專利名稱：：污物去除的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及特別有效的螯合劑去除織物上的污物的用途。技術(shù)背景茶和紅酒是許多織物的污物來源并且很難去除，這就需要一種有效的污物去除齊IJ作為在低溫下育涎作用的洗衣產(chǎn)品。螯合劑可以提供在低溫下去除污物的益處，然而許多這些螯合劑并非重量有效的(weighteffective)或者含有磷而不符合環(huán)境的要求。發(fā)明簡述本發(fā)明使用的一些非磷螯合劑己經(jīng)在WO2002051961和WO2005001016中公開了，該非磷螯合劑在半導(dǎo)體清潔溶液中是有用的。我們發(fā)現(xiàn)非磷螯合劑，第^(primary)螯合劑，與在洗衣領(lǐng)域中常規(guī)的螯合劑相比具有驚人的重量和摩爾有效性。非磷螯合劑對去除棉紡織品的污物特別有用。當其與其他螯合劑特別是磷基螯合齊跑合4頓時，非磷螯合齊鵬供更好的污物去除譜。本發(fā)明一方面提供組合物的用途，用于去除紡織品的污物，^TK性介質(zhì)中，組^)^有2—60wt"K)的表面活性齊訴Q0.001-5wt^雌0.05-lwte/o的螯合齊U，該非膦酸酯(non-phosphonate)螯合劑具有的分子量小于400并且具有的結(jié)構(gòu)式如下其中X=N_R3;RbR2和IM拉的選自磺酸基團、有機基團和氫；和，R3和R5獨立的選自有機基團和氫。前述組糊^^含有0.05-1城％膦酸酯m^劑且本發(fā)明延伸至該組合物本身。本發(fā)明另一方面提供含非膦酸酯螯合劑的組合物的用途，其中該用途包括如下步驟(i)將帶污物的紡織品在水性介質(zhì)中處理，該水性介質(zhì)含有組合物，該組合物含有0.005-0.2g/L非膦酸酯螯合劑，0.1g/L4g/L表面活性劑，水性介質(zhì)的pH值為7—12;(ii)將紡織品在7JC性介質(zhì)中漂洗；和(iii斤燥紡織品。該組合物的^ffltm在膦酸s旨螯合劑存在的情況下〗吏用，該膦酸酯螯合劑在7jC性介質(zhì)中的存在量為0.005-0.2^。本發(fā)明的詳細描述R]至R5的側(cè)基可以在不減低非膦酸酯螯合齊U功效的情況下任選被取代，特別是R至R5可以是任選被胺，酸，例如R3=CH2C(NH2)C02H取代。iM的R5選自下列基團H、酮類基團、C1一C10驢、苯基和萘基。優(yōu)選的R:、R2和lMte的選自甲基乙基丙基丁基苯基萘基、甲、乙氧基、氫、磺酸、羧酸或其鹽、酮基酯凝卩醐安基亂R3獨立的選自甲基乙基、丙基苯基、^口氫。優(yōu)選Ri=R2=R5=H和&是CH3或C2H5，R3自下列基團CH3、C2H5、CsH^nCzHtCOOM,其中M是H、堿金屬或堿±^屬。最優(yōu)選113是0130雌的非膦酸酯螯合劑(X=N)是3-羥蟇l,2-二甲S4-吡啶酮。當，定義的螯合劑，第一螯合劑，和0.001-5wto/。，0.05-lwty。另外的螯合劑一起使用時可取得很好的效果，另外的螯合齊杯同于第一螯合劑。膦酸酯螯合劑是作為伏選的另外的螯合劑，特別是以Dequest商品名銷售的那些，更優(yōu)選2060-2069，2010-2019，2040-2049。第一螯合齊M雄地在高pH值粉末中以酸性顆粒形式ie存。在這方面，含有第一螯合齊啲顆粒包含選自助顆粒劑(cogranulent)、粘結(jié)劑和涂料的成分，其中該成分為酸性成分。平衡(balance;)載體和附加成分組合物除了非膦酸酯螯合劑和表面活性劑外還含有平衡載體和附加成分使組合物達到100wt%o這些可以是，例如，助洗劑，泡沫劑，遮光染料，抗泡沫劑，、歸IJ，熒光增白劑，漂白劑，和酶。im組合物含有0.0001至0.1wt%的遮光染料，0.01至1wt%的酶和0.1至1wt%的香料。這些組分的使用和含量使得該組合物根據(jù)經(jīng)濟、環(huán)境因素和組合物用it^發(fā)揮作用。組合物含有表面活性齊訴n任選的其他常規(guī)洗滌劑成分，該組合物可以含有酶的洗滌劑組合物，該酶的洗滌劑組合物含有基于洗滌劑組合物總重量的o.i至50wt%的一種或多種表面活性劑。這種表面活性齊咻系可以進而包括0至95wtX的一種或多種陰離子表面活性劑和5至100wt%的一種或多種的非離子表面活性劑。表面活性劑系統(tǒng)可以另外包含兩性或兩性離子洗滌劑化合物，但這種由于其成本相對較高一般是不理想的。根據(jù)本發(fā)明的酶的洗滌劑組合物通常會被用來作為在水中約0.05至2重量％的稀釋液。組^tl^有2至60wt0/^的表面活性齊lj，^miO至30wt^。一I5^說，表面活性劑體系的非離子和陰離子表面活性齊呵以選擇下列描述的表面活性劑"表面活性劑"第1巻由施瓦茨&佩里，Intersdence1949年撰寫，第2巻由施瓦茨，佩里&Berch，Interscience1958年撰寫，由ManufacturingConfectionersCompany出版的i見行版"McCutcheon'sEmuls迅ersandDetergents"或在"Tenside-Taschenbuch"，H，Stache,2ndEdn.,CarlHauserVerlag,1981描述的那些?？梢?頓的合適的非離子型洗滌劑化合物包括，特別是，具有i^7jC基團的化合物和活性氫原子，例如，月旨肪醇，酸，,安離基酚與亞烷基氧化物，尤其是單獨的或與環(huán)氧丙烷組合的環(huán)氧乙烷，的反應(yīng)產(chǎn)物。具體的非離子型洗滌劑化合物是C6至C22烷基酚-環(huán)氧乙，合物，一般5至25個EO，即每分子具有5至25個環(huán)氧乙烷單元，和脂肪族C8至C18的直鏈或支鏈的伯或仲醇與一般具有5-40個EO的環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。可以使用的合適的陰離子洗滌劑化合物通常是水溶性堿金屬鹽的有機硫酸鹽和磺酸鹽，具有約8—約22個碳原子的烷基，術(shù)語^^的烷基包括更高級?；耐榛糠?。合適的陰離子合成洗滌劑化合物的例子是烷基硫勝內(nèi)和烷基硫酸鉀，特別^I過磺化高級C8-d8醇得到的那些，例如從牛脂或椰子油中制得的，烷基C9一C2Q苯磺醱內(nèi)和銀特別超鏈的仲烷基CK)—d5苯磺醱內(nèi)；和垸基甘油醚硫酸鈉，特別是衍生自牛脂或椰子油的高級醇和衍生自石油的合成醇的那些醚。雌的陰離子洗滌齊U化合物是d廣d5烷基苯磺,和d廣C]8烷基磺酸鈉，也適用的是例如在EP-A-328177(Unilever)描述的那些表面活性劑，其結(jié)果顯示抗鹽析，在EP-A-070074中描述的織多苷表面活性劑，和烷基單苷。優(yōu)選的表面活性劑體系是陰離子與非離子型洗滌劑的活性物質(zhì)的混合物，特別是在EP-A-346995(Unilever)指出的陰離子和非離子表面活性劑的基團和實例。特別，的表面活性劑體系是Q6-d8伯酉l^酸M屬鹽與C12—C15伯醇3—7個EO乙氧割七物的混合物。非離子表面活性劑的存在量為大于表面活性劑體系的10%，例如25至90重量％。陰離子表面活性劑的存在量例如可為表面活性齊啉系的約5%至約40重量％。陽離子化^^物當本發(fā)明用作織物調(diào)理劑時需要含有陽離子化合物。當用作織物調(diào)理劑時雌pH為3—5。最雌的是報化合物。這是有利的，如果季銨化合物是一種具有至少一個C12至C22烷的季銨化合物。如果^^安化合物具有下列結(jié)構(gòu)式，則是，的其中Ri是C2—C22烷基麟基能R2、R3和R4獨立的選自C"Q^i和X—是相容的陰離子。這種雌的化合物是對安化合物十六烷基三甲基對安溴化物。本發(fā)明使用的第二種材料是具有，結(jié)構(gòu)的季銨，其中R1和R2獨立的選自C2—C22^^):希識連；R3和R4獨立的選自<^^04烷|和X—是相容的陰離子。根據(jù)^l利要求1的洗滌劑組合物，其中(ii)陽離子材料與(iv)陰離子表面活性劑之間的比例為至少2:1。X3RINIR其他適合的季銨化合物被披露于EP0239910(寶潔公司)。優(yōu)選陽離子與非離子表面活性劑的比值為1:100至50:50，更優(yōu)選1:50至20:50。陽離子化合物可以占組合物總重量的0.02wt^至20wt^。優(yōu)選陽離子化合物可占組合物總重量的0.05wt^至15wt%時，更優(yōu)選0,2wt^至5wt^，更雌0.4wt^至2.5wt0/^。如果該產(chǎn)品是一種液體，貝,離子表面活性齊啲含量雌為占組合物總重量的0.05wt^至10wt%，更^[繼可占組合物總重量的0.2wt^至5wt%，特別優(yōu)選占組合物總重量的0.4wt^至2.5wt%。如果該產(chǎn)品是一種固體，貝,離子表面活性齊啲含量為占組合物總重量的0.05wt^至15wt%，更優(yōu)選占組合物總重量的0.2wtX至10wt%，特別優(yōu)選占組合物總重量的0.9wt^至3.0wt%。漂白物質(zhì)洗衣處理組合物可以包含漂白物質(zhì)，該漂白物質(zhì)例如可選自過硼Kk和過碳酸鹽。這些過氧物質(zhì)通過使用活化劑可得到進一步增強，該活化劑例如為TAED或SNOBS?？商娲幕蜇敳?，過渡金屬催化劑可與過氧物質(zhì)一起使用。過渡金屬催化齊他可在過氧物質(zhì)缺少盼瞎況下4頓，其漂白被稱為通過大氣氧，例如見W002/48301。光漂白齊U，包摘屯銜singlet)織漂白劑，可用于洗衣處理組合物。雌光漂白劑是維生素K3。熒光增白劑組合物最tt^包含熒光增白劑(光增白劑)。熒光增白劑是眾所周知的，許多這樣的熒光增白劑可以商業(yè)化得到。通常，這種熒光增白齊鵬應(yīng)和使用的形式是它們的堿金屬鹽，例如，鈉鹽。一種或多種熒光增白齊贓洗衣處理組合物中的總含量一般是0.005至2wt^，更優(yōu)選0.01至0.1wt%。優(yōu)選的熒光增白劑是二-苯乙烯麟化合物，如Tinopal(商標)CBS-X，二-胺1乙烯二磺酸化合物，如TinopalDMS純Xtra和Blankophor(商標)HRH，和吡,類化合物，如BlankophorSN。,的熒光增白劑是2(4-苯乙膝34黃基苯基)-2H曙napthol[1,2-d]trazole鈉，4，4'-二([(4-苯胺-6曙(N甲S^N-2羥乙基)氨基l，3，5-三嗪-2-基)]氨基)1,2-二苯乙烯-2-2'二磺酸二鈉，4，4'-二([(4-苯胺-6陽嗎啉曙l，3，5國三嗪-2誦基)]氨基)1,2-11^乙烯畫2-2'二磺酸二鈉，禾口4,4'-二(2-s函slyiyl)聯(lián)苯基二鈉。實施例實施例1紅^t欠料^M31方爐1PGTips角錐形茶葉^^400毫升膨屯沸水中5併中產(chǎn)生的。然后將茶葉袋取出并允許飲料冷卻至l度溫。將退漿非絲光處理的非熒光白色棉被單料子浸入該冷茶中并取出。該布在黑暗中干燥1天，然后用于實驗。被茶沾污的棉布在pH值為8.5的緩沖液中洗滌30分鐘，該緩沖液含有0.1g/L下列表中列出的化合物。選皿些化合物以提供吡啶酮化合物與目前的含非磷螯合齊啲對比。該液體和布的比例為50:1。將布取出進行漂洗、千燥和測量相對于清潔布的AE值。不管該化合物在污物去除方面給出的是有益的還是負面的$，，都將利用以下方程量化AE(有益)=AE(對照)-AE(化合物)2吡啶酮提供最好的益處。<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實施例2茶沾污的布按照實施例1的方式產(chǎn)生。茶沾污的布按照下歹嘀業(yè)洗衣方式進《亍冼滌PereilPerformance(來自UK)、OMOMA(來自Brasil)和Persil液M5縮物(來自UK)。PersilPerformance是一種具有陰離子和非離子表面活性劑的基于沸石的產(chǎn)品，含有TAED/過碳酸鹽的漂白系統(tǒng)。OMOMA是不含漂白齊IJ、具有陰離子表面活性齊啲基于三聚磷勝內(nèi)的產(chǎn)品。Persil液^W船有表面活性劑，它不含有漂白齊訴口與粉末相比具有一個較低的pH值。該洗滌在30。C進行30併中，使用2.5g/L產(chǎn)品，液體和布的比例是35:1，所有的布料都被沾污。洗滌后漂洗布料、干燥和將布料采用頗計進行領(lǐng)糧，布料的污染表示為相對于未洗的干凈白布的AE值。實驗在添加不同水平的3-羥基1，2-二甲基4-吡啶酮(CASNo30652-11-0)盼膚況下重復(fù)進行。該AE的結(jié)果顯示在下表中:<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>可以^^f有的產(chǎn)品中看至膝加3-羥基-1，2-二甲基4-吡啶酮能增加去除茶污的，，其通過AEMiMt^顯示。實施例43-羥蟇1,2二甲S4-吡啶酮在洗滌的pH緩沖溶液為8.5和10時增加了茶葉和酒污物的污物去除。實施例5污物按照實施例1形成。紅酒污漬M31—種類似的方式形成，除了將布料臥紅酒(Australian,ShirazCabinet2003)之外。該污物洗滌在30。C進行30併中，i頓4g/L的ECE參^^冼滌劑，液體和布料的比例是50:1，6°FH(鈣鎂2:1)的水被用在該實驗中。洗滌、漂洗并干燥后進行布料顏色的測量，并相對于干凈白布用AE值標。然后添加0.05g/L的下表歹咄的螯合劑重復(fù)進行i微。ECE參考冼滌齊捨有0.80%的||^螯合劑Dequest2066。Dequest2016和Dequest2060也是HS螯合劑。Dequest2060和Dequest2066相l(xiāng)^[以，除了2060是膦酸，而2066是鈉鹽以外。<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>從結(jié)果來看3-羥基l，2-二甲基"4-吡徒酮增加的污物去除量最大。舉例來說，對于茶，觀察到2.1個單位的額夕卜污物去除，而其作為比較的其他螯合劑最大為0.2個單位。權(quán)利要求1、組合物的用途，用于去除紡織品的污物，在水性介質(zhì)中，組合物含有2-60wt％的表面活性劑和0.001-5wt％的螯合劑，該非膦酸酯螯合劑具有的分子量小于400并且具有的結(jié)構(gòu)式如下id="icf0001"file="S2006800367993C00011.gif"wi="45"he="33"top="71"left="45"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中X＝N-R3；R1、R2和R4獨立的選自磺酸基團、有機基團和氫；和，R3和R5獨立的選自有機基團和氫。2、根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其中R5選自下列基團H、,基團、Cl-cio烷基、苯凝n萘基。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2的用途，其中R!、R2和R^te的選自甲基乙基丙基丁基、苯基萘基、甲氧基乙氧基氫、磺酸、羧酸或其鹽、酮基酯基和,基團；R3獨立的選自甲基乙基丙基苯基、^口氫。4、根據(jù)權(quán)利要求3的用途，其中R3是CH3或C2Hs。5、根據(jù)權(quán)利要求3或4的用途，其中R二R2-R5-H和R4是CH3或C2H5，R3是選自下列基團CH3、C2H5、C3H7和C2H4COOM，其中M是H、堿金屬6、根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其中非膦酸酯螯合劑是3-羥蟇1,2-二甲基4-吡啶酮。7、根據(jù)前述任一權(quán)禾腰求所述的用途，其中組合船有0.001-5wtTo另外的螯合劑，該另外的螯合劑不同于權(quán)利要求1定義的螯合劑。8、根據(jù)權(quán)利要求7的用途，其中另外的螯合劑是膦酸酯螯合劑。9、根據(jù)權(quán)利要求8的用途，其中另外的螯合劑選自Dequest2060至2069，2010至2019，2040至2049。10、含非膦酸酯螯合齊啲組合物的用途，該非膦酸酯螯合劑如權(quán)利要求1一6中任意一項所定義，其中該用途包括如下步驟(i)將帶污物的紡織品在7K性介質(zhì)中M，該水性介質(zhì)含有包含以下的組合物0.005-0.2g/L的非膦酸酯螯合劑，0.1g/L"4g/L的表面活性劑，水性介質(zhì)的pH值為7—12;(ii)將紡織品^7K性介質(zhì)中漂洗；禾口(iii)千燥紡織品。11、根據(jù)權(quán)利要求10所述的用途，其中另外的螯合劑在水性介質(zhì)中的存在量為0.005-0.2^L，該另外的螯合劑是膦酸酯。全文摘要本發(fā)明提供一種含有有效螯合劑的衣物洗滌劑組合物。文檔編號C11D11/00GK101278037SQ200680036799公開日2008年10月1日申請日期2006年9月26日優(yōu)先權(quán)日2005年10月7日發(fā)明者M·泰南,S·N·巴徹勒申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司