專利名稱:低刺激性起泡制劑的制作方法
發(fā)明簡述本發(fā)明涉及含有特殊的表面活性劑系統(tǒng)的起泡清潔制劑,該系統(tǒng)可提供良好的泡沫和低刺激性。
背景技術:
表面活性劑是清潔制劑(例如香波、沐浴露)的基本成份,它提供清潔、去油脂性能和起泡能力。雖然后者對于清潔組合物的實際性能不是很重要,但消費者認為這是其基本品質(zhì)。現(xiàn)有清潔制劑含有各種類型的有上述品質(zhì)的表面活性劑混合物。
加入陰離子表面活性劑是因為其良好的起泡性能。除了提供良好數(shù)量的基礎泡沫外,陰離子表面活性劑也可增加泡沫的品質(zhì),尤其是增加泡沫的形成和其動力學。陰離子表面活性劑可提供穩(wěn)定的泡沫,即泡沫即使在存在脂肪的環(huán)境和在硬水中也不易破碎并能維持足夠長的時間。與使用陰離子表面活性劑相關的問題是頻繁使用易于使皮膚干燥并產(chǎn)生對該類型表面活性劑的不耐受性。該問題尤其出現(xiàn)在敏感性皮膚和將其應用于嬰兒的情況下。另一與陰離子表面活性劑相關的問題是易于導致刺激性和刺痛感,尤其是對于眼睛及其周圍敏感的皮膚區(qū)域。
為增加皮膚耐受性,進一步加入了稱為輔助表面活性劑的表面活性劑,但發(fā)現(xiàn)它們對陰離子表面活性劑的起泡性能產(chǎn)生了不良影響。因此只能向清潔制劑中加入少量的輔助表面活性劑。
WO97/26860揭示了能清潔和調(diào)理頭發(fā)的調(diào)理香波組合物,它含有陰離子、非離子與兩性表面活性劑和至少含有兩種特殊的調(diào)理聚合物的調(diào)理系統(tǒng)。
WO98/24409揭示了有很強起泡能力的體用清潔制劑的水性組合物,它含有陰離子表面活性劑、烷基(寡聚)葡糖苷并結合了兩性離子表面活性劑與兩性表面活性劑。雖然該制劑據(jù)說有良好的起泡性能并對皮膚有很好的耐受性,但它們?nèi)院邢鄬^高濃度的陰離子表面活性劑,這對于這些組合物的起泡性能是需要的,但就柔和性來說就不令人完全滿意了,尤其是對于眼睛的柔和性。
因此,需要提供個人使用的起泡清潔制劑,尤其是香波。這些制劑要有良好的皮膚耐受性,更具體地說是對敏感性皮膚和嬰兒有皮膚耐受性。此外還需要提供對皮膚、特別是眼睛及其周圍的區(qū)域無刺激性的起泡清潔組合物。還需要這些制劑有足夠的清潔能力、穩(wěn)定并能提供充足的有良好品質(zhì)和穩(wěn)定性的泡沫。
本發(fā)明制劑降低了陰離子表面活性劑的含量,但仍能提供良好的起泡品質(zhì)并降低了對皮膚的刺激性和對眼睛的刺痛感。此外本發(fā)明制劑可進一步降低表面活性劑總含量而不對其清潔和起泡性能產(chǎn)生不良影響。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及含有表面活性劑系統(tǒng)的起泡護膚制劑,該表面活性劑系統(tǒng)含有(a)一種或多種烷基或鏈烯基寡聚葡糖苷,(b)一種或多種兩性表面活性劑和(c)一種或多種陰離子輔助表面活性劑;烷基葡糖苷和兩性表面活性劑與陰離子輔助表面活性劑的重量比[(a+b)∶c]為1.1∶1到10∶1,其中該制劑的透皮滲透性(TEP)值等于或大于1.95。
本發(fā)明進一步提供含有表面活性劑系統(tǒng)的起泡護膚制劑,該表面活性劑系統(tǒng)含有(a)一種或多種烷基或鏈烯基寡聚葡糖苷,(b)一種或多種兩性表面活性劑和(c)一種或多種陰離子輔助表面活性劑;烷基葡糖苷和兩性表面活性劑與陰離子輔助表面活性劑的重量比[(a+b)∶c]為1.1∶1到10∶1,其中甜菜堿表面活性劑的總濃度不超過約2重量%。
優(yōu)選甜菜堿表面活性劑的總濃度不超過1.5%的制劑,更優(yōu)選甜菜堿表面活性劑的總濃度不超過1重量%的。基本上不含有甜菜堿的制劑是尤其令人感興趣的。
另一方面,本發(fā)明涉及說明書所述的至少含有約2重量%的一種或多種烷基或鏈烯基寡聚葡糖苷的起泡護膚制劑。至少含有約3重量%的一種或多種烷基或鏈烯基寡聚葡糖苷的那些制劑是尤其令人感興趣的。
在上下文中詳細說明的、TEP值等于或高于約1.95,或者等于或高于2.00的制劑是尤其令人感興趣的。
進一步優(yōu)選的本發(fā)明制劑中陰離子表面活性劑的總濃度相對于制劑的總重量的比率低于7重量%,尤其是低于5重量%,更尤其是低于4重量%,或低于3重量%的。
本發(fā)明優(yōu)選的具體實施例提供含有表面活性劑系統(tǒng)的起泡護膚制劑,該表面活性劑系統(tǒng)含有(a)一種或多種烷基或鏈烯基寡聚葡糖苷;(b)一種或多種選自下組的兩性表面活性劑兩性鏈烷酸酯、兩性二鏈烷酸酯、氨基鏈烷酸酯和亞氨基鏈烷酸酯;(c)一種或多種陰離子輔助表面活性劑;烷基葡糖苷和兩性表面活性劑與對陰離子輔助表面活性劑的重量比[(a+b)∶c]為1.5∶1到10∶1。
本發(fā)明一個特別的特征在于陰離子表面活性劑的存在量少于所有非離子表面活性劑的總量。因此將陰離子表面活性劑視為“輔助表面活性劑”。
另一方面,本發(fā)明涉及含有文中詳細說明的成份(a)、(b)和(c)的混合物的用途,該混合物在個人使用的起泡清潔制劑中作為表面活性劑系統(tǒng)。
發(fā)明詳述說明書中用到的任何百分率無論何時均指重量百分率,它表示成份相對制劑總重量的重量比。
用在文中例如[(a+b)∶c]和其它公式中的a、b和c各自指在本發(fā)明制劑的各種定義的表面活性劑組合中成份(a)、(b)和(c)的總重量。
烷基或鏈烯基寡聚葡糖苷本發(fā)明制劑含有烷基或鏈烯基寡聚葡糖苷,它們是已知的、符合結構式(I)的非離子表面活性劑。
R1O-[G]p(I)其中R1是含4到22個碳原子的烷基和/或鏈烯基基團,G是含有5到6個碳原子的糖單元,而p是1到10中的一個數(shù)字。這些寡聚葡糖苷可通過已知技術中的制備方法得到并且很多這些成份是可市售的。
烷基和/或鏈烯基寡聚葡糖苷可得自含有5或6個碳原子的醛糖或酮糖,優(yōu)選葡萄糖。因此,優(yōu)選的烷基和/或鏈烯基寡聚葡糖苷是烷基和/或鏈烯基寡聚葡糖苷。通用結構式(I)中的指數(shù)p指低聚反應(DP)的程度(即單體和寡聚葡糖苷的分布情況)并是1到10中的一個數(shù)字。盡管在一假設的化合物中p必須是整數(shù)并首先假定是1到6,但在某特定的烷基寡聚葡糖苷中的p值是通過分析測定計算的數(shù)值,它通常是一個分數(shù)。優(yōu)選使用平均低聚反應程度p在1.1到3.0的烷基和/或鏈烯基寡聚葡糖苷。從應用角度出發(fā),優(yōu)選低聚反應程度低于1.7的、尤其是在1.2和1.5之間的烷基和/或鏈烯基寡聚葡糖苷。烷基或鏈烯基基團R1可得自含有4到11個、優(yōu)選8到10個碳原子的伯醇類。典型的例子是丁醇、己醇、辛醇、癸醇和十一烷醇以及其人造的混合物,這些混合物得自,例如人造脂肪酸甲酯的氫化反應或由Roelen羰基合成法得到的醛類的氫化反應。優(yōu)選鏈長C8到C10(DP=1到3)的烷基寡聚葡糖苷和以人造C9-11的羰基合成醇(DP=1到3)為基礎的烷基寡聚葡糖苷,前者是蒸餾分離人造C8-18椰子油脂肪醇中的第一個流出物并含有低于6重量%的C12醇類作為雜質(zhì)。此外,烷基或鏈烯基基團R1可得自含有10到22個、尤其是12到22、優(yōu)選12到16個碳原子的伯醇類。典型的例子是癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、十六烷醇、十六烯醇、十八烷醇、異十八烷醇、油醇、反十八烯醇、巖芹醇、花生醇、順(式)9-二十碳烯醇、二十二烷醇、瓢兒菜醇、巴西烯醇和其用上述方法得到的工業(yè)級混合物。尤其令人感興趣的是含有得自椰子脂醇的C8-18烷基基團混合物、稱為椰子葡糖苷的。優(yōu)選DP為1到3、以氫化的C12-14椰子油脂肪醇為基礎的烷基寡聚葡糖苷。
兩性表面活性劑本發(fā)明組合物額外含有兩性或兩性離子表面活性劑。兩性或兩性離子表面活性劑的典型例子是烷基甜菜堿、烷基酰氨基甜菜堿、氨基丙酸酯、氨基甘氨酸鹽、咪唑鎓甜菜堿、磺基甜菜堿和兩性乙酸鹽。這些類型的表面活性劑均是已知的化合物。
本發(fā)明制劑優(yōu)選僅含有少量的甜菜堿,尤其是文中詳細指明的濃度?;旧喜缓鸩藟A的制劑是尤其令人感興趣的。后者意味著制劑不含有或僅含有少量的甜菜堿,例如少于約0.5重量%、或甚至少于約0.3重量%、或少于約0.1重量%。
甜菜堿甜菜堿是已知的表面活性劑,它們主要由胺類化合物羧基烷化,優(yōu)選羧基甲基化制得。起始物質(zhì)優(yōu)選與鹵代羧酸或其鹽,尤其是與氯代乙酸鈉縮合,每一摩爾的鹽可得到一摩爾的甜菜堿。也可以加入不飽和的羧酸(例如丙烯酸)。合適的甜菜堿的例子是符合結構式(II)的仲胺,特別是叔胺的羧基烷化產(chǎn)物。
其中R2是含有6到22個碳原子的烷基和/或鏈烯基基團,R3是氫或含有1到4個碳原子的烷基基團,R4是含有1到4個碳原子的烷基基團,n是1到6中的一個數(shù)字,X是一種堿金屬和/或堿土金屬或銨基團,后者包括未取代的或取代的銨,例如烷基銨、烷醇銨和糖銨。典型的例子是以下胺類化合物的羧基甲基化產(chǎn)物己基甲基胺、己基二甲基胺、辛基二甲基胺、癸基二甲基胺、十二烷基甲基胺、十二烷基二甲基胺、十二烷基乙基甲基胺、C12-14椰油烷基二甲基胺、肉豆蔻基二甲基胺、十六烷基二甲基胺、十八烷基二甲基胺、十八烷基乙基甲基胺、油基二甲基胺、C16-18牛油烷基二甲基胺和其工業(yè)級混合物。
其它的合適的甜菜堿是符合結構式(III)的酰氨基胺類化合物的羧基烷化產(chǎn)物。
其中R5CO是有6到22個碳原子并有0或1到3個雙鍵脂肪族?;鶊F,m是1到3中的一個數(shù)字,R3、R4、n和X與上述意義相同。典型的例子是含有6到22個碳原子的脂肪酸和胺類化合物與氯代乙酸鈉縮合的反應產(chǎn)物,即己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、反油酸、巖芹酸、亞油酸、亞麻酸、桐酸、花生酸、順(式)9-二十碳烯酸、二十二烷酸和芥酸和其人造混合物與N,N-二甲基氨基乙基胺、N,N-二甲基氨基丙基胺、N,N-二乙基氨基乙基胺和N,N-二乙基氨基丙基胺。優(yōu)選使用C8-18椰油脂肪酸-N,N-二甲基氨基丙基酰胺與氯代乙酸鈉的縮合產(chǎn)物。
另一類型的可加入本發(fā)明制劑的甜菜堿是結構式(IV)所示的咪唑啉類。
其中R6代表含有5到21個碳原子的烷基,R7代表羥基、OCOR6-或NHCOR7-基團并且m等于2或3。這些物質(zhì)也是已知的化合物,可通過例如1或2摩爾的脂肪酸與多價胺類化合物(例如氨基乙基乙醇胺(AEEA)或二亞乙基三胺)環(huán)狀縮合來制備。相應的羧基烷化產(chǎn)物生成了不同的多鏈甜菜堿混合物。典型的例子是上述的脂肪酸與AEEA的縮合產(chǎn)物,優(yōu)選由月桂酸或C12-14-椰子油脂肪酸制得的咪唑啉,隨后其與氯代乙酸鈉一起轉變?yōu)樘鸩藟A。
兩性鏈烷酸酯、兩性二鏈烷酸酯、氨基鏈烷酸酯和亞氨基鏈烷酸酯烷基或鏈烯基-兩性鏈烷酸酯或兩性二鏈烷酸酯可以通用結構式(V)所示 其中Ra代表含有10到24個碳原子的烷基或鏈烯基,一般是椰油鏈或月桂基鏈;每個AIK代表亞烷基,特別是C1-4的亞烷基,尤其是CH2或CH2CH2;Rb代表氫(例如在兩性乙酸鹽或兩性丙酸鹽中)或-AIK-C(O)OM(例如在兩性二乙酸鹽或兩性二丙酸鹽中);并且每個M代表一氫原子、一種堿金屬或一種堿土金屬、或胺或銨基團,后者包括未取代的或取代的銨,例如烷基銨、烷醇銨和糖銨。
烷基或鏈烯基兩性乙酸鹽、烷基或鏈烯基兩性二乙酸鹽、烷基或鏈烯基兩性丙酸鹽或烷基或鏈烯基兩性二丙酸鹽是令人感興趣的。而尤其令人感興趣的是烷基兩性乙酸鹽或二乙酸鹽和烷基兩性丙酸鹽或二丙酸鹽,優(yōu)選烷基是月桂基或椰油基。
文中所用的烷基和鏈烯基指含有約4到30個、特別是8到22個碳原子的烴基。烷基或鏈烯基也可是以上定義的與烷基或鏈烯基葡糖苷有關的。
本發(fā)明制劑中可用的另一類兩性表面活性劑是以下結構式所示的烷基或鏈烯基氨基鏈烷酸鹽和烷基或鏈烯基亞氨基鏈烷酸鹽Rc-NH-AIk-COO-MRc-N(AIk-COO-M)2其中Rc代表含有10到24個碳原子的烷基或鏈烯基,一般是椰油鏈或月桂基鏈;M和AIk如上定義。烷基或鏈烯基氨基丙酸鹽是尤其令人感興趣的。
優(yōu)選的兩性表面活性劑是兩性乙酸鹽,尤其優(yōu)選的是月桂兩性乙酸鹽。
陰離子輔助表面活性劑本發(fā)明制劑中作為輔助表面活性劑的陰離子表面活性劑的典型例子是脂肪酸鹽、烷基苯磺酸鹽、鏈烷磺酸鹽、烯烴磺酸鹽、烷基醚磺酸鹽、甘油醚磺酸鹽、α-甲基酯磺酸鹽、磺基脂肪酸、烷基硫酸鹽、脂肪醇醚硫酸鹽、甘油醚硫酸鹽、脂肪酸醚硫酸鹽、羥基混合醚硫酸鹽、單甘油酯(醚)硫酸鹽、脂肪酸酰胺(醚)硫酸鹽、單和二烷基磺基琥珀酸鹽、單和二烷基磺基琥珀酰胺酸酯、磺基甘油三酸酯、酰胺皂、醚羧酸和其鹽、脂肪酸羧乙基磺酸酯、脂肪酸肌氨酸酯、脂肪酸氨基乙磺酸酯、N-?;被?例如?;樗猁}、?;剖猁}、?;劝彼猁}和?;於彼猁})、烷基寡聚葡糖苷硫酸鹽、蛋白質(zhì)脂肪酸縮合物(特別是以植物小麥為基礎的產(chǎn)品)和烷基(醚)磷酸鹽。在陰離子表面活性劑含有聚二醇醚鏈的場合,它們可能會有常規(guī)的同系分布,但優(yōu)選狹窄的同系分布。優(yōu)選烷基醚硫酸鹽用作陰離子輔助表面活性劑。
烷基醚硫酸鹽烷基醚硫酸鹽(“醚硫酸鹽”)也是已知的陰離子表面活性劑,其工業(yè)化生產(chǎn)是通過脂肪醇或羰基合成醇聚二醇醚與磺酸或氯磺酸(CSA)硫酸鹽化,然后中和進行的。適合于本發(fā)明目的的醚硫酸鹽應符合結構式(VI)R8O-(CH2CH2O)mSO3X(VI)其中R8是含有6到22個碳原子的直鏈或支鏈烷基和/或鏈烯基團,n是1到10中的一個數(shù)字,X是堿金屬和/或堿土金屬、銨、烷基銨、烷醇銨或糖銨。典型的例子是下列醇的加成產(chǎn)物的硫酸鹽,即將平均1到10和特別是2到5摩爾的環(huán)氧乙烷加成到己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂醇、異十三烷醇、肉豆蔻醇、棕櫚醇、十六烯醇、十八烷醇、異十八烷醇、油醇、反十八烯醇、巖芹醇、花生醇、順(式)9-二十碳烯醇、二十二烷醇、瓢兒菜醇、巴西烯醇和其鈉鹽和/或鎂鹽形式的人造混合物。醚硫酸鹽即可以有常規(guī)的同系物分布也可以有狹窄的同系物分布。尤其優(yōu)選使用以鈉鹽或鎂鹽形式的平均2到3摩爾的環(huán)氧乙烷與工業(yè)級C12-14或C12-18的椰子油脂肪醇組分所得的加合物為基礎的醚硫酸鹽。
本發(fā)明制劑中表面活性劑的總濃度((a)+(b)+(c))是制劑總重量的0.1到20重量%,特別是在1到15重量%,更在5到13重量%或5到12重量%范圍內(nèi)。
本發(fā)明特殊的制劑有以下組分(a)0.1到20重量%的烷基寡聚葡糖苷,(b)0.1到20重量%的兩性表面活性劑;和(c)O.1到20重量%的陰離子輔助表面活性劑;烷基葡糖苷和兩性表面活性劑與對陰離子輔助表面活性劑的重量比[(a+b)∶c]為1.1∶1到10∶1,并加入合適的其它成份將數(shù)量補足100%。
優(yōu)選的制劑有以下組分(a)1到10重量%的烷基寡聚葡糖苷,(b)1到10重量%的兩性表面活性劑;和(c)1到10重量%的陰離子輔助表面活性劑;烷基葡糖苷和兩性表面活性劑與陰離子輔助表面活性劑的重量比[(a+b)∶c]為1.5∶1到5∶1,并加入合適的其它成份將數(shù)量補足100%。
更優(yōu)選的制劑有以下組分(a)2到10重量%的烷基寡聚葡糖苷,(b)2到10重量%的兩性表面活性劑;和(c)2到5重量%的陰離子輔助表面活性劑;烷基葡糖苷和兩性表面活性劑與陰離子輔助表面活性劑的重量比[(a+b)∶c]為2∶1到3∶1,并加入合適的其它成份將數(shù)量補足100%。
再優(yōu)選的制劑有以下組分(a)2到8重量%的或特別是3-5重量%的烷基寡聚葡糖苷,(b)2到5重量%的兩性表面活性劑和(c)2到5重量%的陰離子輔助表面活性劑。
在特別優(yōu)選的制劑中表面活性劑的重量比(烷基葡糖苷對兩性表面活性劑與陰離子輔助表面活性劑)[a∶b∶c]為(1.0到1.5)∶(1.0到1.3)∶1。
任何在上下文中述及的、其中兩性表面活性劑選自下組的制劑都會引起特殊的興趣兩性鏈烷酸酯、兩性二鏈烷酸酯、氨基鏈烷酸酯和亞氨基鏈烷酸酯。任何在上下文中述及的、其中兩性表面活性劑選自下組的制劑都會引起進一步的興趣烷基或鏈烯基兩性乙酸鹽、烷基或鏈烯基兩性二乙酸鹽、烷基或鏈烯基兩性丙酸鹽或烷基或鏈烯基兩性二丙酸鹽。更令人感興趣的是烷基兩性乙酸鹽或二乙酸鹽和烷基兩性丙酸鹽或二丙酸鹽,其中的烷基部份優(yōu)選月桂基或椰油基。在文中優(yōu)選使用含有4到30個碳原子、特別是8到22個碳原子的烴基的烷基和鏈烯基。
本發(fā)明的起泡制劑可以配制進各種清潔產(chǎn)品,例如香波、泡沫沐浴露、沐浴露和其它清潔制劑。
這些制劑可進一步含有輔助劑和添加劑,例如柔和表面活性劑、油成份、乳化劑、富脂劑、珠光蠟(pearlizing waxe)、稠度促進劑、增稠劑、聚合物、聚硅酮化合物、油脂、蠟、卵磷脂、磷脂、穩(wěn)定劑、生源劑(biogenic agent)、除臭劑、去頭屑劑、成膜劑、膨脹劑、紫外保護因子、抗氧化劑、水溶助劑、防腐劑、驅蟲劑、酪氨酸抑制劑、增溶劑、芳香油、染色劑等。
稠度促進劑和增稠劑本發(fā)明制劑中的任選成份是稠度促進劑和增稠劑。
特別合適的稠度促進劑是含有12到22個、優(yōu)選16到18個碳原子的脂肪醇,此外還有偏甘油酯。這些物質(zhì)優(yōu)選與烷基寡聚葡糖苷和/或相同鏈長的脂肪酸-N-甲基葡糖酰胺和/或聚丙三醇聚-12-羥基硬脂酸酯聯(lián)合使用。
合適的增稠劑是,例如親水性二氧化硅產(chǎn)品(Aerosil)、多糖、更具體地說是黃原膠、瓜耳膠、瓊脂、海藻酸鹽和纖基乙酸鈉,羧甲基纖維素和羥乙基纖維素,也包括有相對較高分子量的聚乙二醇脂肪酸單酯和脂肪酸二酯、聚丙烯酸酯(例如Carbopol和Pemulen型[Goodrich],Synthalens[Sigma],Keltrol[Kelco],Sepigel[Seppic],Salcare[Allied Colloids])、聚丙烯酰胺、聚合物、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮。膨潤土也是特別合適的,例如BentoneGel VS-5PC[Rheox],這是環(huán)戊硅氧烷、二硬脂酸二甲銨(disteardimonium)鋰蒙脫石和碳酸亞丙酯的混合物。表面活性劑也是合適的,例如乙氧基化的脂肪酸甘油酯、脂肪酸和多羥基化合物形成的酯類(例如季戊四醇或三羥甲基丙烷),窄范圍的脂肪酸乙氧化物或烷基寡聚葡糖苷和電解質(zhì)(例如堿金屬或堿土金屬鹽、特別是鹵化物,例如氯化鈉和氯化銨)。
優(yōu)選聚乙二醇脂肪酸,尤其優(yōu)選PEG-二硬脂酸酯。
用在本發(fā)明制劑中的稠度促進劑和增稠劑的數(shù)量由這些制劑所需要的黏度決定,其黏度范圍可在1,000到10,000mPas,優(yōu)選在3,000到6,000mPas(Brookfield黏度計,spindle4,10r.p.m.,+/-3℃)。
其它任選的成份可添加的合適的油成份是,例如以脂肪醇為基礎、含有6到18個碳原子、優(yōu)選8到10個碳原子的格爾伯特醇,直鏈C6-22脂肪酸和直鏈C6-22脂肪醇形成的酯,支鏈C6-13羧酸和直鏈C6-22脂肪醇形成的酯(例如肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕櫚酸肉豆蔻酯、硬脂酸肉豆蔻酯、異硬脂酸肉豆蔻酯、油酸肉豆蔻酯、二十二烷酸肉豆蔻酯、芥酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸十六烷酯、棕櫚酸十六烷酯、硬脂酸十六烷酯、異硬脂酸十六烷酯、油酸十六烷酯、二十二烷酸十六烷酯、芥酸十六烷酯、肉豆蔻酸十八烷酯、棕櫚酸十八烷酯、硬脂酸十八烷酯、異硬脂酸十八烷酯、油酸十八烷酯、二十二烷酸十八烷酯、芥酸十八烷酯、肉豆蔻酸異十八烷酯、棕櫚酸異十八烷酯、硬脂酸異十八烷酯、異硬脂酸異十八烷酯、油酸異十八烷酯、二十二烷酸異十八烷酯、油酸異十八烷酯、油基肉豆蔻酸酯、油基棕櫚酸酯、油基硬脂酸酯、油基異硬脂酸酯、油基油酸酯、油基二十二烷酸酯、油基芥酸酯、肉豆蔻酸二十二烷酯、棕櫚酸二十二烷酯、硬脂酸二十二烷酯、異硬脂酸二十二烷酯、油酸二十二烷酯、二十二烷酸二十二烷酯、芥酸二十二烷酯、肉豆蔻酸瓢兒菜酯、棕櫚酸瓢兒菜酯、硬脂酸瓢兒菜酯、異硬脂酸瓢兒菜酯、油酸瓢兒菜酯、二十二烷酸瓢兒菜酯、芥酸瓢兒菜酯。直鏈C6-22脂肪酸與支鏈醇形成的酯(尤其是2-乙基己醇),羥基羧酸與直鏈或支鏈C6-22脂肪醇形成的酯(尤其是蘋果酸二辛酯),直鏈和/或支鏈脂肪酸與多元醇(例如丙二醇、二聚二元醇或三元醇)和/格爾伯特醇形成的酯,基于C6-10脂肪酸的甘油三酯,基于C6-18脂肪酸的單-/二-/甘油三酯液體混合物,C6-22脂肪醇和/或格爾伯特醇與芳香羧酸(尤其是苯甲酸)形成的酯,C2-12二羧酸與含有1到22個碳原子的直鏈或支鏈C6-22脂肪醇或含有2到10個碳原子和2到6個羥基的多羥基醇形成的酯,植物油,支鏈伯醇,取代的環(huán)己烷,直鏈和支鏈C6-22脂肪醇碳酸酯,格爾伯特碳酸酯,苯甲酸與直鏈或支鏈C6-22脂肪醇(例如FinsolvTN)形成的酯,直鏈或支鏈、對稱或不對稱、每個烷基含有6到22個碳原子的二烷基醚,環(huán)氧脂肪酸酯和多羥基醇的開環(huán)化合物,硅油和/或脂肪烴或環(huán)烷烴,例如角鯊烷、角鯊烯或二烴基環(huán)己烷。
環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與脂肪醇、脂肪酸、烷基苯酚或蓖麻油的加成產(chǎn)物是已知可市售的產(chǎn)品。它們是同系混合物,其平均烷氧基化程度符合環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與要進行加成反應的基質(zhì)之間的比率。環(huán)氧乙烷與甘油的加成產(chǎn)物的C12-18脂肪酸單酯和二酯是已知的化妝品配方中的重加脂劑(refatting agents)。
合適的偏甘油酯的典型例子是羥基硬脂酸單甘油酯、羥基硬脂酸二甘油酯、異硬脂酸單甘油酯、異硬脂酸二甘油酯、油酸單甘油酯、油酸二甘油酯、蓖麻油酸單甘油酯、蓖麻油酸二甘油酯、亞油酸單甘油酯、亞油酸二甘油酯、亞油酸單甘油酯、亞油酸二甘油酯、芥酸單甘油酯、芥酸二甘油酯、酒石酸單甘油酯、酒石酸二甘油酯、檸檬酸單甘油酯、檸檬酸二甘油酯、蘋果酸單甘油酯、蘋果酸二甘油酯和其中可能仍含有少量來自生產(chǎn)過程的甘油三酯的人造混合物。1到30,優(yōu)選5到10摩爾的環(huán)氧乙烷與上述偏甘油酯的加成產(chǎn)物也是合適的。
油脂的典型例子是甘油酯,即固體或液體(在這種情況下通常指油)的、基本上由高級脂肪酸的甘油酯混合組成的動植物產(chǎn)品,合適的蠟是其它天然蠟,例如小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟、日本蠟、西班牙草蠟、軟木蠟、guaruma蠟、大米胚芽油蠟、甘蔗蠟、小冠巴西棕蠟、蒙丹蠟、蜂蠟、蟲膠蠟、鯨蠟、羊毛脂(羊毛蠟)、尾脂、純地蠟、地蠟(地蠟)、凡士林、石蠟、微晶蠟;化學修飾蠟(硬蠟),例如蒙丹酯蠟、sasol蠟、氫化霍霍巴木蠟與合成蠟,例如聚烯烴蠟和聚乙二醇蠟。除油脂之外,類似油脂的物質(zhì)也是合適的添加劑,例如卵磷脂和磷脂。對本領域普通技術人員而言,術語“卵磷脂”是那些由脂肪酸、甘油、磷酸和膽堿經(jīng)酯化反應形成的甘油磷酸酯。因此對專業(yè)人員而言,卵磷脂也通常指磷脂酰膽堿(PC)。可提及的天然卵磷脂的例子是腦磷脂,它也指磷酸和1,2-二?;?sn-甘油-3-磷酸衍生物。通過比較,術語“磷脂”通常是磷酸與甘油形成的單-和優(yōu)選的,二酯(甘油磷酸酯),一般將其視為油脂。此外,鞘氨醇和鞘脂類也是合適的。
可添加的合適的珠光蠟是,例如亞烷二醇酯、特別是乙二醇二硬脂酸酯;脂肪酸鏈烷醇酰胺,特別是椰油脂肪酸二乙醇胺;偏甘油酯,特別是硬脂酸單甘油酯;多元酯,可任選羥基取代的羧酸與含有6到22個碳原子的脂肪醇形成的酯,特別是酒石酸的長鏈酯;脂肪類化合物,例如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪酯和總共含有不少于24個碳原子的脂肪碳酸酯,特別是月桂酮和二硬脂基;脂肪酸,例如硬脂酸、羥基硬脂酸或二十二烷酸;含有12到22個碳原子的烯烴環(huán)氧化物與含有12到22個碳原子的脂肪醇和/或含有2到15個碳原子和2到10個羥基的多羥基醇形成的開環(huán)產(chǎn)品以及其混合物。
加入制劑的富脂劑可以是下列物質(zhì)例如羊毛脂和卵磷脂和聚乙氧基化的或酰化的羊毛脂和卵磷脂衍生物,多羥基醇脂肪酸酯,單甘油酯和脂肪酸鏈烷醇酰胺,后者也作為泡沫穩(wěn)定劑。
可以加入的陽離子聚合物是,例如陽離子纖維素衍生物(例如來自Amerchol名為Polymer JR400的季胺化的羥乙基纖維素),陽離子淀粉,二烯丙銨鹽和丙烯酰胺的共聚物,季胺化的乙烯吡咯烷酮/乙烯咪唑聚合物(例如Luviquat(BASF)),聚二醇和胺的縮合產(chǎn)品,季胺化的膠原多肽,例如月桂基二甲基銨羥基丙基水解膠原(LamequatL,Grünau),季胺化的小麥多肽,聚乙撐亞胺,陽離子聚硅酮聚合物,例如聚二甲基硅氧烷氨(amodimethicone),乙二酸和二甲基氨基羥基丙基二乙撐三胺的共聚物(Cartaretine,Sandoz),丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物(Merquat550,Chemviron),聚氨基聚酰胺和其交聯(lián)水溶性聚合物,陽離子幾丁質(zhì)衍生物,例如季胺化的殼聚糖,任選以微晶分布、二鹵代烴(例如二溴丁烷)與雙-二烷基胺的縮合產(chǎn)品,例如雙-二甲基氨基1,3-丙烷,陽離子瓜耳膠,例如Celanese的JaguarCBS、JaguarC-17和JaguarC-16,季胺化的銨鹽聚合物,例如Miranol的MirapolA-15、MirapolAD-1和MirapolAZ-1。
可以加入的合適的陽離子、兩性離子、兩性和非離子聚合物是例如乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物,乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物,乙酸乙烯酯/馬來酸丁酯/丙烯酸異冰片酯共聚物,甲基乙烯醚/馬來酐共聚物和其酯,未交聯(lián)的和多羥基交聯(lián)的丙烯酸,丙烯酰氨基丙基氯化三甲銨/丙烯酸酯共聚物,辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁氨基酯/甲基丙烯酸2-羥基丙酯共聚物,聚乙烯吡咯烷酮,乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物,乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己內(nèi)酰胺三元共聚物和纖維素醚與聚硅酮的任何衍生物。
合適的聚硅酮化合物是,例如二甲基聚硅氧烷,甲基苯基聚硅氧烷,環(huán)狀聚硅酮和氨基-、脂肪酸-、醇-、聚醚-、環(huán)氧-、氟-、葡糖苷-和/或烷基修飾的聚硅酮化合物,這些物質(zhì)在室溫下是液態(tài)或類似樹脂樣的。其它合適的聚硅酮化合物是聚二甲硅氧烷(simethicone),它是平均鏈長為200到300個二甲基硅氧烷單元的二甲基硅油與氫化硅酸鹽的混合物。
本發(fā)明制劑可進一步含有合適量的紫外線保護因子,生源劑,例如生育酚、乙酸生育酚、棕櫚酸生育酚、抗壞血酸、脫氧核糖核苷酸、視黃醇、沒藥醇、尿囊素、植烷三酮、泛醇、AHA酸、氨基酸、神經(jīng)酰胺、偽神經(jīng)酰胺、精油、植物提取物和維生素復合物;除臭劑,胚芽抑制劑,酶抑制劑,異味吸收劑,這些物質(zhì)能吸收或大量留置產(chǎn)生異味的化合物;膜成型劑,膨脹劑,例如Pemulen和烷基修飾的聚羧乙烯(Goodrich)。
增溶劑或助水溶物是,例如乙醇、異丙醇或多元醇。
合適的防腐劑可以是任何在歐洲整容指導(European CosmeticDirective)附錄VI中述及的防腐劑,包括例如苯氧乙醇、蟻醛溶液、對羥基苯甲酸酯、戊二醛或山梨酸等。
合適的芳香油是天然和合成芳香劑的混合物。天然芳香劑包括花的抽提物(百合、熏衣草、玫瑰、茉莉、橙花油、依蘭),莖和葉的抽提物(香葉油、廣藿香、香檸檬葉),果實的抽提物(茴芹、胡荽、香菜、刺柏),果皮的抽提物(香檸檬、檸檬、橙),根的抽提物(肉豆蔻、當歸、芹菜、豆蔻、木香、鳶尾、菖蒲),木質(zhì)部的抽提物(松木、檀香木、愈創(chuàng)木、雪松木、紅木),草本植物與草的抽提物(龍艾、香茅、鼠尾草、百里香),針狀葉或枝條的抽提物(云杉、冷杉、松樹、中歐山松),樹脂和香脂的抽提物(白松香、欖香脂、安息香、沒藥、乳香、紅沒藥)。動物的原始材料(例如香貓和河貍)也是可用的。典型的合成芳香劑化合物是酯、醚、醛、酮、醇和烴類型的產(chǎn)品。酯型芳香劑化合物的例子是乙酸芐酯、苯氧乙基異丁酯、p-叔丁基環(huán)己基乙酸酯、乙酸里哪酯、二甲基芐基羰基(carbinyl)乙酸酯、苯基乙基乙酸酯、苯甲酸里哪酯、甲酸芐酯、乙基甲基苯基氨基乙酸酯、丙烯基環(huán)己基丙酸酯、丙酸蘇合香酯和水揚酸芐酯。醚型包括,例如芐基乙基醚,而醛類包括,例如含有8到18個碳原子的直鏈鏈烷醛、枸櫞酸、香茅醛、香茅基含氧乙醛、仙客來醛、羥基香茅醛、鈴蘭醛和波潔洪醛(bourgeonal)。合適的酮類的例子是紫羅酮、α-異甲基紫羅酮和甲基柏木酮。合適的醇類是茴香腦、香茅醇、丁香酚、異丁香酚、香葉醇、里哪醇、苯基乙基醇和萜品醇。烴類主要包括萜類和香脂。然而優(yōu)選一起使用不同芳香劑化合物的混合物,這可產(chǎn)生一種怡人的香味。
合適的染色劑是任何適用、并經(jīng)證實用于化妝目的所列出的物質(zhì)。
本發(fā)明制劑降低了陰離子表面活性劑的含量,但仍可提供良好的起泡性能。此外,本發(fā)明制劑的表面活性劑的總含量較低,但未對制劑的清潔和起泡性能產(chǎn)生不良影響。這有助于進一步降低刺激性并從經(jīng)濟角度而言更具吸引力。本發(fā)明制劑有良好的耐受性并特別適用于嬰兒和敏感性的皮膚。該制劑可特定地配入降低眼睛刺痛感的香波。
本發(fā)明制劑有非凡的起泡和清潔能力,并且由于其柔和性非常適用于皮膚。
下列實施例用來進一步說明本發(fā)明,而非限制其范圍。在這些實施例中所有與成份相關的百分率均是相對于制劑總重量的重量比。
實施例1%椰油葡糖苷 5.0%椰油兩性乙酸鈉 4.41%聚乙二醇單十二烷基醚硫酸鈉 4.0%聚季胺鎓-10(Polyquaternium-10) 0.20%羥丙基三甲銨 0.60%-(Hydroxypropyltrimonium-)水解小麥蛋白水 81.245%EDTA四鈉(86%) 0.065%甘油(100%)0.500%苯氧乙醇 0.80%對羥基苯甲酸甲酯 0.165%檸檬酸(35%)/水(65%) 0.45%PEG 150二硬脂酸酯 0.14%PEG-4菜籽酰胺(100%) 0.50%香味劑 0.15%PEG 80去水山梨糖醇月桂酸酯(>70%) 0.80%
丁基氨基甲酸-碘-丙炔酯(10%)/0.04%PEG-4(10%)/PEG-4月桂酸酯(40%)/PEG-4二硬脂酸酯(40%)染色劑 1.00%總量 100%首先混合表面活性劑,在此基礎上加入置于水中的調(diào)理劑(聚季胺鎓-10和水解小麥蛋白)混合物。然后將其它成份按其所列的次序加入。
實施例2水 84.96%椰油葡糖苷 4.10%月桂兩性乙酸鈉 3.29%聚乙二醇單十二烷基醚硫酸鈉 2.98%聚季胺鎓-10(Polyquaternium-10) 0.090%EDTA四鈉(86%) 0.065%甘油(100%) 0.500%苯氧乙醇 0.80%對羥基苯甲酸甲酯 0.165%檸檬酸(35%)/水(65%)0.45%PEG150二硬脂酸酯 0.14%PEG-4菜籽酰胺(100%) 0.50%香味劑 0.15%PEG 80去水山梨糖醇月桂酸酯(>70%) 0.80%丁基氨基甲酸-碘-丙炔酯 0.04%(10%)/PEG-4(10%)/PEG-4月桂酸酯(40%)/PEG-4二硬脂酸酯(40%)染色劑 1.00%
總量 100%首先混合表面活性劑,在此基礎上加入調(diào)理劑(聚季胺鎓-10)。然后將其它成份按其所列的次序加入。
實施例3以透皮滲透性(TEP)試驗作為以角膜上皮組織的滲透性屏障損壞為基礎的眼部刺激的體外模型。該滲透性屏障由最外側細胞層的牢固連接和橋粒形成。
當刺激物與角膜上皮組織接觸時,最先發(fā)生的情況之一是由于牢固連接的分隔喪失滲透性屏障,上皮組織變得可滲漏,并使其下的基質(zhì)暴露于刺激物并最終造成細胞分離。所吸入的液體可導致基質(zhì)膨脹和膠原層分離,最終導致云翳。
牢固的連接在包括MDCK細胞在內(nèi)的幾個良好建立的上皮細胞系中均有發(fā)現(xiàn)。生長在微孔插入物上的MDCK細胞的匯合單層有較高的電阻性并不讓熒光素鈉通過膜。MDCK細胞匯合單層作為功能性的完整的上皮組織。在用香波處理后,電阻性的喪失和熒光素鈉通過膜滲漏至較低孔中是以劑量相關的方式發(fā)生。
方法TEP試驗1.MDCK細胞按1×105細胞/孔接種于TranswellTM插入片2.MDCK細胞在插入片的0.4μm孔膜上生長超過48小時至匯合3.插入片以HBSS洗滌,然后置于新鮮的、每孔含有1000μlHBSS的24孔板中4.以HBSS稀釋的200μl測試香波加入每個插入片5.單層暴露于測試香波中15分鐘6.插入片以HBSS洗滌,然后置于新鮮的、每孔含有1000μlHBSS的24孔板中7.200μl的0.02%熒光素鈉加入每個插入片8.滲漏至較低孔中的熒光素鈉的量以分光光度(492nm)法測量修改過的眼睛測試1.每天向一只兔子的眼睛中加入100μl的純香波,進行3天2.在首次滴注之后的1小時、24小時、48小時、96小時和7天時按照Draize評分系統(tǒng)對眼睛進行檢查3.以每6只中表現(xiàn)出陽性角膜反應的動物數(shù)為基礎的體外角膜分級
分級眼睛混濁的動物 情況描述1 0 輕度2 1 輕度/中度3 2-3 中度4 4-5 中度/嚴重5 6 嚴重數(shù)據(jù)分析對吸收讀數(shù)進行概率分析得到EC50值。計算得自2或3個試驗的EC50值的平均值并對修改過的眼睛測試中的各種成份作圖與修改過的眼睛測試中的各種成份比較的EC50的對數(shù)
對39種制劑的體內(nèi)和體外數(shù)據(jù)的相關性變量相關系數(shù)PCR 0.81J&J分級 0.78MASC0.75MASJ0.68MADS0.66對角膜刺激的預測
EC50大于2%(表示為‘TEP>2.00’)的制劑可依TEP預測為低于中度的刺激物。EC50小于2%的制劑可依TEP預測為中度或高于中度的刺激物。
用2%的截斷值,41種制劑中有21種正確預測為高于中度刺激物。4種不正確地預測為中度或高于中度刺激物,還有17種正確預測為低于中度刺激物。
使用這些結果,TEP試驗的正預測值(PV+)為100%而負預測值(PV-)為81%。
在上述TEP試驗方法中使用實施例1和2的制劑,發(fā)現(xiàn)兩種制劑的EC50均大于2%(TEP值>2.00)。
權利要求
1.一種含有表面活性劑系統(tǒng)的起泡護膚制劑,所述表面活性劑系統(tǒng)包含(a)一種或多種烷基或鏈烯基寡聚葡糖苷,(b)一種或多種兩性表面活性劑,和(c)一種或多種陰離子輔助表面活性劑;所述烷基葡糖苷和兩性表面活性劑與陰離子輔助表面活性劑的重量比[(a+b)∶c]為1.1∶1到10∶1,且其中所述制劑的透皮滲透性(TEP)值等于或大于1.95。
2.一種含有表面活性劑系統(tǒng)的起泡護膚制劑,所述表面活性劑系統(tǒng)包含(a)一種或多種烷基或鏈烯基寡聚葡糖苷,(b)一種或多種兩性表面活性劑,和(c)一種或多種陰離子輔助表面活性劑;所述烷基葡糖苷和兩性表面活性劑與陰離子輔助表面活性劑的重量比[(a+b)∶c]為1.1∶1到10∶1,且其中所述甜菜堿表面活性劑的總濃度不超過2重量%。
3.如權利要求2所述的制劑,其中,所述甜菜堿表面活性劑的總濃度不超過1.5%,優(yōu)選不超過1重量%,更優(yōu)選基本上不含甜菜堿。
4.如權利要求1-3中任一項所述的制劑,其中,所述制劑至少含有約2重量%或優(yōu)選3重量%的一種或多種烷基或鏈烯基寡聚葡糖苷。
5.如權利要求1所述的制劑,其中,所述制劑含有表面活性劑系統(tǒng),該系統(tǒng)包含(a)一種或多種烷基或鏈烯基寡聚葡糖苷;(b)一種或多種選自下組的兩性表面活性劑兩性鏈烷酸酯、兩性二鏈烷酸酯、氨基鏈烷酸酯和亞氨基鏈烷酸酯;(c)一種或多種陰離子輔助表面活性劑。
6.如權利要求2-5中任一項所述的制劑,其TEP值等于或大于約1.95。
7.如權利要求1-6中任一項所述的制劑,其中,所述陰離子表面活性劑的總濃度相對于制劑的總重量為低于5重量%。
8.如權利要求1或7所述的制劑,其中,所述烷基葡糖苷和兩性表面活性劑與陰離子輔助表面活性劑的重量比[(a+b)∶c]為1.5∶1到10∶1。
9.如權利要求8所述的制劑,其中,所述表面活性劑的總濃度((a)+(b)+(c))是制劑總重量的0.1到20,優(yōu)選在1到15,更優(yōu)選在5到13重量%范圍內(nèi)。
10.如權利要求1所述的制劑,其含有(a)0.1到20重量%的烷基寡聚葡糖苷,(b)0.1到20重量%的兩性表面活性劑,和(c)0.1到20重量%的陰離子輔助表面活性劑;所述烷基葡糖苷和兩性表面活性劑與陰離子輔助表面活性劑的重量比[(a+b)∶c]為1.1∶1到10∶1,并加入合適的其它成份將量補足100%。
11.如權利要求10所述的制劑,其含有(a)1到10重量%的烷基寡聚葡糖苷,(b)1到10重量%的兩性表面活性劑,和(c)1到10重量%的陰離子輔助表面活性劑;所述烷基葡糖苷和兩性表面活性劑與陰離子輔助表面活性劑的重量比[(a+b)∶c]為1.5∶1到5∶1,并加入合適的其它成份將量補足100%。
12.如權利要求11所述的制劑,其含有(a)2到10重量%的烷基寡聚葡糖苷,(b)2到10重量%的兩性表面活性劑,和(c)2到5重量%的陰離子輔助表面活性劑;所述烷基葡糖苷和兩性表面活性劑與陰離子輔助表面活性劑的重量比[(a+b)∶c]為2∶1到3∶1,并加入合適的其它成份將量補足100%。
13.如權利要求12所述的制劑,其含有(a)5到10重量%的烷基寡聚葡糖苷,(b)5到10重量%的兩性表面活性劑,和(c)2到5重量%的陰離子輔助表面活性劑;且其中所述表面活性劑的重量比(烷基葡糖苷比兩性表面活性劑比陰離子輔助表面活性劑)[a∶b∶c]為(1.0到1.5)∶(1.0到1.3)∶1。
14.如權利要求1-13中任何一項所述的制劑,其中,所述兩性表面活性劑選自兩性鏈烷酸酯、兩性二鏈烷酸酯、氨基鏈烷酸酯和亞氨基鏈烷酸酯。
15.如權利要求1-13中任何一項所述的制劑,其中,所述兩性表面活性劑選自烷基或鏈烯基兩性乙酸鹽、烷基或鏈烯基兩性二乙酸鹽、烷基或鏈烯基兩性丙酸鹽或烷基或鏈烯基兩性二丙酸鹽。
16.如權利要求1-13中任何一項所述的制劑,其中,所述兩性表面活性劑選自烷基兩性乙酸鹽或二乙酸鹽、烷基兩性丙酸鹽或二丙酸鹽,
17.如權利要求16所述的制劑,其中,所述烷基是月桂基或椰油基。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有特殊的表面活性劑系統(tǒng)的起泡護膚產(chǎn)品,該系統(tǒng)可提供良好的泡沫和低刺激性,所述的表面活性劑系統(tǒng)含有(a)一種或多種烷基或鏈烯基寡聚葡糖苷,(b)一種或多種兩性表面活性劑,和(c)一種或多種陰離子輔助表面活性劑;烷基葡糖苷和兩性表面活性劑與陰離子輔助表面活性劑的重量比[(a+b)∶c]為1.1∶1到10∶1。
文檔編號A61Q19/00GK1756526SQ200480005923
公開日2006年4月5日 申請日期2004年3月8日 優(yōu)先權日2003年3月7日
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