專利名稱：顆粒狀漂白活化劑混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及呈顆粒形式的用于洗滌、清潔和消毒組合物中的改進 的漂白活化劑和漂白劑組合物。具體來說，本發(fā)明涉及漂白活化劑共顆粒的成粒方法，該共顆粒包含高達100°/。具有良好存儲穩(wěn)定性和改進的對許多可漂白污漬的漂白性能的活性物質(zhì)。
背景技術(shù)：
無機過氧化合物，尤其是過氧化氫和溶于水中并釋放過氧化氫的 固體過氧化合物，如過硼酸鈉和碳酸鈉過氧化氫合物，長時間已來就 已經(jīng)用作消毒和漂白目的的iu匕劑。這些物質(zhì)的氧化作用在稀溶液中在很大程度上取決于溫度；例如，采用在堿性漂白液中的11202或過硼酸 鹽，僅在大于約80。C的溫度下才達到對受污染紡織品的足夠快速的漂 白。在較低的溫度下，可以通過添加所謂的漂白活化劑改進無機過氧 化合物的氧化作用。為此，過去已經(jīng)提出了許多提議，尤其是來自N-或O-?；衔镂镔|(zhì)類別的提議，例如多?；瘉喭榛?，尤其是四 乙?；鶃喴一泛退囊阴；孰澹琋-?；覂?nèi)酰脲，酰腓，三唑， 氬化三嚷，尿唑，二酮哌溱，硫酰胺和氰脲酸酯，此外還有羧酸酐， 尤其是鄰苯二曱酸酐和取代的馬來酸酐，羧酸酯，尤其是乙酰氧基苯 磺酸鈉、苯甲酰氧基苯磺酸鈉(BOBS)、壬酰氧基苯磺酸鈉(NOBS)、 異壬酰氧基苯磺酸鈉(IS0N0BS )和?；茄苌锶缥逡阴；咸烟?。 通過添加這些物質(zhì)可以將過氧化物水溶液的漂白作用提高到如此程度 以致于在大約40-60。C的溫度下就已產(chǎn)生與在95。C下單獨采用過氧化 物溶液基本相同的效果。漂白活化劑可以根據(jù)它們對特定污漬的反應(yīng) 性而劃分成兩種類型，即親水性漂白活化劑和疏水性漂白活化劑。親水性漂白活化劑尤其除去茶或紅葡萄酒污漬，而疏水性活化劑優(yōu)選使 含油著色如調(diào)味沙司和燒肉調(diào)味漿脫色。然而，日常生活中發(fā)生的許 多污漬不屬于這些類別(例如草、咖喱粉)或是不同類型污漬的混合 物(例如嬰兒食品)。在此，單一漂白活化劑的使用通常導致不令人 滿意的結(jié)果。從進一 步降低的洗滌溫度和更加體積有效的配制劑方面 考慮，洗滌劑成分的協(xié)同作用的混合物將來將受到特別的重視。由親水性活化劑和疏水性活化劑構(gòu)成的特定活化劑混合物的使用 是現(xiàn)有技術(shù)。所使用的疏水性組分主要是易溶于水的苯酚磺酸鈉的衍生物。例如，EP-A-0 257 700中要求壬酰氧基苯磺酸鹽與四乙?；鶃?乙基二胺、苯甲酰氧基苯磺酸鹽或乙酰氧基苯磺酸鹽的混合物。WO 02/083 829描述了由四乙?；鶃喴一泛?4-磺基苯基辛基)碳酸 鈉構(gòu)成的混合物的改進的效力。EP-A-098 129和EP-A-0 120 591中也 描述了類似的混合物。根據(jù)DE 10 2004 043 360，對難以除去的污漬如草和咖喱粉的協(xié) 同漂白效果可以由漂白活化劑的混合物達到，該漂白活化劑基于羥基 苯甲酸及其衍生物，優(yōu)選壬酰氧基苯甲酸和癸酰氧基苯曱酸，和特定 的過乙酸釋放性活化劑，優(yōu)選四乙?；鶃喴一泛?或l， 5-二乙?；?-2，4-二氧代-1，3，5-六氫三*。只要這一申請中描述顆粒，它們總是 包含粘結(jié)劑。相應(yīng)的酰氧基苯甲酸例如在EP-A-0 337 264和D0S 196 54 780中 進行了描述，四乙?；鶃喴一吩贕B 907， 356中進行了描述，1,5-二乙?；?2,4-二氧代-l，3，5-六氬三溱在DD 229 696和DD 259 634中 進行了描述。在一個優(yōu)選的應(yīng)用形式中，這些活化劑混合物以共顆粒形式作為 漂白劑組分與產(chǎn)生過氧化氫的物質(zhì) 一起用于洗滌、清潔和消毒組合物。 除活化劑的水溶性和形成的過酸的類型和反應(yīng)性之外，可獲得的漂白 結(jié)果還由顆粒的穩(wěn)定性和顆粒中活化劑混合物的濃度確定。對于漂白活化劑的成粒，過去已經(jīng)描述了許多成粒助劑和方法。 EP-A-0 037 026描述了制備易溶的活化劑顆粒的方法，該活化劑顆粒具有90-98wt。/。的活性物質(zhì)含量。為此，將粉末狀漂白活化劑與同樣呈 粉末狀的纖維素醚或淀粉醚均勻地混合，然后與水或纖維素醚或淀粉 醚的水溶液一起噴霧，同時成粒，然后干燥。因為淀粉和纖維素衍生 物與水僅形成明膠，它的流動性和粘附性是不足夠的，所以由EP-A-0 037 026中描述的方法制備的活化劑顆粒僅具有中等強度。EP-A-Q 240 057和EP-A-0 241 962描述了使用4艮易溶于水的成膜 聚合物作為活化劑顆粒中的粘結(jié)劑。所述顆粒的其它成分是鹽和非必 要的膨潤土。經(jīng)證實所述顆粒是非常脆的并具有低的耐磨性。通常在顆粒開發(fā)中提出的問題是有利的配制劑和配制劑成分的最 佳選擇。在此重要的尤其是與用于構(gòu)成顆粒所需要的最佳粘結(jié)劑有關(guān) 的問題。這種粘結(jié)劑不可以與活性物質(zhì)具有不相容性并且不可以損害 產(chǎn)物的應(yīng)用性能(例如由于沉淀引起的降低的溶解性等)。粘結(jié)劑與 其它洗滌劑成分的不相容性也是不希望的。通常，最適合的粘結(jié)劑僅 可以通過試驗選擇，這在很多情況下要求費力且復雜的試驗系列。為 了簡化開發(fā)方法和顆粒配制劑，因此希望盡可能在沒有粘結(jié)劑的情況 下生產(chǎn)漂白活化劑顆粒。在成粒中，優(yōu)選僅用水作為助劑進行操作， 該水可以在后續(xù)干燥過程中幾乎完全地從顆粒中除去。成粒助劑和載體物質(zhì)還通常引起的缺點是，甚至在沖洗操作之后它們?nèi)圆糠值貧埩粼谙礈煳锷喜⒁鹩形蹪n的外觀。 發(fā)明內(nèi)容已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，DE 10 2004 043 360中描述的顆粒也可以在 不使用粘結(jié)劑的情況下生產(chǎn)。本發(fā)明提供主要由以下物質(zhì)構(gòu)成的顆粒狀漂白活化劑混合物 a)式l的羥基苯甲酸衍生物其中，R是Cs-Cn-烷基，和b) 四乙?；鶃喴一泛?或l，5-二乙?；?2，4-二氧代-l，3，5-六氫三嗪，其中所述顆粒不含粘結(jié)劑。 優(yōu)選的顆粒包含a) 壬酰氧基苯甲酸和癸酰氧基苯甲酸和b) 四乙酰基亞乙基二胺和/或l，5-二乙酰基-2，4-二氧代 -1，3，5-六氫三嗪。式(1)的化合物可以按無水形式或以至多50wt。/。的水含量加工。 在后一種情況下，可以省去生產(chǎn)干燥產(chǎn)物的能量消耗。在那種情況下， 必要的僅是成品顆粒的也在其它情況下常用的最后千燥。根據(jù)最后干 燥的理由，可以產(chǎn)生活化劑含量高達100wt。/。的顆粒。在優(yōu)選的實施方案中，顆粒中的漂白活化劑羥基苯甲酸衍生物與 N-酰基化合物的混合比為95: 5至5: 95wt%,優(yōu)選75: 25至25: 75wt%，但 特別是60: 40至40: 60wt%。本發(fā)明的漂白活化劑顆?；谠擃w粒計包含重量用量為 95%-100%，優(yōu)選97%-99%的漂白活化劑混合物。剩余含量是水。在另一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明包含羥基苯曱酸衍生物和N-?；衔锏钠谆罨瘎╊w?？梢园懦辰Y(jié)劑以外的其它添加 劑。有用的添加劑包括膦酸或其鹽，和在儲存和使用過程中影響pH值 的酸性添加劑。其它添加劑可以是絡(luò)合劑和過渡金屬絡(luò)合物，例如含 鐵、鈷或錳的金屬絡(luò)合物，灰化抑制劑，去污聚合物，固色劑，色料 (Farb)轉(zhuǎn)移抑制劑，熒光增白劑或酶。適合的膦酸是多膦酸，特別是氨基三(亞甲基膦酸)、亞乙基二 胺四(亞甲基膦酸)和1-羥基乙烷-1， l-二磷酸，此外還有它們的鹽。使用的酸性添加劑可以是硫酸、硫酸氫鈉、磷酸、磷酸氫二鈉、 膦酸和其鹽、羧酸或其鹽，如無水或水合形式的檸檬酸、乙醇酸、琥 珀酸、琥珀酸酐、戊二酸、戊二酸酐、己二酸、己二酸酐、馬來酸、 馬來酸酐或乳酸，但還有酸性聚合物。尤其適合的酸性添加劑是聚丙 烯酸、聚馬來酸或丙烯酸和馬來酸的共聚物(Sokalai^類型)。酸性添加劑的量滿足成品顆粒中的酸性添加劑的比例為大約0-30wt0/。，優(yōu)選l-20wt0/。，特別是10-18wt%。去污聚合物優(yōu)選是含二羧酸單元和二醇單元(二醇、烷基二醇和/ 或多元醇單元，尤其聚亞烷基聚二醇單元)的低聚酯。這些低聚酯優(yōu) 選通過一種或多種芳族二羧酸或其酯與二醇，例如乙二醇和/或多元醇 的縮聚獲得。任選地，這些酯還可以包含聚乙二醇，聚丙二醇，磺基 間苯二甲酸，磺基苯甲酸，羥乙基磺酸，d-C廣醇，烷氧基化的C「C24-醇，烷氧基化的CrCu-烷基酚和/或烷氧基化的C廣CM-烷基胺作為單 體。為了制備低聚酯，二羧酸單元的適合的實例是對苯二曱酸、鄰苯 二甲酸、間苯二甲酸以及與d-C6-醇形成的單和二烷基酯如對苯二甲酸 二甲酯、對苯二甲酸二乙酯和對苯二甲酸二正丙酯，而且還有草酸， 琥珀酸，戊二酸，己二酸，富馬酸，馬來酸，衣康酸，此外還有羧酸 與C廣C6-醇的單和二烷基酯，例如草酸二乙酯、琥珀酸二乙酯、戊二酸 二乙酯、己二酸甲酯、己二酸二乙酯、己二酸二正丁酯、富馬酸乙酯 和馬來酸二甲酯，以及二羧酸酐如馬來酸酐、鄰苯二曱酸酐或琥珀酸 酐。優(yōu)選的多元醇單元是摩爾質(zhì)量為500-5000，優(yōu)選1000-3000的聚乙 二醇。此外，SRP合適地包含由5-80mol至少一種環(huán)氧烷烴加成到lmo1 d-C2廣醇、C6-d8-烷基酚或C廣C24-烷基胺上的水溶性加成產(chǎn)物作為另外 的組分。優(yōu)選聚乙二醇的一甲醚。被烷氧基化的適合的醇是例如，辛 醇，癸醇，月桂醇，肉豆蔻醇或十八烷醇，但是特別是曱醇，此外還 有可通過齊格勒方法獲得的并且具有8-24個碳原子的醇或相應(yīng)的羰基 醇。在烷基酚之中，尤其是辛基酚、壬基酚和十二烷基酚具有重要性。 在有用的烷基胺之中，尤其使用d廠C『單烷基胺。有用的多元醇的實例包括季戊四醇、三羥曱基乙烷、三羥甲基丙 烷、1，2，3-己三醇、山梨糖醇、甘露糖醇和甘油。本發(fā)明漂白活化劑顆粒中的其它添加劑可以是固色劑，例如通過 使以下物質(zhì)反應(yīng)獲得的固色劑二亞乙基三胺、雙氰胺和氨基硫酸， 胺與表氯醇，例如二甲基氨基丙胺和表氯醇或二甲胺和表氯醇或雙氰 胺、甲醛和氯化銨，或雙氰胺、亞乙基二胺和甲醛或氨腈與胺和曱醛， 或多胺與氨腈和氨基石克酸或氨腈與醛和銨鹽，而且還有多胺-N-氧化物，例如聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)，例如得自ISP公司的Chromabond S-斗00;聚乙烯基吡咯烷酮，例如SokalanHP50/BASF公司，和N-乙烯 基吡咯烷酮與N-乙烯基咪唑和非必要的其它單體的共聚物。色料轉(zhuǎn)移抑制劑也是可用的，例如多胺-N-氧化物，例如聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)，例如得自ISP公司的Chromabond S-400;聚 乙烯基吡咯烷酮，例如Sokalan HP 50/BASF/^司，和N-乙烯基吡咯烷 酮與N-乙烯基咪唑和非必要的其它單體的共聚物。使用的灰化抑制劑可以是羧曱基纖維素、甲基纖維素、羥烷基纖 維素、曱基羥乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素、曱基羧甲基纖維素和 聚乙烯基吡咯烷酮。有用的酶可以是選自以下類別的那些蛋白酶、脂酶、淀粉酶、 普魯蘭酶(Pullinasen)、角質(zhì)酶和纖維素酶、過氧化物酶或它們的 混合物?？衫玫牡鞍酌赴˙LAP⑧、Opticlean⑧、MaxacaP、Maxapem⑧、 Esperase 、 Savinase 、 Purafect 、 0xP和/或Duraxym⑧；可利用的淀 粉酶包4舌Termamyl 、 Amylase-LT 、 Maxamyl 、 Duramyl 和/或 Pruafect OxAm;可利用的脂酶包括Lipolase⑧、Lipomax⑧、Lumafast 和/或Lipozym⑧。適合的熒光增白劑包括所有已知的熒光增白劑，如以下文獻中所 述 "The Product and Application of Fluorescent Brightening Agents"(焚光增白劑的產(chǎn)品與應(yīng)用)，M. Zahradnik， Verlag Hohn Wiley & Sons, New York ( 1982 )和Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (烏爾曼工業(yè)化學大全)，"Optical Brighteners"(熒光增白劑)，A. E. Siegrist， Eckhardt， J. Kaschig，E. Schmidt,第A18巻，Verlag VCH Publishers， New York (1991)，第 153-176 CC頁。優(yōu)選使用的熒光增白劑包括環(huán)狀烴如二 (苯乙烯基) 苯，二(苯乙烯基)聯(lián)苯，二苯基均二苯代乙烯，三嗪基氨基均二苯 代乙烯，均二苯代乙烯基-2H-三唑，例如均二苯代乙烯基-2H-萘酚 -[1，2-(1]三唑和雙(1，2，3-三唑-2-基)均二苯代乙烯，苯并嚙唑，例 如均二苯代乙烯基苯并喁唑和雙(苯并嗜唑)，呋喃，苯并呋喃和苯并咪唑，例如雙(苯并[b]呋喃-2-基)聯(lián)苯和陽離子苯并咪唑，1，3-二苯基-2-吡唑啉，香豆素，萘二曱酰亞胺，1， 3， 5-2-基衍生物，次曱 基膂和二苯并噻吩-5，5-氧化物。優(yōu)選陰離子熒光增白劑，尤其是磺化 化合物。另外可用的是三溱基氨基均二苯代乙烯，二 (苯乙烯基)聯(lián)苯和 它們的混合物，2- (4-苯乙烯基苯基)-2H-萘并[1，2-d]三唑，4，4'-雙(1，2， 3-三唑-2-基)均二苯代乙烯，氨基香豆素，4-甲基-7-乙基 氨基香豆素，1,2-雙(苯并咪唑-2-基)乙烯，1，3-二苯基吡唑啉，2,5-雙(苯并喁唑-2-基)噻吩，2-苯乙烯基-萘并[1，2-d]p惡唑，2-(4-苯乙烯基-3-磺基苯基)-2H-萘并[1， 2-d]三唑和2-(均二苯代乙烯-4-基)-2H-萘并(naphthol) [1，2-d]三唑。本發(fā)明的漂白活化劑顆?？梢园碠. 001wt%-2wt%,優(yōu)選 0. 002wt%-0. 8wt%，更優(yōu)選O. 003wt%-0. 4wt。/。的量的熒光增白劑。此外，本發(fā)明的顆粒狀漂白活化劑還可以包含其它適合的添加劑， 如陰離子和非離子表面活性劑，它們有助于本發(fā)明顆粒的更快速的溶 解。優(yōu)選的離子表面活性劑是以下化合物的堿金屬鹽、銨鹽、胺鹽和 氨基醇的鹽烷基硫酸鹽，烷基醚硫酸鹽，烷基酰胺硫酸鹽和烷基醚 疏酸鹽，烷基芳基聚醚硫酸鹽，單甘油酯硫酸鹽，烷基磺酸鹽，烷基 酰胺磺酸鹽，烷基芳基磺酸鹽，a-烯烴磺酸鹽，烷基磺基琥珀酸鹽， 烷基醚磺基琥珀酸鹽，烷基酰胺磺基琥珀酸鹽，烷基磺基乙酸鹽，烷 基聚甘油羧酸鹽，烷基磷酸鹽，烷基醚磷酸鹽，烷基肌氨酸鹽，烷基 多肽鹽(polypeptidate)，烷基酰氨基多肽鹽，烷基羥乙基磺酸鹽， 烷基?；撬猁}，烷基聚二醇醚羧酸或脂肪酸例如油酸、蓖麻油酸、棕 櫚酸、硬脂酸、椰子油酸鹽或氫化椰子油酸鹽。所有這些化合物的烷 基通常包含8-32，優(yōu)選8-22個碳原子。優(yōu)選的非離子表面活性劑是脂肪醇的聚乙氧基化、聚丙氧基化或 聚甘油化醚，聚乙氧基化、聚丙氧基化和聚甘油化脂肪酸酯，脂肪酸 和山梨糖醇的聚乙氧基化酯，聚乙氧基化或聚甘油化脂肪酰胺。其它可能的添加劑是如下物質(zhì)其在洗滌用堿液中與由活化劑釋放的過氧羧酸起反應(yīng)形成反應(yīng)性中間體，例如雙環(huán)氧乙烷或啞喚(oxaziridinen)，并可以此方式提高反應(yīng)性。相應(yīng)的化合物是根據(jù) US-A-3 822 114和EP-A-0 446 982的酮和磺亞胺。添加劑的量特別是由其類型決定。例如，以顆粒的總重量計，按 0-20wt%，特別是l-10wt。/。的量添加酸化性添加劑和有機催化劑以提高 過酸的性能，但是以在ppm范圍中的濃度使用金屬絡(luò)合物。本發(fā)明的顆粒狀漂白活化劑混合物與過氧化氬或無機過氧化合物 結(jié)合地用于洗滌、清潔和消毒組合物。在此有用的化合物主要是所有 堿金屬過硼酸鹽，優(yōu)選呈一或四水合物形式，和/或堿金屬過碳酸鹽， 其中鈉是優(yōu)選的堿金屬。漂白活化劑混合物和過氧化物的比例為 1: 0. 5-1: 20重量份，優(yōu)選l: 1-1: 5重量份。漂白活化劑混合物用于本發(fā)明的洗涂組合物中或如果清潔組合物 是機器式餐具洗滌洗滌劑，則以O(shè). l-15wt%,優(yōu)選l-8wt。/。的濃度使用。 在去污鹽或消毒組合物中，漂白活化劑混合物的比例還可以高達50%。此外，此類洗滌組合物、清潔組合物和消毒組合物可以1-20%的濃 度包含有機基氧化劑。它們包括所有已知的過氧羧酸，例如單過氧鄰 苯二甲酸、十二烷二過氧酸,但是尤其是苯二酰亞氨基過氧羧酸(PAP )。術(shù)語"漂白，，在此理解為既指存在于紡織品表面上的污物的漂白， 又指已經(jīng)與紡織品表面分離并存在于洗液中的污物的漂白。對于硬表 面上存在的污漬的漂白，意義上適用相同的準則。其它可能的用途是 個人護理領(lǐng)域，例如頭發(fā)的漂白和用于改進全副牙齒清潔劑的效力。 此外，本發(fā)明的混合物可用于商業(yè)洗衣店，用于木材和紙漂白、棉花 的漂白和用于消毒組合物中。本發(fā)明進一步涉及使用所提及的漂白活化劑混合物與過氧化物相結(jié) 合，在任選包含其它洗滌或清潔組合物成分的水溶液中，清潔紡織品以 及硬表面，特別是餐具的硬表面的方法，和涉及硬表面的洗滌組合物和 清潔組合物，特別是餐具的清潔組合物，其中優(yōu)選用于機械過程的那些。漂白活化劑混合物的成?？梢栽诔Ｓ玫拈g歇或連續(xù)操作的混合裝 置中進行，該混合裝置通常配備有旋轉(zhuǎn)混合部件。所使用的混合器可以是溫和操作的設(shè)備，例如犁頭混合器(L6digeKM類型，Drais K-T類型)， 以及強混合器(例如Eirich、 Schugi、 Uidige CB類型、Drais K-TT類 型)。在混合方面，確保組分充分混合的所有混合變體是可能的。在一個優(yōu)選的實施方案中，同時混合所有組分。在另一個優(yōu)選的實施方案中，初始將水含量為10-50wt。/。，優(yōu)選 20-40w",更優(yōu)選25-35w"的式(1)的漂白活化劑裝入往復式混合器 或強混合器中，并在沒有其它添加劑的情況下引入第二漂白活化劑， 并均化。根據(jù)要求，可能在工藝過程中要求添加附加的水量和/或使水 損失最小化的精確工藝控制。混合器成粒中的停留時間優(yōu)選為 0. 5s-20min，更優(yōu)選2s-10min。如果需要的話，為了避免顆粒的粘著， 在成粒階段后進行干燥步驟。后處理優(yōu)選在流化床設(shè)備中進行。隨后， 通過過篩除去粗粒級分和細粒級分。通過研磨粉碎粗粒級分并正如細 粒級分那樣輸送到重新的成粒工藝。在另一個優(yōu)選的實施方案中，初始將水含量為10-50wt。/。，優(yōu)選 20-40w",更優(yōu)選25-35w"的式(1)的漂白活化劑裝入往復式混合器 或強混合器中，并引入第二漂白活化劑以及其它固態(tài)、熔融或液態(tài)添 加劑并均化。根據(jù)本發(fā)明，在一個尤其優(yōu)選的實施方案中，將水含量為 10-40wt%，優(yōu)選25-35wt。/。的式(1 )的濕漂白活化劑與第二粉末狀漂白 活化劑混合物和非必要的其它添加劑混合，以致形成可塑性成形的組 合物。混合步驟可以在上述混合設(shè)備中進行，但是捏和機或特定擠出 才幾類型(例^口得自Hosokawa—Bepex Corp.的Extrud-o—raix )也是可負巨 的。隨后借助于模具經(jīng)由擠壓模頭的噴嘴孔壓出該成粒組合物，以致 形成圓柱形狀的擠出物。擠出工藝的適合的設(shè)備是環(huán)形碾輪式壓機(例 如得自Schl ti ter公司)，平模壓機(例如得自Amandus-Kahl公司)和 設(shè)計為單軸機(例如得自Hosokawa-Bepex， Fuji-Paudal公司)或優(yōu)選 設(shè)計為雙螺桿擠出機(例如得自Handle公司)的擠出機。噴嘴孔的直 徑的選擇取決于個別情形并且通常為O. 7-4mm。排出的擠出物應(yīng)通過后處理步驟粉碎到所需長度或顆粒尺寸。在很多情況下，L/D-l的長徑比是希望的。在圓柱形顆粒的情況下，顆 粒直徑為0. 2mm-2nim，優(yōu)選O. 5mm-0. 8nun;顆粒長度為0. 5mm-3. 5mm， 理想地為O. 9mm-2. 5mm。顆粒的長度或尺寸調(diào)節(jié)可以例如，借助于固定 的卸料刀、旋轉(zhuǎn)切割刀、切割線或切削刀片進行。為了圓整切邊，隨 后可以在圓化器(例如得自Glatt，Schltiter，F(xiàn)uji-Paudal公司)中再 一次將顆粒圓整。在另一個優(yōu)選的實施方案中，僅粗糙地預(yù)壓碎擠出物，并且將擠 出物線料直接地輸送到圓化器中。在該圓整步驟中進行進一步的顆粒 成形(圓柱形至球形的顆粒是可能的)；在一個優(yōu)選的實施方案中， 按級聯(lián)操作進行該工藝。顆粒的尺寸和形狀可能在圓整工藝中受到多 個參數(shù)的影響和制約。成形工藝通過填充量，混合物的溫度，混合物 在圓化器中的停留時間，圓整盤的轉(zhuǎn)速，和混合物的塑性成形性決定。 隨著塑性降低，最初獲得較長的顆粒，在塑性進一步降低的情況下， 粉塵比例大大地增加并且可能不再獲得有目的的顆粒成形。在顆粒的尺寸調(diào)節(jié)之后，可能要求最后的強化步驟，其中除去水。 通常，在作為干燥機操作的流化床設(shè)備中進行這一步驟。隨后，通過 過篩分離除去粗粒級分和細粒級分。通過研磨粉碎粗粒級分并正如細 粒級分那樣供給重新的成粒工藝。壓實在另 一個優(yōu)選的實施方案中，將水含量為10-40wt%，優(yōu)選"-"w" 的式(1 )的濕漂白活化劑與第二粉末狀漂白活化劑和非必要的其它添 加劑混合，并將該混合物壓實，然后研磨，隨后任選地篩分成單個顆 粒級分。優(yōu)選在所謂的輥式壓實才幾(例如得自Hosokawa-Bepex， Alexanderwerk, K6ppern公司)上進行壓實。輥子輪廓的選擇一方面允許獲得成件粒料或團塊，另 一 方面允許獲得壓制毛坯 (PreJ3schtilpen)。成件形式的壓制品通常僅還分離除去細粒級分， 而毛坯必須在研磨機中粉碎到所需的顆粒尺寸。通常，使用的研磨機 類型優(yōu)選是溫和研磨設(shè)備，例如篩式和錘式研磨機(例如得自 Hosokawa-Alpine, Hosokawa-Bepex公司)或輥磨機座(例如得自Bauermeister， B ii hler公司)。通過從這樣所獲得的顆粒篩分除去細粒級分和，如果需要的話， 粗粒級分。將粗粒級分重新輸送到研磨機，將細粒級分重新輸送到壓 實過程。為了顆粒的分級，例如，可以使用得自Allgaier， Sweco， Rhewum 公司的篩分機。根據(jù)本發(fā)明獲得的顆粒適合于直接地用于洗滌和清潔組合物中。 然而，在一個尤其優(yōu)選的使用形式中，可以通過本身已知的方法為它 們提供涂層包封層。為此，在附加的步驟中用成膜物質(zhì)包封顆粒，由 此可能顯著地影響產(chǎn)物性能。適合的涂覆劑是所有成膜性物質(zhì)，例如蠟、硅酮、脂肪酸、脂肪 醇、皂、陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、 陰離子和陽離子聚合物和聚亞烷基二醇。優(yōu)選使用具有熔點30-100°C 的涂覆物質(zhì)。它們的實例是C「Cn月旨肪酸，例如月桂酸、肉豆蔻酸、硬 脂酸；C廣Cj旨肪醇；分子量1000-50 00Og/mol的聚乙二醇;具有I-IOO 摩爾EO的脂肪醇聚烷氧基化物；鏈烷磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、oc-烯經(jīng) 磺酸鹽、烷基硫酸鹽、具有C「C"烴基的烷基醚硫酸鹽，聚合物例如聚 乙烯醇，蠟例如褐煤蠟、石蠟、酯蠟、聚烯烴蠟，硅酮。在30-100。C的范圍內(nèi)軟化或熔融的涂覆物質(zhì)中還可以以溶解或懸 浮形式存在在該范圍中不軟化或熔融的物質(zhì)，例如不飽和羧酸和/或磺 酸和它們的堿金屬鹽的均聚物、共聚物或接枝共聚物，纖維素醚，淀 粉，淀粉醚，聚乙烯基吡咯烷酮；含3-8個碳原子的一元和多元羧酸、 幾基羧酸或醚羧酸和它們的鹽；硅酸鹽，碳酸鹽，碳酸氫鹽，硫酸鹽， 磷酸鹽，膦酸鹽。取決于涂覆的顆粒的所需性能，基于該涂覆的顆粒，包封層物質(zhì) 的含量可以為l-30wt。/。，優(yōu)選5-15wt^。為了包封層物質(zhì)的施加，可以使用混合器(機械誘導流化床)和流 化床設(shè)備(氣動誘導流化床)。可能的混合器是例如，犁頭混合器(連 續(xù)和間歇式)，環(huán)層混合器或者Schugi混合器。當使用混合器時，可以在顆粒預(yù)熱器中進行熱處理和/或直接地在混合器中和/或在混合器下 游的流化床中進行。為了冷卻涂覆的顆粒，可以使用顆粒冷卻器或流化 床冷卻器。在流化床設(shè)備的情況下，借助于用于流化的熱氣進行熱處理。 與混合過程的情況類似，通過流化床過程涂覆的顆?？梢越柚陬w粒冷 卻器或流化床冷卻器進行冷卻。既在混合工藝又在流化床工藝中，都可 以借助于單物質(zhì)或雙物質(zhì)噴嘴設(shè)備噴涂涂覆物質(zhì)。任選的熱處理是在30-100。C的溫度下熱處理，但是等于或小于特定包封層物質(zhì)的熔融或軟 化溫度。優(yōu)選在緊鄰小于該熔融或軟化溫度的溫度下進行。本發(fā)明的顆粒狀漂白活化劑混合物可以與過氧化氬或無機過氧化 合物一起用于洗滌組合物、清潔組合物和消毒組合物中。此類洗滌組 合物、清潔組合物和消毒組合物的主要組分將在下面進行詳述。表面活性物質(zhì)陰離子表面活性劑洗滌和清潔組合物可以包含一種或多種表面活性劑，其中可用的 表面活性劑尤其是是陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑和它們的 混合物，以及陽離子、兩性離子和兩性型表面活性劑。這些表面活性 劑以優(yōu)選lwt。/。-50wt%，尤其是3-30wt。/。的用量比例存在于本發(fā)明洗滌組 合物中，而用于硬表面的清潔組合物中通常包含更小的比例，即至多 20wt°/。，尤其是至多10wt。/。，優(yōu)選O. 5-5wt。/。的量。在用于機器式餐具洗 滌方法的清潔組合物中，通常使用低起泡化合物。適合的陰離子表面活性劑尤其是皂和包含硫酸根或磺酸根的那 些。有用的磺酸鹽型表面活性劑優(yōu)選是C,-C『烷基苯磺酸鹽，烯烴磺 酸鹽即烯烴-和羥基鏈烷磺酸鹽的混合物，還有二磺酸鹽，如例如由含 末端或內(nèi)雙鍵的單烯烴如下荻得的那些用氣態(tài)三氧化硫磺化并接著 將該磺化產(chǎn)物進行堿性或酸性水解。還適合的是鏈烷磺酸鹽，其是由 C,rC『烷烴，例如通過氯磺化或磺化氧化，接著分別水解和中和獲得 的。還適合的是a-磺基脂肪酸的酯(酯磺酸酯)，例如氫化椰子酸、 棕櫚仁酸或牛油脂肪酸的a-磺化甲酯，它們是如下制備的將脂肪酸 分子中含8-20個碳原子的植物和/或動物來源的脂肪酸的曱酯磺化，接著中和而獲得水溶性單鹽。另外適合的陰離子表面活性劑是硫酸化的脂肪酸甘油酯，它們是單、二和三酯，和它們的混合物。優(yōu)選的烷(烯)基硫酸鹽是d廣c18-脂肪醇，例如椰子脂肪醇、牛油脂肪醇、月桂基、肉豆蔻基、十六烷基或十八烷基醇或C8-C2。-羰基醇的疏酸單酯和具有這種鏈長的仲醇的 那些單酯的堿金屬鹽，尤其是鈉鹽。還優(yōu)選的是具有所提及鏈長的包 含基于石油化學制備的合成直鏈烷基的烷(烯)基疏酸鹽。例如，根據(jù)美國專利說明書US 3 234 158和US 5 075 041制備的2， 3-烷基硫酸 鹽也是適合的陰離子表面活性劑。還適合的是被l-6mol環(huán)氧乙烷乙氧 基化的直鏈或支化醇，例如平均含3. 5raol環(huán)氧乙烷(E0)的2-甲基支 化的C廣d廣醇或含l-4個E0的d廣ds脂肪醇的硫酸單酯。優(yōu)選的陰離子表面活性劑還包括烷基磺基琥珀酸的鹽，它們還稱 為磺基琥珀酸鹽或磺基琥珀酸酯，和磺基琥珀酸與醇，優(yōu)選脂肪醇， 特別是乙氧基化脂肪醇的單酯和/或二酯。優(yōu)選的磺基琥珀酸鹽包含 Cs-dJ旨肪醇基或它們的混合物。有用的其它陰離子表面活性劑包括氨 基酸，例如N-曱基?；撬?Tauride )和/或N-甲基甘氨酸(肌氨酸鹽) 的脂肪酸衍生物。有用的其它陰離子表面活性劑尤其包括皂，例如以 0. 2-5wt。/。的量。特別適合的是飽和脂肪酸皂，例如月桂酸、肉豆蔻酸、 棕櫚酸、硬脂酸、氫化芥酸和山簽酸的鹽，此外尤其是衍生自天然脂 肪酸，例如椰子酸、棕櫚仁酸或牛油脂肪酸的皂混合物。陰離子表面活性劑(包括皂)可以呈它們的鈉、鉀或銨鹽形式存 在，和作為有機堿，例如單、二或三乙醇胺的可溶鹽存在。陰離子表 面活性劑優(yōu)選呈它們的鈉或鉀鹽形式，尤其是呈鈉鹽形式存在。陰離 子表面活性劑優(yōu)選以O(shè). 5-10wt%，尤其是5-25wt。/。的量存在于本發(fā)明洗 滌組合物中。非離子表面活性劑使用的非離子表面活性劑優(yōu)選是烷氧基化，有利地是乙氧基化的， 尤其是優(yōu)選8-18個碳原子且每摩爾醇平均含1-12mol環(huán)氧乙烷(E0)的 伯醇，其中該醇殘基可以是線性或優(yōu)選在2位曱基支化的，或可以包含混合物形式的線性和甲基支化的基團，如通常在羰基醇殘基中存在的 那樣。然而，特別優(yōu)選的是含線性基團的醇乙氧基化物，該線性基團得自天然來源的含12-18個碳原子的醇，例如得自椰子-、棕櫚-、牛油 脂肪-或油基醇，并且該醇乙氧基化物每摩爾醇含2-8個E0。優(yōu)選的乙 氧基化醇包括，例如，含3個E0或4個E0的d「C,醇，含7個E0的C,-Cu-醇，含3個E0、 5個E0、 7個EO或8個EO的d3-C]5-醇，含3個E0、 5個E0或 7個E0的d廣d「醇，和它們的混合物，例如含3個E0的Cu-Cn-醇和含7 個EO的d廣C『醇的混合物。所給的乙氧基化度是統(tǒng)計平均值，它們對 于特定產(chǎn)物可以是整數(shù)或分數(shù)。優(yōu)選的醇乙氧基化物具有窄化的同系 物分布(窄范圍乙氧基化物，NRE)。除了這些非離子表面活性劑之外， 還可以使用含多于12個E0的脂肪醇。它們的實例是含14個E0、 16個E0、 20個EO、 25個E0、 30個EO或4Q個EO的(牛油)脂肪醇。非離子表面活性劑還包括通式RO (G) x的烷基糖苷，其中R是伯、 直鏈或曱基支化的，尤其是2位甲基支化的，含8-22，優(yōu)選12-18個碳 原子的脂族基團，G是含5或6個碳原子的單糖(Glykose)單元，優(yōu)選 葡萄糖。說明單糖苷和低聚糖苷分布的低聚度x是任意數(shù)(其還可以作 為待分析測定的變量采取分數(shù)值)在1和10之間；x優(yōu)選是1.2-1.4。同 樣適合的是式(I)的多羥基脂肪酸酰胺，其中該R'C0基團是含6-22個 碳原子的脂族酰基，W是氫、含1-4個碳原子的烷基或羥烷基，[Z]是 含3-10個碳原子和3-10個羥基的線性或支化多羥烷基。(I) R、CO丄Z (") R3CO-N-Z該多羥基脂肪酸酰胺優(yōu)選衍生自含5或6個碳原子的還原糖，尤其 是葡萄糖。這組多羥基脂肪酸酰胺還包括式(II)的化合物，其中， 是含7-12個碳原子的線性或支化烷基或烯基，114是含2-8個碳原子的線 性、支化或環(huán)狀亞烷基或亞芳基，R5是含l-8個碳原子的線性、支化或 環(huán)狀烷基或芳基或氧烷基，其中優(yōu)選d-Cr烷基或苯基，[Z]是線性多 羥基烷基，它的烷基鏈被至少兩個羥基取代，或是這一基團的烷氧基 化，優(yōu)選乙氧基或丙氧基化的衍生物。在此也優(yōu)選通過糖例如葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖或木糖的還原性胺化獲得[z]。N-烷氧基或N-芳氧基(Alyl)取代的化合物然后可以通過在作為催化 劑的醇鹽存在下與脂肪酸甲酯反應(yīng)轉(zhuǎn)變成所需的多羥基脂肪酸酰胺。另一類優(yōu)選使用的非離子表面活性劑是烷氧基化、優(yōu)選乙氧基化 或乙氧基化和丙氧基化的脂肪酸烷基酯，優(yōu)選烷基鏈中含l-4個碳原 子，尤其是脂肪酸甲酯的非離子表面活性劑，其可以作為唯一的非離 子表面活性劑使用或與其它的非離子表面活性劑結(jié)合，特別是與烷氧 基化脂肪醇和/或烷基糖苷一起使用。氧化胺類型，例如氧化N-椰油烷基-N， N-二甲胺和氧化N-牛油烷基 -N，N-二羥基乙胺和脂肪酸烷醇酰胺的非離子表面活性劑也可以是適 合的。有用的其它表面活性劑是所謂的雙生(Gemini)表面活性劑。這泛指每個分子具有兩個親水基的那些化合物。這些基團通常被所謂"間隔基，，彼此隔離。該間隔基通常是碳鏈，該碳鏈應(yīng)該足夠長以致該親水基具有足夠的間距以致它們可以彼此獨立地作用。此類表面活性劑 通常具有異常低的臨界膠束濃度和能夠大大降低水的表面張力的特征。然而，也可以使用雙生多羥基脂肪酸酰胺或聚多羥基脂肪酸酰胺， 如國際專利申請WO 95/19953、 W0 95/19954和WO 95/19955中所述的 那些。其它表面活性劑類型可以具有樹枝狀聚合物(dendrimer )結(jié)構(gòu)。增效劑(BUILDER)無機增效劑本發(fā)明的洗滌組合物優(yōu)選包含至少一種水溶性和/或水不溶性、有 才/L和/或無4幾增效劑。有用的水溶性無機增效劑材料尤其是堿金屬硅酸鹽和聚合物堿金 屬磷酸鹽，它們可以呈它們的堿性、中性或酸性鈉或鉀鹽形式存在。 它們的實例是磷酸三鈉、二磷酸四鈉、二磷酸二氫二鈉、三磷酸五鈉， 所謂的六偏磷酸鈉，和相應(yīng)的鉀鹽，或鈉和鉀鹽的混合物。使用的水 不溶性、水可分散的無機增效劑材料尤其是結(jié)晶或無定形堿金屬鋁硅 酸鹽，用量至多50wt。/。。在它們之中，優(yōu)選洗滌劑品質(zhì)的結(jié)晶鋁硅酸鈉，尤其是沸石A、 P和非必要的X,單獨或以混合物形式，例如以沸石A和X 的共結(jié)晶物形式。它們的鉤結(jié)合能力通常為100-200mg CaO/克。適合 的增效劑物質(zhì)還有結(jié)晶堿金屬硅酸鹽，它們可以單獨地存在或以與無 定形硅酸鹽的混合物存在?？梢杂米鞴羌芪镔|(zhì)的堿金屬硅酸鹽優(yōu)選具 有小于O. 95,尤其是l: 1. 1-1: 12的堿金屬氧化物與Si02的摩爾比，并 且可以以無定形或結(jié)晶形式存在。優(yōu)選的堿金屬硅酸鹽是硅酸鈉，尤 其是Na20:SiO摩爾比為l: 2-1: 2. 8的無定形硅酸鈉。所使用的可以單獨 存在或以與無定形硅酸鹽的混合物存在的結(jié)晶硅酸鹽優(yōu)選是通式 Na2SL02x+1 ' YH20的結(jié)晶層狀硅酸鹽,其中x (所謂模數(shù))為l. 9-4的數(shù)， y為O-20的數(shù)，x的優(yōu)選值為2、 3或4。優(yōu)選的結(jié)晶層狀硅酸鹽是其中所 述通式中的x采取2或3的值的那些。尤其優(yōu)選P -和P -二硅酸鈉 (Na2Si205 . yH20)。還可能使用幾乎無水的上迷通式的結(jié)晶堿金屬硅 酸鹽，其由無定形硅酸鹽制備，其中x是l. 9-2. l的值。在此類組合物 的另一個優(yōu)選的實施方案中，使用模數(shù)為2-3的結(jié)晶層狀硅酸鈉，如可 以由沙子和蘇打制備的那些。在本發(fā)明組合物的另一個優(yōu)選的實施方 案中，使用模數(shù)1.9-3. 5的結(jié)晶硅酸鈉。在本發(fā)明組合物的一個優(yōu)選的 實施方案中，使用堿金屬硅酸鹽和堿金屬碳酸鹽的顆粒狀復合物，如 可例如，以品名Nabion⑧購得的那種。如果堿金屬鋁硅酸鹽，尤其是 沸石也作為附加的增效劑物質(zhì)存在，則在每種情況下基于無水活性物 質(zhì)，鋁硅酸鹽與硅酸鹽的重量比優(yōu)選為l: 10-10: 1。在同時包含無定形 和結(jié)晶堿金屬硅酸鹽的組合物中，無定形堿金屬硅酸鹽與結(jié)晶堿金屬 硅酸鹽的重量比優(yōu)選為1:2-2:1,尤其是l: 1-2: 1。此類增效劑物質(zhì)優(yōu) 選以至多60wt。/。，尤其是5-40w"/。的量存在于本發(fā)明組合物中。 有機增效劑水溶性的有機增效劑物質(zhì)包括多元羧酸，尤其是檸檬酸和糖酸， 氨基多元羧酸，尤其是甲基甘氨酸二乙酸、氮川三乙酸和乙二胺四乙 酸，還有聚天冬氨酸。多膦酸，尤其是氨基三(亞甲基膦酸)、乙二胺四(亞曱基膦酸) 和l-鞋基乙烷-1， l-二膦酸同樣可以使用。還優(yōu)選聚合物型(多)羧酸，尤其是可通過氧化多糖或糊精獲得的多羧酸酯，聚合物型丙烯酸、甲 基丙蹄酸、馬來酸和它們的共聚物，該共聚物還可以共聚形式包含低 比例的沒有羧酸官能度的可聚合物質(zhì)。不飽和羧酸的均聚物的相對分子量通常為5000-200 000,共聚物的相對分子質(zhì)量為2000-200 000， 優(yōu)選50 000-120 000，在每種情況下基于游離酸。尤其優(yōu)選的丙烯酸-馬來酸共聚物具有5G 000-100 OQO的相對分子量。商業(yè)產(chǎn)品是例如， 得自BASF公司的Sokalan⑧CP 5、 CP IO和PA 30。適合的還有丙烯酸 或甲基丙烯酸與乙烯基醚，例如乙烯基曱基醚，乙烯基酯，乙烯，丙 烯和苯乙烯的共聚物，其中酸的比例至少50wtt所使用的水溶性有機 增效劑物質(zhì)還可以是三元共聚物，其包含兩種不飽和酸和/或其鹽作為 單體，和乙烯醇和/或酯化乙烯醇或碳水化合物作為第三單體。第一酸 性單體或其鹽來源于單烯屬不飽和C廠Cs-羧酸，優(yōu)選來源于C3-G-—元 羧酸，特別來源于(甲基)丙烯酸。第二酸性單體或其鹽可以是C廠Cs-二羧酸(尤其優(yōu)選馬來酸)的衍 生物，和/或在2位被烷基或芳基取代的烯丙基磺酸的衍生物。此類聚 合物通常具有1000-200 OOO的相對分子量。進一步優(yōu)選的共聚物是優(yōu) 選具有丙烯醛和丙烯酸/丙烯酸鹽或乙酸乙烯酯作為單體的那些。特別是對于液體組合物的制備，有機增效劑物質(zhì)可以呈水溶液形 式使用，優(yōu)選呈30-50wt。/。水溶液形式使用。所有所提及的酸通常呈它 們的水溶性鹽，特別是它們的堿金屬鹽形式使用。如果需要的話，此類有機增效劑物質(zhì)以至多40wt。/。，尤其是至多 25wt%,優(yōu)選l-8wt。/。的量存在。優(yōu)選以糊狀或液態(tài)，尤其是含水組合物 形式使用接近所提及的上限的量。用于硬表面的本發(fā)明清潔組合物中的可用的水溶性增效劑組分 原則上是常用于餐具的機械清潔的組合物中的所有增效劑，例如上述 堿金屬磷酸鹽?；诳偨M合物，它們的量可以在至多約60wt。/。，尤其是 5-20wt。/。的范圍內(nèi)。除了多膦酸鹽和膦酸鹽烷基羧酸鹽之外，其它可能 的水溶性增效劑組分是例如，上面列舉類型的特別是在硬水區(qū)域中起 共增效劑作用的多羧酸酯的天然或合成來源的有機聚合物，和天然存在的羥基羧酸，例如單、二羥基琥珀酸，a-羥基丙酸和葡萄糖酸。優(yōu) 選使用的有機增效劑組分包括檸檬酸的鹽，特別是檸檬酸鈉。所使用 的檸檬酸鈉是無水檸檬酸三鈉，優(yōu)選檸檬酸三鈉二水合物。檸檬酸三 鈉二水合物可以呈細或粗結(jié)晶粉末形式使用。取決于本發(fā)明清潔組合 物中最終設(shè)定的pH值，也可以存在與所提及的共增效劑鹽對應(yīng)的酸。任選地存在于本發(fā)明組合物中的酶包括蛋白酶、淀粉酶、普魯蘭 酶、纖維素酶、角質(zhì)酶和/或脂酶，例如蛋白酶如BLAP⑧、Optimase 、 Opticlean⑧、Maxacal⑥、Maxapem⑧、Durazym⑧、Purafect OxP、 Esperase⑧和/或Savinase , 淀粉酶如Termamy⑧、Amylase-LT、 Maxamyl⑧、Duramyl⑧、Purafectel OxAra， 纖維素酶如Celluzyme⑧、 Carezyme⑧、K-AC⑧和/或月旨酶如Lipolase⑧、Lipomax 、 Lumafast 和/或Lipozym⑧。所使用的酶可以吸附在載體物質(zhì)上和/或包埋入包封 物質(zhì)中以保護它們不被過早失活。它們優(yōu)選以至多10wt%，尤其是 0. 05-5w"的量存在于本發(fā)明洗滌和清潔組合物中，其中尤其優(yōu)選使用 相對于氧化降解穩(wěn)定化的酶。本發(fā)明機器式餐具洗滌洗滌劑優(yōu)選包含常用的堿性載體，例如堿 金屬硅酸鹽、堿金屬碳酸鹽和/或堿金屬碳酸氫鹽。常用的堿性載體包 括碳酸鹽、碳酸氫鹽和Si02/M20 (M-堿金屬原子)摩爾比為l: 1-2. 5: 1 的堿金屬硅酸鹽?；诳偨M合物，堿金屬硅酸鹽可以按至多40"%,尤 其是3-30wt。/。的量存在。本發(fā)明清潔組合物中優(yōu)選使用的堿性載體體系 是碳酸鹽和碳酸氫鹽的混合物，優(yōu)選可以按至多50w"/。，優(yōu)選5-40wt% 的量存在的碳酸鈉和碳酸氫鈉。在用于餐具的自動清潔的本發(fā)明組合物的另一個實施方案中，存 在20-60wt。/。水溶性有機增效劑，尤其是堿金屬檸檬酸鹽，3-20w"/。堿金 屬碳酸鹽和3-40wty。堿金屬二硅酸鹽。為了引起防銀腐蝕，可以在本發(fā)明的餐具用清潔組合物中使用銀 腐蝕抑制劑。優(yōu)選的銀腐蝕防護劑是有機硫化物如胱氨酸和半胱氨酸， 二或三元酚，任選烷基或芳基取代的三唑如苯并三唑，異氰尿酸，鈦、鋯、鉿、鉬、釩或鈰的鹽和/或絡(luò)合物，和根據(jù)本發(fā)明適合的絡(luò)合物中 存在的金屬的與式(I)中給出的配體不同的配體的鹽和/或絡(luò)合物。 如果組合物在使用時太劇烈地起泡，則還可以向它們中添加至多6wt%，優(yōu)選約O. 5-4wt。/。泡沫調(diào)節(jié)化合物，優(yōu)選選自珪酮、石蠟、石蠟-醇結(jié)合物、疏水化的二氧化硅(Kieselsauren)、雙脂肪酸酰胺和它 們的混合物，和其它已知的可商購泡沫抑制劑。泡沫抑制劑，特別是 含硅酮和/或石蠟的泡沫抑制劑優(yōu)選結(jié)合到可溶或可分散在水中的顆 粒狀載體物質(zhì)上。特別優(yōu)選石蠟和雙十八烷基亞乙基二酰胺的混合物。 本發(fā)明組合物中的其它任選的成分是例如，芳香油。為了調(diào)節(jié)所需的通過其余組分的混合不能自動產(chǎn)生的pH值，本發(fā) 明組合物可以包含體系和環(huán)境相容性酸，特別是檸檬酸、乙酸、酒石 酸、蘋果酸、乳酸、乙醇酸、琥珀酸、戊二酸和/或己二酸，以及無機 酸，特別是疏酸或堿金屬硫酸氫鹽，或堿，特別是銨或堿金屬氫氧化 物，此類pH值調(diào)節(jié)劑優(yōu)選以不超過10wt。/。，尤其是O. 5-6wt。/。的程度存在于本發(fā)明組合物中。為了制備具有增加的堆積密度，特別是650g/l-950g/l的堆積密度 的粒狀組合物，優(yōu)選具有擠出步驟并由歐洲專利說明書EP 0 486 592 公開的方法。另一種優(yōu)選的借助于成粒過程的生產(chǎn)方法在歐洲專利說 明書EP 0 642 576中進行了描述。本發(fā)明的呈不起粉塵、儲存穩(wěn)定的 自由流動粉末和/或具有800-1000g/l的高堆積密度的顆粒形式的組合 物也可以如下制備在第一工藝階段中將增效劑組分與至少一部分液 體混合物組分混合，增加這一預(yù)混合物的堆積密度，隨后，如果需要 的話，在中間干燥之后，將該組合物的其它成分，包括漂白催化劑，與所獲得的預(yù)混合物結(jié)合。為了制備本發(fā)明的片劑形式的組合物，操作步驟優(yōu)選是在混合器 中彼此混合所有成分并借助于常規(guī)壓片機，例如偏心式壓機或回轉(zhuǎn)式 壓機壓制該混合物，其中壓制壓力為200 x io5Pa-1500 x io5Pa。這樣， 無問題地獲得了耐破裂性的，但在使用條件下仍足夠迅速溶解的并具 有通常大于15ON的彎曲強度的片劑。這樣制備的片劑優(yōu)選具有1…g至40g，尤其是20g至30g的重量；在3-5mm至40mm的直徑下。
具體實施方式
實施例實施例l:由四乙?；鶃喴一?TAED)和壬酰氧基苯甲酸(DOBA)組成 的共顆粒的成粒在常用的實驗室混合器(例如LddigeM5R)中，將221g TAED粉末 和310g DOBA混合，其中DOBA作為具有殘留水分含量大約28. 8%的濕濾 餅形式使用。隨后將均化的混合物計量加入環(huán)形碾輪式壓機中(得自 Schl ii ter公司的PP 85成粒壓機)，其安裝有l(wèi)mm孔的環(huán)形模頭。在 n=300min—的模頭轉(zhuǎn)速下，在3min內(nèi)將數(shù)量為491g的混合物?；芍?徑D-lmm、長度大約O. 75-3. 5mm的粒料。在實驗室流化床千燥器(得自 Retsch/^司)在T-7(TC的空氣入口溫度下千燥該粒料20min。顆粒的最 后過篩產(chǎn)生收率為83. 7%的400-1600jjm目標級分；〈400pm的細粒級分 為16. 3%;未形成〉1600iam的粗粒級分。實施例2:由TAED和DOBA組成的共顆粒的成粒在實驗室混合器中，將56.4g TAED粉末和81.5g DOBA混合，其中 D0BA作為具有殘留水分含量大約30. 5%的濕濾餅形式使用。還將21. lg 水添加到該混合物中。隨后將均化的混合物計量加入圓頂擠出機(得 自Fuji-Paudal公司的DG-L1 )中，其安裝有具有l(wèi)mm孔的模頭。在 n-45min—的擠出機轉(zhuǎn)速下，在lmin內(nèi)將數(shù)量為147g的混合物加工成擠 出物。直接地隨后在轉(zhuǎn)速為n-600min—的圓化器(得自Hosokawa-Bepex 公司的BR 300 )中將該擠出物圓整成球形顆粒。在實驗室流化床干燥 器(得自Retsch公司)在T-70。C的空氣入口溫度下干燥該粒料20min。 顆粒的最后過篩產(chǎn)生收率為81. 6%的400-1600ijm目標級分；〈400ym的 細粒級分為5. 6%; 〉1600jjm的粗粒級分為12. 8%。
權(quán)利要求
1.主要由以下物質(zhì)構(gòu)成的顆粒狀漂白活化劑混合物a)式1的羥基苯甲酸衍生物id="icf0001" file="S2006800367086C00011.gif" wi="81" he="12" top= "61" left = "40" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="no"/>其中，R是C8-C11-烷基，和b)四乙?；鶃喴一泛?或1，5-二乙?；?2，4-二氧代-1，3，5-六氫三嗪，其中所述顆粒狀漂白活化劑混合物不含粘結(jié)劑。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l的顆粒狀漂白活化劑混合物，其特征在于該顆粒狀 漂白活化劑混合物由5-95wt。/。式l的羥基苯曱酸衍生物和95-5wt。/。四乙酰 基亞乙基二胺和/或l， 5-二乙酰基-2， 4-二氧代-l， 3， 5-六氫三溱構(gòu)成。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1的顆粒狀漂白活化劑混合物，其特征在于該顆粒 狀漂白活化劑混合物由25-75wty。式l的羥基苯甲酸衍生物和75-25w" 四乙?；鶃喴一泛?或1, 5-二乙酰基-2， 4-二氧代-l， 3， 5-六氫三 嚷構(gòu)成。
4. 根據(jù)權(quán)利要求l的顆粒狀漂白活化劑混合物，其特征在于該顆粒 狀漂白活化劑混合物由60-40wt。/。式l的羥基苯曱酸衍生物和40-60wtn/。 四乙酰基亞乙基二胺和/或l， 5-二乙?；?2， 4-二氧代-1， 3， 5-六氫三 溱構(gòu)成。
5. 根據(jù)權(quán)利要求l的顆粒狀漂白活化劑混合物，其特征在于該顆粒 狀漂白活化劑混合物由95-100wt財艮據(jù)權(quán)利要求1的漂白活化劑a )和 b),和加至100wt。/。的水構(gòu)成。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1的顆粒狀漂白活化劑混合物，其特征在于該顆粒 狀漂白活化劑混合物以成品形式存在。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1的顆粒狀漂白活化劑混合物，其特征在于該顆粒 狀漂白活化劑混合物還包含添加劑。
8. 包含根據(jù)權(quán)利要求l的顆粒狀漂白活化劑混合物和過氧化氫或 無機過氧化合物的洗滌、清潔或消毒組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及主要由以下物質(zhì)構(gòu)成的顆粒狀漂白活化劑混合物a)式(1)的羥基苯甲酸衍生物，其中，R是C₈-C₁₁-烷基，和b)四乙酰基亞乙基二胺和/或1，5-二乙?；?2，4-二氧代-1，3，5-六氫三嗪，其中所述顆粒不含粘結(jié)劑。
文檔編號C11D3/39GK101278039SQ200680036708
公開日2008年10月1日 申請日期2006年8月25日 優(yōu)先權(quán)日2005年9月3日
發(fā)明者A·肖特施泰特, G·博爾歇斯, G·萊恩哈德特 申請人:科萊恩產(chǎn)品(德國)有限公司