專利名稱：：改進的硬質表面清潔組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明主要涉及硬質表面清潔組合物，所述組合物可用于清潔硬質表面，并可選地對硬質表面具有滅菌或者消毒益處。更具體而言，本發(fā)明涉及硬質表面清潔組合物，所述組合物可用于清潔，并可選地具有滅菌或者消毒益處，特別適用于清潔衛(wèi)生間用具尤其是馬桶等。
背景技術：
：盡管本領域中充斥著能有效地清潔在衛(wèi)生間和浴室里常遇到的各種污漬如鈣垢污漬、肥皂浮渣污漬和有機污物的硬質表面清潔組合物，但是衛(wèi)生間用具如馬桶的有效清潔要求擬用該組合物進行處理的表面得到有效覆蓋，以確保清潔組合物與存在于所述表面上的污漬之間發(fā)生接觸。沒有如此接觸，將出現(xiàn)無效的清潔。關于用于清潔馬桶的組合物，一個特別的問題在于，盡管采用粘稠的組合物以在需要清潔處理的傾斜表面(例如抽水馬桶的內部)上提供良好的覆蓋和保持是有利的，但從壓擠瓶中擠出這樣的粘稠組合物進行使用并非沒有問題。通常，使用者要將大體相同的量的清潔組合物提供至抽水馬桶內部，如通過同時擠壓盛有所述組合物的瓶子并將其內容物從噴嘴中擠出以將其施用在抽水馬桶上邊緣以下。雖然這樣的操作在將一定量的所述清潔組合物遞送至所述抽水馬桶側壁時是有效的，但是在采用現(xiàn)有技術的組合物時，幾乎普遍觀察到的是，所施用的液體層或薄層緩慢向下流向所述抽水馬桶內底，所述薄層幾乎總是分為所述清潔組合物的多個離散的向下延伸的區(qū)域，這稱為"指狀區(qū)(fmger)"，其一旦形成，就會形成為所施用的組合物優(yōu)選向下流經的通道。這些指狀區(qū)也界定了抽水馬桶內表面的相鄰指狀區(qū)之間的未被所述清潔組合物覆蓋因此仍未被處理的部分或區(qū)域。為確保良好的覆蓋，需要或者再施用更多量的清潔組合物和/或用戶干預，例如使用馬桶刷以將所述清潔組合物物理抹開在未涂覆的部分或區(qū)域。這兩種替代性方法均旨在克服施用在所述抽水馬桶上的向下流的清潔組合物的薄層的流動輪廓的缺點，但這兩種替代性方法均有其自身的缺點。在前者的情況下，需要重新施用所述清潔組合物是對所述清潔組合物的一種浪費，如果能夠更有效地在抽水馬桶的內表面提供更均勻的施用，則所述清潔組合物應該能充分有效地得到利用。在后者的情況下，并非在所有情況下消費者都愿意進行手動干預，并且還另外形成不均勻的層，或者在這種情況下使用濕的馬桶刷時，所施用的清潔組合物的層受到稀釋，這是不希望的。此外，使用具有銳利末端的硬毛的馬桶刷還會將所施用的清潔組合物從所述抽水馬桶的內壁上刮掉。這只會進一步損害到本可以更有效地施用在抽水馬桶的內部側壁的所述清潔組合物的潛在清潔效力。雖然能向硬質表面尤其是衛(wèi)生間用具提供清潔和可選的滅菌益處的組合物在本領域內是已知的，但在本領域內確實一直存在能向被處理的硬質表面提供改進的清潔益處并希望同時提供消毒或滅菌益處的進一步改進的組合物的需求。特別是本領域內確實存在對可用于硬質表面處理的特征為在從容器尤其是從壓擠瓶中施用到垂直或傾斜硬質表面時提供改進的表面覆蓋的液體清潔組合物的需求。
發(fā)明內容因此，本發(fā)明的一個目的提供了改進的清潔組合物，該清潔組合物對經處理的硬質表面提供了良好的清潔益處，特別是在從容器尤其是從壓擠瓶中施用到垂直或傾斜硬質表面時提供了改進的表面覆蓋的特征。在某些優(yōu)選實施方式中，本發(fā)明的組合物也可以向經處理的表面提供有用的消毒或殺菌益處。本發(fā)明的另一個目的是提供容易傾倒和容易抽吸的清潔組合物，該清潔組合物具有上述益處。根據(jù)本發(fā)明的又一個目的是提供用于清潔硬質表面，特別是衛(wèi)生間用具，尤其是垂直或傾斜的這類表面和用具表面的方法，所述方法設想了本發(fā)明組合物為提供改進的輸送和/或清潔益處的應用。在以下說明中公開了本發(fā)明的這些和其他目的。本發(fā)明的組合物是基本上為水性的稠化的酸性組合物，該組合物顯示出約4或4以下的pH，并包含酸、增稠組分或形成增稠劑系統(tǒng)的多種組分、至少一種清潔型表面活性劑和至少一種超級潤濕型表面活性劑，所述超級潤濕型表面活性劑基于非離子表面活性劑，一種具有兩個濁點的窄范圍乙氧基化醇。除以上剛指出的這些組分外，本發(fā)明的組合物還包含其他組分，所述其他組分可選地包含其中以向所述組合物提供更多益處，如技術上或美學上的益處。本發(fā)明的組合物性質上是酸性的，并含有足夠量的至少一種無機酸和/或有機酸，以使本發(fā)明的組合物的pH為4或4以下，并按以下順序次第優(yōu)選具有3.8、3.5、3.25、3.0、2.75、2.5、2.25、2、1.75、1.5、1.25、1的pH，并且特別優(yōu)選為0.9、0.8、0.7、0.6、0.5、0.4、03、0.2、0.1甚至為0?？捎玫氖纠詿o機酸包括硫酸、磷酸、磷酸二氫鉀、磷酸二氫鈉、亞硫酸鈉、亞硫酸鉀、焦亞硫酸鈉(偏亞硫酸氫鈉)、焦亞硫酸鉀(偏亞硫酸氫鉀)、酸式六偏磷酸鈉、酸式六偏磷酸鉀、酸式焦磷酸鈉、酸式焦磷酸鉀、鹽酸和氮基磺酸。其他水分散性或水溶性無機酸或礦物酸雖然在此處沒有具體舉出，但也可有效用于本發(fā)明的組合物。可用的示例性有機酸包括任何本領域內已知的可有效用于本發(fā)明組合物的有機酸。通?？捎玫挠袡C酸是那些在其結構中包含至少一個碳原子并包含至少一個羧基(-COOH)的有機酸。優(yōu)選的是如所述的含有1約6個碳原子和至少一個羧基的水溶性有機酸。有用的示例性有機酸包括直鏈脂肪族酸如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸和戊酸；二羧酸如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、富馬酸和馬來酸；酸性氨基酸如谷氨酸和天冬氨酸；以及羥基酸如乙醇酸、乳酸、羥基丙烯酸、ot-羥基丁酸、甘油酸、丙醇二酸、蘋果酸、酒石酸和檸檬酸，以及這些有機酸的酸式鹽?？捎糜诒景l(fā)明的有機酸的優(yōu)選實例包括直鏈脂肪族酸如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸和戊酸；二羧酸如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、富馬酸和馬來酸；酸性氨基酸如谷氨酸和天冬氨酸；以及羥基酸如乙醇酸、乳酸、羥基丙烯酸、a-羥基丁酸、甘油酸、丙醇二酸、蘋果酸、酒石酸和檸檬酸，以及這些有機酸的酸式鹽。優(yōu)選的有用的有機酸包括檸檬酸、甲苯基酸、十二垸基苯磺酸、磷酸、水楊酸、山梨酸、氨基磺酸、乙酸、苯甲酸、硼酸、癸酸、己酸、氰脲酸、二氫乙酸、二甲基氨基磺酸、聚丙烯酸、2-乙基-己酸、富馬酸、I-谷氨酸、異丙基氨基磺酸、環(huán)烷酸、草酸、亞磷酸、戊酸、苯磺酸、二甲苯磺酸、磺酸、馬來酸、乙酸、己二酸、甲酸、乳酸、丁酸、葡糖酸、蘋果酸、酒石酸以及乙醇酸。這些酸可以單獨使用或兩種或兩種以上混合使用。雖然它們可以以獲得所希望的酸性pH的任何有效量存在，但是有利的是，基于其形成其中一部分的所述組合物的總重量，它們可以以約0.001重量％15重量％，更優(yōu)選為0.001重量％10重量％的量存在。在本發(fā)明的某些優(yōu)選實施方式中，所存在的僅有的酸(不包含其他的酸)為以下一種或多種檸檬酸、甲酸和/或鹽酸。在本發(fā)明的某些優(yōu)選實施方式中，所存在的僅有的酸(不包含其他的酸)為以下一種或多種檸檬酸和甲酸，并且優(yōu)選在這些實施方式中同時存在檸檬酸和甲酸而不包含其他的酸。本發(fā)明的組合物包括至少一種清潔型表面活性劑。這樣的清潔型表面活性劑可以選自陰離子、非離子、陽離子、兩性以及兩性離子表面活性劑。通常，任何陰離子表面活性劑材料都可用在本發(fā)明組合物中作為清潔型表面活性劑。通過非限制性舉例的方式，合適的陰離子表面活性劑包括一種或多種以下化合物(直鏈和仲式)的堿金屬鹽、銨鹽、胺鹽，或氨基醇鹽醇硫酸鹽和醇磺酸鹽、醇磷酸鹽和醇膦酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、垸基苯氧基聚氧乙烯醇的硫酸酯、烷基單甘油酯硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烯烴磺酸鹽、鏈烷磺酸鹽、卩-烷氧基烷基磺酸鹽、垸基酰氨基醚硫酸鹽、烷基芳基聚醚硫酸鹽、單甘油酯硫酸鹽、烷基醚磺酸鹽、乙氧基化垸基磺酸鹽、垸基芳基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基酰胺磺酸鹽、垸基單甘油酯磺酸鹽、烷基羧酸鹽、烷基磺基乙酸鹽、烷基醚羧酸鹽、具有15摩爾氧化乙烯的烷基烷氧基羧酸鹽、烷基硫代琥珀酸鹽、烷基醚硫代琥珀酸鹽、烷基酰胺硫代琥珀酸鹽、烷基硫代琥珀酰胺酸鹽、辛基酚聚氧乙烯醚或壬基酚聚氧乙烯醚磷酸鹽或酯、垸基磷酸鹽或酯、烷基醚硫酸鹽、?；撬猁}、N-?；；撬猁}、脂肪氨基乙磺酸鹽、脂肪酸酰胺聚氧乙烯硫酸鹽、羥乙基磺酸鹽、?；u乙基磺酸鹽和肌氨酸鹽、?；“彼猁}或其混合物。通常，在這些各種化合物中的烷基或?；?220個碳原子的碳鏈。優(yōu)選的陰離子表面活性劑包括由以下通式表示的烷基硫酸鹽oRO~(CH2CH20)x^—OM"O其中R是具有約8約18個碳原子的直鏈烷基鏈或支化烷基鏈，其可以是飽和的或者不飽和的，并且所述烷基鏈的最長直鏈部分平均有15個碳原子或15個碳原子以下，M是使得所述化合物可溶于水的陽離子，尤其是堿金屬如鈉的陽離子，或者是銨陽離子或取代的銨陽離子，x為0約4。其中，最優(yōu)選的是非乙氧基化的d2d5伯烷基和仲烷基硫酸鹽。示例性市售烷基硫酸鹽包括以商標RHODAPON⑧(來自RMne-PoulencCo.)以及STEPANOL⑧(來自StepanChemicalCo.)提供的一種或多種烷基硫酸鹽。優(yōu)選使用的示例性烷基硫酸鹽是目前可作為RHODAPON⑧LCP(來自Rh6ne-PoulencCo.)購得的十二烷基硫酸鈉表面活性劑以及目前可作為STEPANOLWAC(來自StepanChemicalCo.)購得的另外的十二垸基硫酸鈉表面活性劑組合物。其他優(yōu)選的陰離子表面活性劑包括可根據(jù)以下通式表示的垸基磺酸鹽陰離子表面活性劑OR—(CH2CH20)X1—OMwO其中R是具有約8約18個碳原子的直鏈烷基鏈或支化垸基鏈，其可以是飽和的或者不飽和的，并且所述烷基鏈的最長直鏈部分平均有15個碳原子或15個碳原子以下，M是使得所述化合物可溶于水的陽離子，尤其是堿金屬如鈉的陽離子，或者是銨陽離子或取代的銨陽離子，x為0約4。其中，最優(yōu)選的是Ci2d5伯烷基和仲垸基硫酸鹽。示例性市售烷基磺酸鹽表面活性劑包括以商標HOSTAPUR(來自Clariant)提供的一種或多種烷基磺酸鹽表面活性劑。優(yōu)選使用的示例性和具體的垸基磺酸鹽是目前可從HoechstCdanese以HOSTAPURSAS購得的二級烷基磺酸鈉表面活性劑?？捎玫氖纠约“彼猁}表面活性劑包括N-烷基-N酰基氨基酸的堿金屬鹽。這些是由(l)N-烷基取代的氨基酸與(2)脂肪酸反應得到的鹽，所述N-烷基取代的氨基酸由下式表示R,畫NH-CH2-COOH其中R,是具有14個碳原子的直鏈或支化鏈低級垸基，尤其是甲基，例如，氨基乙酸如N-甲基氨基乙酸(即N-甲基甘氨酸或肌氨酸)、N-乙基-氨基乙酸、N-丁基氨基乙酸等，所述脂肪酸為具有818個碳原子，尤其為具有1014個碳原子的飽和天然的或合成的脂肪酸，例如月桂酸等。所得反應產物是可具有下式的鹽<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中M是堿金屬離子如鈉、鉀或鋰離子；如上述定義；而其中R2表示烴基鏈，優(yōu)選為飽和烴基鏈，具有717個碳原子，尤其為具有<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>913個碳原子的脂肪?；鵕2—G—。示例性的可用且優(yōu)選的肌氨酸鹽表面活性劑包括椰油基肌氨酸鹽、月桂酰肌氨酸鹽、肉豆蔻酰肌氨酸鹽、棕櫚酰肌氨酸鹽、硬脂酰肌氨酸鹽和油酰肌氨酸鹽以及牛油酰肌氨酸鹽。這些物質也稱為N-?；“彼醊li*o通常，任何非離子表面活性劑物質可用在本發(fā)明的組合物中。實際上，任何具有羧基、羥基、酰氨基或N上連接有自由氫的氨基的疏水化合物可與環(huán)氧垸尤其是環(huán)氧乙烷或者與其多羥基產物、聚亞烷基二醇尤其是聚乙二醇進行縮合生成水溶性和水分散性非離子表面活性劑化合物。通過非限制性舉例方式，可用在本發(fā)明中的適宜非離子表面活性劑的具體例子包括如下表面活性劑一類可用的非離子表面活性劑包括垸基苯酚的聚氧化烯縮合物。這些化合物包括具有直鏈或者支化鏈結構中含有612個碳原子的烷基的烷基苯酚與氧化烯尤其是氧化乙烯的縮合產物，其中所述氧化乙烯以等于每摩爾垸基苯酚525摩爾氧化乙烯的量存在。在這些化合物中的烷基取代基可衍生自例如聚合的丙烯和二異丁烯等。這類型的化合物的例子包括按每摩爾壬基苯酚約9.5摩爾氧化乙烯進行縮合的壬基苯酚；按每摩爾苯酚約12摩爾氧化乙烯進行縮合的十二垸基苯酚；按每摩爾苯酚約15摩爾氧化乙烯進行縮合的二壬基苯酚和按每摩爾苯酚約15摩爾氧化乙烯進行縮合的二異辛基苯酚。另一類可用的非離子表面活性劑包括脂肪醇與約1約60摩爾氧化烯尤其是氧化乙烯的縮合產物。所述脂肪醇的烷基鏈可以是直鏈或者支化鏈，可以是伯烷基或仲垸基，并通常含有約8約22個碳原子。這些乙氧基化醇的實例包括按每摩爾醇約10摩爾氧化乙烯進行縮合的肉豆蔻醇的縮合產物和約9摩爾氧化乙烯與椰油醇(具有長度為約1014個碳原子的烷基鏈的脂肪醇的混合物)的縮合產物。其他實例是那些由約3約6摩爾氧化乙烯進行乙氧基化的C6C直鏈醇。其衍生物在本領域內是已知的。實例包括Alfonic⑧810-4.5，其在來自于Sasol的產品說明書中被描述為具有356的平均分子量、約4.85摩爾(約60重量％)的氧化乙烯含量和約12的HLB(親水親油平衡值)的C8-10;Alfonic810-2，其在產品說明書中被描述為具有242的平均分子量、約2.1摩爾(約40重量％)的氧化乙烯含量和約12的HLB的C8C1();以及Alfonic610-3.5，其在產品說明書中被描述為具有276的平均分子量、約3.1摩爾(約50重量％)的氧化乙烯含量和約10的HLB。醇乙氧基化物的其他實例是可從BASF以商品名LutensolON獲得的do氧-醇乙氧基化物。它們可以以含有約3約11摩爾的氧化乙烯的等級獲得(以商品名LutensolON30;LutensolON50;LutensolON60;LutensolON65;LutensolON66;Lutenso胸ON70;LutensolON80和LutensolON110獲得)。乙氧基化醇的其他例子包括由ShellChemicalCompany提供的Neodol91系列非離子表面活性劑，其被描述為C9Cn乙氧基化醇。所關注的Neodol91系列非離子表面活性劑包括Neodol91-2.5、Neodol91-6和Neodol91-8。Neodol91-2.5經描述為每分子含有約2.5個乙氧基；Neodol91-6經描述為每分子含有約6個乙氧基；而Neodol91-8經描述為每分子含有約8個乙氧基；乙氧基化醇的其他實例包括由Rhodia提供的RhodasurfDA系列非離子表面活性劑，其被描述為支化異癸基醇乙氧基化物。Rhodasurf⑧DA-530經描述為具有4摩爾的乙氧基化度(ethoxylation)和10.5的HLB;RhodasurfDA-630經描述為具有6摩爾的乙氧基化度禾口12.5的HLB;而RhodasurfDA-639是DA-630的90%溶液。乙氧基化醇的其他例子包括那些來自于TomahProducts(Milton，WI)商品名為Tomadol⑧的具有式RO(CH2CH20)nH的乙氧基化醇，其中R是直鏈伯醇而n是氧化乙烯的總摩爾數(shù)。來自于Tomah的乙氧基化醇系列包括91-2.5;91-6;91-8_其中R是直鏈CVCk/Cu而n是2.5、6或8;1-3;1-5;1-7;1-73B;1-9;其中R是直鏈C而n是3、5、7或9;23-1;23-3;23-5;23-6.5—其中R是直鏈C12/C13而n是l、3、5或6.5;25-3;25-7;25-9;25-12—其中R直鏈C12/C13/C14/C15而n是3、7、9或12;以及45-7;45-13—其中R是直鏈d4/C!5而n是7或13。另一類有用的非離子表面活性劑包括直鏈和支化鏈的伯醇乙氧基化物和仲醇乙氧基化物，如那些基于C6-d8醇的乙氧基化物，其進一步具有每摩爾醇280摩爾的乙氧基化度。這些實例包括GenapolUD(來自Clariant，Muttenz，Switzerland),以商品名GenapolUD030進行描述，具有3EO的Cu-氧-醇聚二醇醚；GenapolUD,050，具有5EO的d廣氧-醇聚二醇醚；GenapolUD070，具有7EO的Cu-氧-醇聚二醇醚；GenapolUD080，具有8EO的Cu-氧-醇聚二醇醚；GenapolUD088，具有8EO的Cu-氧-醇二醇醚；以及GenapolUD110，具有11EO的Cn-氧-醇聚二醇醚。另一類有用的非離子表面活性劑包括那些具有式RO(CH2CH20)nH的表面活性劑，其中R是從C12H25C16H33的直鏈偶數(shù)個碳原子的烴基鏈的混合物，而n表示重復單元的數(shù)目并為約112的數(shù)。此式的表面活性劑目前以商品名Genapol⑧(來自Clariant)銷售，所述表面活性劑包括通式RO(CH2CH20)nH的"26-L"系列，其中R是C12H25C16H33的直鏈偶數(shù)個碳原子的烴基鏈的混合物，而n表示重復單元的數(shù)目并為約112的數(shù)，如26-L-l、26-L-1.6、26-L畫2、26-L-3、26-L隱5、26-L-45、26-L-50、26-L-60、26-L-60N、26-L-75、26-L-80、26-L-98N;以及來源于合成源并通常含有約55。/。d2和45。/。d4醇的24-L系列，如24-L-3、24-L-45、24-L-50、24-L-60、24-L-60N、24-L-75、24-L-92和24-L-98N，所有這些物質均以商品名Genapol⑧進行銷售。另一類有用的非離子表面活性劑包括垸氧基嵌段共聚物，特別是基于乙氧基/丙氧基嵌段聚合物的化合物。聚合的氧化烯嵌段共聚物包括其中分子的主要部分由嵌段聚合的C2C4氧化烯構成的非離子表面活性劑。這些非離子表面活性劑雖然優(yōu)選由氧化烯鏈起始基團構成，但可將幾乎任何含有活性氫的基團作為起始核，所述基團包括但不局限于酰胺、苯酚、硫醇和仲醇。一組有用的含有特征性氧化烯嵌段的所述非離子表面活性劑是通?？捎墒?A)表示的那些非離子表面活性劑HO-(EO)x(PO)y(EO)z-H(A)其中EO表示氧化乙烯，PO表示氧化丙烯，Y等于至少15，(EO)x+y等于所述化合物總重量的20。/。50n/。，并且，總分子量優(yōu)選為約200015，000。這些表面活性劑可以以PLURONIC(來自BASF)或Emulgen(來自Kao.)進行獲得。另一組有用的含有特征性氧化烯嵌段的所述非離子表面活性劑是可以由式(B)表示的那些非離子表面活性劑R-(EO'P0)a(EO，P0)b-H(B)其中R是垸基、芳基或芳垸基，其中所述R基團含有120個碳原子，EO的重量百分數(shù)在所述嵌段a、1)中的一段里為0%45%，而在所述嵌段a、1)中的另一段里為60%100%，而EO和PO共計的總摩爾數(shù)為6125摩爾，其中150摩爾在富含PO的嵌段里，5100摩爾在富含EO的嵌段里。通常由式B所涵蓋的具體的非離子表面活性劑包括分子量在約20005000范圍內的氧化丙烯/氧化乙烯嵌段聚合物的丁氧基衍生物。更多有用的非離子表面活性劑的實例包括那些能由下式(C)表示的非離子表面活性劑RO-(BO)n(EO)x-H(C)其中EO表示氧化乙烯，BO表示氧化丁烯，R是含有120個碳原子的垸基，n為約515而x是約515。更多有用的非離子表面活性劑包括那些能由下式(D)表示的非離子表面活性劑-HO-(EO)x(BO)n(EO)y-H(D)腫EO表示氧化乙烯，BO表示氧化丁烯，n為約515，優(yōu)選為約15，x為約515，優(yōu)選為約15，和y為約515，優(yōu)選為約15。更多示例性的有用的非離子嵌段共聚物表面活性劑包括丙氧基化乙二胺的乙氧基化衍生物，其可由下式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中(EO)表示乙氧基，(PO)表示丙氧基，(PO)x的量為能在乙氧基化之前提供約3007500的分子量，(EO)y的量為能占所述化合物總重量的約20%90%。可用在本發(fā)明中的其他有用的非離子表面活性劑包括目前以商品名Pluronics⑧(來自BASF)銷售的那些非離子表面活性劑。這些化合物通過將氧化乙烯與由氧化丙烯和丙二醇縮合而成的疏水基進行縮合而形成。所述分子的疏水部分的分子量為9504，000，優(yōu)選為2002，500的量級。所述疏水部分的聚氧乙烯基的加成傾向于提高整個分子的溶解度，從而使得所述表面活性劑可溶于水。所述嵌段聚合物的分子量在1，00015,000之間變化，而所述聚氧乙烯的含量可占20重量％80重量％。優(yōu)選的是，這些表面活性劑為液體形式，尤其令人滿意的表面活性劑是作為PluronicsL62和PluronicsL64進行銷售的那些表面活性劑?？捎糜诒景l(fā)明的組合物的烷基單糖苷(alkylmonoglyocoside)和垸基多糖苷包括堿穩(wěn)定和電解質穩(wěn)定的己知非離子表面活性劑。垸基單糖苷和烷基多糖苷通常通過將單糖或能水解成單糖的化合物與醇如脂肪醇在酸介質中反應而進行制備。包括烷氧基化糖苷在內的各種糖苷和多糖苷化合物及其制備方法在第2,974,134號；第3,219,656號；第3,598,865號；第3,640,998號；第3，707，535號；第3,772,269號；第3,839,318號;第3,974,138號；第4,223,129號和第4,528,106號美國專利中公開，其內容以參考的方式引入。一組示例性的有用的垸基多糖苷包括如下式所示的那些烷基多糖苷R20-(CnH2nO)r-(Z)x其中R2是選自由烷基、烷基苯基、羥基垸基苯基及其混合物組成的組的疏水基團，其中所述烷基可以是直鏈的或支化鏈的，并含有約8約18個碳原子，n為28的值，尤其為2或3的值；r是010的整數(shù)，但優(yōu)選為O，Z衍生自葡萄糖；并且，x為約18的值，優(yōu)選為約1.55的值。優(yōu)選所述烷基多糖苷是含有直鏈或支化鏈的Qd5烷基的非離子脂肪烷基多糖苷，并且每個脂肪垸基多糖苷分子平均具有約1約5個葡萄糖單元。更優(yōu)選含有直鏈或支化鏈的C8C15烷基的非離子脂肪烷基多糖苷的每個脂肪垸基多糖苷分子平均具有約1約2個葡萄糖單元。另一組示例性的適用于本發(fā)明實踐的垸基糖苷表面活性劑可以由下式(A)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中R是含有約6約30個，優(yōu)選為約818個碳原子的單價有機基團，Ri是含有約2約4個碳原子的二價烴基，y是平均值為約0約l，并且優(yōu)選為O的數(shù)，G是衍生自含有5個或6個碳原子的還原性糖的部分；以及，x是平均值為約15(優(yōu)選為1.12)的數(shù)；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>Z是CbM1、一0—C—R2、0(CH2)、C02M、OS。3N^或0(CH2)S03M、R2是(CH2)C02N^或CH-CHC02M1;(條件為僅當Z替代伯羥基(其<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>中所述帶有伯羥基的碳原子即-CH2OH氧化形成——C一CM1基團)時z才可以是02M";b是03x+l的數(shù)，優(yōu)選每個糖基平均為0.52;p是110，M1是JT或有機或無機反離子，尤其是諸如堿金屬陽離子、銨陽離子、單乙醇胺陽離子或鈣陽離子等陽離子。如以上式(A)所定義，R通常是具有約830個，優(yōu)選為818個碳原子的脂肪醇的殘基。如上所述的這類垸基糖苷的實例包括例如APG325CSGlycoside,其被描述為50%C9C烷基多糖苷(也通常稱為D-吡喃葡糖苷)(可從HenkelKGaA商購獲得)和GlucoponCS(其被描述為50%<:1()(:16烷基多糖，也通常稱為D-P比喃葡糖苷)(來自Henkel)。更多的有用的非離子表面活性劑包括那些基于牛油脂肪胺的表面活性劑，如PEG-2牛油脂肪胺。更多的可包含在本發(fā)明的組合物中的非離子表面活性劑包括烷氧基化烷醇酰胺，優(yōu)選為C8-C24垸基二(C2-C3垸醇酰胺)，所述垸氧基化烷醇酰胺可由下式表示R5-CO-NH-R6-OH其中R5是支化鏈或直鏈CsC24烷基，優(yōu)選為Cu)d6烷基，更優(yōu)選為C!2d4垸基，R6是QC4烷基，優(yōu)選為乙基。本發(fā)明的組合物還包括非離子氧化胺組分。示例性的氧化胺包括(A)烷基二(低級烷基)氧化胺，其中所述烷基具有約1020個，優(yōu)選為1216個碳原子，并可以是直鏈的或者支化鏈的、飽和或者不飽和的烷基。所述低級烷基包含17個碳原子。實例包括十二烷基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺，以及其中所述垸基是不同氧化胺的混合物的那些氧化胺、二甲基椰油基氧化胺、二甲基(氫化牛油基)氧化胺和肉豆蔻基/棕櫚基二甲基氧化胺；(B)烷基二(羥基低級焼基)氧化胺，其中所述烷基具有約1020個，優(yōu)選為1216個碳原子，并且可以是直鏈的或者支化鏈的、飽和或者不飽和的烷基。實例有二(2-羥基乙基)椰油基氧化胺、二(2-羥基乙基)牛油基氧化胺；和二(2-羥基乙基)硬脂基氧化胺；(C)烷基酰氨基丙基二(低級垸基)氧化胺，其中所述烷基具有約1020個，優(yōu)選為1216個碳原子，并且可以是直鏈的或者支化鏈的、飽和或者不飽和的垸基。實例有椰油基酰氨基丙基二甲基氧化胺和牛油基酰氨基丙基二甲基氧化胺；和(D)氧化烷基嗎啉，其中所述烷基具有約1020個，優(yōu)選為1216個碳原子，并且可以是直鏈的或者支化鏈的，飽和或者不飽和的烷基。優(yōu)選所述氧化胺組分是以上所述的并可由以下結構表示的垸基二(低級垸基)氧化胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>I其中各為R,是直鏈Ci(V烷基，優(yōu)選為兩個&均是甲基；而R2是直鏈Cs(318烷基，優(yōu)選為Cu)d4垸基，最優(yōu)選為d2垸基。每個所述垸基可以是直鏈的或者支化鏈的垸基，但最優(yōu)選為直鏈的烷基。最優(yōu)選所述氧化胺組分是十二烷基二甲基氧化胺?？梢允褂霉I(yè)級的兩種以上氧化胺的混合物，其中存在具有不同鏈長的R2基團的氧化胺。優(yōu)選的是，在本發(fā)明中使用的氧化胺包含其中作為R2基團的C,2烷基占至少50重量％(優(yōu)選為60重量％)且Cw烷基占至少25重量％但C16、C,8或更高級烷基占不超過15重量％的R2基團。當然，在存在時，所述非離子表面活性劑組分可含有兩種以上的非離子表面活性劑。在某些優(yōu)選實施方式中，本發(fā)明的組合物包括至少一種非離子表面活性劑。當存在時，存在于本發(fā)明組合物中的任何非離子表面活性劑希望以約0.01重量％約20重量％的量，更優(yōu)選為以約0.1重量％20重量％的量，最優(yōu)選為以約1重量％約10重量％的量包含在內。本發(fā)明的組合物還可選地含有烷基乙氧基化羧酸鹽表面活性劑。特別是，所述垸基乙氧基化羧酸鹽含有可由下式表示的化合物和化合物的混合物R"OC2H4)0~OCH2COCTM+其中，R^是C4d8垸基，n為約3約20，M是氫、增溶性金屬，優(yōu)選為堿金屬如鈉或鉀，或銨或低級烷醇銨如三乙醇銨、單乙醇銨或二異丙醇銨。所述烷醇銨的低級烷醇通常為24個碳原子，并優(yōu)選為乙醇。優(yōu)選R,是C,2ds烷基，n為約7約13，而M是堿金屬反離子。設想可用于本發(fā)明的烷基乙氧基化羧酸鹽包括但并非必須限制于丁基聚氧乙烯(3)醚羧酸鈉、己基聚氧乙烯(4)醚羧酸鈉、月桂基聚氧乙烯(5)醚羧酸鈉、月桂基聚氧乙烯(6)醚羧酸鈉、月桂基聚氧乙烯(8)醚羧酸鈉、月桂基聚氧乙烯(ll)醚羧酸鈉、月桂基聚氧乙烯(13)醚羧酸鈉、十三垸基聚氧乙烯(3)醚羧酸鈉、十三垸基聚氧乙烯(6)醚羧酸鈉、十三烷基聚氧乙烯(7)醚羧酸鈉、十三垸基聚氧乙烯(19)醚羧酸鈉、辛基聚氧乙烯(4)醚羧酸鈉、辛基聚氧乙烯(6)醚羧酸鈉、辛基聚氧乙烯(9)醚羧酸鈉、辛基聚氧乙烯(13)醚羧酸鈉、鯨蠟基聚氧乙烯(13)醚羧酸鈉、dw5烷基聚氧乙烯(6)醚羧酸鈉、dw5垸基聚氧乙烯(7)醚羧酸鈉、C14_15垸基聚氧乙烯(8)醚羧酸鈉、異硬脂基聚氧乙烯(6)醚羧酸鹽以及其酸形式。月桂基聚氧乙烯(8)醚羧酸鈉、月桂基聚氧乙烯(13)醚羧酸鈉、C.15烷基聚氧乙烯(7)醚羧酸是優(yōu)選的。特別優(yōu)選的月桂基聚氧乙烯(13)醚羧酸鈉可由ClariantCorp.以商品名SandopanLS-24獲得。當存在時，在本發(fā)明組合物中存在的任何垸基乙氧基化羧酸鹽表面活性劑希望包含約0.1重量°/。約20重量％的量，更優(yōu)選為以約0.1重量％20重量％的量存在，最優(yōu)選為以約1重量％約10重量％的量存在。通過非限制性舉例方式，示例性的兩性表面活性劑包括一種或多種由以下通式表示的水溶性甜菜堿表面活性劑H3R廠N—Rs—COO-Chb其中&是含有818個碳原子的烷基，或者是可由以下通式表示的酰氨基R—G—N—(CH2)a—R2其中R是含有818個碳原子的烷基，a是值為14(包括端值在內)的整數(shù)，R2是QC4亞烷基。這些水溶性甜菜堿表面活性劑的實例包括十二烷基二甲基甜菜堿以及椰油基酰氨基丙基甜菜堿。本發(fā)明的組合物可含有基于陽離子表面活性劑化合物的清潔型表面活性劑。某些此類陽離子表面活性劑化合物還可向其形成其中一部分的所述組合物提供滅菌或消毒益處。其他陽離子表面活性劑化合物可向其形成其中一部分的所述組合物提供增稠益處。也可以向所述組合物提供滅菌或消毒益處的示例性陽離子表面活性劑化合物包括向所述組合物提供殺菌效果的陽離子表面活性劑組合物，尤其優(yōu)選的是可由以下結構通式表征的季銨化合物及其鹽其中，R,、R2、R3和R4中至少一個是具有626個碳原子的垸基、芳基或垸芳基取代基，所述分子的整個陽離子部分具有至少165的分子量。所述垸基取代基可以是長鏈烷基、長鏈垸氧芳基、長鏈垸基芳基、鹵代長鏈烷基芳基、長鏈垸基苯氧基垸基、芳基烷基等。所示N原子上除上述垸基取代基之外的其余取代基是通常含有不超過12個碳原子的烴基。所述取代基R^R2、R3和R4可以是直鏈或者可以是支化鏈，但優(yōu)選為直鏈的取代基，并可包含一個或多個酰胺鍵、醚鍵或酯鍵。所述反離子X可以是任何使所述季銨復合物具有水溶性的成鹽陰離子。在以上描述中的示例性季銨鹽包括垸基鹵化銨如鯨蠟基三甲基溴化銨、烷基芳基鹵化銨如十八烷基二甲基芐基溴化銨和N-烷基鹵化吡啶如N-鯨蠟基溴化吡啶等。其他適宜類型的季銨鹽包括其分子中含有酰胺鍵、醚鍵或酯鍵的那些季銨鹽，如辛基苯氧基乙氧基乙基二甲基芐基氯化銨和N-(月桂基椰油基酰氨基甲?；谆?-氯化吡啶等。其他可用作殺菌劑的非常有效類型的季銨化合物包括其中所述疏水基團的特征在于具有取代基的芳香核的那些季銨化合物，如月桂基氧基苯基三甲基氯化銨、鯨蠟基氨基苯基三甲基硫酸甲酯銨、十二烷基苯基三甲基硫酸甲酯銨、十二烷基苯甲基三甲基氯化銨和氯代十二烷基苯甲基三甲基氯化銨等的情況中。優(yōu)選的可用作殺菌劑并可用于本發(fā)明的實踐的季銨化合物包括具有以下結構式的那些季銨化合物其中112和R3可以是相同或者不同的C8C,2烷基，或者R2是C12~16烷基、C^8烷基乙氧基、Cs,8垸基苯酚乙氧基，R3是苯甲基，X是鹵素例如氯、溴或碘，或者是硫酸甲酯鹽(methosulfate)陰離子。在R2和R3中述及的垸基可以是直鏈的或者支化鏈的，但優(yōu)選為基本是直鏈的烷基。特別有用的季銨型殺菌劑包括其中包含一種季化合物的組合物以及包含兩種或兩種以上不同季化合物的混合物。如此可用的季化合物可以以商品名BARDAC⑧、BARQUAT、HYAMINE⑧、LONZABAC⑧禾口ONYXIDE⑧獲得?？稍诒景l(fā)明的組合物中使用并能向所述組合物提供增稠益處的陽離子表面活性劑化合物包括垸氧基化脂肪胺化合物。這些烷氧基化脂肪胺化合物包括脂肪伯胺、脂肪仲胺和脂肪叔胺。示例性脂肪伯胺化合物包括例如那些可由以下結構表達式表示的化合物R-NH2其中R基于主要為Cn)C2o直鏈或支化鏈垸基，但優(yōu)選主要為C16C18直鏈或支化鏈垸基的工業(yè)級混合物，所述基團可以是飽和的或者不飽和的基團。示例性脂肪伯胺化合物包括例如那些可由以下結構表達式表示的化合物其中R基于主要為Cn)C2。直鏈或支化鏈烷基，但優(yōu)選主要為C16C18直鏈或支化鏈烷基的工業(yè)級混合物，所述基團可以是飽和的或者不飽和的基團；并且，m的值為約2約IO(包括端值)。示例性垸氧基化脂肪叔胺包括那些可由以下結構表達式表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>其中R基于主要為Cu)C2。直鏈或支化鏈烷基，但優(yōu)選主要為C16C18直鏈或支化鏈垸基的工業(yè)級混合物，所述基團可以是飽和的或者不飽和的基團；并且其中m+n=210，fi優(yōu)選為m+n=46。應當理解上述任何結構未能表示的其他烷氧基化脂肪胺也可用在本發(fā)明的組合物中，并且這些結構通過描述性而不是限制性的方式提供舉例。這些物質可由多種來源獲得，例如包括目前銷售的以下烷氧基化胺:DeThoxAmine系歹U(DeForestEnterprises,Inc.),包括DeThoxAmineC-5和DeThoxAmineC-15，二者均被描述為椰油胺乙氧基化物；Hetoxamine⑧系列(HeterineInc.),包括被描述為PEG-5牛油脂肪胺的HetoxamineT-5，被描述為POE-15牛油脂肪胺的HetoxamineT-15，和被描述為POE-20牛油脂肪胺的Hetoxamine;以及Rhodameen⑧系列(Rhone-Poulenc)，但更多可用的垸氧基化胺也可由其他商業(yè)來源獲得。另一類所述更多的垸氧基化胺是PEG-牛油脂肪胺，包括可以以商品名Aminogen⑧獲得的各種等級的聚乙二醇(PEG)聚合物。特別有用且最優(yōu)選的是以下公開的脂肪胺化合物。這些烷氧基化脂肪胺表面活性劑可以單獨使用，或者與另一種組合形成混合物而使用。至少一種清潔型表面活性劑必須存在于本發(fā)明的組合物中，其通常以至少0.01重量％的量存在，優(yōu)選在本發(fā)明的組合物中存在的清潔型表面活性劑的總量不超過約20重量％，更優(yōu)選為不超過約15重量％。進而更優(yōu)選所存在的清潔型表面活性劑的總量為0.05重量％7.5重量％，更優(yōu)選為0.75重量％5重量％。除至少一種清潔型表面活性劑之外，經增稠的酸性液體清潔組合物必須包含至少一種非離子表面活性劑(一種具有兩個濁點的窄范圍乙氧基化醇)。所希望的是，該表面活性劑是具有約5.5摩爾乙氧基化度和約1212.4的HLB值的"窄范圍分布"C9-Cu非離子表面活性劑，而且當以1%濃度分散于或者溶解于水中時顯示出兩個濁點，一個在24°C29°C，另一個在55。C58"。這樣的非離子表面活性劑目前可作為Bero1⑧266(來自Akzo-Nobel)商購獲得。本發(fā)明人已驚奇地發(fā)現(xiàn)，即使只含有少量但是有效量的該非離子表面活性劑，也能在由容器中尤其是從壓擠瓶中向垂直或傾斜硬質表面施用所述組合物時提供改進的表面覆蓋(與不含有該組分但以相同方式施用的類似組合物比較)。然而，應當承認醇乙氧基化物通常已知為一類物質，本發(fā)明人驚奇的發(fā)現(xiàn)，在其中包含所述Berol266表面活性劑作為"超級潤濕劑"，改進了當所述組合物施用在抽水馬桶的內部彎曲表面時所述組合物薄層的擴散，由此使所述清潔組合物的離散的向下延伸的區(qū)域即"指狀區(qū)"(具有在抽水馬桶內表面上相鄰"指狀區(qū)"之間的部分或區(qū)域)的形成明顯減少。尤其令人驚奇的是，在觀察到在使這些指狀區(qū)的形成最少的同時，還觀察到所述清潔組合物垂直下降速度并沒有不利地加速(與其中不含有Berol266表面活性劑的類似組合物相比)。該特征提供了重要的技術益處，即不需要重新施用更多量的所述組合物，或者不需要使用者干預幫助更均勻的散布所施用的組合物即可提供改進的覆蓋。同時，含有所述Berol266表面活性劑顯示有助于在施用于抽水馬桶側壁的所述清潔組合物的薄層向所述抽水馬桶內側底部流下時橫向擴散或分布所述組合物，所述薄層很少分開為多個離散的向下延伸的區(qū)域(即在指狀區(qū)之間留下未涂布的區(qū)域或部分的所述清潔組合物的指狀區(qū))。因此，所述Bero胸266的使用看來可以提供雙重益處，(a)改進的覆蓋，并且在優(yōu)選實施方式中流下的所述清潔組合物薄層對抽水馬桶內側壁的幾乎或者完全的覆蓋，而使所述清潔組合物指狀區(qū)的形成最少，和(b)并沒有因為含有所述Berol266表面活性劑而導致所述清潔組合物的任何不利的粘度損失。盡管未能完全理解所述Berol266表面活性劑作用的機理以及其對本發(fā)明的增稠酸性硬質表面清潔組合物的流體流動性質的影響，但是所觀察到的結果是令人驚奇的并且是未曾預料到的。令人驚奇的是，該窄范圍乙氧基化醇表面活性劑能提供其他乙氧基化醇表面活性劑所不能提供的這種效果。通常預計含氟表面活性劑才具有的超級潤濕劑性質能由比含氟表面活性劑更具有環(huán)境友好性的所述窄范圍乙氧基化醇表面活性劑提供。不希望受限制于以下假說，據(jù)本發(fā)明認為，加入Berol⑧266表面活性劑可使所述組合物的表面張力明顯降低，這是未曾預料到的，同時，幾乎沒有導致所述組合物的粘度減低。這可能是當施用于垂直或傾斜表面時所述組合物改進表面覆蓋的原因。雖然所述非離子表面活性劑即具有兩個濁點的窄范圍乙氧基化醇的含量可以為能改進所述組合物的薄層的向下流動特性并使所述組合物在垂直或傾斜表面上的指狀區(qū)形成最少的任何量，但是有利的是，基于其形成其中一部分的所述組合物的總重量，該組分以約0.0001重量％5重量％，優(yōu)選為0.01重量％5重量％的量存在。作為另外一種選擇同時也是優(yōu)選的是，所述具有兩個濁點的非離子表面活性劑希望以約1:3以下，優(yōu)選為約1:4以下，更優(yōu)選為約1:5以下，進一步優(yōu)選為約1:7以下，進而更優(yōu)選為約1:8以下的所述非離子表面活性劑與存在于所述液體組合物中的其他表面活性劑的總量的相應重量比存在。本發(fā)明的組合物必須包含增稠組分或者能形成增稠劑系統(tǒng)的多種組分?？捎糜诒景l(fā)明以獲得所述粘度的增稠劑選自由多糖聚合物、聚羧酸酯聚合物、聚丙烯酰胺、粘土及其混合物組成的組，所述多糖聚合物選自纖維素、烷基纖維素、烷氧基纖維素、羥基烷基纖維素、烷基羥基烷基纖維素、羧基垸基纖維素、羧基垸基羥基烷基纖維素、天然多糖聚合物(如黃原膠、瓜爾膠、槐豆膠、黃芪膠)及其衍生物。所述纖維素衍生物的實例包括甲基纖維素、乙基纖維素、羥基甲基纖維素、羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素、羧基甲基纖維素、羧基甲基羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素、羥基丙基甲基纖維素、乙基羥基甲基纖維素和乙基羥基乙基纖維素。示例性的聚羧酸酯聚合物增稠劑具有約500，000約4，000,000，優(yōu)選為約1,000,000約4,000,000的分子量，并優(yōu)選具有約0.5%約4%的交聯(lián)。優(yōu)選的聚羧酸酯聚合物包括包含以商品名Carbopol、AcrysolICS-1和Sokalan⑧進行銷售那些物質在內的聚丙烯酸酯聚合物。優(yōu)選的聚合物是聚丙烯酸酯。除丙烯酸之外的其他單體也可以用于形成這些聚合物，包括諸如乙烯和丙烯等作為稀釋劑的單體以及作為額外的羧酸基團來源的馬來酸酐。所述聚羧酸酯聚合物可以是非締合性增稠劑或穩(wěn)定劑如含有至少一個活化的碳碳烯式雙鍵和至少一個羧基的烯式不飽和羧酸或酸酐單體或堿溶性丙烯酸乳液的均聚物或共聚物，或者可以是締合性增稠劑或穩(wěn)定劑如經疏水性改性的堿溶性丙烯酸乳液或經疏水性改性的非離子多元醇聚合物，即經疏水性改性的聚氨酯聚合物，或者其組合。所述共聚物優(yōu)選為聚羧酸單體和疏水性單體的共聚物。所優(yōu)選的羧酸是丙烯酸。所述均聚物和共聚物優(yōu)選為交聯(lián)的。聚丙烯酸的均聚物是不飽和的聚合性羧酸羧基單體如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸和馬來酸酐等的均聚物。經疏水性改性的聚丙烯酸聚合物是具有較大親水部分(聚丙烯酸部分)和較小疏水部分(其可來自于長碳鏈丙烯酸酯)的聚合物。代表性的高級烷基丙烯酸酯是丙烯酸癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸山崳酯和丙烯酸蜂花酯以及相應的甲基丙烯酸酯。應當理解多于一種的羧酸單體和多于一種的丙烯酸酯或乙烯酯或醚或苯乙烯(styrenic)可用在所述單體裝料中。所述聚合物可分散于水中并用堿中和以使所述水性組合物增稠形成凝膠，或乳化或懸浮以供使用。示例性的經疏水性改性的聚丙烯酸聚合物有作為Carbopol1342和1382以及PemulenTR-1、TR-2、1621和1622進行銷售的聚合物。所述含有羧基的聚合物由含有至少一個活化乙烯基和羧基的單體制備，并包括聚合性羧酸單體與丙烯酸酯、丙烯酰胺、垸基化丙烯酰胺、烯烴、乙烯酯、乙烯醚或苯乙烯的共聚物。所述含有羧基的聚合物具有超過約500至高達數(shù)十億以上，但通常為大于約10,000卯0,000以上的分子量。同樣有用的還有經疏水性改性的單體和具有至少一個親水部分和至少一個疏水部分的空間穩(wěn)定的聚合性表面活性試劑的互聚物，或其直鏈嵌段聚合物或無規(guī)梳形聚合物或其混合物?？梢圆捎玫目臻g穩(wěn)定劑的實例是作為聚(12-羥基硬脂酸)聚合物的Hypermer⑧(來自ICI)和作為甲基-3-聚乙氧基丙基硅氧烷-co-磷酸酯聚合物的Pecosil(來自PhoenixChemical:Somerville，N丄)。所述聚合物可按照本領域內已知的方法，通過在所述單體裝料中加入基于所述羧基單體和所述共聚用單體的合計重量為約0.1重量％4重量％，優(yōu)選為0.2重量％1重量％的量的合適交聯(lián)劑迸行交聯(lián)。所述交聯(lián)劑選自含有聚合性乙烯基和至少一個其他聚合性基團的聚合性單體。所述含羧基的單體的聚合通常如本領域中己知的，在采用催化劑的自由基聚合過程(通常在惰性溶劑中)中進行。其他可以采用的聚羧酸聚合物組合物包括例如丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、馬來酸酐及其各種組合的交聯(lián)共聚物。商業(yè)銷售的聚合物可由以下來源獲得RheoxInc.,Highstown,NJ.(如Rheolate5000聚合物)、3VSigma，Bergamo，Italy(如Stabelyn30聚合物，其為丙烯酸/乙烯酯共聚物；或Polygel⑧和Synthalen⑧聚合物，其為交聯(lián)丙烯酸聚合物和共聚物)、Noveon(如Carbopol674(輕度交聯(lián)的聚丙烯酯聚合物)；Carbopol676(高度交聯(lián)的聚丙烯酸酯聚合物)；CarbopolEP-1增稠劑(丙烯酸乳液增稠劑))或RohmandHaas(如AcrysolICS-1和Aculyn22增稠劑，其為經疏水性改性的堿溶性丙烯酸聚合物乳液；和Aculyn44增稠劑，其為經疏水性改性的非離子多元醇)。通常，優(yōu)選的是所述Carbopol和Pemulen⑧聚合物。所采用的具體聚合物的選擇取決于希望所述組合物所具有的流變學以及其他組成成分的特性。粘土增稠劑包括例如成膠體粘土例如蒙脫石和/或綠坡縷石類型。所述粘土材料可描述為膨脹性分層粘土，即鋁硅酸鹽和硅酸鎂。用以描述所述粘土的術語"膨脹性"指所述成層粘土結構在與水接觸時溶脹或膨脹的能力。在此可使用的膨脹性粘土是地質學上分類為蒙脫石(蒙脫土)和綠坡縷石(或坡縷石)的那些材料。蒙脫石是三層粘土。有兩類不同的蒙脫石型粘土。在第一類中，氧化鋁位于硅酸鹽晶格內；在第二類蒙脫石中，氧化鎂位于所述硅酸鹽晶格內。這些蒙脫石的通式對于氧化鋁類型粘土和氧化鎂類型粘土而言分別為Al2(Si205)2(OH)2和Mg3(Si205)(OH)2。應當認識到在上式中水合水的范圍可隨所述粘土所經過的處理而變化?？缮藤彨@得的粘土包括，例如蒙脫土、膨潤土、鉻嶺石、綠脫石、貝得石、鋰蒙脫石、皂石、鋅蒙脫石和蛭石。此處的所述粘土可通過各種商品名獲得，如來自于SouthernClayProducts,Inc.,Texas的GelwhiteGP、GelwhiteH、MineralColloidBP和Laponite;和來自于R.T.Vanderbilt的VanGelO。GelwhiteH-NF具有Si0266.5%;A120314.7%;MgO3.2%;Fe2O30.8%;CaO2.2%;Na203.3%;K2O0.1%;Ti020.2%的典型化學分析組成。GelwhiteL畫NF具有Si0266.5%;A120314.7%;MgO3.2%;Fe2030.8%;CaO2.2%;Na203.3%;K200.1%;Ti020.2%的典型化學分析組成。GelwhiteGP具有Si0266.5%;A120314.7%;MgO3.2%;Fe2030.8%;CaO2.2%;Na203.3%;K200.1%;Ti020.2%的典型化學組成。MineralColloidBP具有Si0262.9%;A120317.1%;MgO2.4%;Fe2034.8%;CaO0.7%;Na202.1%;K2O0.2%;Ti020.1%的典型化學組成?？捎迷诒景l(fā)明中的第二類型的膨脹性粘土材料在地質學上分類為綠坡縷石(坡縷石)。綠坡縷石石富含鎂的粘土，具有不同于所述蒙脫石的四面體和八面體晶胞元素超疊加原理。典型的綠坡縷石組成分析為55.02%Si02;10.24%A1203;3.53%Fe203;10.45%MgO;0.47%K20;9.73%1120(在15(TC除去)；10.13%H20(在更高溫度下除去)。如同所述蒙脫石，綠坡縷石粘土也可商購獲得。優(yōu)選的粘土增稠劑包括無機成膠體蒙脫石和/或綠坡縷石型。所述增稠劑組分可以以能有效提高本發(fā)明的組合物的粘度至所希望的粘度的量存在，所述所希望的粘度優(yōu)選為約0約15,000cPs的粘度，更優(yōu)選為約50約1200cPs的粘度，尤其為約80500cPs。所述組合物的粘度可根據(jù)已知技術進行測量，例如在室溫(2(TC)下采用布魯克菲爾德ni型粘度計以2號轉子在20rpm測量。雖然清楚理解的是，為獲得所希望的粘度而需要的特定增稠劑組分的量可隨所述特定增稠劑組分以及存在于所述組合物中的其他組分的性質而變化，但有利的是，所述增稠劑組分以0.01重量％5重量°/。的量存在。特別需要注意的是，一種或多種表面活性劑可用作增稠劑組分和/或所述增稠劑系統(tǒng)。當如此使用時，這些表面活性劑可因此同時提供清潔型表面活性劑和所述增稠劑系統(tǒng)，并且在該情況下不需要單獨存在清潔型表面活性劑?？赏瑫r提供清潔和增稠作用的示例性表面活性劑包括氧化胺、肌氨酸鹽以及烷氧基化脂肪胺化合物。如上所述，本發(fā)明的組合物在性質上基本上是水性的。向前述組分中加入水以提供100重量％的組合物。所希望的是，水占至少60重量％，按順序依次優(yōu)選的是，基于其形成其中一部分的本發(fā)明的液體組合物的總重量，水占至少70重量％，75重量％，80重量％，82重量％，84重量％，86重量％，88重量％，90重量％，91重量％，92重量％，93重量％，94重量％，95重量％，96重量％和97重量％。所述水可以是自來水，但優(yōu)選為蒸餾水或"軟"水，但最優(yōu)選為去離子水。如果所述水是自來水，優(yōu)選為基本不含有任何有害的雜質如有機物或無機物，尤其是在硬水中存在的礦物鹽。本發(fā)明的組合物還可以包含一種或多種其他可選的組分如本領域內已知的添加劑，以向所述組合物提供技術或美學益處。通過非限制性舉例的方式，所述組分可以包括有機溶劑、漂白劑或氧化劑、著色劑(包括染料和顏料組合物)、芳香劑(無論天然的還是合成制得的)、芳香劑佐劑和/或芳香劑增溶劑、pH調節(jié)劑、pH緩沖劑、鹽(包括可以向所述組合物提供電解質的無機鹽或有機鹽)、成膜性組分、防腐劑組合物以及其他沒有在此處具體說明但在本領域內已知的添加劑。如上所述的這些組分包括本領域已知的組合物，包括在McCutcheon'sDetergentsandEmulsifiers，北美版，1998;Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,第4版，第23巻，第478541頁中所描述的組分，其內容在此以參考的方式引入?？梢园诒景l(fā)明的組合物中的示例性有機溶劑包括至少可以部分地與水混溶的有機溶劑，如醇、水混溶性醚(例如二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二甲基醚、丙二醇二甲基醚)，水混溶性二醇醚(例如丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、乙二醇單丁基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單丙基醚、二丙二醇單丁基醚、二乙二醇單丁基醚)、乙二醇或丙二醇的單垸基醚的低級酯(例如丙二醇單甲基醚乙酸酯)，所有這些有機溶劑均可從例如UnionCarbide(Danbury，CT)、DowChemicalCo.(Midland，MT)或Hoescht(Germany)商購獲得。其他適用于本發(fā)明的有機溶劑(揮發(fā)性溶劑)是烴類溶劑，尤其是支化鏈烴類溶劑。所述烴類溶劑可以是直鏈的或者支化鏈的、飽和的或者不飽和的、具有約8約18個碳原子(優(yōu)選為含有約12約16個碳原子)的烴。優(yōu)選飽和烴，同樣優(yōu)選的是支化鏈烴。一些合適的直鏈烴的非限制性實例包括癸垸、十二垸、癸烯、十三烯及其組合。示例性的支化鏈烴包括異鏈烷烴，其例子包括市售的來自ExxonMobilCorp.的異鏈垸烴，如ISOPARH和ISOPARK(CuCu異鏈烷烴)和ISOPARL(CuCn異鏈垸烴)。優(yōu)選的支化鏈烴為異十六烷、異十二烷、2，5-二甲基癸烷、異十四垸及其組合。也可以使用多種有機溶劑的混合物。必要時，可以存在漂白劑組分或氧化組分。所述漂白劑組分包括選自次石鹽、鹵代胺、鹵代亞胺、鹵代酰亞胺和鹵代酰胺的堿金屬和堿土金屬鹽的組分。所有這些組分據(jù)認為可以在原位生成次鹵酸漂白性物種。次氯酸鹽和在水溶液中生成次氯酸鹽的化合物是優(yōu)選的，不過次溴酸鹽也是合適的。代表性的生成次氯酸鹽的化合物包括次氯酸鈉、次氯酸鉀、次氯酸鋰和次氯酸鈣、氯代磷酸三鈉十二水合物、二氯異氰脲酸鉀和二氯異氰脲酸鈉和三氯氰脲酸。適合使用的有機漂白劑源包括雜環(huán)N-溴和N-氯酰亞胺如三氯氰脲酸和三溴氰脲酸、二溴氰脲酸和二氯氰脲酸及其鉀鹽和鈉鹽、N-溴化和N-氯化的琥珀酰亞胺、丙二酰亞胺、鄰苯二甲酰亞胺和萘二甲酰亞胺。適用的還有乙內酰脲如二溴二甲基乙內酰脲和二氯二甲基乙內酰脲、氯溴二甲基乙內酰脲、N-氯硫酰胺(鹵酰胺)和氯胺(鹵胺)。特別優(yōu)選使用的是具有化學式NaOCl的次氯酸鈉。所述氧化組分優(yōu)選為過氧化水合物(peroxyhydrate)或者其他能在水溶液中釋放過氧化氫的試劑。這些物質本身在本領域內是已知的。這些過氧化水合物應理解為包括過氧化氫以及任何能在水性組合物中生成過氧化氫的物質或化合物。此類物質和化合物的例子包括但不限制于堿金屬過氧化物(包括過氧化鈉和過氧化鉀)、堿金屬過硼酸鹽一水合物、堿金屬過硼酸鹽四水合物、堿金屬過硫酸鹽、堿金屬過碳酸鹽、堿金屬過氧化水合物、堿金屬過氧化二水合物和堿金屬碳酸鹽，尤其是在其中所述堿金屬是鈉或鉀的情況下。其他可用的還有各種過氧化二水合物以及有機過氧化水合物如尿素過氧化物。所希望的是，當存在時，所述氧化組分是過氧化氫。當存在氧化劑時，尤其是當其是過氧化氫時，有利的是包含可用于提高所述過氧化物組分以及所述組合物的高溫穩(wěn)定性的過氧化物穩(wěn)定劑。這樣的過氧化物穩(wěn)定劑可以是一種或多種本領域已知的過氧化物穩(wěn)定劑，尤其是包括一種或多種有機膦酸鹽、錫酸鹽、焦磷酸鹽。其他本領域已知的過氧化物穩(wěn)定劑包括l-羥基-l，l-亞乙基二膦酸鹽(可作為Dequest2010商購獲得)以及其他類似的膦酸鹽化合物。本發(fā)明的組合物可選地但在某些情況下理想地包含芳香劑組分。這些芳香劑可以是天然的或者合成制得的芳香劑。芳香劑原材料可以分為三大類(1)精油和這些精油的分離產物；(2)動物來源的產物；和(3)合成化學物質。通常香料是各種有機化合物的復雜混合物或共混物，所述有機化合物包括但不局限于某些醇、醛、醚、芳香化合物和不同量如約0重量％約85中％，通常為約10重量％約70重量％的精油，所述精油本身是揮發(fā)性的帶氣味的化合物并且還用以協(xié)助所述芳香劑組合物的其他組分的溶解。這些芳香劑的實例包括二香葉基琥珀酸酯、二橙花基琥珀酸酯、香葉基橙花基琥珀酸酯、香葉基苯基乙酸酯、橙花基苯基乙酸酯、香葉基月桂酸酯、橙花基月桂酸酯、二(b-香茅基)馬來酸酯、二壬垸醇馬來酸酯(dinonadolmaleate)、二苯氧基醇馬來酸酯(diphenoxyanolmaleate)、二(3，7-二甲基-l-辛基)琥珀酸酯、二(環(huán)己基乙基)馬來酸酯、diflralyl琥珀酸酯、二(苯基乙基)己二酸酯、7-乙?；?l,2,3,4，5,6，7，8-八氫-1，1,6,7-四甲基萘、甲基紫羅蘭酮(iononemethyl)、，甲基紫羅蘭酮、甲基cedrylone、甲基二氫茉莉酮酸酯、甲基1，6，10-三甲基-2,5，9-環(huán)十二碳三烯-l-基酮、7-乙?；?l，l,3,4，4，6-六甲基萘滿、4-乙?；?6-叔丁基-l-,l-二甲基茚滿、對-羥基-苯基-丁酮、二苯甲酮、甲基(3-萘基酮、6-乙?；?1,1,2,3,3,5-六甲基茚滿、5-乙酰基-3-異丙基-l,l，2，6-四甲基茚滿、l-十二醛、4-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯-l-甲醛(carboxaldehyde)、7-羥基-3，7-二甲基辛醛、10-十一-l醛、異己烯基環(huán)己基羧基醛、甲?；h(huán)癸烷、羥基香茅醛和鄰氨基苯甲酸甲酯的縮合產物、羥基香茅醛和吲哚醛的縮合產物、苯基乙醛和噴哚醛的縮合產物、2-甲基-3-(對叔丁基苯基)-丙醛、乙基香草醛、洋茉莉醛、己基肉桂醛、戊基肉桂醛、2-甲基-2-(對異丙基苯基)丙醛、香豆素、Y癸內酯、環(huán)十五內酯、16-羥基-9-十六碳烯酸內酯、1,3,4,6,7,8-六氫-4，6,6，7,8，8-六甲基環(huán)戊卞2-苯并吡喃、|3-萘酚甲基醚、龍涎呋喃(ambroxane)、十二氫-3a，6,6，9a-四甲基萘并[2，lb]呋喃、雪松醇、5-(2，2,3-三甲基環(huán)戊-3-烯基)-3-甲基戊-2-醇、2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-2-丁-l-醇、丁子香烯醇、丙酸三環(huán)癸烯酯、乙酸三環(huán)癸烯酯、水楊酸苯甲酯、乙酸柏木酯、對(叔丁基)環(huán)己基乙酸酯、精油、類樹脂(resinoid)以及各種來源的樹脂包括但不局限于橙油、檸檬油、廣藿香、秘魯香酯、乳香樹脂、安息香、巖薔薇樹脂、肉豆蔻、肉桂油、安息香樹脂、芫荽、雜熏衣草和薰衣草、苯基乙基醇、萜品烯、里哪醇、乙酸里哪酯、香葉醇、橙花醇、2-(l,l-二甲基乙基)環(huán)己醇乙酸酯、乙酸苯甲酯、橙萜烯、丁子香酚、二乙基鄰苯二甲酸酯及其組合。在本發(fā)明中，所述芳香劑的精確組成并不特別重要，只要它能有效地包含在其中作為所述組合物的組分并具有怡人的芳香即可。兩種優(yōu)選的芳香劑包括根據(jù)其來源和/或組成有效地提供松類香味或柑橘類香味的萜烯醇以及水楊酸甲酯。由供應商處獲得的芳香劑組合物可以以水性或有機溶劑化組合物提供，并可以以少量(通常不超過約1.5重量％)地包含助水溶劑或乳化劑(表面活性試劑，通常為表面活性劑)。非常常見的是，這樣的芳香劑組合物是許多不同的特定的芳香劑化合物的專賣(proprietary)混合物。然而，本領域普通技術人員通過例行實驗可容易地確定這樣的專賣組合物是否與本發(fā)明的組合物相容。所述芳香劑可以任何傳統(tǒng)方式加入，外加入組合物中或者與形成組合物的其他組分相混合，其量為可用于增強或賦予所述組合物和/或由其形成的清潔組合物所需的香味特性，或者使所所述組合物和/或由其形成的清潔組合物具有所需香味特性。其他可選的但包含時是有利的組分是能用于改變所述組合物的外觀并從消費者或其他最終使用者的角度看可增強其外觀的一種或多種著色劑。已知的著色劑例如為顏料和染料，包括CI直接染料以及FD&C批準的著色劑，可以以能有效地改進或使所述組合物具有理想的外觀或顏色的任何量加入所述組合物。所述一種或多種著色劑可以以傳統(tǒng)的方式加入，即外加入組合物中或者與形成組合物的其他組分相混合。加入著色劑通常是需要的，以改善所述組合物的可見性及其在所處理的表面上的存在性。通常，所述一種或多種著色劑以不超過約1.5重量％的量存在。更優(yōu)選為以不超過1重量％的量存在。本發(fā)明的組合物可包含一種或多種pH調節(jié)劑，或者能向所述組合物提供堿度的化合物。特別優(yōu)選的pH調節(jié)劑包括氫氧化銨、氫氧化鈉和乙二胺四乙酸四鈉(Na4EDTA)。當含有時，所述pH調節(jié)劑通常以不超過約3重量％的量存在。也可以加入一種或多種pH緩沖組合物，以用于保持本發(fā)明的組合物的pH。雖然本發(fā)明的組合物通常不需要pH緩沖組合物，但使用這樣的pH緩沖組合物可提供硬水離子螯合的益處。所述可用的pH緩沖化合物和/或pH緩沖系統(tǒng)或組合物的實例有堿金屬磷酸鹽、多磷酸鹽、焦磷酸鹽、三磷酸鹽、四磷酸鹽、硅酸鹽、偏硅酸鹽、多硅酸鹽、碳酸鹽、氫氧化物及其混合物。某些鹽如堿土金屬磷酸鹽、碳酸鹽、氫氧化物也可用作緩沖劑。也可適用作緩沖劑的材料有例如硅鋁酸鹽(沸石)、硼酸鹽、鋁酸鹽和某些有機材料如葡萄糖酸鹽、琥珀酸鹽、馬來酸鹽、檸檬酸鹽及其堿金屬鹽。所述緩沖劑使本發(fā)明的組合物的pH范圍保持在可接受的范圍之內。其他沒有在此具體說明的緩沖劑也可以使用?？砂谒鼋M合物中的示例性鹽包括堿金屬和/或堿土金屬鹽，例如基于硼酸鹽、溴化物、氟化物、磷酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、檸檬酸鹽、氯化物、硫酸鹽、醋酸鹽和乳酸鹽的那些鹽。包含一種或多種所述鹽可提供電解質，由此改變其所存在的所述組合物的粘度，尤其是當使用丙烯酸酯類增稠劑組分的時候。本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含有效量的成膜性組分。使用成膜性組分據(jù)信能用于減少經處理的硬質表面上的鈣垢沉積，因為據(jù)認為由于硬質表面上所述成膜性組分的存在可以阻止或者延緩所述鈣垢在該硬質表面即衛(wèi)生間表面和衛(wèi)生間用具表面上的長期堆積。盡管優(yōu)選所述成膜性組分在硬質表面上沉積一層基本連續(xù)的膜，但是應當理解的是，雖然所述成膜性組分需要存在于本發(fā)明的組合物中，但是并不要求在衛(wèi)生間用具例如抽水馬桶的表面上由所述成膜性組分形成的任何層或膜必須是厚度均勻或者連續(xù)的膜以提供未間斷的表面覆蓋，盡管這是優(yōu)選的。更確切地說，設想可用在本發(fā)明中的成膜性材料不需要形成連續(xù)或均勻的涂層，因為僅僅需要所述成膜性材料能為其所施用的硬質表面上提供一定范圍的表面涂層。應當理解由成膜性組合物形成膜層的潛力受多種因素的影響，所述因素尤其是正處理的硬質表面的性質，正處理的硬質表面的形狀和結構，本發(fā)明的組合物輸送并施用在所述硬質表面上的流體動力學，以及在衛(wèi)生間用具中所存在的水量等。所述成膜性聚合物可以以能有效地在所處理的硬質表面上形成膜的任意量存在。應當理解的是，所述成膜性聚合物的最小用量變化非常大，并部分取決于用在制劑中的所述成膜性聚合物的分子量，但優(yōu)選為應當存在至少0.001重量％。更優(yōu)選的是所述成膜性聚合物占其形成其中一部分的所述組合物的0.001重量％10重量％?？捎迷谒龀赡ば越M分中的示例性材料包括成膜性聚合物，例如具有以下式的聚合物其中n表示2099，并優(yōu)選為40mol。/。(摩爾。/。)90mol%，m表示180，并優(yōu)選為5mol%40mol%;p表示050mo1，(n+m+p=100);R,表示H或者CH3;y表示0或1;R2表示-CH2-CHOH-CH2-或CxH2x，其中X為218;R3表示CH3、C2H5或叔丁基；R4表示CH3、C2Hs或苯甲基；X表示C1、Br、I、1/2S04、HSOjHCH3S03;而M是除[^中所指明的單體以外的能與乙烯吡咯垸酮共聚合的乙烯基或亞乙烯基單體；水溶性聚氧化乙烯；聚乙烯卩比咯烷酮；高分子量聚乙二醇；多糖苷；聚乙烯己內酰胺；乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物；乙烯吡咯垸酮/乙烯己內酰胺/銨衍生物三元共聚物，尤其是其中所述銨衍生物單體具有612個碳原子并選自二烯丙基氨基垸基甲基丙烯酰胺、二烷基二烯基鹵化銨和二烷基氨基垸基甲基丙烯酸酯或二垸基氨基烷基丙烯酸酯；聚乙烯醇；以及陽離子纖維素聚合物；其中一種或多種所述成膜性聚合物可以以有效量存在。設想可用于本發(fā)明組合物的第一成膜性聚合物具有下式的聚合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>在美國專利第4,445,521號、美國專利第4，165，367號、美國專利第4,223,009號、美國專利第3,954,960號以及GB1,331,819中有更完整的描述，其內容在此以參考的方式引入。在[]m中的單體單元是例如二低級烷基胺烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或乙烯醚衍生物。這些單體的實例包括二甲基氨基甲基丙烯酸酯、二甲基氨基甲基甲基丙烯酸酯、二乙基氨基甲基丙烯酸酯、二乙基氨基甲基甲基丙烯酸酯、二甲基氨基乙基丙烯酸酯、二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、二甲基氨基丁基丙烯酸酯、二甲基氨基丁基甲基丙烯酸酯、二甲基氨基戊基甲基丙烯酸酯、二乙基氨基戊基甲基丙烯酸酯、二甲基氨基己基丙烯酸酯、二乙基氨基己基甲基丙烯酸酯、二甲基氨基辛基丙烯酸酯、二甲基氨基辛基甲基丙烯酸酯、二乙基氨基辛基丙烯酸酯、二乙基氨基辛基甲基丙烯酸酯、二甲基氨基癸基甲基丙烯酸酯、二甲基氨基十二烷基甲基丙烯酸酯、二乙基氨基月桂基丙烯酸酯、二乙基氨基月桂基甲基丙烯酸酯、二甲基氨基硬脂基丙烯酸酯、二甲基氨基硬脂基甲基丙烯酸酯、二乙基氨基硬脂基丙烯酸酯、二乙基氨基硬脂基甲基丙烯酸酯、二叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯、二叔丁基氨基乙基丙烯酸酯和二甲基氨基乙烯醚。單體M是可選的(p多至50)，其可以包括任何常用的能與N-乙烯吡咯烷酮共聚合的乙烯基單體。因此，例如，合適的常用乙烯基單體包括烷基乙烯基醚如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、辛基乙烯基醚等；丙烯酸和甲基丙烯酸及其酯如甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯等；乙烯基芳香族單體如苯乙烯、ot-甲基苯乙烯等；乙酸乙烯酯；乙烯醇；偏二氯乙烯；丙烯腈及其取代衍生物；甲基丙烯腈及其取代衍生物；丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺及其N-取代衍生物；氯乙烯、丁烯酸及其酯等；此外，應當注意這些可選的可共聚合的乙烯基單體可以包括能與N-乙烯吡咯烷酮進行共聚合的任何常用乙烯基單體。本發(fā)明的成膜性聚合物通常提供為工業(yè)級混合物，其中包括分散在水性載體或水/醇載體中的聚合物。所述聚合物包括目前商購可得的材料，包括作為Gafquat⑧共聚物(來自ISPCorp.,Wayne,NJ)進行銷售的乙烯吡咯烷酮和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的季銨化共聚物，該共聚物可以以多種分子量獲得。本發(fā)明的成膜性聚合物的其他示例性的有用的實例包括如在授予給Ng的美國專利第4，080,310號(其內容在此以參考的方式引入)中描述的乙烯吡咯垸酮和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的季銨化共聚物。這樣的季銨化共聚物包括如以下通式所示的這些共聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>其中"x"為約4060。其他示例性的可用的共聚物包括乙烯吡咯垸酮和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的經二乙基硫酸鹽進行季銨化的共聚物(可作為Gafquat755ex.,ISPCorp.,Wayne,NJ獲得)。根據(jù)本發(fā)明的特別有用的成膜性聚合物是季銨化的聚乙烯吡咯垸酮/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物，該共聚物可作為Gafquat734商購獲得，該共聚物的制造商將其公開為其中x、y和z至少是1并具有選定的值，使得所述季銨化的聚乙烯吡咯垸酮/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物的總分子量至少為IO，OOO，更優(yōu)選具有50,000的平均分子量，最希望顯示出100,000的平均分子量。另一有用的但優(yōu)選程度較小的季銨化的聚乙烯吡咯垸酮/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物可作為Gafquat755N獲得，其與上述材料Gafquat734相類似，但具有約l,OOO，OOO的平均分子量。這些材料有時候稱之為"聚季銨鹽-ll"。用在本發(fā)明中的聚氧化乙烯可由以下結構表示(CH2CH20):其中:x具有約2000約180,000的值。理想的是，這些聚氧化乙烯可進一步表征為具有約100，000約8,000,000的分子量的水溶性樹脂。在室溫(68。F，20°C)下，它們是固體。在本發(fā)明組合物中作為成膜性的水溶性聚氧化乙烯時尤其有用的是POLYOX水溶性樹脂(來自UnionCarbideCorp.,DanburyCT)。其他設想可用以替代這些聚氧化乙烯或者與這些聚氧化乙烯合用的是分子量超過50,000，并且如果存在則希望分子量為約100，000約8,000,000的聚氧化丙烯或者聚氧化乙烯-聚氧化丙烯的混合物。根據(jù)本發(fā)明的特別理想的實施方式，本發(fā)明的成膜性組分單獨為水溶性聚氧化乙烯。在本發(fā)明的組合物中有用的聚乙烯吡咯垸酮聚合物顯示出至少約5,000的分子量，優(yōu)選的分子量為約6，0003，000，000。所述聚乙烯吡咯烷酮通常以具有近似分子量范圍的聚乙烯吡咯烷酮聚合物的工業(yè)級混合物提供。示例性的有用的聚乙烯吡咯烷酮聚合物可以以PVP系列材料(來自ISPCorp.)獲得，其包括PVPK15聚乙烯吡咯垸酮，經描述為具有6,00015,000的分子量；PVP-K30聚乙烯吡咯垸酮，分子量為40,00080，000;PVP-K60聚乙烯吡咯烷酮，分子量為240，000450,000;PVP-K90聚乙烯吡咯烷酮，分子量為900，0001,500,000;PVP-K120聚乙烯吡咯垸酮，分子量為2，000,0003,000,000。更多優(yōu)選的聚乙烯吡咯烷酮的實例在實施例中描述。聚乙烯吡咯垸酮的其他供應商包括AllChemIndustriesInc，Gainesville,FL、KraftChemicalCo.,MelrosePark,IL、AlfaAesar、aJohnsonMattheyCo.,WardHill,MA禾口Monomer-Polymer&DajacLabsInc.,Feasterville，PA?？捎糜诒景l(fā)明組合物的高分子量聚乙二醇顯示出至少約100的分子量，優(yōu)選顯示出約100約10,000的分子量，但最優(yōu)選為約2000約10,000的分子量。特別有用的高分子量聚乙二醇可以以商品名CARBOWAX(來自UnionCarbideCorp.)獲得。高分子量聚乙二醇的其他供應商包括AshlandChemicalCo.、BASFCorp.、Norman,Fox&Co.禾卩ShearwaterPolymers,Inc.。示例性多糖苷包括垸基單糖苷和多糖苷，其通常通過使單糖或者能水解成單糖的化合物與醇如脂肪醇在酸性介質中反應而進行制備?？梢允褂玫氖纠蕴擒瞻ㄍ榛嗵擒毡砻婊钚詣?，其可由下式表示RO(R'0)x(Z)y射R是含有約6約30個碳原子的單價有機基團；R'是含有約2約4個碳原子的二價烴基，尤其是乙基和丙基；Z是具有48個，特別為56個碳原子的糖殘基；O是氧原子；x是平均值為約0約12的數(shù)；而y是平均值為約1約6的數(shù)；通過非限制性舉例的方式，有用的烷基多糖苷包括GLUCOPON225，其被描述為垸基含有810個碳原子的垸基多糖苷；APG⑧325和APG300，每一個被描述為烷基含有911個碳原子的垸基多糖苷，但具有不同的平均聚合度；GLUCOPON625和GLUCOPON600，每一個被描述為具有1216個碳原子的烷基多糖苷，但具有不同的平均聚合物。PLANTAREN2000，其被描述為08~16垸基多糖苷；PLANTARENCm烷基多糖苷；PLANTAREN1200，其被描述為Cm烷基多糖苷。這些材料中的每一種目前都可由Cognis商購獲得。其他實例包括烷基多糖苷表面活性劑組合物，該組合物由上述式子的化合物的混合物組成，其中Z表示衍生自含有56個碳原子的還原糖的部分;a為零;b是1.83的數(shù)；而R是具有820個碳原子的烷基。最優(yōu)選的烷基多糖苷化合物為如以下結構表示烷基多糖苷化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>其中R垸基，優(yōu)選為直鏈烷基鏈，其包含Csd6垸基；X是值為03的整數(shù)(包含端值)。如上述結構所示的垸基多糖苷化合物的實例包括其中R基本由C8和ck)垸基鏈構成并獲得每分子約9.1個垸基的平均值(GLUCOPON220UP、GLUCOPON225DK);其中R由C8、C1()、C12、Cw和C!6烷基鏈構成并獲得每分子約10.3個垸基的平均值(GLUCOPON425N);其中R基本由C12、Cm和C16烷基鏈構成并獲得每分子約12.8個烷基的平均值(GLUCOPON600UP、GLUCOPON625CSUP和GLUCOPON625FE，均由Cognis獲得)。還可用作烷基多糖苷化合物的是TRITONCG-110(UnionCarbideCorp.，DowChemical的子公司)。如上所述的烷基多糖苷的其他市售實例包括例如GLUCOPON325N，其被描述為50%QCu烷基多糖苷，也通常稱為D-吡喃葡糖苷(來自Cognis)。特別優(yōu)選作為烷基多糖苷化合物的是在實施例中描述的那些垸基多糖苷化合物。示例性的成膜性聚乙烯己內酰胺包括以商品名LUVISKOL⑧(來自BASFCorp.)進行銷售的聚乙烯己內酰胺化合物。該聚乙烯己內酰胺可由以下結構式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>其中，n的值為至少約800，并優(yōu)選為約500約1000的值。可用在本發(fā)明組合物中的示例性乙烯吡咯垸酮/乙酸乙烯酯共聚物包括那些其實例目前可商購獲得的乙烯吡咯垸酮/乙酸乙烯酯共聚物。這些乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物由可由以下結構式表示的乙烯吡咯烷酮單體和可由以下結構式表示的乙酸乙烯酯單體構成，其中所述乙烯吡咯垸酮單體的結構式為-OJ2—嚴所述乙酸乙烯酯單體的結構式為:—y其通常由自由基聚合反應形成以制得直鏈無規(guī)乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物。所得乙烯吡咯垸酮/乙酸乙烯酯共聚物可含有不同量的單獨的乙烯吡咯烷酮單體和乙酸乙烯酯單體，乙烯吡咯垸酮單體與乙酸乙烯酯單體的比例為30/70至70/30。在所述結構式中的x和y的值應當使得x+y-100500，優(yōu)選為x+y二150300。這樣的值相應地提供總分子量為約10,000約100,00，優(yōu)選為約12,000約60,000的乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯。理想的是，x:y的比例為O.l:4.0，優(yōu)選不低于0.2:3.0。這樣的x:y的比例提供了優(yōu)選的具有不低于0.3/2.5的乙烯吡咯垸酮單體與乙酸乙烯酯單體的比例的乙烯吡咯垸酮/乙酸乙烯酯共聚物。所述乙烯吡咯烷酮/乙烯己內酰胺/銨衍生物三元共聚物由可由以下結構式表示的乙烯吡咯烷酮單體、乙烯己內酰胺單體和二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺單體構成，其中所述乙烯吡咯烷酮單體的結構式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>所述乙烯己內酰胺單體的結構式為:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>而所述二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺單體的結構式為:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>其中銨衍生物單體具有612個碳原子并選自可用于本發(fā)明組合物的二烯丙基氨基垸基甲基丙烯酰胺、二烷基二烯基鹵化銨和二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯或二烷基氨基烷基丙烯酸酯的示例性乙烯吡咯烷酮/乙烯己內酰胺/銨衍生物三元共聚物包括以商品名ADVANTAGE⑧(來自ISP.)以及GAFFIX⑧(來自ISPCorp)進行銷售的那些共聚物。這些三元共聚物通常通過自由基聚合形成以制備直鏈無規(guī)乙烯吡咯烷酮/乙烯己內酰胺/銨衍生物三元共聚物。可用于本發(fā)明的乙烯吡咯烷酮/乙烯己內酰胺/銨衍生物三元共聚物優(yōu)選含有17重量％32重量％的乙烯吡咯烷酮；65重量％80重量°/。的乙烯己內酰胺；3重量％6重量％的銨衍生物和0重量％5重量％的硬脂基甲基丙烯酸酯單體。所述聚合物可以為無規(guī)、嵌段或交替結構形式，具有約20,000約700,000的數(shù)均分子量；優(yōu)選為約25，000約500,000。所述銨衍生物單體優(yōu)選具有612個碳原子并選自由二垸基氨基烷基甲基丙烯酰胺、二烷基二烯基鹵化銨和二烷基氨基垸基甲基丙烯酸酯或二烷基氨基烷基丙烯酸酯組成的組。所述銨衍生物單體的實例包括例如二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、二甲基二烯丙基氯化銨和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯(DMAEMA)。這些三元共聚物在授予GAFCorporation的美國專利4,521,404中有更完整的描述，其內容在此以參考的方式引入?？捎糜诒景l(fā)明組合物的示例性的成膜性聚乙烯醇包括以商品名Airvol(AirProductsInc.,Allento需PA)進行銷售的那些物質。這些物質包括Airvol125，分類為"超級水解的"聚乙烯醇聚合物，具有至少99.3%的水解度，并且4%溶液在20。C水中的粘度為28cps32cps;Airvol165和Airvol165S，每一種均被分類為"超級水解的"聚乙烯醇聚合物，具有至少99.3%的水解度，并且4。/。溶液在2(TC水中的粘度為62cps72cps;Airvol103，分類為"完全水解的"聚乙烯醇聚合物，具有98.0%98.8%的水解度，并且在20。C水中的4%溶液的粘度為3.5cps4.5cps;Airvol305，分類為"完全水解的"聚乙烯醇聚合物，具有98.0%98.8%的水解度，并且在20。C水中的4%溶液的粘度為4.5cps5.5cps;Airvol107，分類為"完全水解的"聚乙烯醇聚合物，具有98.0%98.8%的水解度，并且在20。C水中的4%溶液的粘度為5.5cps6.6cps;Airvol321，分類為"完全水解的"聚乙烯醇聚合物，具有98.0%98.8%的水解度，并且在20。C水中的4。/。溶液的粘度為16.5cps20.5cps;Airvol325，分類為"完全水解的"聚乙烯醇聚合物，具有98.0%98.8%的水解度，并且在20。C水中的4。/。溶液的粘度為28cps32cps;和Airvol350，分類為"完全水解的"聚乙烯醇聚合物，具有98.098.8%的水解度，并且在2(TC水中的4。/。溶液的粘度為62cps72cps;Airvol425，分類為"中度水解的"聚乙烯醇聚合物，具有95.5%96.5%的水解度，并且在2(TC水中的4。/。溶液的粘度為27cps31cps;Airvol502，分類為"部分水解的"聚乙烯醇聚合物，具有87.0%89.0°/。的水解度，并且在2(TC水中的4%溶液的粘度為3.0cps3.7cps;Airvol203和Airvol203S，每一種均被分類為"部分水解的"聚乙烯醇聚合物，具有87.0%89.0%的水解度，并且在2(TC水中的4%溶液的粘度為3.5cps4.5cps;Airvol205和Airvol205S，每一種均被分類為"部分水解的"聚乙烯醇聚合物，具有87.0%89.0%的水解度，并且在2(TC水中的4。/。溶液的粘度為5.2cps6.2cps;Airvol523，分類為"部分水解的"聚乙烯醇聚合物，具有87.0%89.0%的水解度，并且在2(TC水中的4%溶液的粘度為23cps27cps;和Airvol540，每一種均被分類為"部分水解的"聚乙烯醇聚合物，具有87.0%89.0%的水解度，并且在20。C水中的4。/。溶液的粘度為45cps55cps。特別優(yōu)選的是顯示出87%89%水解度并且還希望顯示出在20"C水中的4%溶液的粘度為3.0cps100.0cps的聚乙烯醇聚合物?？捎糜诒景l(fā)明組合物的示例性陽離子纖維素聚合物已在美國專利5,830,438中有描述，其作為纖維素或者接枝有為季銨鹽形式例如卣化物(例如氯化物、溴化物、碘化物)、硫酸鹽和磺酸鹽等水溶性單體的纖維素衍生物的共聚物。這樣的聚合物在授予NationalStarch&ChemicalCompany的美國專利4,131,576中有描述，在此其內容為接枝有甲基丙烯?；一谆@、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基銨或二垸基二烯丙基銨的鹽的羥基乙基纖維素和羥基丙基纖維素，其中每個垸基具有至少一個碳原子并且其中所述碳原子的數(shù)目使得所述材料可溶于水，優(yōu)選為1約20個碳原子，更優(yōu)選為1約10個碳原子，如甲基、乙基、丙基和丁基等。優(yōu)選的材料例如可以以商品名"CelquatL200"和"CelquatH100"從NationalStarch&ChemicalCompany敗jf尋?？捎玫年栯x子纖維素聚合物本身通常是已知的。可用于本發(fā)明組合物的示例性陽離子纖維素聚合物通常顯示出約1,000cps的粘度(如CelquatH-100的產品說明書所述；用RVF布魯克菲爾德粘度計以2號轉子在20rpm和2rC作為在水中的2%固體進行測量)?？捎糜谒龀赡ば越M分的一類優(yōu)選材料是成膜性陽離子聚合物，尤其是成膜性脂肪季銨化合物，其通常具有以下結構(CH2CH20)nH(CH2CH20)nH其中R是脂肪烷基鏈，例如C8C32烷基鏈如牛油基、椰油基、硬脂基等，R'是低級CiC6垸基或烯基，兩個n的總和為1248，而X是成鹽反離子，其使得所述化合物可溶于水或者可分散于水，例如為堿金屬、堿土金屬、銨、甲基硫酸鹽(methosulfate)以及C,C4烷基硫酸鹽。特別優(yōu)選的成膜性脂肪季銨化合物可由以下結構表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>其中R是脂肪垸基鏈，例如C8Q2垸基鏈如牛油基、椰油基、硬脂基等，兩個"n"的總和為1248，并優(yōu)選為每個n的值彼此相同，而X是成鹽反離子，例如堿金屬、堿土金屬、銨、甲基硫酸鹽，但優(yōu)選為垸基硫酸鹽如乙基硫酸鹽，但特別優(yōu)選為二乙基硫酸鹽。可有利地使用的市售材料的優(yōu)選實例是CRODAQUATTES(來自CrodaInc.,Parsippany,NJ)，其被描述為聚氧乙烯(16)牛油基乙基硫酸乙酯銨。其他優(yōu)選的市售材料是CRODAQUAT1207(來自CrodaInc.)以及以ARQUADT-50(來自AkzoNobel)銷售的材料。在某些特別優(yōu)選的實施方式中，必須存在成膜性脂肪季銨化合物。雖然所述成膜性脂肪季銨化合物可以以任何有效量存在，但是理想的是以基于本發(fā)明組合物的總重量為0.01重量％10重量％，更優(yōu)選為0.1重量％5重量％的量存在。另一類特別有用的成膜性材料包括成膜性有機硅酮季銨化合物。這些化合物還可以顯示出抗微生物活性，尤其是在硬質表面上，其可以補充具有殺菌性質的季銨表面活性劑化合物的作用?？捎糜诒景l(fā)明組合物的有機硅酮季銨鹽的具體實例包括以下銨鹽的有機硅酮衍生物二異丁基甲苯氧基乙氧基乙基二甲基苯甲基氯化銨、二異丁基苯氧基乙氧基乙基二甲基苯甲基氯化銨、肉豆蔻基二甲基苯甲基氯化銨、氯化肉豆蔻基甲基吡啶、N-乙基氯化嗎啉、溴化月桂基異喹啉、氯化烷基咪唑啉、苯扎氯銨、氯化鯨蠟基吡啶、椰油基二甲基苯甲基氯化銨、硬脂基二甲基苯甲基氯化銨、烷基二甲基苯甲基氯化銨、烷基二乙基苯甲基氯化銨、垸基二甲基苯甲基溴化銨、二異丁基苯氧基乙氧基乙基三甲基氯化銨、二異丁基苯氧基乙氧基乙基二甲基垸基氯化銨、甲基-十二垸基苯甲基三甲基氯化銨、鯨蠟基三甲基溴化銨、十八垸基二甲基乙基溴化銨、鯨蠟基二甲基乙基溴化銨、十八碳-9-烯基二甲基乙基溴化銨、二辛基二甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨、十八烷基三甲基氯化銨、十八垸基三甲基溴化銨、十六垸基三甲基碘化銨、辛基三甲基氟化銨及其混合物。其他水可分散的鹽，如乙酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽和磷酸鹽可有效地代替所述鹵化物，但優(yōu)選的是氯化物和溴化物。所述硅酮基團優(yōu)選為取代有烷基醚。優(yōu)選的烷基醚是短碳鏈醚如甲氧基和乙氧基取代基。可用于本發(fā)明組合物的特別優(yōu)選的成膜性有機硅酮季銨化合物的更多實例包括可由以下結構表達式表示的那些化合物一^T其中Ri和R2各自獨立地表示短鏈烷基或烯基，優(yōu)選為dC8烷基或烯R3表示CuC22烷基；以及X表示成鹽反離子，尤其為鹵素。用作&的優(yōu)選短鏈烷基取代基是甲基和乙基，優(yōu)用作R2的優(yōu)選短鏈烷基取代基是由14個成員構成的亞甲基直鏈連接，優(yōu)選的R3取代基為由1122個成員構成的亞甲基直鏈連接，而用作X的優(yōu)選鹵素是氯和溴?？捎糜诒景l(fā)明組合物的示例性的特別優(yōu)選的并可商購獲得的成膜性有機硅酮季銨化合物是AEM5772或AEM5700(來自AegisEnvironmentalCo.,Midland,MI)。這兩種材料均被描述為3-(三甲氧基甲硅垸基)丙基十八烷基二甲基氯化銨，AEM5700以該化合物在水/甲醇混合物中的72重量％活性物溶液進行銷售，而AEM5772以該化合物在水/甲醇混合物中的72重量％活性物溶液進行銷售。雖然所述成膜性有機硅酮季銨化合物可以以任何有效量存在，但理想的是以基于本發(fā)明組合物的總重量為0.01重量％5重量％，更理想為以約0.05重量％2.5重量％的量存在。設想可用于本發(fā)明組合物的其他材料包括當前以VIVIPRINT商品名例如VIVIPRINT131進行銷售的材料，其被描述為2-丙烯酰胺，N-[3-(二甲基氨基)丙萄-2-甲基與l-乙烯基-2-吡咯垸酮鹽酸鹽的聚合物。當然可以設想兩種以上不同化合物的混合物或共混物可用以提供本發(fā)明組合物的成膜性組分。除以上剛描述的成膜性材料，可以想到的是，其他能與存在于本發(fā)明組合物中的其他組分相容的成膜性材料也是有用的，并包括在本發(fā)明的范圍之內。不包含消毒劑成分的防腐劑也可以以少量加入到本發(fā)明的制劑中?？梢允褂迷诒绢I域內已知的組合物。所述防腐劑化合物的實例包括目前可以以商品名KathonCG/ICP(Rohm&Haas,PhiladelphiaPa.)、SuttocideA(SuttonLabs,ChathamNJ.)以及MidtectTFP(Tri-KCo"Emerson,NJ.)商購獲得的防腐劑。所述防腐劑通常僅以少量加入，即所述全部組合物的約0.5重量％的量，更常見為約0.1重量％以下，優(yōu)選為以約0.05重量％以下的量存在。通常，因為本發(fā)明的組合物為酸性，所以并不需要這些防腐劑組分。根據(jù)本發(fā)明提供的組合物可理想地提供為在手動操作的噴霧-分配容器或在可變形的"壓擠瓶"類型分配器中的即用型產品。對于前者，在本領域內是已知的，并通常包括適用于盛放一定量的本發(fā)明的液體組合物的細頸瓶或瓶子，所述組合物可通過手動操作的噴灑泵進行分配，而后者在本領域內也是已知的，并通常包括可變形的瓶子，該瓶子通常由合成聚合物如聚烯烴(例如聚乙烯、聚丙烯等)或聚對苯二甲酸亞垸基酯形成，由使用者擠壓所述可變形瓶子部分從而從所述瓶子里將所述液體組合物擠出(通常通過噴嘴)。后者提供了低成本的輸送系統(tǒng)因而是特別優(yōu)選的。在另一實施方式中，本發(fā)明的組合物經制備使之能與"氣溶膠"型產品聯(lián)合使用，其中將所述組合物從加壓氣溶膠容器中噴出。如果本發(fā)明的組合物用在氣溶膠型產品中，優(yōu)選使用耐腐蝕氣溶膠型產品，如具有涂層或內襯的氣溶膠容器。這樣的容器是優(yōu)選的，因為已知它們能耐受酸性制劑的作用?？梢允褂帽绢I域已知的推進劑如液體推進劑以及非液體形式的推進劑即壓縮氣體，包括二氧化碳、空氣、氮氣以及烴類物質等。盡管本發(fā)明旨在以所描述的液體形式使用，但本說明書中沒有任何內容應被理解為限制以更多量的水由本發(fā)明的組合物形成清潔溶液而使用所述組合物。在所提議的稀釋清潔溶液中，形成所述清潔溶液時加入的水的比例越大，由此形成的清潔溶液在清潔硬質表面時的速度和/或效力的降低以及消毒效力的降低就越大。因此，實現(xiàn)其松動作用而需要在污漬上停留的駐留時間就越長和/或需要的用量就越大。相反，本說明書中沒有任何內容應當被理解為限制形成基于以上所述的組合物的"超濃縮"清潔組合物。所述超濃縮組合物除了它們含有較少量的水之外，其與上述組合物基本上是相同的。雖然所述清潔組合物在未稀釋形式下即如上所述的形式下使用是最有利的，但它們也可以由其稀釋成清潔組合物?？梢杂上M者或其他最終使用者以組合物與水的一定重量比通過將測定量的所述組合物稀釋在更多量的水中，并可選地對其進行攪動以確保所述組合物在水中的均勻分布，從而容易地制備這樣的清潔組合物。本發(fā)明的水性組合物可以直接使用而不需要進一步稀釋，但也可使用經進一步稀釋的水溶液，艮P，使用組合物相對于水的濃度為約1:0的組合物至極端稀釋溶液如約1:10,000,但優(yōu)選為以約1:10至1:100的重量比或體積比進行使用。通常，所述組合物和水的相對較低的稀釋液可預計獲得更好的結果和更快速的清除。通過本領域內已知的大量技術中的任一技術可以容易地制備本發(fā)明的組合物。方便的是，將一部分水加入到合適的還配備有攪拌器或攪動器的混合容器中，并在攪拌時，將余下的組分，包括為提供達100重量％的本發(fā)明組合物而需要的所有最終量的水，加入到所述混合容器中。可以制備的描述性實施例組合物包括以下給出的這些組合物。這些描述性實施例組合物描述了本發(fā)明的某些特別優(yōu)選的實施方式以及關于存在于組合物中的各種單獨組分的優(yōu)選的重量百分比以及優(yōu)選的相對重量百分比/重量比。<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>以下表A對前述實施例中描述的各個組分進行說明。表A<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>實施例1的組合物描述了包含能同時提供增稠和清潔功能的一種或多種表面活性劑的組合物。實施例2的組合物描述了包含羥基乙基纖維素增稠劑組分的組合物。應當理解一種或多種其他可選的組分，包括漂白劑、氧化劑、成膜性聚合物可以以合適量加入到任一種實施例制劑中。當通過噴嘴從可變形的塑料瓶中施用在抽水馬桶的側壁上時，前述實施例38的實施例組合物中的每一種均在其施用于抽水馬桶的內表彎曲面上時顯示出所述組合物薄層的優(yōu)異的橫向擴散，這使得所述清潔組合物的離散的向下延伸的區(qū)域即"指狀區(qū)"(具有在抽水馬桶內表面上相鄰"指狀區(qū)"之間的部分或區(qū)域)的形成明顯減少。因為在觀察到所述指狀區(qū)形成最少的同時，還觀察到所述清潔組合物垂直下降的速率并沒有不利地加速，這是非常令人驚奇的。權利要求1.一種基本上為水性的稠化的酸性組合物，其顯示出4以下的pH，所述酸性組合物包含酸、增稠組分或形成增稠劑系統(tǒng)的組分、至少一種清潔型表面活性劑和至少一種超級潤濕型表面活性劑，所述超級潤濕型表面活性劑基于具有兩個濁點的窄范圍乙氧基化醇非離子表面活性劑。2.如權利要求1所述的酸性組合物，其中所述具有兩個濁點的窄范圍乙氧基化醇非離子表面活性劑是具有約5.5摩爾的乙氧基化度和約1212.4的HLB值的C9-C非離子表面活性劑。3.如權利要求1所述的酸性組合物，其中所述具有兩個濁點的窄范圍乙氧基化醇非離子表面活性劑顯示出兩個濁點，在以1%的濃度分散于或者溶解于水中時所顯示出的兩個濁點中的一個濁點在24°C29°C，另一個濁點在55°C58°C。4.如權利要求13中任一項所述的酸性組合物，其中所述酸性組合物包含選自纖維素、烷基纖維素、烷氧基纖維素、羥基烷基纖維素、烷基羥基烷基纖維素、羧基垸基纖維素、羧基垸基羥基烷基纖維素的增稠劑系統(tǒng)。5.如權利要求1或3所述的酸性組合物，其中所述酸性組合物包含成膜性脂肪族季銨化合物，其通常具有以下結構<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中R是脂肪族垸基鏈，例如CsC32烷基鏈，如牛脂基、椰油基、硬脂基等；R'是低級QC6烷基或烯基；兩個n之和為1248;X是使得所述化合物具有水溶性或水分散性的成鹽反離子，例如為堿金屬、堿土金屬、銨、甲基硫酸鹽或QQ垸基硫酸鹽。6.如權利要求1或3所述的酸性組合物，其中所述酸性組合物包含垸氧基化脂肪族伯胺化合物、烷氧基化脂肪族仲胺化合物或垸氧基化脂肪族叔胺化合物。7.如權利要求16中任一項所述的酸性組合物，所述酸性組合物包含牛脂基三甲基氯化銨。8.如權利要求17中任一項所述的酸性組合物，其中所述酸性組合物的pH為1以下。9.如權利要求18中任一項所述的酸性組合物，其中所述酸性組合物存在的僅有的酸為檸檬酸、甲酸和/或鹽酸中的一種或多種，而不包含其他的酸。10.硬質表面尤其是垂直或傾斜表面的清潔方法，所述方法包括施用清潔有效量的前述權利要求中任一項所述的組合物以提供清潔益處的步驟。全文摘要本發(fā)明涉及具有清潔，以及可選的滅菌或者消毒益處的硬質表面清潔組合物，所述硬質表面清潔組合物特別適用于清潔衛(wèi)生間用具，尤其是馬桶等。所述組合物是基本上為水性的增稠酸性組合物，其包含酸、增稠組分或者能形成增稠劑系統(tǒng)的多種組分、至少一種清潔型表面活性劑和至少一種超級潤濕型表面活性劑，所述超級潤濕型表面活性劑基于具有兩個濁點的窄范圍乙氧基化醇非離子表面活性劑。文檔編號C11D3/20GK101356260SQ200780001101公開日2009年1月28日申請日期2007年7月18日優(yōu)先權日2006年7月31日發(fā)明者利薩·佩里,詹姆斯·揚申請人:雷克特本克斯爾(英國)有限公司