不飽和單體(a)和至少一種具有染料親和基團的單烯鍵式不飽和單體(b)的基于烯鍵式不飽和單體M的共聚物也驚人地具有LCST。它們特別適合作為染料轉(zhuǎn)移抑制劑。這類共聚物也可以通過使單體M在接枝基質(zhì)的存在下聚合而制備。這類聚合物是新型的且同樣形成本發(fā)明主題的一部分。因此本發(fā)明涉及一種共聚物，其適合作為染料轉(zhuǎn)移抑制劑并包含至少一種其均聚物或共聚物顯示出熱響應(yīng)行為的烯鍵式不飽和單體單元(a),至少一種具有染料親和基團的烯鍵式不飽和單體單元(b)及合適的話接枝基質(zhì)。基于單體M的總量，單體(a)(或不同單體(a)的組合)占20-80重量％，尤其是30-70重量。/。并且單體(b)(或單體(b)的組合)占5-50重量％，優(yōu)選10-40重量％。所述共聚物可以包含除單體(a)和(b)之外的其它單體單元(c)。當存在其它單體單元時，它們的量基于單體M的總量優(yōu)選小于40重量％，特別是小于30重量％，并且基于單體單元(a)和(b)之和優(yōu)選小于70重量％，特別是小于50重量％。當在接枝基質(zhì)的存在下制備共聚物時，其比例基于來自單體M的單元之和優(yōu)選小于100重量。/。，特別是小于60重量。/。，例如為5-100重量％，特別是10-60重量％。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員熟悉其均聚物或共聚物顯示出熱敏行為且適合用于制備新型染料轉(zhuǎn)移抑制劑的烯鍵式不飽和單體(a)。這些單體例如選自-環(huán)大小為至少6個原子的N-乙烯基內(nèi)酰胺，尤其是N-乙烯基己內(nèi)酰胺和N-乙烯基戊內(nèi)酰胺，例如N-乙烯基-3-甲基-f-己內(nèi)酰胺、N-乙烯基-e-己內(nèi)酰胺和N-乙烯基-5-戊內(nèi)酰胺；—N-單-C「C8烷基(甲基)丙烯酰胺如N-異丙基丙烯酰胺；-N，N-二-C廣Cs烷基(甲基)丙烯酰胺如N，N-二曱基丙烯酰胺和N，N-二曱基甲基丙烯酰胺；-(甲基)丙烯酸羥基-CrC4烷基酯如丙烯酸羥丙酯；-乙烯醇，例如通過水解乙酸乙烯酯制備；及-乙烯基d-C8烷基醚如乙烯基曱基醚。其中，優(yōu)選N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、丙烯酸羥丙酯、乙烯醇和乙烯基甲基醚。特別優(yōu)選N-乙烯基己內(nèi)酰胺。染料親和基團為對于染料如直接染料、反應(yīng)性染料和酸性染料顯示出高親和性的官能團。與染料相互作用的性質(zhì)可以基于氬鍵、7r-7i^目互作用、靜電力如離子/離子相互作用、離子/偶極相互作用、插層反應(yīng)或結(jié)合或其它合適的相互作用。單體(b)中的染料親和基團優(yōu)選為可以稠合的5或6元氮雜環(huán)。5或6元氮雜環(huán)(N-雜環(huán))可以是芳族(雜芳基)或部分或全部飽和的。另外，N-雜環(huán)可以任選具有一個或多個如l、2、3或4個選自d-C4烷基、(VC6環(huán)烷基和苯基的取代基。此外，N-雜環(huán)可以具有羰基和/或N-氧化物基團作為環(huán)組成部分。另外，N-雜環(huán)例如可通過烷基化至少一個環(huán)中氮原子而以季銨化形式存在。此外，N-雜環(huán)還可以甜菜堿結(jié)構(gòu)存在，其中該雜環(huán)的至少一個氮原子經(jīng)由C廣C2o鏈烷二基與選自-S03、-0S03、-COO、-OPO(OH)O、-OPO(ORf)O-或-PO(OH)O-(其中Rf為d-C6烷基)的陰離子基團橋接。氮雜環(huán)可以稠合在一個或多個環(huán)體系上。稠合環(huán)體系可以是飽和、部分飽和或芳族的。優(yōu)選的稠合環(huán)體系為苯環(huán)。除了染料親和基團，所述單體還具有用來使單體在共聚中摻入染料轉(zhuǎn)移抑制劑的聚合物結(jié)構(gòu)中的烯鍵式不飽和基團。合適的烯鍵式不飽和基團例如為CrC6鏈烯基，尤其是乙烯基或(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰胺基。具有染料親和基團的單體包括在其氮原子上帶有CrC6鏈烯基，尤其是乙烯基的5元內(nèi)酰胺。這類內(nèi)酰胺可以通過如下通式(I)描述其中n為0、1或2;Ra為H或d-C4烷基；Rb為d-C4烷基，即形成內(nèi)酰胺環(huán)的一個或多個CH2基團任選具有1或2個選自CrC4烷基的取代基。這類N-乙烯基內(nèi)酰胺的實例為N-乙烯基吡咯烷酮類如N-乙烯基-3-甲基吡咯烷酮和N-乙烯基吡咯烷酮。優(yōu)選的N-乙烯基內(nèi)酰胺為N-乙烯基吡咯烷酮。還合適的為N-乙烯基鳴唑烷酮類如N-乙烯基-5-甲基喁唑烷酮和N-乙烯基5悉唑烷酮。具有染料親和基團的單體還包括其N-雜環(huán)選自如下的N-乙烯基雜環(huán)單體咪唑、咪唑淋和咪唑烷、吡咬、吡咯、吡咯烷、會啉、異奮啉、噤呤、吡峻、三峻、四峻、中氮茚、喊噪、嘧咬、p比溱、丐l咮、異丐l咮、？惡唑、噁唑烷、嗎啉、哌溱、哌啶、異噁唑、瘞唑、異噢唑、3,引咮氧基、靛紅、二氧吲哚和乙內(nèi)酰脲及其衍生物如丙二酰脲、尿嘧咬及其衍生物。所述單體還可以甜菜堿衍生物或季銨化產(chǎn)物的形式使用。N-雜環(huán)特別選自咪唑、三唑、吡啶、N-氧化吡咬及其甜菜堿衍生物和季銨化產(chǎn)物，尤其是咪唑。在優(yōu)選的實施方案中，所述單體選自如下通式IVa的N-乙烯基咪唑、如下通式IVb的甜菜堿N-乙烯基咪唑、如下通式IVc和IVd的2-和4-乙烯基吡咬及如下通式IVe和IVf的甜菜堿2-和4-乙烯基p比咬9<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中Rb、Re、Rd、Re各自獨立地為H、d-C4烷基或苯基，優(yōu)選H或d-C4烷基，更優(yōu)選H;Wi為C廣C2Q亞烷基，例如-CH2-、-CH(CH3)-、-(CH2)2-、-CH2CH(CH3)-、(CH2)3-、(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-，優(yōu)選d-C3亞烷基；尤其是-CHr、-(<:112)2-或-(12)3-;Q為-S03、-OS03、-COO、-OPO(OH)O、-OPO(ORf)0或畫PO(OH)O;及Rf為C廣C24烷基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二曱基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基；更優(yōu)選d-Ct烷基。還合適的是羥烷基取代的N-雜環(huán)的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，其中N-雜環(huán)選自咪唑、咪唑啉和咪唑烷、吡啶、吡咯、吡咯烷、會啉、異會啉、噤呤、吡峻、三峻、四峻、中氮茚、峻噪、嘧咬、吡喚、丐l咮、異p引咮、5悉唑、？悉唑烷、嗎啉、哌，秦、旅咬、異嗜、唑、噢唑、異噢唑、3-P引咮氧基、靛紅、二氧吲咮和乙內(nèi)酰脲及其衍生物。合適的單體例如為羥乙基吡咯烷酮(甲基)丙烯酸酯或羥乙基咪唑(甲基)丙烯酸酯。優(yōu)選的N-乙烯基雜環(huán)單體為N-乙烯基咪唑和d-C4烷基乙烯基咪唑，例如N-乙烯基-2-甲基咪唑、N-乙烯基-4-甲基咪唑、N-乙烯基-5-甲基咪唑、N-乙烯基-2-乙基咪唑，特別是N-乙烯基咪唑和曱基乙烯基咪唑，尤其是N-乙烯基咪唑和N-乙烯基-2-甲基咪唑；3-乙烯基咪唑N-氧化物；2-和4-乙烯基吡啶如2-乙烯基-4-曱基吡啶、2-乙烯基-6-甲基吡啶及2-和4-乙烯基吡吱；乙烯基吡咬N-氧化物，例如2-和4-乙烯基吡咬N-氧化物如2-乙烯基-4-甲基吡啶N-氧化物、4-乙烯基-2-甲基吡啶-N-氧化物及2-和4-乙烯基吡啶N-氧化物；及其甜菜堿衍生物和季銨化產(chǎn)物。特別優(yōu)選的甜菜堿單體為式IVb、IVe和IVf的單體，其中W1-(^結(jié)構(gòu)部分為-CH2-C00、-(CH2)2-S03或-(CH2)3-S03，Rb、Re、Rd、Re各自為H。所用季銨化單體優(yōu)選為乙烯基咪唑和乙烯基吡啶，其可以在聚合之前或之后季銨化。特別優(yōu)選使用l-甲基-3-乙烯基咪唑餚曱基硫酸鹽和甲氯化物。季銨化尤其可以用烷基化劑如在烷基中通常具有1-24個碳原子的卣代烷或通常包含具有1-10個碳原子的烷基的硫酸二烷基酯進行。其中合適的烷基化劑的實例為氯代甲烷、溴代甲烷、碘代曱烷、乙基氯、乙基溴、丙基氯、己基氯、十二烷基氯、月桂基氯以及硫酸二曱酯和硫酸二乙酯。其它合適的烷基化劑例如為千基離，尤其是千基氯和節(jié)基溴；氯乙酸；氟硫酸甲酯；重氮甲烷；氧錄化合物如三甲基氧錄四氟硼酸鹽；氧化烯如氧化乙烯、氧化丙烯和縮7jc甘油，其在酸的存在下使用；陽離子表氯醇。優(yōu)選季銨化劑為氯代甲烷、硫酸二甲酯和硫酸二乙酯。季銨化也可以類似聚合物的方式進行。在優(yōu)選的實施方案中，具有染料親和基團的單體(b)選自N-乙烯基咪唑、季銨化N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基三唑、N-乙蹄基苯并咪唑、羥乙基吡咯烷酮(甲基)丙烯酸酯和羥乙基咪唑(甲基)丙烯酸酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶及其衍生物如4-乙烯基吡啶N-氧化物。在特別優(yōu)選的實施方案中，具有染料親和基團的單體選自N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑及N-乙烯基吡咯烷酮與N-乙烯基咪唑的混合物。除了單體(a)和(b)外，本發(fā)明共聚物還可以共聚形式包含一種或多種可與單體(a)和(b)共聚的其它單體(c)。單體(c)的實例為-單烯鍵式不飽和Qrdo單羧酸和Crd。二羧酸如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、富馬酸和馬來酸；-烯鍵式不飽和磺酸及其鹽如乙烯基磺酸、2-丙烯酰氧基乙烷磺酸、2-和3-丙烯酰氧基丙烷磺酸、2-甲基-2-丙烯酰氨基丙烷磺酸和苯乙烯磺酸及它們的鈉鹽；-飽和d-do羧酸的乙烯基酯如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；線性或支化Crd。醇的烯丙基醚如烯丙基曱基醚、烯丙基乙基醚和烯丙基丙基醚；-脂族羧酸的N-乙烯基酰胺，尤其是N-乙烯基曱酰胺如N-乙烯基-N-曱基曱酰胺和N-乙烯基曱酰胺本身；-N-乙烯基-和N-烯丙基胺的季銨化產(chǎn)物如烷基化N-乙烯基-和N-烯丙基胺如N-乙烯基甲胺、N-乙烯基乙胺、N-烯丙基甲胺、N-烯丙基乙胺和N-烯丙基丙胺；-單烯鍵式不飽和C3-C6單羧酸或CrQ二羧酸與線性或支化脂族C廣do醇的酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯、丙烯酸2-乙基己基酯和曱基丙烯酸2-乙基己基酯；單烯鍵式不飽和CrC6二羧酸與線性或支化Odo醇的單酯如馬來酸單甲酯和馬來酸單乙酯；-單烯鍵式不飽和CVC6二羧酸的酐如馬來酐；-不飽和腈如丙烯腈和曱基丙烯腈；所述酸的鹽、其衍生物及其混合物；及-具有聚-C2-C6氧化烯基團的單烯鍵式不飽和化合物。具有聚-CrC6氧化烯基團的單烯鍵式不飽和化合物(在下文也稱為聚氧化烯單體)通常為具有聚醚基團和具有烯鍵式不飽和雙鍵的分子結(jié)構(gòu)部分的化合物，其中聚醚基團由來自氧化烯的重復單元形成(聚氧化烯基團)。它們特別包括如下通式X的單體其中各變量定義如下當Y為-O-時X為-CHr或-CO-;當Y為-NH-時X為-CO-;W為氫或甲基；R2為可以是線性或支化且可以嵌段或無規(guī)排列的相同或不同C2-C6亞烷基,尤其是線性或支化且以嵌段或無規(guī)排列的相同或不同C2-C4亞烷基，優(yōu)選亞乙基、1，2-或1，3-亞丙基或其混合物，更優(yōu)選亞乙基；W為氫或CVC4烷基，尤其是氫或甲基；n為3-50，尤其是5-30的整數(shù)及其混合物，其中n平均具有3-50的值(數(shù)均)。優(yōu)選其中至少50mol。/o的基團議2為CHrCH2的那些化合物。尤其優(yōu)選其中X為CH2或CO的那些化合物。尤其優(yōu)選Y為O的那些化合物。特殊應(yīng)用要求可能影響單體(c)的類型和量的選擇。例如，可能需要使本發(fā)明聚合物在使用前進一步以選擇性方式如通過控制醇解、氨解或水解而反應(yīng)。例如，特別是可以由乙烯酯單元形成對應(yīng)于乙烯醇單元的單元，及由乙烯基曱酰胺單元形成對應(yīng)于乙烯基胺單元的單元。在優(yōu)選的實施方案中，單體(c)選自單烯鍵式不飽和聚氧化烯單體，尤其是式X的單體。對應(yīng)于式X的單體(C)例如為-(甲基)丙烯酸與聚亞烷基二醇的反應(yīng)產(chǎn)物，其為未封端、在一端被烷基封端、在一端,皮胺化或在一端被烷基封端且在一端被胺化的；-聚亞烷基二醇的烯丙基醚，其為未封端或在一端祐婉基、苯基或烷基苯基封端的。優(yōu)選的式X單體為(曱基)丙烯酸酯和烯丙基醚，特別優(yōu)選丙烯酸酯，特別是甲基丙烯酸酯。由式X描述的單體(C)的特別合適的實例包括-每種情況下具有3-50個，優(yōu)選3-30個，更優(yōu)選5-30個氧化烯單元的甲基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺、曱基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺、曱基聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺、甲基聚(氧化丙烯-氧化乙烯)(甲基)丙烯酸酯和(曱基)丙烯酰胺、乙13基聚乙二醇(曱基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺、乙基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺、乙基聚丁二醇(曱基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺及乙基聚(氧化丙烯-氧化乙烯)(甲基)丙烯酸酯和(曱基)丙烯酰胺，優(yōu)選甲基聚乙二醇丙烯酸酯，特別優(yōu)選甲基聚乙二醇甲基丙烯酸酯；—每種情況下具有3-50個，優(yōu)選3-30個，更優(yōu)選5-30個氧化烯單元的乙二醇烯丙基醚和甲基乙二醇烯丙基醚、丙二醇烯丙基醚和曱基丙二醇烯丙基醚。在本發(fā)明共聚物的第一個優(yōu)選實施方案中，單體(c)的比例基于用于制備所述共聚物的單體M的總重為小于5重量％，尤其是小于1重量％。這類聚合物優(yōu)選在接枝基質(zhì)存在下制備。在本發(fā)明共聚物的另一個優(yōu)選實施方案中，單體(c)的比例基于用于制備所述共聚物的單體M的總重為1-40重量％，尤其是5-30重量％。這類聚合物優(yōu)選在接枝基質(zhì)不存在下制備。所述共聚物可以在接枝基質(zhì)存在下制備。接枝基質(zhì)通常為水溶性聚合物(在20。C下)，其合適的話也可以具有LCST。接枝基質(zhì)優(yōu)選選自聚-CVC4亞烷基醚和聚-CrC4亞烷基亞胺。接枝基質(zhì)的數(shù)均分子量Mn通常為300-100000，尤其是500-50000。本發(fā)明共聚物的接枝基質(zhì)優(yōu)選為聚-CrC4亞烷基醚。術(shù)語"共聚物"也包括低聚化合物。聚醚的數(shù)均分子量Mn優(yōu)選為至少300且具有如下通式IIIa:r1+(r2—。kr3—0)v—(r4-0)「A—(r2-0)u_(r3-0)v—(r4—0)「R5)(|||a)或IIIb:r5—(o—r4)w—(o—R3)v-(o-(r2—0)_(r3_0)_(ri_0)w—r5r5—(0—rV(0—R3)v-(o-r2)u(r2—0)「(r3—0)v—(r4—o)匸r5(l"b)其中各變量定義如下W為羥基、氨基、C廣C24烷氧基、R7-COO-、R7-NH-COO-、多元醇基團；R2、R3、R4相同或不同，且各自選自-(CH2)2_、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH2-CH(CH3)-、-CH2-CH(CH2-CH3)-、-CH2-CHOR8-CH2-;R5為氫、氨基國C廣C6烷基、d畫C24烷基、R7-CO-、R7-NH-CO-;W為d-C2。亞烷基，其碳鏈可以被1-10個醚官能團中的氧原子間隔；R7為d-Qs4烷基；R8為氫、d-Q4烷基、R7-CO-;A為化學鍵、畫CO誦O國、誦CO-B-CO-O-、-CO-NH-B-NH-CO-O-、-(CH2)t-，任選取代的亞芳基；B為-(CH2)t-、需要的話被取代的亞芳基；n為l或當W為多元醇基團時為1-8;s為0畫500;t為1-12;u相同或不同，且各自為1-5000;v相同或不同，且各自為0-5000;w相同或不同，且各自為0-5000。選擇n、u、v和w之和使得特定分子或分子混合物的分子量在上文規(guī)定的范圍內(nèi)。優(yōu)選接枝基質(zhì)為式IIIa的聚醚。接枝基質(zhì)為選自基于氧化乙烯、氧化丙烯和氧化丁烯的聚氧化烯、聚四氫呋喃和聚甘油的聚醚。取決于單體單元的類型，形成具有以下結(jié)構(gòu)單元的聚合物(CH2)2-0-、-(CH2)3-0-、-(CH2)4-0-、-CH2-CH(CH3)-0-、-CH2-CH(CH2-CH3)-0-、-CH2-CHOR8-CH2-0-。均聚物和共聚物均合適，且共聚物可以為無規(guī)分布的或以嵌段聚合物的形式存在。在氧化烯或甘油基礎(chǔ)上制備的聚醚的端伯羥基以及聚甘油的仲OH基可以游離形式存在或用d-C24醇醚化、用d-C24羧酸酯化或與異氰酸酯反應(yīng)而得到尿烷。適合此目的的醇例如為脂族伯醇如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇，芳族伯醇如苯酚、異丙基苯酚、叔丁基苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚和萘酚，脂族仲醇如異丙醇，脂族叔醇如叔丁醇，及多元醇，例如二醇如乙二醇、二甘醇、丙二醇、1，3-丙二醇和丁二醇及三醇如甘油和三羥甲基丙烷。然而，羥基也可以通過用氫氣-氨混合物在壓力下還原胺化而交換成伯氨基，或者通過用丙烯腈氰乙基化和氫化而轉(zhuǎn)變成氨基亞丙基端基。羥端基的封端不僅可以隨后通過與醇或與堿金屬氫氧化物溶液、胺和羥基胺反應(yīng)進行，而且這些化合物還可以類似于路易斯酸如三氟化硼在聚合開始時用作起始劑。最后，羥基還可以通過與烷基化劑如硫酸二甲酯反應(yīng)而封端。式IIIa和IIIb中的烷基可以是支化或直鏈C廣C24烷基，優(yōu)選d-C12烷基，特別優(yōu)選d-C6烷基。實例包括甲基、乙基、正丙基、l-甲基乙基、正丁基、l-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二曱基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、l-乙基丙基、正己基、1,1-二曱基丙基、1，2-二甲基丙基、l-甲基戊基、2-曱基戊基、3-曱基戊基、4-甲基戊基、l，l-二曱基丁基、1，2-二曱基丁基、1，3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、l-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、l-乙基-l-甲基丙基、l-乙基-2-甲基丙基、正庚基、2-乙基己基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基和正二十烷基。聚醚的數(shù)均分子量Mn至少為300且通常小于100000。優(yōu)選為500-50000，更優(yōu)選為500-10000，最優(yōu)選為500-5000。有利地將氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯和氧化異丁烯的均聚物和共聚物(其可以是線性或支化的)用作接枝基質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語"均聚物，，還包括那些除了聚合氧化烯單元外還包含用于引發(fā)環(huán)醚聚合或用于封端聚合物的反應(yīng)性分子的聚合物。支化聚醚可以通過例如將氧化乙烯和需要的話氧化丙烯和/或氧化丁烯或者聚甘油加至低分子量多元醇(式IIIa和IIIb中基團R。如季戊四醇、甘油及糖或糖醇如蔗糖、D-山梨糖醇和D-甘露糖醇，二糖上而制備。這可以形成其中存在于多元醇分子中的至少一個，優(yōu)選l-8個，更優(yōu)選1-5個羥基可以醚鍵的形式與式IIIa或IIIb的聚醚基鍵合的聚合物。16可以通過將氧化烯加至二胺，優(yōu)選乙二胺上而獲得四支鏈聚合物。其它支化聚合物可以通過使氧化烯與更高官能度的胺如三胺或尤其是聚乙烯亞胺反應(yīng)而制備。適合此目的的聚乙烯亞胺的平均分子量Mn通常為300-20000，優(yōu)選為500-10000，更優(yōu)選為500-5000。氧化烯與聚乙烯亞胺的重量比通常為100:1至0.1:1，優(yōu)選為20:1至0.5:1。特別優(yōu)選使用氧化乙烯和/或氧化丙烯的均聚物和共聚物作為接枝基質(zhì)，其可以在一端或兩端封端。具有高氧化丙烯含量的聚氧化丙烯和共聚氧化烯的特定優(yōu)點是容易進行接枝。具有高氧化乙烯含量的聚氧化乙烯和共聚氧化烯的特定優(yōu)點是在接枝完成且具有與聚氧化丙烯情況下相同的接枝密度時，側(cè)鏈與接枝基質(zhì)的重量比更大。本發(fā)明共聚物的K值通常為10-150,優(yōu)選為10-80,更優(yōu)選為15-60(根據(jù)H.Fikentscher，Cellulose-Chemie，第13巻，第58-64和71-74頁(1932)在25'C下在水中或氯化鈉水溶液(NaCl濃度為0.1-7.0重量％)中測定，并且根據(jù)K值范圍聚合物濃度為0.1-5重量％)。每種情況下可以根據(jù)原料組成確定所需K值。本發(fā)明共聚物可以通過使(a)至少一種其均聚物或共聚物顯示出熱敏行為的烯鍵式不飽和單體和(b)至少一種具有染料親和基團的烯鍵式不飽下自由基聚合而制備。單體的自由基聚合可以通過所有已知的方法如溶液聚合、乳液聚合、懸浮聚合或本體聚合進行；優(yōu)選溶液聚合和本體聚合方法，非常特別優(yōu)選溶液聚合。有利地進行溶液聚合，即在作為反應(yīng)介質(zhì)的有機溶劑或溶劑混合物中、水中或在水與有機溶劑混合物中進行聚合。在優(yōu)選的實施方案中，反應(yīng)介質(zhì)主要包含有機溶劑/溶劑混合物，即水的比例基于溶劑總量小于30體積%，尤其是小于10體積％。合適有機溶劑的實例為乙酸烷基酯如乙酸乙酯，脂族和脂環(huán)族CrC4一元醇如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇和叔丁醇；多元醇如C廣C4二醇如乙二醇、丙二醇和丁二醇及甘油；多元醇的單-或二烷基醚如所述多元醇的d-C4烷基醚如單甲基乙二醇、單乙基乙二醇、二曱基乙二醇和二甲基丙二醇；醚醇如二甘醇和三甘醇；以及環(huán)醚如二嗜、烷。優(yōu)選有機溶劑為乙酸烷基酯和醇。合適的自由基引發(fā)劑特別是過氧化合物、偶氮化合物、氧化還原引發(fā)劑體系和還原化合物。應(yīng)理解也可以使用自由基引發(fā)劑混合物。在可熱活化的聚合引發(fā)劑中，優(yōu)選分解溫度("IO小時半衰期分解溫度")為20-18(TC,尤其是50-120'C的引發(fā)劑。優(yōu)選熱引發(fā)劑的實例為無機過氧化合物如過二》危酸鹽(銨和>^金屬^1酸鹽，優(yōu)選過二A充酸鈉)、過硫酸鹽、過碳酸鹽和過氧化氫；有機過氧化合物如過氧化二乙酰、過氧化二叔丁基、過氧化二戊基、過氧化二辛酰、過氧化二癸酰、過氧化二月桂酰、過氧化二苯甲酰、過氧化雙(鄰甲苯)、過氧化琥珀酰、過乙酸叔丁酯、過馬來酸叔丁酯、過異丁酸叔丁酯、過新戊酸叔丁酯、過辛酸叔丁酯、過新癸酸叔丁酯、過苯甲酸叔丁酯、過氧化叔丁基、氫過氧化叔丁基、氫過氧化枯烯、過氧-2-乙基己酸叔丁酯和過氧二氨基甲酸二異丙酯；偶氮化合物如2,2，-偶氮二異丁腈、2，2M禺氮二(2-甲基丁腈)和偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽。這些引發(fā)劑可以與還原化合物結(jié)合使用作為起始劑/調(diào)節(jié)劑體系。這類還原化合物的實例包括磷化合物如亞磷酸、次磷酸鹽和次膦酸鹽，硫化合物如亞硫酸氬鈉、亞疏酸鈉和甲醛合次硫酸氫鈉以及肼。合適的實例還為氫過氧化叔丁基/焦亞硫酸鈉和氫過氧化叔丁基/羥甲基亞磺酸鈉組合；額外地加入少量氧化還原金屬鹽如鐵鹽的體系如抗壞血^/石克酸亞鐵(II)/過二硫酸鈉。優(yōu)選引發(fā)劑可以使用量溶于聚合介質(zhì)中。因此優(yōu)選水溶性引發(fā)劑。特別優(yōu)選的引發(fā)劑為上述重氮化合物，尤其是水溶性重氮化合物如偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽。光敏引發(fā)劑同樣合適；例如二苯酮、乙酰苯、苯偶姻醚、芐基二烷基酮及其衍生物。根據(jù)待聚合材料的要求，聚合引發(fā)劑的用量在每種情況下基于待聚合單體通常為0.01-15重量％，優(yōu)選為0.25-8重量％，并且可以單獨4吏用或彼此結(jié)合使用以利用有利的協(xié)同效應(yīng)。為限制本發(fā)明共聚物的摩爾質(zhì)量，可以在聚合中加入常規(guī)調(diào)節(jié)劑，例如巰基化合物如巰基乙醇、巰基乙酸、1，4-二巰基丁烷-2,3-二醇；堿金屬亞硫酸鹽和亞硫酸氫鹽如亞硫酸鈉；堿金屬亞磷酸鹽和次磷酸鹽如次磷酸鈉等。調(diào)節(jié)劑的合適量基于待聚合單體通常為0.01-5重量％。聚合溫度通常為30-200。C，優(yōu)選為50-150'C，更優(yōu)選為60-卯'C。聚合可以在大氣壓力下進行；合適的話，也可以在封閉體系中在其產(chǎn)生的自生壓力下進行。通常制備該共聚物之后還可以進行化學和/或物理除臭，即去除未轉(zhuǎn)化單體。物理除臭例如通過蒸除部分含水聚合介質(zhì)和/或借助通入熱蒸汽而用蒸汽去除聚合混合物中單體?；瘜W除臭通過使用更苛刻聚合條件合適的話在痕量過渡金屬如Fe"+或Fe^的存在下以如下方式去除反應(yīng)混合物中未轉(zhuǎn)化單體例如通過加入其它聚合引發(fā)劑，通常通過加入上述氧化還原引發(fā)劑，尤其是通itin入氫過氧化物如過氧化氫和烷基氫過氧化物如氫過氧化叔丁基與還原劑，尤其是含硫還原劑如亞硫酸氫鹽、連二亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽與酮的加合物如丙酮-亞硫酸氫鹽加合物、羥甲基亞磺酸鹽等的組合。在溶液聚合中得到的反應(yīng)混合物包含濃度通常為10-70重量％,優(yōu)選為20-60重量％(聚合溶液的固體含量)的共聚物。本發(fā)明共聚物優(yōu)選以其水溶液形式使用。這里優(yōu)選那些以其水溶液或乳液形式優(yōu)選具有中性或堿性pH的共聚物。為了與洗滌劑中其它組分混合，共聚物溶液可以直接使用或通過添加堿或酸來調(diào)節(jié)pH。水溶液的共聚物含量通常為10-70重量％,優(yōu)選為20-60重量％?；旌衔锏膬?yōu)選pH范圍通常為5-11,優(yōu)選為6-10，更優(yōu)選為6.5-9，最優(yōu)選為7-8.9。本發(fā)明共聚物也可以粉末或顆粒形式使用。染料轉(zhuǎn)移抑制劑在低于LCST時是水溶性的并且可以用在固體和液體洗滌劑中和衣用后處理組合物中。它們的特征在于與常規(guī)洗滌劑組分，尤其是與液體洗滌劑組分高度相容。有效抑制了染料轉(zhuǎn)移至其它洗滌織物上及伴隨的該織物的不希望變色。甚至在洗滌液或漂洗液中的濃度為10-150ppm時也獲得了好至非常好的染料轉(zhuǎn)移抑制作用。同樣本發(fā)明固體洗滌劑配制劑尤其包含以下組分(a)0.05-20重量％的至少一種熱敏聚合物，(b)0.5-40重量％的至少一種非離子、陰離子和/或陽離子表面活性劑，(c)0.5-50重量％的無才幾助洗劑，(d)0-10重量％的無4幾共助洗劑和(e)0.1-60重量％的其它常規(guī)成分如標準化劑、酶、香料、配位劑、防腐蝕劑、漂白劑、漂白活性劑、漂白催化劑、其它護色添加劑和染料轉(zhuǎn)移抑制劑、泛灰抑制劑、去污聚酯、纖維保護添加劑、聚硅氧烷、染料、殺菌劑和保存劑、溶解改進劑和/或崩解劑、水，其中組分(a)-(e)之和為100重量％。本發(fā)明固體洗滌劑配制劑可以粉末、顆粒、擠出物或片劑形式存在。本發(fā)明液體洗滌劑配制劑優(yōu)選具有以下組成(a)0.05-20重量％的至少一種熱敏聚合物，(b)0.5-70重量％的至少一種非離子、陰離子和/或陽離子表面活性劑，(c)0-20重量％的無機助洗劑，(d)0-10重量％的有機共助洗劑，(e)0.1-60重量％的其它常規(guī)成分如蘇打、酶、香料、配位劑、防腐蝕劑、漂白劑、漂白活性劑、漂白催化劑、其它護色添加劑和染料轉(zhuǎn)移抑制劑、泛灰抑制劑、去污聚酯、纖維保護添加劑、聚硅氧烷、染料、殺菌劑和保存劑、有機溶劑、增溶劑、水溶助長劑、增稠劑和/或鏈烷醇胺及(f)0-99.35重量％的水。本發(fā)明衣用后處理組合物(尤其是衣用護理漂洗劑)優(yōu)選包含(a)0.0S-20重量％的至少一種熱敏聚合物，(b)0.1-40重量％的至少一種陽離子表面活性劑，(c)0-30重量％的至少一種非離子表面活性劑，(d)0.1-30重量％的其它常規(guī)成分如聚硅氧烷、其它潤滑劑、潤濕劑、成膜聚合物、香料和染料、穩(wěn)定劑、纖維保護添加劑、其它纖維保護添加劑和染料轉(zhuǎn)移抑制劑、配位劑、粘度改進劑、去污劑、增溶劑、水溶助長劑、防腐蝕劑、殺菌劑和保存劑及(e)0-99.75重量％的水。合適的非離子表面活性劑(B)特別是-Cs-C22醇烷氧基化物如脂肪醇烷氧基化物、羰基合成醇烷IL^化物和格爾伯特醇乙氧基化物烷氧基化可以用氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯進行?？梢源嬖谇抖喂簿畚锘驘o規(guī)共聚物。它們通常包含2-50摩爾，優(yōu)選3-20摩爾的至少一種氧化烯/摩爾醇。優(yōu)選的氧化烯為氧化乙烯。所述醇優(yōu)選具有10-18個碳原子；-烷基酚烷氧基化物，尤其是烷基酚乙氧基化物，其包含CVd4烷基鏈和5-30摩爾氧化烯/摩爾；-烷基聚葡糖苷，其包含Cs-C22烷基鏈，優(yōu)選d。-ds烷基鏈和通常1-20個，優(yōu)選1.1-5個葡糖苷單元；-N-烷基葡糖酰胺、脂肪酸酰胺烷lL^化物、脂肪酸鏈烷醇酰胺烷氧基化物、長鏈氧化胺、多羥基(烷lL^)脂肪酸衍生物如多羥基月旨肪酸酰胺、偕表面活性劑和由氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯形成的嵌段共聚物；及其混合物。合適的陰離子表面活性劑例如是-具有8-22個，優(yōu)選10-18個碳原子的(脂肪)醇的硫酸鹽，尤其是CVCu醇疏酸鹽、C『d4醇硫酸鹽、C『ds醇硫酸鹽、月桂^i^克酸鹽、十六烷基琉酸鹽、肉豆蔻基琉酸鹽、棕櫚基琉酸鹽、硬脂^i^克酸鹽和牛油脂肪醇硫酸鹽；-硫酸化C8-C22醇烷氧基化物(烷基醚硫酸鹽)這類化合物例如通過首先將Cs-C22醇，優(yōu)選CnrQ8醇如脂肪醇烷ftJ^化，然后硫酸化該烷氧基化產(chǎn)物而制備。對于烷氧基化，優(yōu)選使用氧化乙烯；-線性CVC2。烷基笨璜酸鹽(LAS),優(yōu)選線性C9-C13烷基輛酸鹽和烷基甲苯磺酸鹽；-鏈烷磺酸鹽，尤其是CVC24鏈烷磺酸鹽，優(yōu)選d。-ds鏈烷磺酸鹽；-烯烴磺酸鹽；21-脂肪酸磺酸鹽和脂肪酸酯磺酸鹽；-皂如0<:24羧酸的鈉和鉀鹽；及其混合物。陰離子表面活性劑優(yōu)選以鹽的形式加入洗滌劑中。合適的鹽例如為堿金屬鹽如鈉鹽、鉀鹽和鋰鹽及銨鹽如羥乙基銨鹽、二(羥乙基)銨鹽和三(羥乙基)銨鹽。特別合適的陽離子表面活性劑包括-(:7-<:25烷基胺；-N，N-二甲基-N-(羥基-CVC25烷基)銨鹽；-用烷基化劑季銨化的單-和二((:7-<:25烷基)二曱基銨化合物；-酯基季銨鹽，尤其是已被Q-C22羧酸酯化的單-、二-和三鏈烷醇酯季銨鹽；-咪唑啉季銨鹽，尤其是下式II或III的l-烷基咪唑啉镥鹽其中各變量定義如下R9為d-C25烷基或CrC25鏈烯基；R"為d-C4烷基或羥基-CrCt烷基；R11為C廣C4烷基、羥基-C廣C4烷基或基團R、(CO)-X-(CH2)m-(X:-O-或-NH-;m:2或3)，其中至少一個基團W為CVC22烷基。合適的兩性表面活性劑例如為烷基甜菜堿、烷基酰胺甜菜堿、氨基丙酸鹽、氨基甘氨酸鹽和兩性咪唑錄化合物。合適的無機助洗劑特別是-具有離子交換特性的結(jié)晶和無定形鋁硅酸鹽，特別是沸石類各種類型的沸石均合適，尤其是呈其Na形式或呈其中Na被其它陽離子如Li、K、Ca、Mg或銨部分替換的形式的沸石A、X、B、P、MAP和HS;-結(jié)晶硅酸鹽，尤其是二硅酸鹽和片狀硅酸鹽，例如5-和P-Na2Sh05。硅酸鹽可以其堿金屬、堿土金屬或銨鹽形式使用；優(yōu)選珪酸鈉、硅酸鋰和硅酸鎂；-無定形硅酸鹽如偏硅酸鈉和無定形二硅酸鹽；-碳酸鹽和碳酸氫鹽它們可以其堿金屬、堿土金屬或銨鹽形式使用。優(yōu)選鈉、鋰和鎂的碳酸鹽和碳酸氫鹽，尤其是碳酸鈉和/或碳酸氫鈉；及-多磷酸鹽如三磷酸五鈉。合適的有機共助洗劑特別是-低分子量羧酸如檸檬酸、疏水改性的檸檬酸如松蕈酸、馬來酸、酒石酸、葡糖酸、戊二酸、琥珀酸、亞氨二琥珀酸、氧基二琥珀酸、丙烷三曱酸、丁烷四甲酸、環(huán)戊烷四甲酸、烷基-和鏈烯基琥珀酸及氨基多羧酸如氨三乙酸、P-氨基丙酸二乙酸、乙二胺四乙酸、絲氨酸二乙酸、異絲氨酸二乙酸、N-(2-羥乙基)亞氨乙酸、乙二胺二琥珀酸及甲基-和乙基甘氨酸二乙酸或其堿金屬鹽；-低聚和聚羧酸如丙烯酸均聚物和天冬氨酸均聚物，低聚馬來酸，馬來酸與丙烯酸、曱基丙烯酸或<:2-<:22烯烴如異丁烯或長鏈a-烯烴、乙烯基C廣Cs烷基醚、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、d-C8醇的(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物。優(yōu)選丙烯酸均聚物和丙烯酸與馬來酸的共聚物。低聚和聚羧酸以酸的形式或鈉鹽使用；-膦酸，例如l-羥基亞乙基(l，l-二膦酸)、氨基三(亞甲基膦酸)、乙二胺四(亞甲基膦酸)和二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)及其堿金屬鹽。合適的泛灰抑制劑例如為羧甲基纖維素和乙酸乙烯酯與聚乙二醇的接枝聚合物。合適的漂白劑例如為過氧化氫與無機鹽的加合物，例如單7jC合過硼酸鈉、四7jc合過硼酸鈉和過碳酸鈉及過羧酸如苯二酰亞氨基過己酸。合適的漂白活性劑例如為N，N，N，，N，-四乙?；叶?TAED)、對壬酰氧基M酸鈉和N-甲基嗎啉-乙腈曱^i^克酸鹽。優(yōu)選在洗滌劑中使用的酶為蛋白酶、脂酶、淀粉酶、纖維素酶、氧化酶和過氧化物酶。合適的其它染料轉(zhuǎn)移抑制劑例如為1-乙烯基吡咯烷酮、1-乙烯基咪唑或4-乙烯基吡啶N-氧化物的均聚物、共聚物和接枝聚合物。與氯乙^應(yīng)的4-乙烯基吡啶的均聚物和共聚物也適合作為染料轉(zhuǎn)移抑制劑。另外，洗滌劑成分是常識。詳細描述例如可以在WO-A-99/06524和99/04313;LiquidDetergents，編輯Kuo畫YannLai,SurfactantSci.Ser.，第67巻，MarcelDecker，紐約，1997，第272-304頁中找到。本發(fā)明LCST聚合物的用途在白棉試驗織物及由棉/聚酯和聚酯制成的耐沖擊織物(ballastfabric)的存在下用添加了LCST聚合物的洗滌劑在60'C下洗滌所選的著色織物(EMPA130、EMPA132、EMPA133或EMPA134)。洗滌周期后，沖洗、旋轉(zhuǎn)和干燥該織物。為了測定染料轉(zhuǎn)移抑制作用，光度(光度計來自Datacolor的Elrepho2000)測定白色試驗織物的著色。通過A.Kud，Seifen，。le，F(xiàn)ette，Wachse,第119巻，第590-594頁(1993)中描述的方法使用在試驗織物上測得的反射值測定染色劑的著色強度。試驗織物在特定試驗物質(zhì)存在下的實驗的著色強度、在特定試驗物質(zhì)不存在下的實驗的著色強度和在洗滌前的著色強度用于確定試驗物質(zhì)的染料轉(zhuǎn)移抑制作用(%)，通過下式表示dti作細_著色強度(不存在聚合物)-著色強度(存在聚合物)v1。。著色強度(不存在聚合物)-著色強度(洗滌前)在表l中規(guī)定了洗滌條件。在表2和3中重述了所用洗滌劑A和B的組成。在表4中列出了染料轉(zhuǎn)移抑制的試驗結(jié)果。表l洗滌條件主洗滌周期洗滌條件機器Launder-o-meter,來自Atlas，芝加哥,美國洗滌劑劑量5.0g/l的洗滌劑A溶液4.5g/l的洗滌劑B溶液水硬度3mmo1/1Ca:Mg4:l浴比1:1624<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)至pH9。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>本發(fā)明共聚物的制備聚合物1:在具有錨式攪拌器和內(nèi)部溫度計的21聚合設(shè)備中，將210g聚乙二醇單甲醚(MW1500)、12g乙酸乙酯和4g進料2的混合物用氮氣攪動并加熱至77r。在77"C下攪拌4分鐘后，在5小時內(nèi)計量加入由300g乙烯基己內(nèi)酰胺、90g1-乙烯基咪唑和180g乙酸乙酯組成的進料1,并在5,5小時內(nèi)計量加入由5.85g過新戊酸叔丁酯(75%)和50g乙酸乙酯組成的進料2。隨后，加入由5.2g過新戊酸叔丁酯(75%)和44g乙酸乙酯組成的進料3。在77。C下再攪拌該反應(yīng)混合物4小時，然后在93-100°C下進行水蒸汽蒸餾。得到澄清黃色聚合物溶液。聚合物2:在具有錨式攪拌器和內(nèi)部溫度計的21聚合設(shè)備中，將210g聚乙二醇單甲醚(MW1500)、12.0g乙酸乙酯和4g進料2的混合物用氮氣攪動并加熱至77C。4分鐘后，在5小時內(nèi)攪拌計量加入由240g乙烯基己內(nèi)酰胺、75g乙烯基吡咯烷酮、75g乙烯基咪唑和180g乙酸乙酯組成的進料1，并在5.5小時內(nèi)計量加入由5.85g過新戊酸叔丁酯(75%)和50g乙酸乙酯組成的進料2。隨后，加入由5.2g過新戊酸叔丁酯(75%)和44g乙酸乙酯組成的進料3。在77'C下再攪拌該混合物4小時。然后在93-100X:下進行水蒸汽蒸餾。得到黃色澄清聚合物溶液。聚合物3:在具有錨式攪拌器和內(nèi)部溫度計的21聚合設(shè)備中，將120g聚乙烯亞胺(MW2000)、12.0g乙酸乙酯和4g進料2的混合物用氮氣攪動并加熱至77°C。4分鐘后，在5小時內(nèi)攪拌計量加入由240g乙烯基己內(nèi)酰胺、120g乙烯基吡咯烷酮、120g乙烯基咪喳和180g乙酸乙酯組成的進料1，并在5.5小時內(nèi)計量加入由7.2g過新戊酸叔丁酯(75。/。)和50g乙酸乙酯組成的進料2。隨后，加入由6.4g過新戊酸叔丁酯(75%)和44g乙酸乙酯組成的進料3。在77'C下再攪拌該混合物4小時。然后在93-100X:下進行水蒸汽蒸餾。得到黃色澄清聚合物溶液。聚合物4:在具有錨式攪拌器和內(nèi)部溫度計的21聚合設(shè)備中，將120g聚乙二醇單甲醚(MW6000)、95g乙酸乙酯和4g進料2的混合物用氮氣攪動并加熱至77。C。4分鐘后，在5小時內(nèi)攪拌計量加入由300g乙烯基己內(nèi)酰胺、180g乙烯基咪唑和lOOg乙酸乙酯組成的進料1，并在5.5小時內(nèi)計量加入由7.2g過新戊酸叔丁酯(75%)和50g乙酸乙酯組成的進料2。隨后，加入由6.4g過新戊酸叔丁酯(75。/。)組成的進料3。在77C下再攪拌該混合物4小時。然后在93-100C下進行水蒸汽蒸餾。得到黃色澄清聚合物溶液。聚合物5:在具有錨式攪拌器和內(nèi)部溫度計的21聚合設(shè)備中，將200g乙酸乙酯用氮氣攪動并加熱至77"C。一旦達到這個溫度，就開始并在5，5小時內(nèi)加入由在140g乙酸乙酯中的20.4g過新戊酸叔丁酯(75%)組成的*3。在77。C下攪拌4分^l中后，在5小時內(nèi)計量加入由在130g乙酸乙酯中的53.9g聚乙二醇單曱醚單丙烯酸酯(MW1000)(83.5%，甲苯中)組成的進料1及由150g乙烯基己內(nèi)酰胺和105g乙烯基咪唑組成的進料2。加完進料3之后，加入由在20g乙酸乙酯中的3.4g過新戊酸叔丁酯(7SV。)組成的進料4。在77X:下再攪拌該反應(yīng)混合物4小時。隨后在93-100'C下進行水蒸汽蒸餾。得到黃色澄清聚合物溶液。表4:聚合物l-5的分析值聚合物固體含量(％)K值濁點(TC)(l重量％水溶液)13723.23649.924.148344,624.654419.642.736539.030.642記錄的K值才艮據(jù)H.Fikentscher，Cellulose誦Chemie，第13巻，第58-64頁和761-774頁(1932)以1重量％水溶液在25"C下測定。聚合物的濁點(或LCST)在1%水溶液中測定(溫度范圍為20-80'C,在加熱和冷卻過程中加熱速率均為lC/分鐘)。表5:液體洗滌劑A的用途DTI作用[。/nEMPA130EMPA132EMPA133EMPA134聚合物l91.154.494.561.327<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>PVP-K值為30的聚乙烯基吡咯烷酮表6:固體洗滌劑B的用途<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>權(quán)利要求1.具有下部臨界會溶溫度(LCST)的熱敏聚合物作為織物洗滌劑中染料轉(zhuǎn)移抑制劑的用途。2.根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其中所述熱敏聚合物的LCST為20-80'C。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的用途，其中所述熱敏聚合物為包含至少一種其均聚物和/或共聚物顯示出熱敏行為的單烯鍵式不飽和單體(a)和至少一種具有染料親和基團的單烯鍵式不飽和單體(b)的烯鍵式不飽和單體M的共聚物。4.根據(jù)權(quán)利要求3的用途，其中所述單體M基于單體M的總量包含i.20-80重量y。的至少一種單體(a)和ii.5-50重量。/o的至少一種單體(b)及iii.至多40重量。/。的除了單體(a)和(b)夕卜的一種或多種單體(c)。5.根據(jù)權(quán)利要求4的用途，其中單體(a)選自環(huán)大小為至少6個原子的N-乙烯基內(nèi)酰胺、N-單-d-C8烷基(曱基)丙烯酰胺、N，N-二-C廠C8烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸羥基-C2-C4烷基酯、乙烯醇和d-Q烷基乙烯基醚。6.根據(jù)權(quán)利要求5的用途，其中所述單體(a)選自N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、丙烯酸羥丙酯、乙烯醇和乙烯基甲基醚。7.根據(jù)權(quán)利要求6的用途，其中所述單體(a)為N-乙烯基己內(nèi)酰胺。8.根據(jù)權(quán)利要求3-7中任一項的用途，其中所述單體(b)中的染料親和基團為可以稠合的5或6元氮雜環(huán)。9.根據(jù)權(quán)利要求8的用途，其中所述單體(b)選自N-乙烯基咪唑、季銨化N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基三唑、N-乙烯基苯并咪唑、羥乙基吡咯烷酮(甲基)丙烯酸酯和羥乙基咪唑(曱基)丙烯酸酯、2-乙烯基吡咬、4-乙烯基吡咬及其衍生物。10.根據(jù)權(quán)利要求9的用途，其中所述單體(b)為N-乙烯基咪唑。11.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的用途，其中所述單體M包含至少一種選自具有聚-CVC6氧化烯基團的單烯鍵式不飽和化合物的單體(c)。12.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的用途，其中所述共聚物通過使單體M在接枝基質(zhì)的存在下共聚而獲得。13.根據(jù)權(quán)利要求12的用途，其中所述接^L^質(zhì)選自聚-CrC4亞烷基醚和聚-C2-d亞烷基亞胺。14.根據(jù)權(quán)利要求12或13的用途，其中接枝基質(zhì)與全部量烯鍵式不飽和單體M的重量比為1:10-1:1。15.—種洗涂著色織物的方法，其中(a)將織物與根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一項的熱敏聚合物和至少一種表面活性劑在洗滌液中接觸，(b)將洗滌液的溫度升至所述熱敏聚合物的LCST或更高的溫度，及(c)將所述熱敏聚合物與洗滌液一起從織物中去除。16.—種由不飽和單體M及合適的話接枝基質(zhì)形成的共聚物，其中所述單體M包含至少一種其均聚物或共聚物顯示出熱敏行為的單烯鍵式不飽和單體(a)和至少一種具有染料親和基團的單烯鍵式不飽和單體(b)。17.根據(jù)權(quán)利要求16的共聚物，其中所述單體(a)選自N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、丙烯酸羥丙酯、乙烯醇和乙烯基曱基醚，所述單體(b)中的染料親和基團為可以稠合的5或6元氮雜環(huán)。18.根據(jù)權(quán)利要求16或17的共聚物，其中所述單體M包含至少一種選自具有聚-C2-Q氧化烯基團的單烯鍵式不飽和化合物的單體(c)。19.根據(jù)權(quán)利要求16-18中任一項的共聚物，其中所述接4緣質(zhì)選自聚氧化烯和聚亞烷基亞胺。20.—種包含以下物質(zhì)的洗滌劑配制劑至少一種根據(jù)權(quán)利要求16-19中任一項的共聚物、至少一種表面活性劑和至少一種洗滌劑所常用并選自無機助洗劑、有機共助洗劑、標準化劑、蘇打、酶、香料、配位劑、防腐蝕劑、漂白劑、漂白活性劑、漂白催化劑、其它護色添加劑和染料轉(zhuǎn)移抑制劑、泛灰抑制劑、去污聚酯、纖維保護添加劑、聚硅氧烷、染料、殺菌劑、保存劑、溶解改進劑和崩解劑的成分。全文摘要本發(fā)明涉及熱敏聚合物作為染料轉(zhuǎn)移抑制劑的用途。本發(fā)明還涉及適合作為染料轉(zhuǎn)移抑制劑的新型熱敏聚合物及包含這些聚合物的洗滌劑。文檔編號C11D3/37GK101563376SQ200780047333公開日2009年10月21日申請日期2007年12月20日優(yōu)先權(quán)日2006年12月21日發(fā)明者G·梵德米倫,H·貝克爾,J·德特林,R·鮑爾申請人:巴斯夫歐洲公司