專利名稱：油性洗滌材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及油性洗滌材料，更詳細地涉及下述油性洗滌材料，所述油性洗滌材料即使混入水分也沒有白濁、增粘的情況，而且對眼睛等的粘膜沒有刺激，具有優(yōu)異的卸裝效果和使用感覺。
背景技術(shù)：
化妝用的清潔組合物大致可區(qū)分為水性洗滌劑和油性洗滌劑，作為水性洗滌劑，已知表面活性劑由乙醇水溶液構(gòu)成的洗液型(lotion type)、表面活性劑通過聚合物增粘的水性凝膠型等。另外作為油性洗滌劑，已知O/W乳化物通過揉搓轉(zhuǎn)相來發(fā)揮洗滌功能的乳膏型、表面活性劑由油溶液構(gòu)成的油型等。在這些當(dāng)中，已知油型的洗滌效果特別較高。近年來，化妝的方向是，防止粉底霜、口紅等的2次粘附的類型、睫毛油等的含有高分子量化的聚硅氧烷的類型成為主流，因此油型洗滌劑在市場中的價值變得非常高。
油型的洗滌組合物包含非離子表面活性劑、油分及少量的水，表面活性劑在油中使親水基在內(nèi)側(cè)，形成了形成有凝集體的反相膠束油溶液。水在這些親水基聚集的附近可溶解而形成一相，成為完全透明的狀態(tài)。
油型從其微結(jié)構(gòu)，使水完全透明進入的能力，即所謂可溶解量是有限度的。超過可溶解量而混入水時，形成與其他的相的共存狀態(tài)(2相狀態(tài))，由于2個相的折射率差導(dǎo)致作為整體成為白濁狀態(tài)。根據(jù)共存的相的種類，或者不能發(fā)揮作為洗滌劑所期望的洗滌性能，或者給使用者留下洗滌性能低下的強烈印象，因而不受歡迎。另外，超過可溶解量而混入水時，存在組合物增粘、不能順利涂布且與化妝品難以溶合、不能發(fā)揮良好的按摩性的問題。
從這些方面出發(fā)，在使用油性洗滌材料時當(dāng)然不能用濕手使用，不能在浴室洗發(fā)后的濕潤的臉上使用，這成為使用上的限制。
對此，在特開2000-327529號公報中記載了下述洗滌材料，其通過將HLB10以上的聚甘油脂肪酸酯與3價以上的多元醇合并使用，即使皮膚濕潤，也容易與化妝品溶合。但是用該方法不能防止外觀上的白濁，另外存在由于組合物增粘而與化妝品難以溶合、按摩性也不充分的情況。
另外，在特開平6-16524號公報及特開2001-270809號公報中記載了下述洗滌材料，其通過非離子表面活性劑和兩性表面活性劑的組合、以及非離子表面活性劑和甘油醚衍生物的組合，即使是被水濕潤的手，洗凈力也很高，但也存在按摩性不充分或防止外觀白濁不充分、對于眼睛等的粘膜有刺激的問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是針對如上述那樣的現(xiàn)有情況而作出的發(fā)明，本發(fā)明目的在于提供一種液態(tài)的油性洗滌材料，其在使用時即使混入了水，也可避免發(fā)生白濁、因粘度增加而涂展沉重、溶合變差、按摩性能低下，具有良好的卸裝效果，而且對眼睛等的粘膜沒有刺激。
根據(jù)本發(fā)明，可提供包含下述成分而形成的油性洗滌材料，所述成分是(a)50～95質(zhì)量％的液態(tài)油分，(b)烷基鏈的碳數(shù)為14以上、HLB為9～16的非離子表面活性劑，(c)高級脂肪酸和/或高級醇(d)含有分子內(nèi)加成摩爾數(shù)為5～35的聚氧丙烯(POP)基的化合物。
在本發(fā)明中，作為上述成分(d)的分子內(nèi)含有聚氧丙烯(POP)基的化合物，優(yōu)選為選自POP山梨醇醚、POP雙甘油醚、POP甘油醚、POP丁基醚、或POP·POE(聚氧乙烯)無規(guī)共聚物中的至少1種，特別優(yōu)選為POP山梨醇醚。
另外，優(yōu)選相對于洗滌材料總量，上述成分(b)的烷基鏈的碳數(shù)為14以上、且HLB為9～16的非離子表面活性劑的配合量為5～40質(zhì)量％，上述成分(c)的高級脂肪酸和/或高級醇的配合量為1～10質(zhì)量％，上述成分(d)的含有分子內(nèi)加成摩爾數(shù)為3～35的聚氧丙烯基的化合物的配合量為1～10質(zhì)量％。
進而，上述成分(c)的高級脂肪酸和/或高級醇優(yōu)選為支鏈型的高級脂肪酸或高級醇。
根據(jù)本發(fā)明，通過上述構(gòu)成，可提供一種油性洗滌材料，其即使在水混入的情況下，也能維持高的洗凈能力，沒有外觀上的白濁或增粘，不會導(dǎo)致按摩性能低下，具有良好的使用感，而且對眼睛的刺激小。
具體實施例方式
本發(fā)明人為解決上述課題而反復(fù)進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，將液態(tài)油分、特定的非離子表面活性劑、高級脂肪酸和/或高級醇、分子內(nèi)含有聚氧丙烯基的化合物進行組合而形成的油性洗滌材料可解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。
下面，對本發(fā)明的最佳實施方式進行說明。另外，在本說明書及附帶的權(quán)利要求范圍中使用的單數(shù)形式(a，an，the)，從前后的文字關(guān)系看并非如此時，除了很清楚的情況以外，應(yīng)理解為包含復(fù)數(shù)的對象。
(a)液態(tài)油分作為本發(fā)明所使用的液態(tài)油分，只要是化妝品中通常使用的液態(tài)油分就沒有特別限制，使用哪種都可以。
具體可以例示出，液體石蠟、角鯊?fù)?、烯烴低聚物、輕質(zhì)異鏈烷烴等的烴油；2-乙基己酸三甘油酯、2-乙基己酸十六烷基酯、2-乙基己酸季戊四醇酯、2-乙基己酸三羥甲基丙烷、棕櫚酸-2-乙基己酯、異壬酸異十六烷基酯、肉豆蔻酸異丙酯、辛酸十六醇酯、二新戊酸三聚丙二醇酯等的酯油；霍霍巴油、橄欖油、澳洲堅果果仁油、棉籽油、茶籽油、藏紅花油、米糠油等的天然植物油；十甲基環(huán)狀五聚硅氧烷、八甲基環(huán)狀四聚硅氧烷等的硅油等，上述物質(zhì)可以單獨或以任意的混合物來使用。作為特別優(yōu)選的液態(tài)油分，可列舉出液體石蠟、2-乙基己酸十六烷基酯、十甲基環(huán)狀五聚硅氧烷等。
相對于全部油性洗滌材料，液態(tài)油分的配合量為50～90質(zhì)量％，優(yōu)選為60～80質(zhì)量％。液態(tài)油分的配合量小于50質(zhì)量％時，難以得到充分的洗滌效果，超過95質(zhì)量％時損害水洗性，因此不優(yōu)選。
(b)烷基鏈的碳數(shù)為14以上、HLB為9～16的非離子表面活性劑本發(fā)明中使用的烷基鏈的碳數(shù)為14以上、HLB為9～16的非離子表面活性劑，只要是在化妝品中通常使用的就沒有特別限制，使用哪種都可以。
例如，可例示出油基聚氧乙烯(10)醚(HLB＝10)、十六烷基聚氧乙烯(10)醚(HLB＝10)、甘油聚氧乙烯(40)醚異硬脂酸酯(HLB＝17)、甘油聚氧乙烯(20)醚異硬脂酸酯(HLB＝14)、甘油聚氧乙烯(8)醚異硬脂酸酯(HLB＝9)、甘油聚氧乙烯(40)醚異硬脂酸酯(HLB＝11)、甘油聚氧乙烯(30)醚三油酸酯(HLB＝10)、單異硬脂酸聚乙二醇(10)酯(HLB＝12)、聚氧乙烯(30)氫化蓖麻油(HLB＝11)、聚氧乙烯(50)氫化蓖麻油單異硬脂酸酯(HLB＝12)、聚氧乙烯(60)氫化蓖麻油三異硬脂酸酯(HLB＝10)、單異硬脂酸脫水山梨醇酯(HLB＝9)等，特別優(yōu)選甘油聚氧乙烯(8)醚異硬脂酸酯。
在這里，在使用烷基的碳數(shù)為13以下的表面活性劑時，對眼睛等的粘膜刺激強，特別對于適用于臉部等的清潔用油，不優(yōu)選使用這樣的表面活性劑。另外，HLB為9～16，優(yōu)選為9～14。HLB小于9時，在水混入時發(fā)生白濁，超過16時，難以得到均勻的組合物，因此不優(yōu)選。
相對于全部油性洗滌材料，上述的非離子表面活性劑的配合量優(yōu)選為5～40質(zhì)量％，更優(yōu)選為20～40質(zhì)量％。非離子表面活性劑的配合量少時，在水混入時恐怕會發(fā)生白濁，配合量多時，在水混入時恐怕粘度增加，且涂展變得沉重。
(c)高級脂肪酸和/或高級醇本發(fā)明中使用的高級脂肪酸，可適當(dāng)使用在化妝品基質(zhì)等中通常使用的全部高級脂肪酸。
如果列舉具體例，作為高級脂肪酸，可列舉出月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸等的飽和脂肪酸；2-棕櫚烯酸、巖芹酸、油酸、反油酸、蓖麻酸、亞油酸、反亞油酸、亞麻酸、花生油烯酸等的不飽和脂肪酸、異硬脂酸等的支鏈脂肪酸等。
另外，作為高級醇，可列舉出月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、山萮醇等的飽和高級醇；油醇等的不飽和高級醇、辛基十二醇、己基癸醇、異硬脂醇等的支鏈高級醇等。
在本發(fā)明中，在系統(tǒng)的穩(wěn)定性方面優(yōu)選成分(c)為支鏈型的高級脂肪酸或高級醇。特別優(yōu)選使用異硬脂酸、異硬脂醇，最優(yōu)選使用異硬脂酸。
這些高級脂肪酸或高級醇的配合量優(yōu)選為1～10質(zhì)量％，更優(yōu)選為1～5質(zhì)量％。該配合量少時，恐怕難以得到均勻的組合物，相反配合量多時，恐怕會損害水洗性。
(d)含有分子內(nèi)加成摩爾數(shù)為5～35的聚氧丙烯(POP)基的化合物本發(fā)明中作為成分(d)使用的含有氧化丙烯基的化合物，可列舉出例如雙鏈聚亞烷基二醇類、多鏈聚亞烷基二醇類、雙鏈聚氧亞烷基烷基醚類、多鏈聚氧亞烷基烷基醚類、雙鏈聚氧亞烷基酯類、多鏈聚氧亞烷基酯類等的在聚氧亞烷基中包含聚氧丙烯基的化合物，特別優(yōu)選聚氧丙烯山梨醇醚。聚氧丙烯的加成摩爾數(shù)為2以下或40以上時，因為損害系統(tǒng)的穩(wěn)定性而不優(yōu)選。作為成分(d)，更具體地可列舉出聚氧丙烯(20～35)山梨醇醚、聚氧丙烯(5～10)雙甘油醚、聚氧丙烯(6～20)甘油醚、聚氧丙烯(5～35)丁基醚或聚氧丙烯(5～35)·聚氧乙烯(5～30)無規(guī)共聚物，特別優(yōu)選聚氧丙烯山梨醇醚。
在這里，聚氧丙烯·聚氧乙烯無規(guī)共聚物是用下述通式(I)表示的物質(zhì)。
R1O-[(PO)m(EO)n]-R2··(I)(在式中，PO為氧亞丙基，EO為氧亞乙基，m和n分別是碳數(shù)為3～4的氧亞丙基、氧亞乙基的平均加成摩爾數(shù)，1≤m≤70、1≤n≤70，相對于氧亞丙基和氧亞乙基的合計，氧亞乙基的比例為20～80質(zhì)量％。氧亞丙基和氧亞乙基加成為無規(guī)狀。R1和R2可以相同或不同、為碳數(shù)為1～4的烴基或氫原子，相對于R1和R2的烴基數(shù)，氫原子的比例為0.15以下。)關(guān)于聚氧丙烯·聚氧乙烯無規(guī)共聚物的制備方法的詳細情況，記載于例如特開2003-113023號公報中。
成分(d)的含有聚氧丙烯基的化合物的配合量，優(yōu)選為1～10質(zhì)量％，更優(yōu)選為1～5質(zhì)量％。該配合量小于1質(zhì)量％時，恐怕在使用時混入水時發(fā)生白濁，并且不能充分發(fā)揮對于因濃度增加而涂展沉重的抑制效果。超過10質(zhì)量％配合時，恐怕會損害系統(tǒng)的穩(wěn)定性。
在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，在作為本發(fā)明的必須成分的上述成分(a)～(d)以外，在本發(fā)明的油性洗滌材料中可以配合化妝品或藥品領(lǐng)域中通常配合的各種添加成分?？闪信e出例如，維生素B族、維生素C及其衍生物、凝血酸、泛酸及其衍生物、維生素H等的維生素類的水溶性活性物質(zhì)、瓜耳樹膠、漢生膠、聚乙烯醇等的水溶性高分子、增粘劑、精氨酸、天冬氨酸、檸檬酸、酒石酸、乳酸等的緩沖劑、EDTA等的螯合劑、防腐劑等，此外還可列舉出紫外線吸收劑、各種粉末、各種色素等。
本發(fā)明的油性洗滌材料的劑型沒有特別限定，可以作為液體制劑、凝膠狀制劑、氣溶膠制劑、片狀浸漬制劑等使用，因為容易涂布于皮膚上且與化妝品的溶合好，所以更優(yōu)選液體制劑。
本發(fā)明的油性洗滌材料，可以在例如化妝品領(lǐng)域、含有藥物療效的化妝品領(lǐng)域以及藥品領(lǐng)域中作為皮膚洗滌材料使用。特別優(yōu)選作為化妝的洗滌材料使用。
實施例下面對本發(fā)明的實施例進行說明，但本發(fā)明的范圍不僅僅限定于這些實施例1～10以及比較例1～6用常法制備由下面表I～表III中記載的配合組成所構(gòu)成的油性洗滌材料(洗滌用油)，評價組合物的穩(wěn)定性、水混入時的透明性、水混入時在皮膚上的涂展、對眼睛的刺激，將其結(jié)果分別示于表中。另外，配合量的單位為質(zhì)量％。
在表中，聚氧乙烯聚氧丙烯二甲基醚是將氧亞丙基和氧亞乙基加成為無規(guī)狀的產(chǎn)物，是用特開2003-113023號公報中記載的方法制備的。
在各實施例和比較例中進行的評價方法如下所示。
(1)評價組合物的穩(wěn)定性將實施例和比較例的測試樣品裝入到50ml的帶有螺旋蓋的透明玻璃瓶中，放置在0℃、25℃以及50℃的各溫度下，1個月期間，通過觀察外觀狀態(tài)來進行組合物的穩(wěn)定性評價，按下面的標(biāo)準(zhǔn)進行評價。
(評價標(biāo)準(zhǔn))G各溫度下外觀狀態(tài)都沒有變化F在0℃下發(fā)現(xiàn)生成微量的沉淀，通過返回至25℃并進行靜置，沉淀消失，恢復(fù)至均勻、正常的外觀。
P在0℃、25℃以及50℃的任一溫度下，生成沉淀或分離為二層的狀態(tài)。
(2)評價水混入時的透明性專門評價小組按下面的標(biāo)準(zhǔn)來評價樣品狀態(tài)，該狀態(tài)是用1.5g水進行濕潤的手來使用實施例及比較例的2g樣品時的樣品狀態(tài)。
(評價標(biāo)準(zhǔn))E透明G半透明F一部分白濁P發(fā)生白濁(3)評價水混入時在皮膚上的涂展專門評價小組是按下面標(biāo)準(zhǔn)來評價在皮膚上的涂展，所述涂展是用1.5g水濕潤過的手，將實施例及比較例的2g樣品涂布于臉上時的在皮膚上的涂展。
(評價標(biāo)準(zhǔn))
E涂展輕快且與化妝品容易溶合G稍感涂展輕快F涂展沉重且與化妝品難以溶合(4)評價對眼睛的刺激對進行眼部化妝的10名專門小組成員，不通知其試驗?zāi)康亩埶麄兪褂茫^察使用后對眼睛有無刺激，按下面的標(biāo)準(zhǔn)進行評價。
(評價標(biāo)準(zhǔn))G10名中，有1名以下報告對眼睛有刺激F10名中，有2～3名報告對眼睛有刺激P10名中，有4名以上報告對眼睛有刺激表I

表2

表III

下面，列舉本發(fā)明的油性洗滌材料的處方例實施例11成分質(zhì)量％液體石蠟34.4棕櫚酸-2-乙基己酯 20單異硬脂酸脫水山梨醇酯 35(HLB＝9)異硬脂醇5聚氧丙烯(7)雙甘油醚 5乙酸生育酚酯0.1水 0.5實施例12成分質(zhì)量％液體石蠟32.6烯烴低聚物 5三2-乙基己酸甘油酯 20甲基苯基聚硅氧烷5聚氧乙烯(10)油基醚 30(HLB＝10)異硬脂酸1聚氧丙烯(15)甘油醚 5乙酸生育酚酯0.1水 0.3醇 1實施例13成分質(zhì)量％液體石蠟39.42-乙基己酸季戊四醇酯20
十甲基環(huán)狀五聚硅氧烷5甘油聚氧乙烯(8)醚異硬脂酸酯 20(HLB＝9)異硬脂酸10聚氧乙烯(25)·聚氧丙烯(40)二甲基醚 5乙酸生育酚酯0.1水 0.5實施例14成分質(zhì)量％烯烴低聚物 37.6紅花油 5二新戊酸三聚丙二醇酯20聚氧乙烯(30)氫化蓖麻油(HLB＝11) 302-辛基十二醇5聚氧丙烯(20)丁基醚 1二丁基羥基甲苯 0.1水 0.3醇 1實施例15成分質(zhì)量％液體石蠟39.5辛酸十六醇酯20環(huán)狀聚二甲基硅氧烷 5澳洲堅果果仁油 0.1甘油聚氧乙烯(20)醚異硬脂酸酯8(HLB＝14)甘油聚氧乙烯(20)醚三異硬脂酸酯 20(HLB＝7)
異硬脂酸1聚氧丙烯(25)山梨醇醚5乙酸生育酚酯0.1水 0.3醇 權(quán)利要求
1.一種包含下述成分而形成的油性洗滌材料，所述成分是(a)50～95質(zhì)量％的液態(tài)油分，(b)烷基鏈的碳數(shù)為14以上、HLB為9～16的非離子表面活性劑，(c)高級脂肪酸和/或高級醇，(d)具有分子內(nèi)加成摩爾數(shù)為5～35的聚氧丙烯(POP)基的化合物。
2.如權(quán)利要求1所述的油性洗滌材料，上述成分(d)的分子內(nèi)具有聚氧丙烯(POP)基的化合物，是選自POP山梨醇醚、POP雙甘油醚、POP甘油醚、POP丁基醚、或POP·POE(聚氧乙烯)無規(guī)共聚物中的至少1種。
3.如權(quán)利要求2所述的油性洗滌材料，上述成分(d)的分子內(nèi)含有聚氧丙烯(POP)基的化合物為POP山梨醇醚。
4.如權(quán)利要求1所述的油性洗滌材料，相對于洗滌材料總量，上述成分(b)的烷基鏈的碳數(shù)為14以上、HLB為9～16的非離子表面活性劑的配合量為5～40質(zhì)量％，上述成分(c)的高級脂肪酸和/或高級醇的配合量為1～10質(zhì)量％，上述成分(d)的具有分子內(nèi)加成摩爾數(shù)為3～35的聚氧丙烯基的化合物的配合量為1～10質(zhì)量％。
5.如權(quán)利要求1所述的油性洗滌材料，上述成分(c)的高級脂肪酸和/或高級醇為支鏈型的高級脂肪酸或高級醇。
全文摘要
本發(fā)明提供一種液態(tài)的油性洗滌材料，其包含(a)50～95質(zhì)量％的液態(tài)油分，(b)烷基鏈的碳數(shù)為14以上、HLB為9～16的非離子表面活性劑，(c)高級脂肪酸和/或高級醇，(d)含有分子內(nèi)加成摩爾數(shù)為5～35的聚氧丙烯基的化合物。
文檔編號C11D3/18GK1934234SQ20058000897
公開日2007年3月21日 申請日期2005年3月18日 優(yōu)先權(quán)日2004年3月22日
發(fā)明者井上?；? 松尾玲, 渡邊啟 申請人:株式會社資生堂