專利名稱：：氧化組合物及其方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及兼有粘稠性和彈性性能的增稠的氧化劑組合物，尤其涉及增稠的漂白組合物，它被配制為容易傾倒并流經(jīng)自動洗衣機的分配器。相關(guān)現(xiàn)有技術(shù)美國專利5104571A、4952333A、4931207A和4839077A公開了具有懸浮劑的漂白組合物。美國專利5804545和5348682公開了具有胺氧化物和皂類的漂白組合物。美國專利6051676公開了一種含有多羧酸鹽的漂白組合物。美國專利5229027、5225096和5185096公開了具有碘酸鹽的漂白組合物。美國專利4839077公開了一種可傾倒的漂白組合物，它含有表面活性劑和共聚物增稠劑。歐洲專利0912696公開了一種含漂白劑的叔型表面活性劑增稠劑體系。美國專利申請20030186827公開了一種增稠、發(fā)泡的漂白組合物。發(fā)明概述本發(fā)明的一個方面包括氧化組合物，它包括有效量的氧化化合物；一種增稠體系，所述增稠體系包括(i)至少一種堿金屬皂和(ii)選自三烷基胺氧化物、甜菜堿及其混合物的水溶助劑，其中各用量適合于產(chǎn)生零剪切粘度范圍為140-265cP,應(yīng)力1/2值大于10Pa,和松弛常數(shù)大于0.05秒的粘彈性組合物；用量有效地穩(wěn)定氧化化合物的緩沖劑/電解質(zhì)；水；和任選地顏料或遮光劑。本發(fā)明另一方面包括一種漂白組合物，它包括用量范圍為0.01-7%的次氯酸鈉；一種增稠體系，所述增稠體系包括(i)月桂酸和(ii)二曱基烷基胺氧化物，其中烷基選自C8、d。、C12、C14、ds及其混合物，各用量適合于產(chǎn)生零剪切粘度范圍為140-265cP，應(yīng)力1/2值大于10Pa，和松弛常數(shù)大于0.05秒的粘彈性組合物；用量有效地穩(wěn)定次氯酸鹽的氯化鈉和氫氧化鈉；水，和含苯乙烯/丙烯酸酯共聚物的遮光劑，其中苯乙烯的百分數(shù)范圍大于10并且最多50%。本發(fā)明進一步的方面包括制備氧化組合物的方法，該方法包括a)提供有效量的生成次面酸鹽的化合物；b)提供增稠體系，所述增稠體系包括(i)至少一種堿金屬皂和(ii)選自三烷基胺氧化物、甜菜堿及其混合物中的水溶助劑，其中增稠體系內(nèi)各種物質(zhì)的用量適合于產(chǎn)生零剪切粘度范圍為140-265cP,應(yīng)力1/2值大于10Pa，和松弛常數(shù)大于0.05秒的粘彈性組合物；c)提供用量有效地穩(wěn)定該次卣酸鹽的緩沖劑/電解質(zhì)；d)提供水；e)任選地提供顏料或遮光劑；和f)一起混合在步驟a)-d)中提供的物質(zhì)和任選地e)，形成氧化組合物。本發(fā)明另一方面包括用液體漂白組合物處理織物的方法，該方法包括a)提供漂白組合物，所述漂白組合物包括有效量的生成次氯酸鹽的化合物；增稠體系，所述增稠體系包括(i)至少一種堿金屬皂和(ii)選自三烷基胺氧化物、甜菜堿及其混合物中的水溶助劑，其中增稠體系內(nèi)各種物質(zhì)的用量適合于產(chǎn)生零剪切粘度范圍為140-265cP,應(yīng)力1/2值大于10Pa，和松弛常數(shù)大于0.05秒的粘彈性組合物；用量有效地穩(wěn)定該次氯酸鹽的緩沖劑/電解質(zhì)；水；和任選地顏料或遮光劑；使織物接觸未稀釋或稀釋形式的該漂白組合物；和在織物接觸漂白組合物的步驟之前和/或之中和/或之后，用包含水和常規(guī)洗衣用洗滌劑的水浴洗滌該織物。本發(fā)明進一步的方面包括制備氧化組合物的方法，該方法包括a)提供有效量的生成次面酸鹽的化合物；b)提供增稠體系，所述增稠體系包括(i)至少一種堿金屬皂和(ii)選自三烷基胺氧化物、甜菜堿及其混合物中的水溶助劑，其中增稠體系內(nèi)各種物質(zhì)的用量適合于產(chǎn)生零剪切粘度范圍為140-265cP，應(yīng)力1/2值大于10Pa，和松弛常數(shù)大于0.05秒的粘彈性組合物；c)提供用量有效地穩(wěn)定該次卣酸鹽的緩沖劑/電解質(zhì)；d)提供水；e)任選地提供顏料或遮光劑；和f)一起混合在步驟a)-d)中提供的物質(zhì)和任選地e)，形成氧化組合物。用液體漂白組合物處理織物的方法，包括a)提供漂白組合物，所述漂白組合物包括有效量的生成次氯酸鹽的化合物；增稠體系，所述增稠體系包括(i)至少一種堿金屬皂和(ii)選自三烷基胺氧化物、甜菜堿及其混合物中的水溶助劑，其中增稠體系內(nèi)各種物質(zhì)的用量適合于產(chǎn)生零剪切粘度范圍為140-265cP，應(yīng)力1/2值大于10Pa,和松弛常數(shù)大于0.05秒的粘彈性組合物；用量有效地穩(wěn)定該次氯酸鹽的緩沖劑/電解質(zhì)；水；和任選地顏料或遮光劑；b)使所述織物接觸未稀釋或稀釋形式的所述漂白組合物；和c)在所述織物接觸所述漂白組合物的步驟之前和/或之中和/或之后，用包含水和常規(guī)洗衣用洗滌劑的水浴洗滌所述織物。本發(fā)明進一步的方面包括氧化試劑盒(oxidizingkit)，它包括a)提供一種漂白組合物，所述漂白組合物包括有效量的生成次氯酸鹽的化合物；增稠體系，所述增稠體系包括(i)至少一種堿金屬皂和(ii)選自三烷基胺氧化物、甜菜堿及其混合物中的水溶助劑，其中增稠體系內(nèi)各種物質(zhì)的用量適合于產(chǎn)生零剪切粘度范圍為140-265cP,應(yīng)力1/2值大于10Pa，和松弛常數(shù)大于0.05秒的粘彈性組合物；用量有效地穩(wěn)定該次氯酸鹽的緩沖劑/電解質(zhì)；水；和任選地顏料或遮光劑；b)提供含(a)中組合物的漂白穩(wěn)定的分配包裝；c)在包裝上提供關(guān)于分配、傾倒、添加來自(b)中的(a)到漂白分配器、分配器件、端口、開口、孔隙或自動洗衣機內(nèi)的說明書。定義在這一文獻中，應(yīng)當(dāng)使用所屬領(lǐng)域的下述術(shù)語，這些術(shù)語具有以下定義的含義。此處所使用的術(shù)語"分配器"和"分配器件，，是指具有入口端(或開口)以供漂白和/或氧化組合物進入的自動洗衣機的一部分并且意味著稀釋和分配漂白和/或氧化組合物到洗衣機內(nèi)容物中。所述裝置可包括管道和閥門。典型地，在洗衣機內(nèi)包含分配器，和所有使用者看到的是入口端。此處所使用的"膠束"是通過單獨的部分，如表面活性劑分子，在液體介質(zhì)內(nèi)自締合，自發(fā)形成的結(jié)構(gòu)。對于給定的表面活性劑來說，在給定的溫度范圍內(nèi)，在一定濃度(還稱為臨界膠束濃度，或CMC)以上，這些分子聚集體與單體或者溶解但未締合的表面活性劑分子達成平衡。"正常"的膠束的特征在于盡可能避免與水接觸的由表面活性劑中親脂(疏水)部分組成的相對疏水的核區(qū)域，和由分子的憎油(親水)端形成的外部親水部分。取決于在聚集體內(nèi)表面活性劑分子的數(shù)量，膠束形狀可從球形變化為橢圓形或長橢球形，其中后者包括伸長的或棒狀膠束以及圓盤。通過增長烷基鏈，還尤其有利于棒狀膠束(參見，例如Smith,美國專利No.5011538，在此通過參考將其引入)。此處所使用的術(shù)語"水溶助劑"包括與表面活性劑的膠束系。術(shù)語"粘彈性"是指顯示出特征在于既具有粘稠性，即液體狀(能量通過液體耗散)，又具有彈性，即固體狀行為(能量儲存在流體內(nèi))的結(jié)合的液體。粘彈性一般與此處公開的氧化配方結(jié)合使用。詳細i兌明此處公開的氧化組合物兼有粘稠性和彈性性能，因此可被稱為"粘彈性材料"。粘稠組分必須足夠高以便控制傾倒，然而又足夠低，以便于氧化溶液容易地流經(jīng)分配器并在洗滌循環(huán)過程中完全用盡，從而使得殘渣不可能攜帶到下一洗滌負載中。彈性組分將溶液保持在一起，以便它容易地傾倒在衣服的特定區(qū)域上和/或進入自動洗衣機的漂白劑分配器的入口端內(nèi)，且最小化飛賊、滴落或形成凌亂的蒸汽霧。所得結(jié)合提供均勻的溶液傳遞速度通過洗衣機的漂白劑分配器，同時仍然提供便于使用者容易傾倒的優(yōu)勢。另外，有利的粘彈性能使得能添加顏料或遮光劑，使使用者得到氧化溶液位置的觀察指示。在詳細地描述實施方案之前，要理解此處所使用的術(shù)語是為了描述特定的實施方案，且不打算以任何方式限制本發(fā)明的范圍。此處引證的所有出版物、專利和專利申請，無論在上文還是在下文中，在此通過參考全文引入，其程度如同具體并單獨地列出通過參考引入每一單獨的出版物、專利或?qū)＠暾堃粯?。必須注意，正如在本說明書和所附權(quán)利要求中所使用的一樣，單數(shù)形式"一個"、"一"和"該"包括復(fù)數(shù)形式，除非該內(nèi)容另外清楚地說明。因此，例如提到"表面活性劑"，則包括兩種或更多種這樣的表面活性劑。除非另有說明，此處所使用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員通常理解的含義相同。盡管可在本發(fā)明的實踐中使用類似或等價于此處所述的許多方法和材料，但此處描述優(yōu)選的材料和方法。表達在本說明書和權(quán)利要求中所使用的各成分、組分的用量和反應(yīng)條件等等的所有數(shù)值被理解為在所有情況下用術(shù)語"約"改性。盡管如此，列出此處所述主題寬泛范圍的數(shù)值范圍和參數(shù)是近似值，但在具體實施例中列出的數(shù)值盡可能精確地報道。然而，所有數(shù)值固有地包含必然來自于在它們各自的測試測量中發(fā)現(xiàn)的標準偏差的某些誤差。流變學(xué)如前所述，此處公開的組合物具有彈性和粘性，而彈性和粘性是關(guān)鍵的流變學(xué)特征參數(shù)。能進行振蕩或控制應(yīng)力蠕變測量的儀器可用于量化彈性。在25。C下，采用Stresstech流變儀，按照振蕩模式和粘度測定法模式，使用同心的圓柱體幾何形狀，測量此處公開的組合物的流變學(xué)。釆用Stresstech流變儀的掃頻產(chǎn)生分別顯示出彈性和粘性模量G'和G〃的振蕩數(shù)據(jù)，和復(fù)數(shù)粘度作為頻率的函數(shù)。對于此處公開的粘彈性組合物來說，在低頻處，G〃優(yōu)于G'，其中該體系的特征在于零剪切粘度，隨著頻率下降，復(fù)數(shù)粘度出現(xiàn)平臺值。在頻率增加的情況下，彈性相對重要地增加，這可通過G'相對于G〃更快速地增長，和最后在較高頻率下，與其中G'優(yōu)于G〃的區(qū)域"交叉(cross-over)"而看到。以G'與G〃交叉時的頻率形式，或者更方便地以這一數(shù)值的倒數(shù)(稱為松弛常數(shù)，它具有時間的單位)形式量化在這些體系內(nèi)彈性的開始。具有在規(guī)定范圍內(nèi)的零剪切粘度但具有小于0.05秒的松弛常數(shù)的液體是膠粘物或糖漿。因此，本領(lǐng)域的技術(shù)人員會意識到為了具有所需的傾倒性，需要松弛常數(shù)大于0.05秒。在粘度測定法模式中，以連續(xù)旋轉(zhuǎn)運動的方式剪切樣品。作為剪切應(yīng)力的函數(shù)，測量剪切粘度，其中在流場達成平衡和粘度達到其穩(wěn)態(tài)值之后，在每一剪切應(yīng)力數(shù)值下收集數(shù)據(jù)。感興趣的粘彈性組合物的流動行為與通過下式給出的Ellis模型非常擬合剪切粘度-V。/[l+(剪切應(yīng)力/應(yīng)力""一"〗其中V。、應(yīng)力"2和oc是可調(diào)節(jié)的參數(shù)。此處，V。相當(dāng)于零剪切粘度，應(yīng)力1/2是指剪切粘度下降到零剪切粘度一半時的剪切應(yīng)力值，和ct與剪切變稀程度(作為在剪切變稀區(qū)域內(nèi)應(yīng)力的函數(shù)，粘度如何快速地下降)有關(guān)。在不束縛于理論的情況下，認為較高數(shù)值的應(yīng)力1/2(它與更加牛頓或者流體狀流動有關(guān))有益于維持比較平穩(wěn)地流經(jīng)收縮部分，不受流動的不穩(wěn)定性和與更加彈性的流體有關(guān)的法向力影響。因此，本領(lǐng)域的技術(shù)人員會意識到對于零剪切粘度在規(guī)定范圍內(nèi)的組合物來說，希望與自動洗衣機分配器一起使用大于10Pa的應(yīng)力1/2值。在不束縛于理論的情況下，進一步認為這一流變學(xué)參數(shù)的結(jié)合確定了囊括本發(fā)明此處的組合物在內(nèi)的獨特的相空間，其中該相空間顯示出新的能力在長的時間內(nèi)穩(wěn)定地懸浮微粒，例如遮光劑和顏料，并且還提供可控的傾倒和有利的自動洗衣機分配特征。在通過范圍為140-265cP的零剪切粘度、大于10Pa的應(yīng)力1/2值和大于0.05秒的松弛常數(shù)確定的相空間內(nèi)的本發(fā)明組合物的實施方案能在長的儲存時間段內(nèi)懸浮微粒且沒有沉淀或相分離，同時當(dāng)使用利用漂白劑穩(wěn)定的分配包裝的氧化試劑盒分配時，還顯示出優(yōu)良的傾倒性，并進一步顯示出有利的流動特征，例如在通常提供流動限制的自動洗衣機分配裝置內(nèi)"沒有太粘稠，，以致于無法流動，這是因為制造商設(shè)計所述自動洗衣機分配裝置來分配"水樣稀薄(waterthin)"的液體，例如本領(lǐng)域常見的常規(guī)漂白組合物。此處公開的實施方案的零剪切粘度范圍為140-265厘泊(cP)、應(yīng)力1/2值大于10帕(Pa)和通過交叉頻率測量的彈性小于20Hz,或者等價的是松弛常數(shù)大于0.05秒。此外，此處公開的氧化組合物是液體-凝膠，它提供穩(wěn)定的、略微增稠的、自由流動的稠度，這種稠度不依賴于昂貴的增稠添加劑，相反利用表面活性劑和/或水溶助劑的粘度提高特性。此處所使用的液體-凝膠定義為含連續(xù)相(主要是水)的膠體，其中含有活性成分的分散相以例如提供略微增稠的、自由流動的產(chǎn)品方式在所述連續(xù)相內(nèi)分散。液體-凝膠為半透明到透明，且也可以不透明。液體-凝膠是預(yù)處理弄臟的衣服所使用或者結(jié)合自動洗衣機的漂白劑分配器使用的氧化組合物的有利的物理狀態(tài)。由于與常規(guī)的液體漂白劑相比，液體-凝膠的流動性或運動性小，因此不那么可能導(dǎo)致過度劑量和/或溢流。液體-凝膠也是吸引人的介質(zhì)，這是因為它可用氧化劑穩(wěn)定的染料、著色劑、顏料或遮光劑著色，或者染色。另外，若此處公開的氧化組合物結(jié)合某些染料、顏料和/或遮光劑時，它們可在透明到半透明的包裝(例如，透明塑料瓶)內(nèi)包裝，這是因為可懸浮的物質(zhì)防止可見和紫外波長光介導(dǎo)的降解。在一個實施方案中，液體-凝膠氧化組合物包括有效量的生成次卣酸鹽的化合物；增稠體系，所述增稠體系包括(i)至少一種堿金屬皂，例如月桂酸和(ii)水溶助劑，例如胺氧化物，其中增稠體系內(nèi)各種物質(zhì)的用量適合于產(chǎn)生零剪切粘度范圍為140-265cP，應(yīng)力1/2值大于10Pa，和在25。C下測量的松弛常數(shù)大于0.05秒的粘彈性組合物；用量有效地穩(wěn)定該次囟酸鹽的緩沖劑/電解質(zhì)；和水。以下尤其更加詳細地描述各種實施方案的各成分。此處所使用的所有百分數(shù)是活性成分的重量百分數(shù)，除非另有說明。另外，術(shù)語"有效量"是指足以實現(xiàn)打算目的，如增稠、懸浮、清潔等的用量。除了以上列出的成分以外，此處公開的增稠氧化組合物還可任選地包括香料、顏料、著色劑、遮光劑、增白劑、溶劑、螯合劑和/或助洗劑，以下將詳細地討論它們中的一些。氧化化合物本領(lǐng)域的技術(shù)人員公知的任何氧化劑和/或漂白劑可適合于在此處使用，其中包括任何過氧漂白劑以及卣素漂白劑和/或能在水溶液中生成氧化劑的釋放卣素組分。本發(fā)明的氧化劑源充當(dāng)漂白劑在于它增加組合物除去著色的污物、有機污物和贓物的能力，通常在纖維上產(chǎn)生增白效果，起到破壞惡臭分子的作用，并在使用過程中進一步殺滅或者減少病菌、細菌、病毒和其它微生物。根據(jù)本發(fā)明，氧化劑可以是卣素漂白劑。在一個實施方案中，氧化劑是卣素漂白劑源，它可選自各種生成次卣酸鹽的物種，例如選自次卣酸的堿金屬和堿土金屬鹽、卣代胺、卣代酰亞胺和卣代酰胺中的漂白劑。認為所有這些就地產(chǎn)生次卣酸漂白物種。氧化劑可以是次卣酸鹽或者能生成次卣酸漂白物種的次卣酸鹽生成劑。下文使用術(shù)語"次閨酸鹽"描述次卣酸鹽或次卣酸鹽生成劑二者，除非另有說明。在一個實施方案中，次由酸鹽氧化劑是次氯酸鹽或者在水溶液內(nèi)的次氯酸鹽生成劑，單次溴酸鹽或次溴酸鹽生成劑也是合適的。代表性次氯酸鹽生成劑包括次氯酸鈉、鉀、鋰、鎂和鈣，十水合氯化磷酸三鈉，二氯異氰脲酸鉀和鈉，以及三氯異氰脲酸。適于使用的有機漂白劑包括雜環(huán)N-溴和N-氯酰亞胺，例如三氯氰脲酸和三溴氰脲酸，二溴氰脲酸和二氯氰脲酸，及其鉀和鈉鹽，N-溴化和N-氯化琥珀酰亞胺，丙二酰亞胺、鄰苯二甲酰亞胺和萘二酰亞胺。同樣合適的是乙內(nèi)酰脲，例如二溴二甲基乙內(nèi)酰脲和二氯二甲基乙內(nèi)酰脲，氯化二甲基乙內(nèi)酰脲，N-氯磺酰胺(卣代酰胺)和氯胺(囟代胺)。在另一實施方案中，次卣酸鹽氧化劑是次氯酸的堿金屬鹽、次氯酸的堿土金屬鹽，或其混合物?？稍谝粋€實施方案中使用的尤其有效的氧化劑是次氯酸鈉，其化學(xué)式為NaOCl。根據(jù)本發(fā)明，氧化劑可以是氧氣漂白劑，其中包括過氧、過氧水合物或者活性氧生成化合物。此處使用的合適的過氧漂白劑包括氫過氧化物或其源。此處所使用的氫過氧化物源是指當(dāng)所述化合物與水接觸時，生成活性氧的任何化合物。此處使用的氫過氧化物的合適的水溶性源包括過碳酸鹽、預(yù)成形的過羧酸、過硅酸鹽、過硫酸鹽、過硼酸鹽，有機和無機過氧化物和/或氫過氧化物。在一個實施方案中，在本發(fā)明的含水組合物內(nèi)使用過氧化氫。含過氧漂白劑的本發(fā)明的組合物可進一步包括漂白劑活化劑或其混合物。此處"漂白劑活化劑，，是指與過氧漂白劑，如氫過氧化物反應(yīng)，形成過酸的化合物。如此形成的過酸構(gòu)成活化的漂白劑。此處所使用的合適的漂白劑活化劑包括屬于酯類、酰胺類、酰亞胺類或酸酐類的那些。在英國專利GB1586769和GB2143231中/〉開了合適的這類化合物的實例，和在歐洲公布的專利申請EP-A-62523中公開了將形成為柱狀形式的方法。此處所使用的這種化合物的合適的實例是四乙?；叶?TAED)、3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸鈉、正如在美國專利No.4818425中所述的二過氧十二烷酸，和正如在美國專利No.4259201中所述的過氧己酸的壬酰胺，和正壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)。同樣合適的是選自取代或未取代的苯曱?；簝?nèi)酰胺、辛?；簝?nèi)酰胺、壬酰基己內(nèi)酰胺、己酰基己內(nèi)酰胺、癸?；簝?nèi)酰胺、十一烷?；簝?nèi)酰胺、曱?；簝?nèi)酰胺、乙?；簝?nèi)酰胺、丙?；簝?nèi)酰胺、丁?；簝?nèi)酰胺、戊?；簝?nèi)酰胺或其混合物中的N-?；簝?nèi)酰胺。在EP624154中公開了感興趣的一組特殊的漂白劑活化劑，該組中尤其優(yōu)選的是乙?；一鶛幟仕狨?ATC)。乙?；一鶛幟仕狨サ膬?yōu)點是，它環(huán)境友好，因為它最終將降解成擰檬酸和醇。此外，在儲存過程中，乙?；一鶛幟仕狨ピ诋a(chǎn)品中具有良好的水解穩(wěn)定性，和它是有效的漂白劑活化劑。在美國專利Nos.5741437、6010994和6046150中公開了同樣感興趣的一組特殊的漂白劑活化劑，通常描述為正烷基烷基銨乙腈活化劑，和該組中尤其優(yōu)選的是正曱基嗎啉鐵乙腈(MMA)。另外，其它組過氧化物可以用作氬過氧化物的替代物及其源或者結(jié)合氫過氧化物及其源使用。合適的組包括二烷基過氧化物、二?；^氧化物、預(yù)成形的過羧酸，有機和無機過氧化物和/或氫過氧化物。合適的有機過氧化物/氫過氧化物包括二?；投榛^氧化物/氫過氧化物，例如過氧化二苯甲酰、氫過氧化叔丁基、過氧化二月桂酰、過氧化二枯基及其混合物。在本發(fā)明的組合物中使用的合適的預(yù)成形的過氧酸包括二過氧十二烷二酸DPDA，過鄰苯二甲酸鎂、過月桂酸、過苯甲酸、二過氧壬二酸及其混合物。氧的替代源。在一個實施方案中，此處可使用單過硫酸三鹽形式的過硫酸鹽?？缮藤彽膯芜^硫酸鹽的一個實例是PeroxideChemieGMBH以商品名Curox⑧，Degussa以商品名Caroat商業(yè)化和以商品名0xone獲自DuPont的單過硫酸鉀。可在本發(fā)明的組合物中使用其它過硫酸鹽，如商購于PeroxideChemieGMBH的二過石克酸鹽。在使用固體氧化劑和/或固體漂白組分的實施方案中，優(yōu)選使用粒度和/或平均粒度分布足夠小以便能在含水組合物內(nèi)懸浮且沉降或沉淀最小的微細粒狀物形式的物質(zhì)。在使用粒狀氧化劑源的替代實施方案中，根據(jù)任何已知的方法和物質(zhì)涂布和/或包封該試劑，以防止和/或延遲在儲存過程中試劑在含水組合物內(nèi)溶解。然而選擇這種包封設(shè)備和物質(zhì)，以便在使用過程中，一旦在較大體積的水內(nèi)稀釋組合物時，例如在洗衣機內(nèi)稀釋期間，提供氧化劑的釋放。在使用多種氧化劑，或者氧化劑、輔助氧化劑和/或氧化劑和/或活化劑的結(jié)合物的實施方案中，各物質(zhì)以任選地涂布和/或包封的單獨分散的粒狀物組分形式存在，或者以各種試劑的涂布和/或包封的芯聚集體形式存在，這種涂布或包封的物質(zhì)起到在儲存條件下防止或延遲水滲透到芯聚集體內(nèi)，但如前所述提供釋放的作用。在進一步的實施方案中，同時結(jié)合水溶性氧化劑源和粒狀氧化劑，以便當(dāng)稀釋組合物以供使用時，提供兼有即刻漂白強度和儲備漂白強度的本發(fā)明的組合物。在再進一步的實施方案中，在本發(fā)明的組合物中僅僅使用水溶性低的氧化劑，或者涂布和/或包封的氧化劑，以便提供最小的漂白效果或者沒有提供漂白效果，例如甚至當(dāng)(不合適地)直接使用時，提供不會破壞或者過度漂白敏感織物或染料的組合物，然而這種組合物當(dāng)合適地稀釋以供使用，例如用于其中稀釋的氧化劑含量不會破壞織物或染料的洗衣機內(nèi)時，該組合物能釋放氧化劑。次氯酸鹽漂白劑化合物次氯酸鹽尤其適用于本發(fā)明，以下的大多數(shù)討論包括次氯酸鹽。然而，應(yīng)當(dāng)牢記在使用次氯酸鹽的任何地方可用其它次卣酸鹽生成源替代。次氯酸鹽是一種氧化劑化學(xué)品，它提供良好的污物和贓物除去性能，另外是一種廣譜抗微生物劑。次氯酸鹽漂白劑源可選自各種次氯酸鹽產(chǎn)生物種，例如選自次閨酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽，由代胺、卣代亞胺、面代酰亞胺和卣代酰胺中的漂白劑。認為所有這些就地產(chǎn)生次卣酸漂白物種。優(yōu)選次氯酸鹽和在水溶液內(nèi)產(chǎn)生次氯酸鹽的化合物，但次溴酸鹽同樣是合適的。代表性的產(chǎn)生次氯酸鹽的化合物包括次氯酸鹽的鈉、鉀、鋰和鈣，十水合氯化磷酸三鈉，二氯異氰脲酸鉀和鈉，以及三氯異氰脲酸。適于使用的有機漂白劑包括雜環(huán)N-溴和N-氯酰亞胺，例如三氯氰脲酸和三溴氰脲酸，二溴氰脲酸和二氯氰脲酸，及其鉀和鈉鹽，N-澳化和N-氯化琥珀酰亞胺，丙二酰亞胺、鄰苯二甲酰亞胺和萘二酰亞胺。同樣潛在合適的是乙內(nèi)酰脲，例如二溴二曱基乙內(nèi)酰脲和二氯二甲基乙內(nèi)酰脲，氯溴代二甲基乙內(nèi)酰脲，N-氯磺酰胺(卣代酰胺)和氯胺(g代胺)。尤其優(yōu)選次卣酸的堿金屬鹽，亦即次卣酸鈉、鉀和鋰，及其混合物。可使用鹽含量相對低的堿金屬次氯酸鹽漂白劑。例如，通常通過使氯氣鼓泡通過液體氫氧化鈉或相應(yīng)的金屬氬氧化物，導(dǎo)致形成相應(yīng)的次氯酸鹽以及輔助形成諸如氯化鈉之類的鹽，從而形成次氯酸鹽漂白劑。在其它情況下，已發(fā)現(xiàn)，理想的是使用例如通過使次氯酸與堿金屬氫氧化物反應(yīng)，以便產(chǎn)生相應(yīng)的次氯酸鹽以及唯一大量的副產(chǎn)物水，從而形成的次氯酸鹽。按照這一方式產(chǎn)生的次氯酸鹽漂白劑被稱為"高純度、高強度"漂白劑，或者稱為"低鹽、高純度"漂白劑，且獲自許多源，例如OlinCorporation,它產(chǎn)生在水中30%溶液形式的次氯酸鹽漂白劑。然后可稀釋所得溶液，產(chǎn)生強度適合于在此處公開的實施方案中使用的次氯酸鹽。可采用本領(lǐng)域技術(shù)人員眾所周知的其它堿金屬形成次氯酸鹽。盡管此處使用術(shù)語"次氯酸鹽"，但不打算限制本發(fā)明僅僅到使用氯化物化合物，而是打算包括以上討論的其它卣化物或巖鹽(halite)。次氯酸鹽和在組合物內(nèi)存在的任何鹽可以是組合物強度的離子源，但緩沖劑/電解質(zhì)也扮演重要的角色。組合物的離子強度也可對增稠具有影響。在一個實施方案中，以范圍為約0.01wt。/。-約7w"的用量存在次氯酸鹽。在另一實施方案中，以范圍為約lwt%-約4wt。/。的用量存在次氯酸鹽。增稠體系如上所述，通過含兩種或更多種表面活性劑和/或水溶助劑的混合物的體系來介導(dǎo)本發(fā)明的增稠。一個實例包括含(i)至少一種堿金屬皂和(ii)選自三烷基胺氧化物、甜菜堿及其混合物中的水溶助劑；其中增稠體系內(nèi)各種物質(zhì)的用量適合于產(chǎn)生略微增稠的組合物。堿金屬皂增稠體系的第一種組分是堿金屬鬼(堿金屬羧酸鹽)。典型地通過使用合適的羧酸(例如，C6—18羧酸，例如，但不限于月桂酸、硬脂酸、肉豆蔻酸，和不飽和酸，例如椰子脂酸)，并用例如氬氧化鈉(NaOH)中和，從而就地形成所使用的皂類。可使用其它堿金屬氫氧化物，例如氫氧化鉀和氫氧化鋰。這些脂肪酸的商業(yè)源包括HenkelCorporation的Emery分公司。皂類以約0.1-10%的用量存在。在一個實施方案中，皂類以約0.5-1.5wto/。的用量存在?？勺鳛橹砻婊钚詣┨砑訅A金屬烷基疏酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、伯和仲烷磺酸鹽(SAS，也稱為烷屬烴磺酸鹽)、烷基二苯醚二磺酸鹽及其混合物。這些在后的陰離子表面活性劑優(yōu)選具有平均約8-20個碳原子的烷基。此外，烷基芳基磺酸的堿金屬鹽也是有用的，例如稱為LAS的直鏈烷基苯磺酸鹽。典型的LAS具有(:8-16烷基，其實例包括StepanChemicalCompany的BIOSOFT,和由PilotChemicalCompany制造的CALS0FT。再進一步的潛在合適的助表面活性劑包括烷基二苯醚二碌酸鹽，例如由DowChemicalCompany以名稱"Dowfax"銷售的那些，例如Dowfax3B2。其它潛在合適的陰離子助表面活性劑包括堿金屬烷基硫酸鹽，例如由ContinentalChemicalCompany銷售的ConcoSulfateWR，它具有約16個碳原子的烷基；和仲烷磺酸鹽，例如由德國FarbwerkeHoechstA.G.，F(xiàn)rankfurt制造的HOSTAPURSAS。2.水溶助劑水溶助劑包括胺氧化物，和具體地以下表示的三烷基胺氧化物R'R-N~>0R"另外，可以合適地使用單短鏈d—4烷基、二長鏈d。-2。烷基胺氧化物。在以上的結(jié)構(gòu)中，R'和R〃可以是1-3個碳原子的烷基，和最優(yōu)選曱基，和R是約10-20個碳原子的烷基。當(dāng)R'和R〃均為曱基和R是平均約12個碳原子的烷基時，獲得二曱基十二烷基胺氧化物結(jié)構(gòu)。其它胺氧化物包括d,烷基(十四烷基)和C"烷基(十六烷基)胺氧化物?？梢越邮艿氖鞘褂萌魏吻笆龅幕旌衔?。一般地，已發(fā)現(xiàn)，較長的烷基導(dǎo)致降低的皮膚敏感度，而較短的烷基有助于較好的清潔性能。這些特殊類型的漂白劑穩(wěn)定的非離子表面活性劑的代表性實例是由StepanChemical以商品名AMM0NYXL0和CO銷售的二甲基十二烷基胺氧化物。再一其它的胺氧化物是由Lonza以商品名BARL0X⑧銷售的那些，由ContinentalChemicalCompany銷售的ConcoXA，由Akzo銷售的AROMAX,和由ScherBrothers,Inc.銷售的SCHERCAM0XTM。這些胺氧化物具有平均約10-20個碳原子的主烷基鏈。甜菜堿及其衍生物，特別是d。-2。甜菜堿，也是此處公開的組合物中有用的水溶助劑。這一定義包括烷基甜菜堿、磺烷基甜菜堿二者，及其混合物。甜菜堿，例如在Choy等人的專利，美國專利4599186、4657692和4695394中公開了的那些是有效的，其中所有這些專利具有共同的受讓人且其公開內(nèi)容在此通過參考引入。也可有利地包括這種胺氧化物和甜菜堿的混合物。水溶助劑通常以約0.1-10wt。/。的范圍存在。在一個實施方案中，水溶助劑以約0.75-2wt。/。的范圍存在。水溶助劑，例如胺氧化物，與堿金屬皂類之比影響所得組合物的粘彈性參數(shù)。在各種實施方案中，這一比值范圍為0.8:l到3:1。在以下所述的具體實施方案中，胺氧化物與堿金屬皂類之比為1.5:1。在沒有束縳于任何特定理論的情況下，認為采用胺氧化物，添加椰子脂酸將促進形成伸長的棒狀膠束。這些膠束可形成網(wǎng)絡(luò)，所述網(wǎng)絡(luò)將導(dǎo)致有效的增稠。因此令人驚奇的是，已發(fā)現(xiàn)在胺氧化物與堿金屬鳥類之比在以上提及的范圍內(nèi)將最成功地獲得此處定義的所需的粘彈性。緩沖劑/電解質(zhì)可添加pH調(diào)節(jié)劑來調(diào)節(jié)pH，和/或緩沖劑可起到維持pH的作用。在這一情況下，對于流變學(xué)和清潔效果這兩個目的來說，堿性pH是有利的。另外，高的pH對于維持次氯酸鹽的穩(wěn)定性來說是重要的。緩沖劑的實例包括堿金屬硅酸鹽、偏硅酸鹽、聚硅酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、倍半碳酸鹽、氫氧化物、原磷酸鹽、偏磷酸鹽、焦磷酸鹽、聚磷酸鹽及其混合物。一些有機緩沖劑也是合適的(但可要求額外的可電離的化合物)，例如聚丙烯酸酯，和類似物。為了維持次氯酸鹽源的穩(wěn)定性和避免胺氧化物的質(zhì)子化，pH的控制是必須的。對于后一目的來說，應(yīng)當(dāng)維持pH高于胺氧化物的pL。在其中活性卣素源是次氯酸鹽的情況下，維持pH高于約pH10.5，優(yōu)選高于或者接近于pH11。對于這一目的來說，最優(yōu)選堿金屬氫氧化物，特別是氫氧化鈉、鉀或鋰。pH調(diào)節(jié)劑/緩沖劑的總量，其中包括與漂白劑一起固有地存在以及任何添加的在內(nèi)，可從約0.1%變化到15%,優(yōu)選約0.1-10%。水應(yīng)當(dāng)簡單地注意，此處公開的氧化組合物中的主要成分是水，優(yōu)選軟化、蒸餾或去離子水。水提供其它成分加入其中以便溶解/分散的連續(xù)液相。所存在的水量通常超過30%,且可高達99.9%，但一般地，以足以提供所需的合適的粘彈性特征的用量存在。任選的成分可配制本發(fā)明的組合物包括諸如香料、著色和/或遮光劑，增白劑、溶劑、螯合劑和助洗劑之類的組分，這些組分將提高組合物的性能，穩(wěn)定性或美學(xué)吸引力?？砂s0.01%-約2%的香料，例如商購于InternationalFlavorsandFragrance,Inc.的那些。本文公開的實施方案的實例含有0.1%的香料?？砂ㄐ×康娜玖虾皖伭?。例如，群青(UMB)和酞菁銅是廣泛使用的漂白劑穩(wěn)定顏料的實例，它們可摻入到此處公開的組合物內(nèi)。遮光劑，諸如丙烯酸酯聚合物或苯乙烯/丙烯酸酯共聚物也可摻入到出公開的組合物內(nèi)。在一個實施方案中，50/50的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物(AlcoGuard7100，AlcoChemical,Chattanooga,TN)用作遮光劑。在高離子強度的條件下，或者在香料存在下，與10/90的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物或者丙烯酸酯聚合物相比，使用50/50的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物的實施方案顯示出增加的相穩(wěn)定性。實驗以下實施例闡述此處所述的氧化組合物的實施方案。表1包含樣品A-D的配方，其中以重量百分數(shù)形式給出。表2示出了與數(shù)個商業(yè)產(chǎn)品相比，樣品A-D的流變學(xué)數(shù)據(jù)。所有的測量在25匸下進行。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>等摩爾濃度的NaCl和NaOClCi2椰子月旨酸，EraeryCoconutFattyAcidCi2胺氧化物，AmnionyxLauramineOxide表2<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>"-松弛常數(shù)是在G'、G〃交叉時頻率(單位Hz)的倒數(shù)。權(quán)利要求1.一種氧化組合物，它包括a)有效量的氧化化合物；b)一種增稠體系，所述增稠體系包括(i)至少一種堿金屬皂和(ii)選自三烷基胺氧化物、甜菜堿及其混合物的水溶助劑，各用量適合于產(chǎn)生零剪切粘度范圍為140-265cP，應(yīng)力1/2值大于10Pa，和松弛常數(shù)大于0.05秒的粘彈性組合物；c)用量有效地穩(wěn)定氧化化合物的緩沖劑/電解質(zhì)；d)水；和e)任選地顏料或遮光劑。2.權(quán)利要求1的氧化組合物，其中所述水溶助劑是三烷基胺氧化物。3.權(quán)利要求l的氧化組合物，其中所述堿金屬皂包括中和的C6—18羧酸。4.權(quán)利要求3的氧化組合物，其中所述C"u羧酸就地中和。5.權(quán)利要求3的氧化組合物，其中所述d羧酸是月桂酸。6.權(quán)利要求2的氧化組合物，其中所述三烷基胺氧化物是二甲基十二烷基胺氧化物、(:8_16胺氧化物或其混合物。7.權(quán)利要求1的氧化組合物，其中該氧化化合物是生成次卣酸鹽的化合物。8.權(quán)利要求7的氧化組合物，其中生成次卣酸鹽的化合物是次氯酸鈉、鉀或鋰及其混合物。9.權(quán)利要求7的氧化組合物，其中生成次閨酸鹽的化合物是次氯酸鈉。10.權(quán)利要求1的氧化組合物，其中緩沖劑/電解質(zhì)選自堿金屬硅酸鹽、偏硅酸鹽、聚硅酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、倍半碳酸鹽、氬氧化物、正磷酸鹽、偏磷酸鹽、焦磷酸鹽、聚砩酸鹽及其混合物。11.權(quán)利要求9的氧化組合物，其中緩沖劑/電解質(zhì)是氫氧化鈉和氯化鈉的混合物。12.權(quán)利要求l的氧化組合物，其中所述遮光劑是90/10的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物。13.權(quán)利要求l的氧化組合物，其中所述遮光劑是50/50的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物。14.一種漂白組合物，它包括a)用量范圍為0.01-7%的次氯酸鈉；b)—種增稠體系，所述增稠體系包括(i)C6—!s羧酸和(ii)二甲基烷基胺氧化物，其中烷基選自C8、G。、C12、C14、Cw及其混合物，各用量適合于產(chǎn)生零剪切粘度范圍為140-265cP，應(yīng)力1/2值大于10Pa，和松弛常數(shù)大于0.05秒的粘彈性組合物；c)用量有效地穩(wěn)定次氯酸鹽并中和羧酸的氯化鈉和氫氧化鈉；d)水;和e)含苯乙烯/丙烯酸酯共聚物的遮光劑，其中苯乙烯的百分數(shù)范圍大于IO并且最多50%。15.用液體漂白組合物處理織物的方法，該方法包括a)提供漂白組合物，所述漂白組合物包括有效量的生成次氯酸鹽的化合物；增稠體系，所述增稠體系包括(i)至少一種堿金屬急和(ii)選自三烷基胺氧化物、甜菜堿及其混合物的水溶助劑，各用量適合于產(chǎn)生零剪切粘度范圍為140-265cP，應(yīng)力m值大于10Pa，和松弛常數(shù)大于0.05秒的粘彈性組合物；用量有效地穩(wěn)定該次氯酸鹽的緩沖劑/電解質(zhì)；水；和任選地顏料或遮光劑；b)使所述織物接觸未稀釋或稀釋形式的所述漂白組合物；和c)在所述織物接觸所述漂白組合物的步驟之前和/或之中和/或之后，用包含水和常規(guī)洗衣用洗滌劑的水浴洗滌所述織物。全文摘要本發(fā)明公開了一種粘彈性氧化配方，它包括在水溶液內(nèi)有效量的氧化化合物；增稠體系，所述增稠體系包括(i)至少一種堿金屬皂和(ii)選自三烷基胺氧化物、甜菜堿及其混合物中的水溶助劑，其中增稠體系內(nèi)各種物質(zhì)的用量適合于產(chǎn)生零剪切粘度范圍為140-265cP，應(yīng)力^1/2值大于10Pa，和松弛常數(shù)大于0.05秒的粘彈性組合物；用量有效地穩(wěn)定氧化化合物的緩沖劑/電解質(zhì)?？蛇M一步配制該氧化配方具有氧化劑穩(wěn)定的遮光劑或著色劑。文檔編號C11D1/75GK101166815SQ200580049627公開日2008年4月23日申請日期2005年9月9日優(yōu)先權(quán)日2005年4月29日發(fā)明者D·N·福雷特,G·范巴斯科克,M·J·帕特林,T·W·卡萊特申請人:克勞羅克斯公司