專利名稱：：包含甲醛清除劑的織物護理組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及包含曱醛清除劑的組合物。
背景技術：
：香料微膠嚢及其在織物護理組合物中的用途已為人們所知。參見例如US2003/0125222A1。然而，某些微膠嚢包含曱醛或經(jīng)過一段時間后會產(chǎn)生曱醛。據(jù)估計用于制造微膠嚢外殼的外殼材料可能與游離曱醛的形成有關。例如，這些外殼材料包括三聚氰胺-甲醛、脲-曱醛、酚-甲趁、或其它與曱醛縮合的聚合物。不過，曱醛基樹脂如三聚氰胺-曱醛或脲-曱醛樹脂對香料包封尤其具有吸引力，這是由于它們廣泛易得并且成本合理。然而，這些微膠嚢可能釋放曱醛。這種釋放出的曱醛有很多來源，例如未反應的過量曱醛、水解和由曱搭與脲或曱醛與三聚氰胺反應形成的產(chǎn)物，以及樹脂由于老化、濕度、溫度、pH等造成的分解。曱醛具有很高的揮發(fā)性，具有非常令人不適的氣味，這種氣味刺激眼睛和鼻腔并且可引起其它#1康問題。曱醛已經(jīng)4支國際癌癥研究才幾構(InternationalAgencyforResearchonCancer)劃分為人類致癌物質(zhì)，并^皮美國環(huán)境保護機構(U.S.EnvironmentalProtectionAgency)劃分為可能性致癌物質(zhì)。出于健康和審美考慮，重要的是不僅要在產(chǎn)生利用甲醛基樹脂的產(chǎn)品過程中限制所述環(huán)境中曱醛的濃度，而且還要最大程度地減少在這些產(chǎn)品的使用壽命期間內(nèi)從這些產(chǎn)品中釋放出的曱醛含量。因此，需要在由曱醛制備的或在使用時會產(chǎn)生甲醛的產(chǎn)品中減少曱醛暴露。發(fā)明概述本發(fā)明試圖通過令人吃驚的發(fā)現(xiàn)來滿足這種或其它需求，所述令人吃驚的發(fā)現(xiàn)如下在織物護理組合物中，尤其是在包含香料微膠嚢的那些織物護理組合物中，使用某種曱醛清除劑可能會減少組合物中游離曱醛的含量。因此，本發(fā)明的一個方面提供了一種包含織物軟化活性物質(zhì)、香料微膠嚢和曱醛清除劑的織物護理組合物。提供了使用本發(fā)明織物護理組合物來處理織物的方法。也提供了包含織物護理組合物的套盒。發(fā)明詳述曱醛清除劑本發(fā)明的一個方面提供了包含曱醛清除劑的組合物。本文所用術語"曱醛清除劑"廣義地包括能夠減少本發(fā)明的組合物中曱醛含量的任何化合物，前提是所述曱醛清除劑對人體是安全的并且不包括氨、亞乙基脲、色氨酸、5-羥基色氨酸、羥胺、疏酸羥胺、巴比妥酸。據(jù)觀察氨是不可取的曱醛清除劑，尤其在酸性條件下，因為氨與甲醛反應形成六亞曱基四胺，其在酸性條件下不穩(wěn)定。許多織物護理組合物為酸性。盡管亞乙基脲是有效的曱醛清除劑，但其是不可取的，因為其在歐洲登記R40中被列為致癌物質(zhì)。色氨酸或5-羥基色氨酸是不可取的，因為其具有與色氨酸有關的潛在健康風險，因為FDA和疾病控制中心已經(jīng)確定偶爾致命的血液疾病(即所謂的嗜曙紅細胞-增多肌痛綜合癥)與色氨酸之間存在某種聯(lián)系。盡管色氨酸存在于許多食物中，并且調(diào)查還沒有確定誘因是色氨酸還是制造或分配過程中引入的雜質(zhì)，但是美國對于L-色氨酸的進口限制依然有效，但如果其旨在用于豁免用途如醫(yī)藥品則除外。羥胺是不可取的，因為在實驗室實驗中的長期暴露表現(xiàn)出誘導有機體突變的效果。硫酸羥胺是不可取的，因為其被認為是潛在致畸劑。巴比妥酸是有效的曱醛清除劑，然而它也是不可取的，因為在例如加拿大，它的用途被規(guī)定為藥物。在本發(fā)明的一個實施例中，所述曱醛清除劑能夠在低pH,例如約pH2至約pH6,或者約pH3至約pH4的條件下有效地清除甲醛。在本發(fā)明的另一個實施例中，所述甲醛清除劑自身對人體沒有毒性(例如，致癌物質(zhì))。在另一個實施例中，所述曱醛清除劑選自亞硫酸氫鈉、脲、半胱氨酸、半胱胺、賴氨酸、甘氨酸、絲氨酸、肌肽、組氨酸、谷胱甘肽、3，4-二氨基苯曱酸、尿嚢素、甘脲、鄰氨基苯甲酸、氨茴酸曱酯、4-氨基苯曱酸曱酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、丙二酰胺、抗壞血酸、1，3-二羥基丙酮二聚體、縮二脲、草酰胺、苯胍胺、焦谷氨酸、連苯三酚、沒食子酸曱酯、沒食子酸乙酯、沒食子酸丙酯、三乙醇胺、琥珀酰胺、p塞苯噠唑、苯并三唑、三唑、二氫吲哚、對氨基苯磺酸、草酰胺、山梨醇、葡萄糖、纖維素、聚(乙烯醇)、聚(乙烯胺)、己二醇、"l,2-乙二胺"-N，N，-二乙酰乙酰胺、N-(2-乙基己基)乙酰乙酰胺、N-(3-苯基丙基)乙酰乙酰胺、鈴蘭醛、新洋茉莉醛、甜瓜醛、(2，4-二曱基環(huán)己烯-3-基)曱醛、5，5-二甲基-1,3-壞已二酮、2，4-二曱基-3-環(huán)己烯-1-曱醛、2，2-二甲基-1，3-二氧六環(huán)-4,6-二酮、2-戊酮、二丁基胺、三乙烯四胺、千胺、羥基香茅醇、環(huán)己酮、2-丁酮、戊二酮、脫氫乙酸、脫乙酰殼多糖、或它們的混合物。在另一個實施例中，所述曱醛清除劑選自亞疏酸氪鈉、脲、半胱氨酸、賴氨酸、甘氨酸、絲氨酸、3,4-二氨基苯曱酸、尿嚢素、甘脲、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、丙二酰胺、抗壞血酸、1,3-二羥基丙酮二聚體、縮二脲、草酰胺、苯胍胺、焦谷氨酸、琥珀酰胺、三唑、對氨基苯磺酸、草酰胺、葡萄糖、纖維素、聚(乙烯醇)、聚(乙烯胺)、己二醇、"1,2-乙二胺，，-N,N，-二乙酰乙酰胺、N-(2-乙基己基)乙酰乙酰胺、N-(3-笨丙基)乙酰乙酰胺、鈴蘭醛、新洋茉莉醛、甜瓜醛、(2，4-二曱基環(huán)己烯-3-基)曱醛、5，5-二曱基-1，3-環(huán)己基二酮、2,4_二曱基-3-環(huán)己烯-1-曱醛、2,2-二甲基-l，3-二氧六環(huán)-4,6-二酮、二丁基胺、羥基香茅醇、脫氬乙酸、脫乙酰殼多糖、或它們的混合物。在另一個實施例中，所述曱醛清除劑選自亞石克酸氫鈉、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、"l,2-乙二胺"-N，N，-二乙酰乙酰胺、抗壞血酸、2,2-二曱基-1,3-二氧六環(huán)-4，6-二酮、新洋茉莉醛、(2，4-二曱基環(huán)己烯-3-基)甲醛、鈴蘭醛或它們的混合物。這些甲醛清除劑可從Sigma/Aldrich/Fluka獲得。在另一個實施例中，亞硫酸氫鈉是有效的甲醛清除劑，并且當使用的亞硫酸氫鈉相對香料微膠嚢組合物中游離甲醛的量為約1:1至約，5:1，或約2:1至約4:1，或約2:1至約5:2，或為約5:2至約5:1的過量摩爾濃度時，可減少織物護理組合物中殘留的甲醛。短語"香料微膠嚢組合物"是指包含香料微膠嚢的組合物。繼而，香料微膠囊包含香料芯，香料芯繼而包含香料和任選地包含稀釋劑。香料微膠嚢的外殼包封香料芯。香料微膠嚢("膠嚢包封的香料")的香料芯中的香料的重量百分比可作為本發(fā)明的織物護理組合物的重量百分比(wtW按照以下公式(l)計算織物護理組合物的膠嚢包封的香料的重量百分比(wtW=U香料微膠嚢組合物的總體質(zhì)量(g)]x[香料微膠嚢組合物的固體組分(例如微膠嚢的香料芯和外殼組分)相對于香料微膠嚢組合物的總體重量的重量百分比(wt%)]x[香料芯中的香料相對于總體重量的香料微膠嚢的重量百分比(wt%)]x[香料芯中的稀釋劑相對于香料芯的重量(例如香料芯的香料和稀釋劑)的重量百分比(wtW])/[織物護理組合物的質(zhì)量(g)](式1)。在一個實施例中，所述香料芯不包含稀釋劑或基本上不含稀釋劑。在一個實施例中，所述織物護理組合物中膠嚢包封的香料的量按所述織物護理組合物的重量計為約0.1%至約2%,更優(yōu)選為約0,15%至約0.75%。術語"游離曱醛"是指在溶液上方的頂部空間內(nèi)的在能夠與原有分子例如H2C0達到快速平衡的水溶液中產(chǎn)生的那些分子。這包括含水原有分子，它的水合物形式(曱二醇，(H0CH力H));和它的聚合水合物形式(HO(CH20)nH)。這些被詳細描述于J.F,Walker的專論中(FormaldehydeACSMonograph序列號159,第3版,1964,ReinholdPublishingCorp,)。香料微膠嚢組合物中的游離曱醛的摩爾數(shù)在沒有曱醛清除劑的條件下進行測定，然后計算過量摩爾的清除劑并將其加入到香料微膠嚢組合物中。在一個實施例中，隨后可將織物軟化法性物質(zhì)加入到所得的織物護理組合物中，例如包含曱醛清除劑的香料微膠嚢組合物?？捎萌魏渭夹g上接受的方法測定游離曱醛的量或摩爾數(shù)(在香料微膠嚢組合物中或在織物護理組合物中)。其它方法可包括EPA方法如EPA8315A—DeterminationofCarbonylCompoundsbyHighPerformanceLiquidChromatography和High-PerformanceLiquidChromatographicDeterminationofFreeFormaldehydeinCosmeticsPreservedwithDowicil200.JournalofChromatography,502(1990)，193-200。一個實例包括以下方法通過在色譜分離前與2，4-二硝基苯肼(DNPH)室溫衍生化的方法，使用帶有紫外/可見分光光度曲線檢測(波長設置為365nm)的反相色譜來分析曱醛。通過"外標準校準"利用可商購獲得的36-37°/。曱醛溶液制得的參考曱醛溶液進行校準。曱醛標準物質(zhì)的活性可通過氧化還原滴定法測定。在另一個實施例中，當在相對于香料微膠嚢組合物中游離曱醛的量為約15:1至約2.5:1，或為約10:1至約2.5:1,或為約5:1至約2.5:1的過量摩爾濃度(3-酮酯或(3-酮酰胺中使用甲趁清除劑時，甲醛清除劑可減少織物護理組合物中的游離曱醛，在一些實施例中少于50份每一百萬4分(ppm),或少于約25ppm,或少于約10ppm,或甚至少于5ppm。在一個實施例中，所述酮酯或酮酰胺分別選自p-酮酯或(3-酮酰胺。非限制性實例包括乙酰乙酰胺或乙酰乙酸乙酯(Aldrich)。另一個實例包括16-雙烯酮膠粘劑(所述雙烯酮可與任何醇開環(huán)得到酮酯)如來自Hercules的那些。在一個實施例中，當在相對于香料微膠嚢組合物中游離曱醛的量為約10:1至約3:1，或約5:1至約3:1過量摩爾濃度的乙酰乙酸乙酯中使用曱醛清除劑時，曱醛清除劑可減少織物護理組合物中的游離曱醛，在一些實施例中為少于50ppm，或少于20ppm,或少于10ppm。在另一個實施例中，所述曱醛清除劑選自亞硫酸氫鈉、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、"l,2-乙二胺"-N,N，-二乙酰乙酰胺、抗壞血酸、2,2-二曱基-1，3-二氧六環(huán)-4,6-二酮、新洋茉莉醛、(2,4-二曱基環(huán)己烯-3-基)甲醛、鈴蘭醛或它們的組合，可用來獲得游離甲醛在本發(fā)明的組合物中的低含量。在另一個實施例中，織物護理組合物中包含的清除劑的量按所述織物護理組合物的重量計為約0.01%至約0.8%,或為約0.03%至約0.4%,或為約0.065%至約0.25%。香料微膠嚢本發(fā)明的一個方面提供了包含香料微膠嚢的織物護理組合物。本文所用術語"香料微膠嚢"在廣義上包括由外殼包封的香料芯。繼而，香料芯包含香料和任選地稀釋劑。本文所用術語"香料"意思是指任何散發(fā)氣味的物質(zhì)或任何可充當除臭劑的物質(zhì)。香料的非限制性實例被描述于US2003-0104969A1,第46至81段中。術語"稀釋劑"是指用以稀釋被膠嚢包封的香料的惰性物質(zhì)。稀釋劑的實例包括肉豆蔻酸異丙酯、丙二醇、聚(乙二醇)、或它們的混合物。香料微膠嚢可包括下列參考文獻中所描述的那些US2003-215417Al;US2003—216488Al;US2003—158344Al;US2003—165692Al;US2004-071742Al;US2004-071746Al;US2004-072719Al;US2004-072720Al;EP1393706Al;US2003-203829Al;US2003-195133Al;US2004-087477Al;US2004-0106536Al;US6645479;US6200949;US4882220;US4917920;US4514461;USRE32713;US4234627。對本發(fā)明目的而言，并且除非另外指明，術語"香料毫微嚢"在術語"香料微膠嚢"的范疇內(nèi)。包圍香料芯以形成微膠嚢的外殼材料可為任何適合的聚合材料，所述聚合材料不能透過或不能充分透過芯(一般為液體芯)中的材料以及可與所述外殼的外表面接觸的材料。在一個實施例中，制成微膠嚢外殼的材料包括曱醛。適合制成微膠嚢外殼的材料的非限制性實例包括三聚氰胺-曱醛、脲-曱醛、酚-曱醛、或其它與曱醛的縮聚物。其它包封技術公開于MICROENCAPSULATION:MethodsandIndustrialApplications,EditedbyBenitaandSimon(MarcelDekker,Inc.,1996)中。曱醛基樹脂如三聚氰胺-曱醛或脲-曱酪樹脂對香料封裝尤其具有吸引力，這是由于它們廣泛易得并且成本合理?？捎糜诒疚牡男纬赏鈿つz嚢的優(yōu)選方法為縮聚反應，其也可用來產(chǎn)生氨基塑料膠嚢包封物。氨基塑料樹脂是一種或多種胺與一種或多種醛(通常為曱趁)的反應產(chǎn)物。胺的非限制性實施例為三聚氰胺及其衍生物、脲、硫脲、苯胍胺和乙酰胍胺、以及胺的組合。也可使用適合的交聯(lián)劑(例如，曱苯二異氰酸酯、二乙烯基苯、丁二醇二丙烯酸酯等)，并且如本領域所描述，在合適的情況下也可使用次生壁聚合物，例如酸酐和它們的衍生物，尤其是如US2004-0087477Al中^^開的馬來酸酐的聚合物和共聚物。如上所述的具有液體芯和聚合物外殼壁的微膠嚢可由任何制造必需尺寸、易碎性和水不溶性膠嚢的常規(guī)方法來制備。通常，可按照已知的方式采用這種凝聚化和面間聚合的方法來制造具有所期望特性的微膠嚢。這種方法被描述于Ida等人的美國專利3,870,542、3,415,758和3，041，288中。在一個實施例中，所述微膠嚢尺寸可變化，例如，最大直徑介于約1微米和約75微米之間，優(yōu)選介于約5微米和約30微米之間。而且，可用于本發(fā)明中的膠嚢通常具有約0.05微米至10微米，優(yōu)選約0.05微米至約1微米范圍內(nèi)的平均外殼厚度。通常，但沒有限制地，可使用具有按所述膠嚢的重量計約50%至約95%香料負載的膠嚢。被膠嚢包封的香料組合物可由100%的香料組分構成，或者可包含非揮發(fā)性的物質(zhì)，如稀釋劑。稀釋劑可為約0%至約50%的香料制劑。稀釋劑可選自肉豆蔻酸異丙酯、聚乙二醇、丙二醇、或它們的組合。一般來講，本發(fā)明的織物護理組合物可使用按所述織物護理組合物的重量計約0.1%至約2%,或約0.15°/。至約0.75%的膠嚢包封的香料。除了膠嚢包封的香料以外，還可將純香料油加入到織物護理組合物中，所述純香料油按包含所述織物軟化活性物質(zhì)的織物護理組合物的重量計為約0%至約1.5%。在一個實施例中，本發(fā)明的織物護理組合物包含少于500ppm,優(yōu)選少于200ppm，更優(yōu)選少于50ppm，更優(yōu)選少于10卯m的游離曱醛，最優(yōu)選的是用專門針對甲醛的分析方法檢測不到。織物軟化活性物質(zhì)本發(fā)明的另一個方面提供一種組合物，其為包含織物軟化活性物質(zhì)("FSA，，)的織物護理組合物。用于本文的FSA廣義上包括任何適于軟化織物的活性物質(zhì)。在本發(fā)明的一個實施例中，所述FSA為適合在漂洗步驟中軟化織物的季銨化合物。在一個實施例中，所述FSA由脂肪酸與氨基醇的反應產(chǎn)物形成，在一個實施例中獲得單酯、二酯和三酯化合物的混合物。在另一個實施例中，所述FSA包含一種或多種軟化劑季銨化合物，例如但不限于單烷基醇季銨化合物、二烷基季銨化合物、二酰氨基季化合物、單酯季銨化合物、二酯季銨化合物、或它們的組合。在本發(fā)明的一個方面，所述FSA包含二酯季銨(以下稱為"DQA，，)化合物組合物。在本發(fā)明的某些實施例中，所述DQA化合物組合物還包括二酰氨基FSA類別和具有混合的酰氨基和酯鏈接以及上述二酯鏈接的FSA類別的描述，本文中全部稱作DQA?？蛇m于用作本發(fā)明中的FSA的第一類DQA("DQA(1)")包括具有下式的化合物{R4-m—N+-[(CH2)n-Y—Rl]m)X-其中每個R取代基為氬、短鏈d-C6，優(yōu)選d-C3烷基或羥烷基，如曱基(最優(yōu)選的)、乙基、丙基、羥乙基、羥丙基等，聚(Cw烷氧基)，優(yōu)選聚乙氧基、芐基、或它們的混合物；每個m為2或3;每個n為1至約4,優(yōu)選2;每個Y為-0-(O)C-、-C(0)-0-、-NR-C(0)-或-C(0)-NR-，并且每個Y允許相同或不同；每個R1中的碳原子之和為C12-C22,優(yōu)選為CM-C2。，當Y為-O-(O)C-或-NR-C(O)-時，所述碳原子之和加一，同時每個R1可為烴基或取代的烴基；R1允許為不飽和或飽和的，并且允許為支鏈或直鏈的，并且其優(yōu)選為直鏈的；每個R1允許為相同或不同，并且它們優(yōu)選為相同；并且X-可為任何與軟化劑相容的陰離子，優(yōu)選為氯離子、溴離子、曱酯硫酸根、乙酯硫酸根、硫酸根、磷酸根和硝酸根，更優(yōu)選為氯離子或曱酯硫酸根。優(yōu)選的DQA化合物通常由鏈烷醇胺如MDEA(甲基二乙醇胺)和TEA(三乙醇胺)與脂肪酸反應制得。有些材料通常來自這種反應，其包括N，N-二(?；?氧乙基)-N,N-二曱基氯化銨或N，N-二(?；?氧乙基)-N,N-曱基羥乙基銨曱酯硫酸根，其中酰基衍生自動物脂的、不飽和的、和多不飽和的脂肪酸，例如牛油、硬牛油、油酸、和/或部分地氫化脂肪酸、衍生自植物油和/或部分地氪化植物油、如低芥酸菜子油、紅花油、花生油、向日葵油、玉米油、大豆油、妥爾油、米糠油、棕櫚油等。適宜脂肪酸的非限制性實例列于US5,759,990第4欄第45至66行中。在一個實施例中，所迷FSA包含除DQA(1)或DQA以外的其它活性物質(zhì)。在另一個實施例中，所述FSA僅包含DQA(1)或DQA，并且不含或基本上不含任何其它季銨化合物或其它活性物質(zhì)。在另一個實施例中，所述FSA包含用于產(chǎn)生DQA的前體胺。-在本發(fā)明的另一個方面，所述FSA包含稱作DTTMAC的化合物，所迷化合物具有下式[R4-m-N(+)-Rlm〗A-其中每個m為2或3，每個R1為C6-C22,優(yōu)選為C14-C2。(但小于約C12的不超過一個而其它的至少為約16)的烴基或取代的烴基取代基，優(yōu)選為d。-C2。烷基或鏈烯基(不飽和烷基，包括多不飽和烷基，有時也被稱為"亞烷基，，)，最優(yōu)選為C12-C1S烷基或鏈烯基，并且可以是支鏈或非支鏈的。在一個實施例中，每個R為H或短鏈C,-C6，優(yōu)選為C,-C3烷基或羥烷基例如曱基(最優(yōu)選)、乙基、丙基、羥乙基等，千基，或(R20)2-4H，其中每個R2為C,-6亞烷基；并且A—為與軟化劑相容的陰離子，優(yōu)選為氯離子、溴離子、曱酯硫酸根、乙酯硫酸根、硫酸根、磷酸根或硝酸根；更優(yōu)選為氯離子或曱酯硫酸根。這些FSA的實例包括二烷基二曱基銨鹽和二亞烷基二甲基銨鹽，如二牛油基二曱基氯化銨和二牛油基二曱基曱酯硫酸銨?？捎糜诒景l(fā)明的可商購獲得的二烯基二曱基銨鹽的實例是分別以商品名Adogen442和Adogen470得自Degussa的二氫化牛油二曱基氯化銨和二牛油基二曱基氯化銨。在一個實施例中，所述FSA除了包含其它活性物質(zhì)外還包含DTTMAC。在另一個實施例中，所述FSA僅包含DTTMAC化合物，并且不含或基本上不含任何其它的季銨化合物或其它活性物質(zhì)。在一個實施例中，所述FSA包含2004年10月14日公布的授予Corona等人的美國專利公開號為2004/0204337Al的專利第30至79段所述的FSA。在另一個實施例中，所述FSA是2005年11月18日公布的授予Smith等人的美國專利公開號為2004/0229769Al的專利第26至31段所述的FSA;或美國專利6,494,920第1欄第51行及以下等等(詳述了一種"季酯化合物，，或季銨化的脂肪酸三乙醇胺酯鹽)所述的FSA。在一個實施例中，所述FSA選自下列物質(zhì)中的至少一種二牛油酰氧乙基二曱基氯化銨、二氫化牛油酰氧乙基二曱基氯化銨、二牛油基二曱基氯化銨、二氫化牛油酰二曱基氯化銨、二牛油酰氧乙基甲基羥乙基硫酸銨、二氫化牛油酰氧乙基曱基羥乙基氯化銨、或它們的組合。在本織物護理組合物中加入所述FSA的通常最小含量按所述織物護理組合物的重量計為至少約1%，或為至少約2%，或為至少約3%，或為至少約5%，或為至少約10%，或為至少約12°/。所述織物護理組合物可通常包含按所述組合物的重量計少于約90%,或少于約40%，或少于約30%,或少于約20%的FSA最大含量。在本發(fā)明的一個實施例中，所述FSA包含陽離子淀粉。所述FSA可包含陽離子淀粉和季銨化合物。用于織物護理組合物的陽離子淀粉被描述于US2004-0204337Al，第16至29段中。本發(fā)明的織物護理組合物還可包含陽離子淀粉(除了任何其它FSA以外)，所述陽離子淀粉的含量按所述織物護理組合物的重量計為約0.01%至約4%，或0.1%至約3°/，或約0.2%至約2.0%,或約0.3%至約2.5%。適用于本發(fā)明組合物中的陽離子淀粉可商品名OB0ND從CeresUr商購獲得，以及以商品名CATO2A從NationalStarchandChemicalCompany商購獲得。輔助成分在另一個實施例中，本發(fā)明的織物護理組合物可包含任何一種或多種輔助成分。在另一個實施例中，本發(fā)明的織物護理組合物可不含或基本上不含任何一種或多種輔助成分。術語"輔助成分"可包括香料、分散劑、穩(wěn)定劑、pH調(diào)劑劑、金屬離子調(diào)節(jié)劑、著色劑、增白劑、染料、氣味控制劑、前香料、環(huán)糊精、溶劑、去污聚合物、防腐劑、抗微生物劑、氯清除劑、酶、防縮水劑、織物挺括劑、去斑劑、抗氧化劑、防腐劑、基礎劑、遮蓋及形態(tài)控制劑、光滑劑、靜電控制劑、褶皺控制劑、衛(wèi)生處理劑、消毒劑、微生物控制劑、霉控制劑、霉菌控制劑、抗病毒劑、抗菌劑、干燥劑、抗污劑、去污劑、惡臭控制劑、織物清新劑、氯漂白氣味控制劑、染料固定劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、顏色保持劑、顏色恢復/復原劑、抗衰減劑、增白劑、抗磨蝕劑、抗磨損劑、織物完整劑、防磨損劑、和漂洗助劑、紫外線防護劑、光褪色抑制劑、驅(qū)蟲劑、抗變應性劑、酶、阻燃劑、防水劑、織物舒適劑、水調(diào)理劑、抗縮水劑、抗拉伸劑、以及它們的組合。在一個實施例中，所述組合物包含按所述組合物的重量計約0.001%至約2%的輔助成分。在一個實施例中，所述織物護理組合物的pH可包括約2至約6，或約2至約4.5，或約2.5至約4，并且或約3至約4的pH。在一個實施例中，所述織物護理組合物為織物軟化組合物、或液體織物軟化組合物、或漂洗附加織物軟化組合物。在另一個實施例中，一種手工處理織物的方法包括以下步驟將本發(fā)明的組合物投配到第一、優(yōu)選單個的手工漂洗衣物洗滌池中。在另一個實施例中，提供了一種制品，其中所述制品包含單位劑量的本發(fā)明織物護理組合物，其中水溶性薄膜(例如，聚乙烯醇薄膜)包封所述織物護理組合物?？赏ㄟ^在自動洗衣機的洗滌循環(huán)或沖洗循環(huán)的過程中施用來使用所述制品處理織物。單位劑量制品的非限制性實例被描述于US2005/0202990Al中。在一個實施例中，所述制品為水溶性單位劑量，適合投配到自動洗衣機中，其包括包含香料微膠嚢和曱醛清除劑的織物護理組合物。所述織物組合物可包含按所述組合物的重量計少于5%的去污表面活性劑和/或織物軟化劑。在一個實施例中，組合物包含按所述組合物的重量計少于約3°/。，或少于約1%,或約0°/。的洗滌劑表面活性劑和/或織物軟化活性物質(zhì)中的4壬^r一種。其它纟且合物所述發(fā)明的其它方面包括本發(fā)明的曱醛清除劑在衣物洗滌劑組合物(例如TIDE)、硬質(zhì)表面清潔劑(例如MRCLEAN)、自動盤碟洗滌液(例如CASCADE)、盤碟洗滌液(例如DAWN)和地板清潔劑(例如SWIFFER)中的使用。清潔組合物的非限制性實例可包括如美國專利號4,515,705、4，537，706、4,537,707、4,550,862、4，561，998、4,597,898、4，968，451、5,565,145、5,929,022、6,294,514和6，376，445中所描述的那些。方法所述發(fā)明的一個方面提供了一種處理織物的方法，所述方法包括以下步驟將本發(fā)明的織物護理組合物/制品/套盒投配到自動洗衣機中或衣物手洗池中。套盒本發(fā)明的一個方面提供了包含本發(fā)明的織物護理組合物的套盒。在一個實施例中，所述套盒包含包括使用說明的說明書。制備織物護理組合物的方法
技術領域：
：本發(fā)明的一個方面提供了一種制備本發(fā)明的織物護理組合物的方法，所述方法包括以下步驟(a)將曱醛清除劑加入到香料微膠嚢組合物中以產(chǎn)生已清除了曱醛的香料微膠嚢組合物；(b)任選地在同時或在步驟(a)之后，將已清除曱醛的香料微膠嚢組合物加入到織物軟化活性物質(zhì)中以產(chǎn)生織物護理組合物；和(c)任選地分別加熱得自步驟(a)和步驟(b)的已清除曱醛的香料微膠嚢組合物或織物護理組合物。在一個實施例中，步驟(c)的加熱步驟包括將所述組合物加熱至約32。C至約7(TC的溫度。在另一個實施例中，所述香料微膠嚢組合物不含或基本上不含織物軟化活性物質(zhì)。本發(fā)明的另一個方面提供了一種制備本發(fā)明的織物護理組合物的方法，所述方法包括以下步驟(a)將甲醛清除劑加入到香料微膠嚢組合物中，其中所述香料微膠嚢組合物包含游離曱醛以產(chǎn)生已清除了曱醛的香料微膠嚢組合物，其中所述已清除曱醛的香料微膠嚢組合物包含曱醛清除劑與游離曱醛的反應產(chǎn)物；(b)純化步驟(a)的已清除曱醛的香料微膠嚢組合物以減少所述反應產(chǎn)物的量，以產(chǎn)生純化的已清除曱醛的香料微膠嚢組合物；(c)優(yōu)選在步驟(b)之后，任選地將織物軟化活性物質(zhì)加入到純化的已清除甲醛的香料微膠囊組合物中以產(chǎn)生織物護理組合物；(d)任選地分別加熱得自步驟(a)或步驟(c)的已清除曱醛的香料微膠嚢組合物或織物護理組合物；(e)任選地，將曱醛清除劑加入到通過將干燥的微膠嚢再分散到水中而產(chǎn)生的微膠嚢漿液中。優(yōu)選地，所述含水微膠嚢漿液用同向烘干機噴霧干燥(進口空氣溫度為180°C,出口空氣溫度為95。C，離心霧化)以產(chǎn)生自由流動的干燥粉末。在一個實施例中，步驟(d)的加熱步驟包括將所述組合物加熱至約32°C至約70°C的溫度。在另一個實施例中，所述香料微膠嚢組合物不含或基本上不含織物軟化活性物質(zhì)。在一個實施例中，所述"純化"步驟包括洗滌已清除曱醛的香料微膠嚢組合物約1至約10次，通過用離心或過濾從水溶液中分離香料微膠嚢，加入水直至達到原始體積，混合香料微膠嚢組合物，并且分離香料微膠嚢。丟棄由反復洗滌步驟得到的水溶液。純化也可包括優(yōu)選地在洗滌之后的步驟，所述步驟包括過濾、虹吸或離心所述反應產(chǎn)物。在一個實施例中，所述曱醛清除劑可溶解在含水組合物中。在另一個實施例中，所述曱醛清除劑可被附著在不溶解的材料如膜過濾器、聚合物膜、或不溶解樹脂上。在另一個實施例中，也可通過用惰性氣體噴霧、噴霧干燥、或加壓蒸餾游離曱醛以從組合物(優(yōu)選從香料微膠嚢組合物)中移除殘留的曱醛的方法來減少游離曱醛的量。也可使用氧化劑(包括但不限于過氧化氫)將甲醛氧化為曱酸。實施例以下是本發(fā)明織物護理組合物的非限制性實例。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>aN，N-二(牛脂酰氧乙基)-N,N-二曱基氯化銨。b曱基二(牛油酰氛基乙基)-2-羥基乙基銨曱酯硫酸根。c摩爾比為1.5比1的脂肪酸與甲基二乙醇胺的反應產(chǎn)物，用氯曱烷季銨化，得到摩爾比為1比1的N,N-二(硬脂酰氧乙基)-N，N-二甲基氯化銨和N-(硬脂酰氧乙基)-N-雍乙基-N,N-二曱基氯化銨的混合物。d以商品名CAT(f得自NationalStarch的陽離子高直鏈淀粉玉米淀粉。e曱酪清除劑為得自Aldrich的乙酸乙酰胺。f環(huán)氧乙烷和對苯二酸酯的共聚物具有如us5,574,179中第is列第I-5行所描述的化學式，其中每個X為曱基，每個n為40,u為4，每個Rl基本上為1，4-亞笨基部分，每個R2基本上為乙烯基、1,2-丙烯基部分、或它們的混合物。g得自Wacker的SE39h二亞乙基三胺五醋酸。i得自RohmandHaasCo.的KATH0NCG。"PPM"為"份每一百萬份"。J戊二醛k以商品名DC2310得自DowCorningCorp的硅氧烷消泡劑。1以商品名Aculan44得自Rohm和Haas的疏水改性的乙氧基化的尿烷。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>aN，N-二(牛脂酰氧乙基)-N，N-二甲基氯化銨。b曱基二(牛油酰氨基乙基)-2-羥基乙基銨曱酯硫酸根。c摩爾比為1.5比1的脂肪酸與甲基二乙醇胺的反應產(chǎn)物，用氯曱烷季銨化，得到摩爾比為1比1的N,N-二(硬脂酰氧乙基)-N，N-二曱基氯化銨和N-(硬脂酰氧乙基)-N-鞋乙基-N,N-二曱基氯化銨的混合物。d以商品名CAT(f得自NationalStarch的陽離子高直鏈淀粉玉米淀粉。e甲經(jīng)清除劑為得自Aldrich的乙酸乙酰胺。f環(huán)氧乙烷和對苯二酸酯的共聚物具有如us5,574,179,第is列第1-5行中所描述的化學式，其中每個X為曱基，每個n為40,u為4，每個Rl基本上為I,4-亞苯基部分，每個R2基本上為乙烯基、1，2-丙烯基部分、或它們的混合物。g得自Wacker的SE39h二亞乙基三胺五醋酸。i得自RohmandHaasCo.的KATHONCG。"PPM"為"份每一百萬份'，。J戊二醛g以商品名DC2310得自DowCorningCorp的珪氧烷消泡劑。1以商品名Aculan44得自Rohm和Haas的疏水改性的乙氧基化的尿烷。應當理解，在整個說明書中給出的每一最大數(shù)值限度包括每一較低的數(shù)值限度，就像這樣的較低數(shù)值限度在本文中是明確地寫出一樣。在整個說明書中給出的每一最小數(shù)值限度包括每一較高數(shù)值限度，就像這樣的較高數(shù)值限度在本文中是明確地寫出一樣。在整個說明書中給出的每一數(shù)值范圍包括落在該較寬范圍內(nèi)的每一較窄數(shù)值范圍，就像這樣的較窄數(shù)值范圍在本文中是明確地寫出一樣。除非另外指明，本文的說明書、實施例和權利要求書中的所有份數(shù)、比例和百分數(shù)均按重量計，并且所有的數(shù)值范圍均使用本領域給出的常規(guī)精確度。在發(fā)明詳述中引用的所有文件都在相關部分中引入以供參考。對于任何文件的引用不應當解釋為承認其是有關本發(fā)明的現(xiàn)有技術。雖然已經(jīng)舉例說明和描述了本發(fā)明的具體實施方案，但是對于本領域技術人員來說顯而易見的是，在不背離本發(fā)明實質(zhì)和范圍的情況下可以做出多個其他改變和變型。因此，權利要求書意欲包括在本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這樣的改變和變型。權利要求1.一種包含織物軟化活性物質(zhì)和甲醛清除劑的織物護理組合物，前提是所述甲醛清除劑不包括氨、亞乙基脲、色氨酸、5-羥基色氨酸、羥胺、硫酸羥胺、或巴比妥酸。2.如權利要求1所述的織物護理組合物，其中所述組合物還包括香料微膠嚢，并且其中所述香料微膠嚢包括外殼，并且其中所述外殼包含與曱醛的縮聚物。3.如權利要求1或2所述的織物護理組合物，其中所述與曱醛的縮聚物選自三聚氰胺-曱醛、脲-曱醛、酚-曱醛、或它們的混合物，并且其中所述組合物的pH包括約2至約6。4.如;f又利要求1、2或3所述的織物護理組合物，其中所述組合物包含按所述組合物的重量計約0.03%至約0.4%的曱醛清除劑，并且其中所述組合物包含按所述組合物的重量計約0.15%至約0.75%的膠嚢包封的香料。5.如權利要求1至3或權利要求4所述的織物護理組合物，其中所述組合物包含按所述組合物的重量計約5%至約16%的織物軟化活性物質(zhì)；并且其中所述織物軟化活性物質(zhì)為季銨化合物。6.如權利要求1至4或權利要求5所述的織物護理組合物，其中所述曱醛清除劑選自亞硫酸氫鈉、脲、半胱氨酸、半胱胺、賴氨酸、甘氨酸、絲氨酸、肌肽、組氨酸、谷胱甘肽、3，4-二氨基苯曱酸、尿嚢素、甘脲、鄰氨基苯曱酸、氨茴酸曱酯、4-氨基苯曱酸曱酉旨、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、丙二酰胺、抗壞血酸、1，3-二羥基丙酮二聚體、縮二脲、草酰胺、苯胍胺、焦谷氨酸、連苯三酚、沒食子酸甲酯、沒食子酸乙酯、沒食子酸丙酯、三乙醇胺、琥珀酰胺、p塞苯噠唑、笨并三唑、三唑、二氬巧l咮、對氨基苯磺酸、草酰胺、山梨醇、葡萄糖、纖維素、聚(乙烯醇)、聚(乙烯胺)、己二醇、"l,2-乙二胺"-N,N，-二乙酰乙酰胺、N-(2-乙基己基)乙酰乙酰胺、N-(3-苯基丙基)乙酰乙酰胺、鈴蘭醛、新洋茉莉醛、甜瓜醛、(2,4-二甲基環(huán)己烯-3-基)曱醛、5,5-二曱基-1，3-環(huán)己二酮、2，4-二曱基-3-環(huán)己烯-1-曱醛、2，2-二曱基-l，3-二氧六環(huán)-4,6-二酮、2-戊酮、二丁基胺、三乙烯四胺、千胺、羥基香茅醇、環(huán)己酮、2-丁酮、戊二酮、脫氳乙酸、脫乙酰殼多糖、或它們的混合物。7.如權利要求1至5或權利要求6所述的織物護理組合物，其中所述曱醛清除劑選自亞石危酸氬鈉、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、"l，2-乙二胺"-N，N，-二乙酰乙酰胺、抗壞血酸、2,2-二曱基-1，3-二氧六環(huán)-4，6-二酮、新洋茉莉醛、(2，4-二曱基環(huán)己烯-3-基)曱醛、鈴蘭醛或它們的混合物。8.如權利要求1至4或權利要求5所述的織物護理組合物，其中所述曱醛清除劑包含p-酮酯或(3-酮酰胺；并且其中所述組合物包含少于約100ppm的游離曱醛。9.如權利要求1至7或權利要求8所述的織物護理組合物，其中所述曱醛清除劑選自乙酰乙酰胺或乙酰乙酸乙酯或它們的組合；并且其中10.—種處理織物的方法，所述方法包含將如權利要求1至8'或權利要求9所述的組合物投配到自動洗衣機中的步驟。全文摘要本發(fā)明提供了包含甲醛清除劑的織物護理組合物，所述組合物表現(xiàn)出低含量游離甲醛。文檔編號C11D1/38GK101379176SQ200780004684公開日2009年3月4日申請日期2007年2月9日優(yōu)先權日2006年2月10日發(fā)明者吉特思·奧德赫維伊·迪霍爾,格倫·托馬斯·Iv·喬丹,桑福德·西奧多·Jr·柯克西,萊斯莉·唐·魏茨,讓-弗朗索瓦·博代,雷納伊·戴安娜·福薩姆申請人:寶潔公司