專利名稱：酶漂白親脂性流體清潔組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于提供具有漂白性能的親脂性流體、親脂性流體清潔組合物的套盒，以及它們的制備和使用方法。
背景技術(shù)：
某些織物類型和結(jié)構(gòu)要求干洗。典型地，干洗涉及使用非水親脂性流體作為溶劑或清潔溶液。雖然用親脂性流體清潔可消除或最小化織物損傷，但親脂性流體具有差的親水性和/或組合污垢去除能力。然而，上述污垢可通過清潔助劑有效地去除。不幸的是，清潔助劑如漂白物質(zhì)在親脂性流體中是難溶的，從而是無效的，如這些物質(zhì)不均勻地沉積在織物上，從而對織物造成損傷。因此，使用預(yù)處理和/或預(yù)去除斑點(diǎn)組合物，以去除頑固的污垢。由于預(yù)處理和/或干洗前預(yù)處理耗費(fèi)時間且通常限于除斑，所以需要可用于提供具有漂白性能親脂性流體、具有漂白性能親脂性流體清潔組合物的組合物，以及它們的制備和使用方法。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及可用于提供通過酶作用具有漂白性能的親脂性流體和具有漂白性能的親脂性流體清潔組合物的套盒，以及它們的制備和使用方法。
對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，通過閱讀下列詳細(xì)描述和所附的權(quán)利要求書，本發(fā)明的這些和其它方面、特征和優(yōu)點(diǎn)將變得顯而易見。
發(fā)明詳述定義本文所用術(shù)語“織物”是指通常在常規(guī)洗滌過程或干洗過程中清潔的任何制品。因此，該術(shù)語包括衣物制品、亞麻制品、綢緞制品以及衣物附件制品。該術(shù)語也包括其它整個或部分地由織物制造的物品，如手提袋、家具罩、防水油布等等。
術(shù)語“污垢”是指織物上的所有不可取的物質(zhì)。術(shù)語“水性”或“親水的”污垢是指污垢在初次與織物制品接觸時包含水，或者污垢在織物制品上保留有很大部分的水。水性污垢的實(shí)施例包括但不限于飲料、許多食物污垢、水溶性染料、體液(如汗液、尿液或血液)和戶外污垢(例如草漬和泥垢)。
當(dāng)用于權(quán)利要求中時，本文所用冠詞“一種”，例如“一種乳化劑”或“一種過酸前體”，應(yīng)被理解為是指受權(quán)利要求書保護(hù)的或描述的一種或多種該物質(zhì)。
本文所用術(shù)語“應(yīng)用方案”是指申請人清潔組合物的實(shí)施方案，該實(shí)施方案未充分經(jīng)歷產(chǎn)生過酸的酶促反應(yīng)。
本文所用術(shù)語“最終應(yīng)用方案”是指申請人清潔組合物的實(shí)施方案，該實(shí)施方案已充分經(jīng)歷了產(chǎn)生過酸的酶促反應(yīng)，從而獲得有效清潔所需的期望過酸含量。
除非另外指明，所有組分或組合物含量均是關(guān)于該組分或組合物的活性物質(zhì)含量，不包括雜質(zhì)，例如殘余溶劑或副產(chǎn)品，該雜質(zhì)可能存在于市售來源中。
除非另外指明，本文中所述的所有百分?jǐn)?shù)、比率和比例均按重量計(jì)。除非另外指明，所有溫度的單位均為攝氏度(℃)。除非另外指明，所有的量度均以SI為單位。所有引用文獻(xiàn)的相關(guān)部分均引入本文以供參考。
具有漂白性能的親脂性流體清潔組合物申請人清潔組合物的應(yīng)用方案典型地包含由至少第一相和第二相組成的分散體。所述第一相典型地為水相，而所述第二相典型地為典型包含親脂性流體的非水連續(xù)相。在經(jīng)歷了產(chǎn)生過酸的酶促反應(yīng)之前，所述清潔組合物典型包含過酸前體、過氧化氫源、pH調(diào)節(jié)劑、水、酶和親脂性流體，同時任何其余成分為任選成分/輔助成分，包括但不限于乳化劑和螯合劑或它們的混合物。按一升應(yīng)用型清潔組合物計(jì)，上述物質(zhì)的含量如下所述過酸前體的含量為大于約0.001摩爾每升、約0.001摩爾每升至約0.1摩爾每升、約0.005摩爾每升至約0.05摩爾每升、或甚至約0.005摩爾每升至約0.02摩爾每升；所述過氧化氫源的含量為大于約0.001摩爾每升、約0.001摩爾每升至約0.1摩爾每升、約0.005摩爾每升至約0.05摩爾每升、或甚至約0.005摩爾每升至約0.02摩爾每升；所述水的含量足以提供大于約4∶1、大于約3∶1、或甚至大于約2∶1的過氧化氫與水的質(zhì)量比；當(dāng)所述酶處于和所述清潔組合物緊密直接接觸時，所述酶的含量典型足以產(chǎn)生足量的過酸，通過PLU分析確定上述含量典型為100PLU至100,000PLU，所述酶是由供應(yīng)商N(yùn)ovozymes A/S-Krogshoejvej 36-2880 Bagsvaerd-Denmark提供的Novozym435TM，并且所述pH調(diào)節(jié)劑的含量足以提供應(yīng)用型組合物水相中的應(yīng)用pH值，所述pH值為約4至約10、甚至約5至約9。如前所述，所述組合物的任何剩余的其余成分為親脂性流體、任選成分/輔助成分，包括但不限于乳化劑和螯合劑或它們的混合物。當(dāng)含于所述組合物中時，所述乳化劑的含量為約0.0025摩爾每升至約0.03摩爾每升、約0.0025摩爾每升至約0.025摩爾每升、或甚至約0.005摩爾每升至約0.02摩爾每升；并且所述螯合劑的含量為約0.001毫摩爾每升至約0.3毫摩爾每升、約0.001毫摩爾每升至約0.15毫摩爾每升、或甚至約0.001毫摩爾每升至約0.08毫摩爾每升。
申請人清潔組合物的最終應(yīng)用方案可包含約10ppm至約2,000ppm、約30ppm至約1,000ppm、或甚至約80ppm至約500ppm的過酸。在所述清潔組合物的1mL樣本中，液滴中包含大于約0.95重量分?jǐn)?shù)的第一相，在所述1mL樣本中，每一液滴具有的單獨(dú)重量按所述第一相的總質(zhì)量計(jì)小于1％重量、小于0.5％重量、甚至小于0.1％重量。對本發(fā)明目的而言，依照標(biāo)題為“粒度分析-激光衍射方法”的ISO 13320-1，測定液滴重量。所述第一相可包含按所述組合物中過酸的總重量計(jì)約50％至約100％、約95％至約100％、或甚至約99％至約100％的所述清潔組合物的過酸。
制備方法通過將由過酸前體、過氧化氫源、pH調(diào)節(jié)劑和適宜的酶，或上述物質(zhì)的預(yù)制備混合物或它們的混合物組成的漂白組合物，以一定方式與親脂性流體組合，以使酶緊密接觸過酸前體和過氧化氫源，可制備申請人清潔組合物的應(yīng)用方案。在本發(fā)明的一個方面中，形成了包含分散體的清潔組合物，所述分散體由至少第一相和第二相組成。在本發(fā)明的另一個方面中，形成了包含分散體的清潔組合物，所述分散體由至少第一相和第二相組成，其中在所述清潔組合物的1mL樣本中，液滴中包含大于約0.95重量分?jǐn)?shù)的第一相，在所述1mL樣本中，每一液滴具有的單獨(dú)重量按所述第一相的總質(zhì)量計(jì)小于1％重量、小于0.5％重量、甚至小于0.1％重量。對本發(fā)明目的而言，依照標(biāo)題為“粒度分析-激光衍射方法”的ISO 13320-1，測定液滴重量。正如技術(shù)人員所理解的，通過將上述物質(zhì)混合到一種溶液中，或通過將除酶之外的所有需要的物質(zhì)制成溶液，接著將上述溶液泵送，使其通過包含所述酶的筒盒，可達(dá)到上述接觸。在申請人發(fā)明的另一個方面中，可將包含所述酶的所述筒盒或其它裝置直接放置于上述溶液中。在本發(fā)明的另一個方面中，可將所述酶固定在表面上。
使用方法通過將包括但不限于織物的物品與具有漂白性能的申請人親脂性流體清潔組合物的應(yīng)用方案接觸，可清潔所述物品。正如技術(shù)人員所理解的，接觸包括但不限于浸漬和噴霧。在施用前，使所述清潔組合物反應(yīng)足夠長的時間，以形成期望量的過酸。典型地，在混合所述清潔組合物組分以形成所述清潔組合物后，使所述物品與所述清潔組合物接觸1分鐘至60分鐘、2分鐘至30分鐘、或甚至5分鐘至20分鐘。
漂白組合物申請人已發(fā)現(xiàn)，某些漂白組合物出乎意料地適于提供具有漂白性能的親脂性流體清潔組合物。適宜的漂白組合物典型地包含過酸前體、過氧化氫源、酶和pH調(diào)節(jié)劑，同時任何剩余的其余成分為親脂性流體、任選成分/輔助成分，包括但不限于乳化劑和螯合劑或它們的混合物。在申請人發(fā)明的一個方面中，可將上述物質(zhì)作為混合物提供。在申請人發(fā)明的另一個方面中，可用剩余物質(zhì)填充一種或多種上述物質(zhì)，但防止與剩余物質(zhì)緊密接觸，例如，可將酶包含于設(shè)計(jì)用于保留所述酶的筒盒中，同時使流體通過所述筒盒。當(dāng)上述組合物為混合物形式時，上述混合物可為固體或流體，其可通過以下列百分比混合上面所列組分來制得。不論組合物的形式或包裝，重要的是酶應(yīng)足以從過酸前體中分離出來，以在制備、運(yùn)輸和存儲期間不形成非所期望含量的過酸。
在上述漂白組合物中，過酸前體的含量按所述漂白組合物的重量計(jì)為大于約5％、約5％至約60％、約10％至約50％、或甚至約10％至約25％；過氧化氫源的含量為大于約5％、約5％至約60％、約10％至約50％、或甚至約10％至約25％；酶的含量為大于約5％、約5％至約60％、約10％至約50％、或甚至約10％至約25％；并且pH調(diào)節(jié)劑的含量足以提供應(yīng)用型組合物水相中的應(yīng)用pH值，所述pH值為約4至約10、且甚至約5至約9。如前所述，所述組合物的任何剩余的其余成分為親脂性流體、任選成分/輔助成分，包括但不限于乳化劑和螯合劑或它們的混合物。所述乳化劑的含量按所述漂白組合物的重量計(jì)典型為約0％至約60％、約5％至約50％、或甚至約10％至約40％；并且所述螯合劑的含量典型為約0.001％至約0.5％、約0.002％至約0.2％、或甚至約0.002％至約0.15％。
可將上述漂白組合物包裝于包含使用指導(dǎo)說明的套盒中。
物質(zhì)適于制備申請者的具有漂白性能的親脂性流體清潔組合物和漂白組合物的物質(zhì)如下所示適宜的過酸前體包括任何能在清潔組合物中與酶和過氧化氫源反應(yīng)生成穩(wěn)定的過氧羧酸的羧酸或其鹽或其衍生的酯。適宜過酸前體的實(shí)施例包括，但不限于，具有C1-C22碳鏈長的羧酸以及它們的衍生物，如甲酸、乙酸、丙酸、辛酸、癸酸、十二烷酸和十四烷酸，或它們的無機(jī)鹽或有機(jī)鹽，如乙酸鈉或它們與具有C1-C16碳鏈長的醇形成的酯；羧酸甘油酯，包括但不限于，甘油三乙酸酯、甘油三丙酸酯、甘油三丁酸酯、甘油三辛酸酯以及基于C10-C18羧酸的甘油三酯。
適宜的過氧化氫源包括但不限于選自下列的物質(zhì)過硼酸鹽化合物、過碳酸鹽化合物、過磷酸鹽化合物、過氧化氫、過氧化氫溶液(例如，具有的溶液濃度為約20％至約70％、或約20％至約36％)以及它們的混合物。
可以按照它們酶識別號描述酶，參見，例如，“EnzymeNomenclature-1992”Academic Press，Inc.1250 Sixth Avenue，San Diego，California 92101-4311-，International Union ofBiochemistry and Molecular Biology公布。適宜的酶包括在適宜過氧化氫源存在下足夠穩(wěn)定，以有效催化適宜過酸前體的過氧化氫解反應(yīng)，以在最終應(yīng)用型清潔組合物中形成足量過氧羧酸的任何酶。適宜的酶包括具有典型α-β水解酶折疊蛋白質(zhì)3D-結(jié)構(gòu)的酶。上述酶的實(shí)施例是水解酶，如作用于酯鍵的酶識別號(E.C.)3.1的酶、作用于肽鍵的E.C.3.4的酶、和作用于除肽鍵之外碳-氮鍵的E.C.3.5的酶。例如，可使用脂肪酶(包括南極假絲酵母E.C.3.1.1.3)、酯酶和蛋白酶。由Novozymes A/S-Krogshoejvej 36-2880 Bagsvaerd-Denmark提供的Novozym 435TM，是可用于本發(fā)明的酶的實(shí)施例。
適宜的pH調(diào)節(jié)劑包括但不限于無機(jī)和有機(jī)堿以及弱酸的鹽，例如NaOH、KOH，和基于檸檬酸鹽、磷酸鹽的緩沖劑，以及MEA、TEA、三氨基甲烷鹽酸緩沖劑。
適宜的螯合劑包括有機(jī)膦酸鹽、氨基羧酸鹽、多官能團(tuán)取代的芳族化合物、次氨基乙酸以及它們的混合物。本發(fā)明組合物中適用作螯合劑的有機(jī)膦酸鹽可選自以商標(biāo)DEQUESTTM購自Solutia的乙二胺四(亞甲基膦酸鹽)、二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽)、乙二胺三(亞甲基膦酸鹽)、己二胺四(亞甲基膦酸鹽)、α-羥基-2-苯乙基二膦酸鹽、亞甲基二膦酸鹽、羥基-1，1-亞己基亞乙烯基-1，1-二膦酸鹽、1，2-二羥基乙烷-1，1-二膦酸鹽和羥基乙烯基-1，1-二膦酸鹽。雖然不需要，但上述氨基膦酸鹽可不包含多于6個碳原子的烷基或鏈烯基。氨基羧酸鹽螯合劑包括乙二胺四乙酸鹽、乙二胺二琥珀酸鹽、N-羥乙基乙二胺三乙酸鹽、2-羥基丙二胺二琥珀酸鹽、次氨基三醋酸鹽、乙二胺四丙酸鹽、三亞乙基四胺六乙酸鹽、亞乙基三胺五醋酸鹽、二亞乙基三胺五醋酸鹽和乙醇亞氨二醋酸的堿金屬鹽、銨鹽和取代的銨鹽以及它們的混合物?？捎糜诒景l(fā)明的某些氨基羧酸鹽螯合劑是乙二胺二琥珀酸鹽(“EDDS”)如描述于美國專利4,704,233中的[S，S]異構(gòu)體，乙二胺-N，N′-二谷氨酸鹽(EDDG)和2-羥基亞丙基二胺-N，N′-二琥珀酸鹽(HPDDS)化合物。另一適宜的氨基羧酸鹽螯合劑是乙二胺二琥珀酸鹽。多官能取代的芳族螯合劑也可用于本發(fā)明組合物。參見美國專利3,812,044。這類以酸形式的某些化合物是二羥基二磺基苯，例如1，2-二羥基-3，5-二磺基苯。上述螯合劑包括有機(jī)膦酸鹽螯合劑的二膦酸鹽衍生物，選自α-羥基-2-苯乙基二膦酸鹽、亞甲基二膦酸鹽、羥基-1，1-亞己基亞乙烯基-1，1-二膦酸鹽、1，2-二羥基乙烷-1，1-二膦酸鹽和羥基乙烯基-1，1-二膦酸鹽。羥基乙烯基-1，1-二膦酸鹽是尤其有用的。
適宜的乳化劑可選自硅氧烷基表面活性劑、陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑、半極性非離子表面活性劑、雙子表面活性劑、胺表面活性劑、含氟表面活性劑以及它們的混合物。該乳化劑/表面活性劑可溶于親脂性流體中。
一類乳化劑/表面活性劑可包括硅氧烷基表面活性劑(基于硅氧烷的物質(zhì))。此應(yīng)用中的硅氧烷基表面活性劑可以是用于其它應(yīng)用的硅氧烷聚合物。典型地，硅氧烷基表面活性劑具有的重均分子量為0.0008ag至0.033ag(500至20,000道爾頓)。這種物質(zhì)，衍生自聚(二甲基硅氧烷)，是本領(lǐng)域所熟知的。在本發(fā)明中，并非所有的這種硅氧烷基表面活性劑都適用，因?yàn)榕c親脂性流體本身提供的清潔水平相比，它們并不提供改善的污垢清潔效果。
適合的硅氧烷基表面活性劑包括下式的聚醚硅氧烷MaDbD′cD″dM′2-a其中a為0至2；b為0至1000；c為0至50；d為0至50，條件是a+c+d為至少1；M為R13-eXeSiO1/2，其中R1獨(dú)立地是H或一價烴基，X是羥基，并且e為0或1；M′為R23SiO1/2，其中R2獨(dú)立地為H、一價烴基或(CH2)f(C6Q4)gO-(C2H4O)h-(C3H6O)i(CkH2k)j-R3，前提條件是至少一個R2為(CH2)f(C6Q4)gO-(C2H4O)h-(C3H6O)i(CkH2k)j-R3，其中R3獨(dú)立地為H、一價烴基或烷氧基，f為1至10，g為0或1，h為1至50，i為0至50，j為0至50，k為4至8；C6Q4是未取代或取代的；Q獨(dú)立地選自H、C1-10烷基、C1-10鏈烯基以及它們的混合物；D為R42SiO2/2，其中R4獨(dú)立地是H或一價烴基；D′為R52SiO2/2，其中R5獨(dú)立地為R2，前提條件是至少一個R5為(CH2)f(C6Q4)gO-(C2H4O)h-(C3H6O)i(CkH2k)j-R3，其中R3獨(dú)立地為H、一價烴基或烷氧基，f為1至10，g為0或1，h為1至50，i為0至50，j為0至50，k為4至8；C6Q4是未取代或取代的；Q獨(dú)立地選自H、C1-10烷基、C1-10鏈烯基以及它們的混合物；和
D″為R62SiO2/2，其中R6獨(dú)立地為H、一價烴基或(CH2)l(C6Q4)m(A)n-[(T)o-(A′)p-]q-(T′)rZ(G)s，其中l(wèi)為1至10；m為0或1；n為0至5；o為0至3；p為0或1；q為0至10；r為0至3；s為0至3；C6Q4是未取代或取代的；Q獨(dú)立地選自H、C1-10烷基、C1-10鏈烯基以及它們的混合物；A和A′各自獨(dú)立地為連接部分，代表酯基、酮基、醚基、硫基、酰氨基、氨基、C1-4氟代烷基、C1-4氟代鏈烯基、支鏈或直鏈的聚環(huán)氧烷、磷酸根、磺?；?、硫酸根、銨以及它們的混合物；L和L’各自獨(dú)立地為C1-30直鏈或支鏈烷基或鏈烯基或未取代或取代的芳基；Z是氫、羧酸、羥基、磷酸根、磷酸酯、磺?；⒒撬岣?、硫酸根、支鏈或直鏈的聚環(huán)氧烷、硝酰基、甘油基、未取代的或C1-30烷基或鏈烯基取代的芳基、未取代的或C1-10烷基或鏈烯基或銨取代的碳水化合物；G是陰離子或陽離子，如H+、Na+、Li+、K+、NH4+、Ca+2、Mg+2、Cl-、Br-、I-、甲磺酸根或甲苯磺酸根。
上文所述此類硅氧烷基表面活性劑的實(shí)施例存在于EP-1,043,443A1、EP-1,041,189和WO-01/34,706(均授予GESilicones)和US-5,676,705、US-5,683,977、US-5,683,473和EP-1,092,803A1(均轉(zhuǎn)讓給Lever Brothers)中。
適宜硅氧烷基表面活性劑的非限制性市售實(shí)施例是TSF 4446(例如，General Electric Silicones)、XS69-B5476(例如，GeneralElectric Silicones)；Jenamine HSX(例如，DelCon)和Y12147(例如，OSi Specialties)。
另一類適宜的乳化劑/表面活性劑是陰離子表面活性劑。可用于本發(fā)明的陰離子表面活性劑的非限制性實(shí)施例包括C11-C18烷基苯磺酸鹽(LAS)；C10-C20伯烷基、支鏈烷基和無規(guī)烷基的硫酸鹽(AS)；C10-C18仲(2，3)烷基硫酸鹽，其具有式(I)和(II)結(jié)構(gòu) 或
式(I)和(II)中的M是氫或提供電中性的陽離子。對本發(fā)明的目的而言，無論與表面活性劑有關(guān)還是與輔助成分有關(guān)的所有M單元，根據(jù)技術(shù)人員分離的形式或其中使用化合物的體系相關(guān)pH值，可以為氫原子或陽離子。優(yōu)選陽離子的非限制性實(shí)施例包括鈉離子、鉀離子、銨離子以及它們的混合物。其中式(I)和(II)中的x為至少約7、優(yōu)選至少約9的整數(shù)；式(I)和(II)中的y為至少8、優(yōu)選至少約9的整數(shù)；C10-C18烷基烷氧基硫酸鹽(AExS)，其中x優(yōu)選為1至30；C10-C18烷基烷氧基羧酸鹽，其優(yōu)選包含1至5個乙氧基單元；中鏈支化的烷基硫酸鹽，如US 6,020,303和US 6,060,443中所述；中鏈支化的烷基烷氧基硫酸鹽，如US 6,008,181和US6,020,303中所述；改性的烷基苯磺酸鹽(MLAS)，如WO 99/05243、WO 99/05242、WO 99/05244、WO 99/05082、WO 99/05084、WO 99/05241、WO 99/07656、WO 00/23549和WO 00/23548中所述；C12-C20甲酯磺酸鹽(MES)；C10-C18α-烯烴磺酸鹽(AOS)；和C6-C20磺基琥珀酸酯，以商品名AEROSOL OT和AEROSOL TR-70(例如Cytec)獲得。
另一類適宜的乳化劑/表面活性劑是非離子表面活性劑。非離子表面活性劑的非限制性實(shí)施例包括C12-C18烷基乙氧基化物，如購自Shell的NEODOL非離子表面活性劑；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化物單元是乙烯氧基和丙烯氧基單元的混合物；C12-C18醇和C6-C12烷基酚與環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段聚合物的縮合物，如購自BASF的Pluronic；C14-C22中鏈支化的醇，BA，如US 6,150,322中所述；C14-C22中鏈支化的烷基烷氧基化物，BAEx，其中x為1至30，如US 6,153,577、US 6,020,303和US 6,093,856中所述；
論述于1986年1月26日公布的Llenado的U.S.4,565,647中的烷基多糖；具體地講是論述于US 4,483,780和US 4,483,779中的烷基多苷；多羥基脂肪酸酰胺，如US 5,332,528、WO 92/06162、WO93/19146、WO 93/19038和WO 94/09099中所述；醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性劑，如US 6,482,994和WO01/42408中所述；和進(jìn)一步的非限制性實(shí)施例包括非離子表面活性劑，所述表面活性劑選自乙氧基化(EO5-100)脫水山梨糖醇的脂肪酸(C12-18)酯。更優(yōu)選的所述表面活性劑選自山梨醇月桂酸酯和山梨醇酸酐的混合物；山梨醇硬脂酸酯和山梨醇酸酐的混合物；山梨醇油酸酯和山梨醇酸酐的混合物。甚至更優(yōu)選地所述表面活性劑選自聚山梨酸酯20，其為山梨醇月桂酸酯和山梨醇酸酐的混合物，主要由單酯組成，縮合有約20摩爾的環(huán)氧乙烷；聚山梨酸酯60，其為山梨醇硬脂酸酯和山梨醇酸酐的混合物，主要由單酯組成，縮合有約20摩爾的環(huán)氧乙烷；聚山梨酸酯80，其為山梨醇油酸酯和山梨醇酸酐的混合物，主要由單酯組成，縮合有約20摩爾的環(huán)氧乙烷；以及它們的混合物。最優(yōu)選地，所述表面活性劑是聚山梨酸酯60。
乙氧基化表面活性劑的其它實(shí)施例包括羧化醇乙氧基化物，還被稱為醚羧酸酯，具有下列通式結(jié)構(gòu)R7O(CHCH2O)s-CO2H；其中，R7具有約8至約20個碳原子，并且s平均值為約0.1至約10；乙氧基化季銨表面活性劑，如PEG-5椰油甲基二甲基硫酸銨、PEG-15椰油基甲基氯化銨、PEG-15油烯基氯化銨和二(聚乙氧基乙醇)牛油基氯化銨。其它適宜的非離子乙氧基化的表面活性劑是乙氧基化的烷基胺，其得自環(huán)氧乙烷與疏水烷基胺的縮合，其中R8具有約8至約22個碳原子并且s為約3至約30。
另一類適宜的乳化劑/表面活性劑是陽離子表面活性劑。陽離子表面活性劑的非限制性實(shí)施例包括具有最多26個碳原子的季銨表面活性劑。
論述于US 6,136,769中的烷氧基化物季銨(AQA)表面活性劑；論述于6,004,922中的二甲基羥乙基季銨；論述于WO 98/35002、WO 98/35003、WO 98/35004、WO 98/35005和WO 98/35006中的聚胺陽離子表面活性劑；論述于美國專利4,228,042、4,239,660、4,260,529和US6,022,844中的陽離子酯表面活性劑；和論述于US 6,221,825和WO 00/47708的氨基表面活性劑，具體地講是酰氨基丙基二甲胺。
另一類適宜的乳化劑/表面活性劑是兩性離子表面活性劑。兩性離子表面活性劑的非限制性實(shí)施例包括仲胺和叔胺衍生物、雜環(huán)仲胺和叔胺衍生物、或季銨、季或叔锍化合物的衍生物。兩性離子表面活性劑的實(shí)施例參見1975年12月30日公布的授予Laughlin等人的美國專利3,929,678第19欄第38行至第22欄第48行；甜菜堿包括烷基二甲基甜菜堿和椰油二甲基酰胺丙基甜菜堿、C8至C18(優(yōu)選C12至C18)氧化胺和磺基以及羥基甜菜堿，如N-烷基-N，N-二甲基氨基-1-丙烷磺酸鹽，其中烷基可以是C8至C18，優(yōu)選C10至C14。
另一類適宜的乳化劑/表面活性劑是兩性表面活性劑。兩性表面活性劑的非限制性實(shí)施例包括仲胺或叔胺的脂族衍生物，或雜環(huán)仲胺或叔胺的脂族衍生物，其中脂族基團(tuán)可為直鏈或支鏈。一個脂族取代基包含至少約8個碳原子、典型約8至約18個碳原子，并且至少一個包含水增溶性陰離子基團(tuán)，如羧基、磺酸根、硫酸根。兩性表面活性劑的實(shí)施例參見1975年12月30日公布的授予Laughlin等人的美國專利3,929,678中的第19欄第18行至第35行。
另一類適宜的乳化劑/表面活性劑是半極性非離子表面活性劑。
半極性非離子表面活性劑的非限制性實(shí)施例包括水溶性氧化胺，其包含一個約10至約18個碳原子烷基部分和兩個選自烷基和包含約1至約3個碳原子羥烷基部分；水溶性氧化膦，其包含一個約10至約18個碳原子烷基部分和兩個選自烷基和包含約1至約3個碳原子羥烷基部分；以及水溶性亞砜，其包含一個約10至約18個碳原子烷基部分和一個選自烷基和包含約1至約3個碳原子羥烷基部分。參見WO 01/32816、US 4,681,704和US 4,133,779。
另一類適宜的乳化劑/表面活性劑是雙子表面活性劑。已提出，雙子表面活性劑是每個分子中具有至少兩個疏水性基團(tuán)和至少兩個親水性基團(tuán)的化合物。這些已在文獻(xiàn)中被稱為“雙子表面活性劑”，如1993年3月的“Chemtech”，第30頁至第33頁和1993年的“J.AmericanChemical Soc.”，第115卷第10083頁至第10090頁，以及其中所引用的參考文獻(xiàn)。
另一類適宜的乳化劑/表面活性劑是胺表面活性劑。胺表面活性劑的非限制性實(shí)施例包括含約6至約22個碳原子的伯烷基胺。尤其優(yōu)選的伯烷基胺是油烯基胺(以商品名ARMEEN OLD商購自Akzo)、十二烷基胺(以商品名ARMEEN 12D商購自Akzo)、支鏈C16-C22烷基胺(以商品名PRIMENE JM-T商購自Rohm&Haas)以及它們的混合物。
另一類適宜的乳化劑/表面活性劑是含氟表面活性劑。含氟表面活性劑也可用作本發(fā)明中的乳化劑。適宜的含氟表面活性劑包括陰離子含氟表面活性劑，包括但不限于氟代烷基羧酸鹽、氟代烷基磷酸鹽、氟代烷基硫酸鹽；非離子含氟表面活性劑，包括但不限于氟代烷基乙氧基化物；陽離子含氟表面活性劑，包括但不限于季銨鹽；和兩性含氟表面活性劑，包括但不限于甜菜堿。優(yōu)選的含氟表面活性劑可以商品名ZONYL購自DUPONTCompany，以商品名FLUORAD購自3M，以及以商品名FLUOWET購自CLARIANT。
本文所用的“親脂性流體”是指按重量計(jì)與最高20％的水不混溶的任何液體或液體混合物。通常，適宜的親脂性流體在環(huán)境溫度和壓力下可以是完全的液體，可以是易熔化的固體(如，在約0℃至約60℃溫度范圍內(nèi)變?yōu)橐后w的固體)，或者可包括環(huán)境溫度和壓力下(如在25℃和101kPa(1atm)壓力下)的液相和蒸氣相混合物。
本發(fā)明的親脂性流體優(yōu)選是易燃的，或具有較高的閃點(diǎn)和/或較低的VOC特性，這些術(shù)語具有干洗工業(yè)中所用的常規(guī)含意，意指等于或優(yōu)選超過已知常規(guī)干洗流體的特性。
適宜親脂性流體物質(zhì)的非限制性實(shí)施例包括硅氧烷、其它硅氧烷、烴、乙二醇醚、甘油衍生物如甘油醚、全氟胺、全氟化和氫氟醚溶劑、低揮發(fā)性無氟有機(jī)溶劑、二醇溶劑、其它對環(huán)境友好的溶劑以及它們的混合物。
本文中所用的“硅氧烷”是指非極性且不溶于水或低級醇的聚硅氧烷流體。本發(fā)明可使用直鏈硅氧烷(參見如美國專利5,443,747和5,977,040)和環(huán)狀硅氧烷，包括選自八甲基環(huán)四硅氧烷(四聚物)、十二甲基環(huán)六硅氧烷(六聚物)以及優(yōu)選十甲基環(huán)五硅氧烷(五聚物，通常稱為“D5”)的環(huán)狀硅氧烷。優(yōu)選的硅氧烷包含大于約50％的環(huán)狀硅氧烷五聚物，更優(yōu)選大于約75％環(huán)狀硅氧烷五聚物，最優(yōu)選至少約90％的環(huán)狀硅氧烷五聚物。還優(yōu)選可用于本文的硅氧烷為具有至少約90％(優(yōu)選至少約95％)五聚物和小于約10％(優(yōu)選小于約5％)四聚物和/或六聚物的環(huán)狀硅氧烷混合物。
親脂性流體可包括干洗溶劑的任何組分，尤其是包括含氟溶劑或全氟胺在內(nèi)的較新類型。盡管一些全氟胺如全氟三丁基胺不適于用作親脂性流體，但它們可作為包含親脂性流體的組合物中所含的許多可能助劑之一存在。
其它適宜的親脂性流體包括但不限于二醇溶劑體系(例如，較高級的二醇如C6或C8二醇或更高級的二醇)，包括環(huán)狀和無環(huán)類型在內(nèi)的有機(jī)硅氧烷溶劑等以及它們的混合物。
低揮發(fā)性無氟有機(jī)溶劑的非限制性實(shí)施例包括，例如OLEAN和其它多元醇酯，或某些相對非揮發(fā)性的可生物降解的中鏈支化石油餾分。
二元醇醚的非限制性實(shí)施例包括丙二醇甲基醚、丙二醇正丙基醚、丙二醇叔丁基醚、丙二醇正丁基醚、雙丙甘醇甲基醚、雙丙甘醇正丙基醚、雙丙甘醇叔丁基醚、雙丙甘醇正丁基醚、三丙二醇甲基醚、三丙二醇正丙基醚、三丙二醇叔丁基醚、三丙二醇正丁基醚。
在文獻(xiàn)中，除了硅氧烷之外，其它硅氧烷溶劑的非限制性實(shí)施例也是知名的，參見，例如Kirk Othmer所著的“Encyclopedia ofChemical Technology”，并且它們可購自許多商業(yè)來源，包括GESilicones、Toshiba Silicone、Bayer和Dow Corning。例如，一種適用的硅氧烷溶劑為購自GE Silicones的SF-1528。
甘油衍生物溶劑的非限制性實(shí)施例包括具有下列結(jié)構(gòu)的物質(zhì)適用于本發(fā)明方法和/或裝置中的甘油衍生物溶劑的非限制性實(shí)施例包括具有下列結(jié)構(gòu)的甘油衍生物 結(jié)構(gòu)I
其中R1、R2和R3各自獨(dú)立地選自H；支鏈的或直鏈的、取代的或未取代的C1-C30烷基、C2-C30鏈烯基、C1-C30烷氧羰基、C3-C30烯氧烷基、C1-C30酰氧基、C7-C30亞烷基芳基；C4-C30環(huán)烷基；C6-C30芳基；以及它們的混合物。兩個或多個R1、R2和R3可共同形成一個C3-C8芳族或非芳族的、雜環(huán)的或非雜環(huán)的環(huán)。
適宜甘油衍生物溶劑的非限制性實(shí)施例包括2，3-雙(1，1-二甲基乙氧基)-1-丙醇、2，3-二甲氧基-1-丙醇、3-甲氧基-2-環(huán)戊氧基-1-丙醇、3-甲氧基-1-環(huán)戊氧基-2-丙醇、碳酸(2-羥基-1-甲氧基甲基)乙酯甲酯、碳酸甘油酯以及它們的混合物。
其它對環(huán)境友好的溶劑的非限制性實(shí)施例包括臭氧生成潛力為約0至約0.31的親脂性流體、蒸氣壓力為約0至13Pa(0至約0.1mmHg)的親脂性流體、和/或蒸氣壓力大于13Pa(0.1mmHg)而臭氧生成潛力為約0至約0.31的親脂性流體。上述的以前未描述過的此類親脂性流體的非限制性實(shí)施例包括碳酸酯溶劑(即，碳酸甲酯、碳酸乙酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸甘油酯)和/或琥珀酸酯溶劑(即，琥珀酸二甲酯)。
本文所用的“臭氧反應(yīng)性”是VOC在大氣中形成臭氧能力的量度。以每克揮發(fā)性有機(jī)物所生成的臭氧克數(shù)進(jìn)行量度。測定臭氧反應(yīng)性的方法進(jìn)一步論述于W.P.L.Carter在1994年“Journal of the Air&Waste Management Association”，第44卷第881頁至第899頁所著的“Development of Ozone Reactivity Scales of VolatileOrganic Compounds”中。使用California Air Resources Board方法310中所規(guī)定的技術(shù)，測定所用的“蒸氣壓”。
優(yōu)選地，親脂性流體包含按所述親脂性流體的重量計(jì)大于50％的環(huán)五硅氧烷(“D5”)和/或具有幾乎相同揮發(fā)性的線性類似物，并任選地以其它硅氧烷溶劑補(bǔ)足。
任選/輔助成分雖然不是本發(fā)明目的所必需的，下文圖示說明的任選成分的非限制性列表適用于本發(fā)明清潔組合物，且適合將其加入到本發(fā)明的某些實(shí)施方案中，例如，以促進(jìn)或提高清潔性能、處理待清潔的底物或通常用香料、著色劑、染料等等來改進(jìn)清潔組合物的美觀性。這些附加組分的準(zhǔn)確性質(zhì)及其加入的量將取決于組合物以及其應(yīng)用的清潔操作的性質(zhì)。適宜的輔助物質(zhì)包括但不限于附加表面活性劑、助洗劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、分散劑、附加的酶和酶穩(wěn)定劑、催化金屬配合物、聚合分散劑、泥土污垢去除/抗再沉淀劑、增白劑、抑泡劑、染料，香料、結(jié)構(gòu)彈性劑、織物軟化劑、載體、水溶助長劑、加工助劑和/或顏料。任選/輔助成分的實(shí)施例和用量存在于美國專利5,576,282、6,306,812B1和6,326,348B1中，將這些文獻(xiàn)引入本文以供參考。
盡管說明和描述了本發(fā)明的具體實(shí)施方案，但對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員顯而易見的是，在不背離本發(fā)明的精神和保護(hù)范圍的情況下可作出許多其它的變化和修改。因此，有意識地在附加的權(quán)利要求書中包括屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些變化和修改。
權(quán)利要求
1.一種具有至少第一相和第二相的清潔組合物，所述組合物包含a.)至少0.001摩爾每升的過酸前體；b.)至少0.001摩爾每升的過氧化氫源；c.)足量的水，以提供大于4∶1的過氧化氫與水的質(zhì)量比；d.)足量的酶，以提供100至100,000PLU的酶活性，所述酶是在過氧化氫源存在下足夠穩(wěn)定以有效催化過酸前體的過氧化氫解反應(yīng)從而形成過氧羧酸的酶；和e.)足量的pH調(diào)節(jié)劑，以提供pH值為4至10的第一相；所述清潔組合物的其余成分，所述其余成分包含親脂性流體或親脂性流體和輔助成分。
2.如權(quán)利要求1所述的清潔組合物，其中所述酶足以從所述過酸前體或所述過氧化氫中分離出來，以不會實(shí)質(zhì)上發(fā)生導(dǎo)致過酸生成的酶促反應(yīng)，優(yōu)選地所述酶不與所述過酸前體或所述過氧化氫緊密接觸。
3.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的清潔組合物，其中所述酶包括酶識別號為3.1的酶、酶識別號為3.4的酶、酶識別號為3.5的酶以及它們的混合物；優(yōu)選地所述酶包括酶識別號為3.1.1.3的酶。
4.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的清潔組合物，其中所述親脂性流體包括十甲基環(huán)五硅氧烷。
5.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的清潔組合物，所述清潔組合物包含a.)0.005摩爾每升至0.02摩爾每升的過酸前體；b.)0.005摩爾每升至0.02摩爾每升的過氧化氫源；c.)足量的水，以提供大于2∶1的過氧化氫與水的質(zhì)量比；d.)足量的酶，以提供100至100,000PLU的酶活性，所述酶包括酶識別號為3.1.13的酶；和e.)足量的pH調(diào)節(jié)劑，以提供pH值為5至9的第一相；所述清潔組合物的其余成分，所述其余成分包含親脂性流體或親脂性流體和輔助成分。
6.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的清潔組合物，其中將所述酶裝于筒盒中，優(yōu)選地將所述酶固定。
7.一種清潔織物或硬質(zhì)表面的方法，所述方法包括使所述表面與前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的清潔組合物接觸的步驟。
8.一種制備清潔組合物的方法，所述方法包括以下步驟使包含過酸前體、過氧化氫源、水、pH調(diào)節(jié)劑和親脂性流體的混合物與酶接觸足夠長的時間，以有效催化所述過酸前體的過氧化氫解反應(yīng)以形成過酸，所述酶在所述過氧化氫存在下足夠穩(wěn)定。
9.一種套盒，所述套盒包括a.)用于制備清潔組合物的說明；和b.)選自過酸前體、過氧化氫源、pH調(diào)節(jié)劑、酶以及它們混合物的物質(zhì)，當(dāng)所述酶存在于所述套盒中時，包裝所述酶，以使所述酶不與所述過酸前體或所述過氧化氫源緊密直接接觸。
10.如權(quán)利要求9所述的套盒，其中所述酶包括酶識別號為3.1的酶、酶識別號為3.4的酶、酶識別號為3.5的酶以及它們的混合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及可用于提供通過酶作用具有漂白性能的親脂性流體和具有漂白性能的親脂性流體清潔組合物的套盒，以及它們的制備和使用方法。上述組合物提供典型親脂性溶劑的清潔有益效果和附加清潔有益效果，其包括但不限于漂白有益效果。
文檔編號C11D17/00GK1826404SQ200480017961
公開日2006年8月30日 申請日期2004年6月28日 優(yōu)先權(quán)日2003年6月27日
發(fā)明者I·M·A·J·赫爾博茨, K·M·德努德特 申請人:寶潔公司