專利名稱：用于對角蛋白纖維,尤其是諸如睫毛之類的角蛋白纖維進行化妝的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及對角蛋白，尤其是角蛋白纖維，例如睫毛、眉毛和頭發(fā)進行化妝，并且更特定地是對睫毛進行化妝的材料，。
本發(fā)明的組合物可以為染睫毛油、眉毛產(chǎn)品、眼線或頭發(fā)化妝產(chǎn)品。本發(fā)明更尤其涉及染睫毛油。其尤其是化妝組合物、被應(yīng)用在化裝之上或之下的組合物(其又分別被稱為“表層涂層(top coat)”或“基礎(chǔ)涂層(base coat)”)、或者是用于對睫毛進行處理的組合物。
用于對角蛋白纖維并且尤其是睫毛進行化妝的組合物一般包含至少一種分散于一種液相中的蠟或一些蠟的混合物。主要是用蠟的數(shù)量和其它非揮發(fā)性成分的數(shù)量(通過該組合物的固體含量表現(xiàn)出來)來對該組合物的所需應(yīng)用特性進行調(diào)節(jié)，例如對其流動性、遮蓋力和/或其卷曲效力、以及其增稠效力(也被稱為裝料效力或化妝效力)進行調(diào)節(jié)。
實際上，基本有兩種類型的染睫毛油制劑，即，首先是被稱為“染睫毛膏”的為水包蠟乳劑形式的以水為基礎(chǔ)的染睫毛油，和其次，被稱為“防水染睫毛油”的被制備成蠟在非水性溶劑中的分散體形式的無水染睫毛油或具有低水和/或水溶性溶劑含量的染睫毛油。但是，應(yīng)當(dāng)注意的是，水包蠟乳劑形式的某些染睫毛油也被稱為“防水材料”。其耐水性基本是由于在其組分中存在大量的乳膠。其特征還在于其低固體含量，因此其具有十分差的化妝效力。
本發(fā)明更特定地涉及被稱為“防水染睫毛油”的不包含水或水溶性溶劑、或水和/或水溶性溶劑含量低的角蛋白纖維化妝組合物領(lǐng)域，該組合物為蠟(蠟混合物)在非水性溶劑中的分散體形式。
這些組合物通常具有為該組合物總重量約15％至45％重量的固體含量。
如之前所述的那樣，這種固體含量范圍在化妝結(jié)果方面通常不能令人滿意。但是，如果希望增加這種固體含量使其超出這種值，則會迅速遇到缺乏流動性的問題。該化妝組合物變得粘的難以應(yīng)用并且還不再具有在整個睫毛表面進行均勻應(yīng)用所需的變形性。此外，顯微鏡觀察表明，在這類組合物中，蠟顆粒通常為聚集體形式。
本發(fā)明的目的特定地是要提供具有高固體含量的角蛋白纖維的化妝或護理組合物，其使得其特別是可以獲得比用傳統(tǒng)的“防水”組合物獲得的結(jié)果更厚重的化妝結(jié)果，同時維持一種可以與所需的化妝應(yīng)用一致的稠度。
因此，本發(fā)明的一個主題是一種用于對角蛋白纖維進行化妝的化妝品組合物，其包含一種非水性溶劑介質(zhì)、含量高于該組合物總重量3％重量的至少一種蠟、高至該組合物總重量20％重量的水和/或水溶性溶劑并具有高于該組合物總重量45％重量的固體含量和小于或等于35000Pa的坪剛度系數(shù)Gp。
根據(jù)本發(fā)明另一個方面，本發(fā)明的主題還是一種用于制備上面所定義的組合物的方法，其至少包括至少一種蠟的連續(xù)混合，在連續(xù)冷卻的情況下，使其溫度從高于所說蠟的熔點的溫度至室溫。
本發(fā)明的主題還是一種制備上面所定義的組合物的方法，其包含至少一種將粒度為0.5μm至30μm并且特別是1至20μm的顆粒形式的至少一種蠟分散于至少一種非水性溶劑中的步驟，所說的溶劑位于低于所說顆粒形式的蠟的熔點的溫度下。
本發(fā)明還涉及一種用于對角蛋白纖維進行化妝的方法，其中將上面所定義的組合物或通過上面所定義的方法中的一種所獲得的組合物應(yīng)用到所說的角蛋白纖維，尤其是睫毛上。
本發(fā)明的組合物還有利地具有比標(biāo)準(zhǔn)的防水組合物的干燥速度更高的干燥速度，其顯然使其可以減少進行該化妝過程所需的時間和化妝品從睫毛轉(zhuǎn)移到毗鄰的眼瞼上的風(fēng)險。在適宜的情況中，還使其能在令人滿意的時間內(nèi)應(yīng)用幾層所說的組合物并因此進一步增強了用這些組合物所獲得化妝的厚重效果。
該固體的特性對于本發(fā)明的目的而言，“固體含量”指的是非揮發(fā)性物質(zhì)的含量。
本發(fā)明組合物的這種固體含量(通常被稱為“干浸膏”或被縮寫為E.S.)是通過用波長為2μm至3.5μm的紅外線對樣品進行加熱來進行測量的。包含于所說組合物中的具有高蒸汽壓的物質(zhì)在這種射線的作用下蒸發(fā)。對該樣品的重量損失進行的測量使其可以測定該組合物的“干浸膏”。這些測量是用可以由Mteeler獲得的“LP16°”商品化紅外干燥器進行的。在Mettler所提供的機器所附的文件中對這種技術(shù)進行了充分描述。
該測量方案如下將約1g該組合物鋪在一種金屬坩堝上。在將該坩堝放在所說的恒溫器中后，將其在120℃的標(biāo)稱溫度下處理1小時。用精密天平測量相當(dāng)于初始質(zhì)量的該樣品的濕重和相當(dāng)于用該射線進行處理后的質(zhì)量的該樣品的干重。
以下面的方式來計算固體含量干浸膏＝100x(干重/濕重)。
用上述方案測量的值與相應(yīng)理論值可以有加或減1％的差異。
本發(fā)明組合物的特征尤其是固體含量高于該組合物總重量的45％重量，尤其是46％至80％，特別是48％至70％并且更特別地是50％至65％重量。
流變學(xué)特性本發(fā)明組合物的特征還在于其粘彈特性，特別是用不同的流變學(xué)參數(shù)來對其進行描述。
一般而言，當(dāng)在剪切作用下，其既具有純彈性材料的特性，即能儲存能量，又具有純粘性物質(zhì)的特性，即能散失能量時，將一種材料說成是粘彈性的。
更特定地，本發(fā)明組合物的粘彈特性可以用其剛性悉數(shù)G、其彈性δ以及其流動閾值τc來進行描述；在出版物“Initiation à1arhéologie[流變學(xué)介紹]，G.Couarraze和J.L.Grossiord，第2版，1991，Lavoisier-Tec 1 Doc出版，中對這些參數(shù)進行了定義。
可以通過在25℃±0.5℃下，用配有具有板/板幾何學(xué)的不銹鋼轉(zhuǎn)子的得自ThermoRheo公司的Haake RheoStress 600應(yīng)力受控的流變儀進行測量來對這些參數(shù)進行測定，所說的板具有20mm的直徑和0.3mm的間隙(下面的板(被稱為定子屏，組合物被放在其上)和上面的板(被稱為轉(zhuǎn)子屏)之間的距離)。所說的兩塊板上都加有條紋以限制向該板壁的滑動現(xiàn)象。
動態(tài)測量是通過應(yīng)用一種和諧改變的應(yīng)力來進行的。在這些實驗中，前切力、剪切速率和所說應(yīng)力的大小低至可以將其維持在該材料線性粘彈性區(qū)域限度內(nèi)(對靜止組合物的流變學(xué)特性進行評估的條件)。
可以通過該材料的響應(yīng)(即應(yīng)變)隨時直接與所應(yīng)用力(即應(yīng)力)的值成比例的事實來確定所說的線性粘彈性區(qū)域。在這種區(qū)域中，所應(yīng)用的應(yīng)力小并且所說的材料在不改變其顯微結(jié)構(gòu)的情況下進行應(yīng)變。在這些條件下，該材料是被“靜止”和不受到破壞地進行研究的。
根據(jù)隨著脈沖ω(ω＝2πν，ν是所施加剪切的頻率)成正弦變化的應(yīng)力τ(t)來給該組合物施加一種和諧的剪切(ω＝2πν，ν是所施加剪切的頻率)。由此被剪切的組合物遭受一種應(yīng)力τ(t)并且根據(jù)相當(dāng)于微小應(yīng)變的應(yīng)變γ(t)來進行響應(yīng)，對所說的應(yīng)變而言，其剛性系數(shù)幾乎不隨所施加的應(yīng)力而發(fā)生改變。
分別用下面的關(guān)系來對應(yīng)力τ(t)和應(yīng)變γ(t)進行定義τ(t)＝τ0cos(ω·t)γ(t)＝γ0cos(ω·t-δ)τ0是應(yīng)力的最大幅度并且γ0是應(yīng)變的最大幅度。δ是應(yīng)力和應(yīng)變之間的相移角。
該測量是在1Hz(ν＝1Hz)的頻率下進行的。
從而測量與所應(yīng)用的應(yīng)力τ(t)有關(guān)的剛性系數(shù)G(相當(dāng)于τ0比γ0的比例)和彈性δ(相當(dāng)于所應(yīng)用的應(yīng)力相對于所測量的應(yīng)變的相移角)的變化。
該組合物的應(yīng)變特別是在其中剛性系數(shù)G和彈性δ的變化小于7％(微小應(yīng)變區(qū))的應(yīng)力區(qū)域進行測量的，并且從而測定“坪”參數(shù)Gp和δp。由曲線δ＝f(τ)來測定應(yīng)力閾值τc(相當(dāng)于為了使該組合物流動而必需向該組合物施加的最小力)并且其相當(dāng)于對其而言δ(τc)＝1.05δp的τ值。
本發(fā)明組合物的粘彈特性的特征是坪剛性系數(shù)Gp小于或等于35000Pa，尤其是小于或等于30 000Pa，特別是小于或等于28 000Pa并且更特別是小于或等于25 000Pa，或甚至20 000Pa.
此外，本發(fā)明的組合物具有范圍為10Pa至200Pa并且特別是20Pa至100Pa的流動閾值τc。
非水性溶劑介質(zhì)本發(fā)明的組合物包含至少一種非水性溶劑介質(zhì)。
這種介質(zhì)能形成連續(xù)相并如其名稱所表明的那樣，包含至少一種通常為在室溫和大氣壓下是液體的水不溶性揮發(fā)性化合物的非水性溶劑。
對于本發(fā)明的目的而言，術(shù)語“揮發(fā)性化合物”指的是在室溫和大氣壓下，在與皮膚或角蛋白纖維接觸時，能在小于1小時的時間內(nèi)蒸發(fā)的任何化合物(或非水性介質(zhì))。該揮發(fā)性化合物是一種在室溫下為液態(tài)的揮發(fā)性化妝化合物，其在室溫和大氣壓下尤其是具有非零的蒸汽壓，其蒸汽壓尤其是為0.13Pa至40 000Pa(10-3至300mmHg)，特別是為1.3Pa至13 000Pa(0.01至100mmHg)，并且更特別地是為1.3Pa至1300Pa(0.01至10mmHg)。
相反，術(shù)語“非揮發(fā)性化合物”指的是在室溫和大氣壓下可以在皮膚或角蛋白纖維上保留至少幾小時并且尤其是具有小于10-3mmHg(0.13Pa)的蒸汽壓的化合物。
所說的揮發(fā)性化合物通常占所說的非水性溶劑介質(zhì)的大多數(shù)比例，即，其占所說非水性溶劑介質(zhì)的50％重量以上。其特別是為所說非水性溶劑介質(zhì)總重量的至少60％，更特定地為至少70％重量并且可以高至100％重量。
在室溫下為液態(tài)的水不溶性揮發(fā)性化合物的含量一般小于該組合物總重量的55％重量，并且尤其是10至54％，特別是15至52％并且更特別是17.5％至50％重量。
所說的在室溫下為液體的水不溶性揮發(fā)性化合物特別是化妝品上可接受的油或有機溶劑。術(shù)語“化妝品上可接受的”指的是其應(yīng)用可以與角蛋白纖維和皮膚相容的化合物。
當(dāng)然，本發(fā)明化合物的非水性溶劑介質(zhì)可以包含該類化合物的混合物。
該揮發(fā)油可以是以烴為基礎(chǔ)的油、硅油和/或氟化油、或其混合物。
術(shù)語“以烴為基礎(chǔ)的油”指的是主要包含氫和碳原子并且可能包含氧、氮、硫和磷原子的油。該以烴為基礎(chǔ)的揮發(fā)油可以選自包含8至16個碳原子的以烴為基礎(chǔ)的油，并且尤其是C8-C16支鏈烷烴，例如石油來源的C8-C16異烷烴(也被稱為異鏈烷烴)，例如異十二烷(也被稱為2，2，4，4，6-五甲基庚烷)、異癸烷、異十六烷和，例如，以“Isopars”或“Permethyl”的商品名銷售的油類、支鏈C8-C16酯和新戊酸異己酯、以及其混合物。還可以使用其它以烴為基礎(chǔ)的揮發(fā)油，例如石油餾出物，尤其是這些由Shell公司以“Shell Solt”的名稱銷售的物質(zhì)。
還可以用揮發(fā)性硅酮類物質(zhì)作為揮發(fā)性油，例如揮發(fā)性的線形或環(huán)狀硅油，尤其是這些粘度≤6厘沲(6×10-6m2/s)并且尤其是包含2至10個硅原子的物質(zhì)，這些硅酮類物質(zhì)任選地包含含有1至22個碳原子的烷基或烷氧基。就可用于本發(fā)明的揮發(fā)性硅油而言，可提及的尤其是有八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷、以及其混合物。
還可以使用尤其是被氟化的揮發(fā)性有機溶劑，如九氟甲氧基丁烷或全氟代甲基環(huán)戊烷。
根據(jù)本發(fā)明一個特定的實施方案，該在室溫下是液態(tài)的水不溶性揮發(fā)性化合物選自包含8至16個碳原子的以烴為基礎(chǔ)的揮發(fā)性油、以及其混合物。
該非水性溶劑介質(zhì)還可以包含至少一種在室溫下為液態(tài)的水不溶性非揮發(fā)性化合物，尤其是至少一種非揮發(fā)性油，其特別是可以選自非揮發(fā)性的以烴為基礎(chǔ)的油類和/或硅油和/或氟代油類。
尤其可提及的以烴為基礎(chǔ)的非揮發(fā)性油包括-植物來源的以烴為基礎(chǔ)的油，如由甘油的脂肪酸酯組成的甘油三酯，其中的脂肪酸可以具有C4至C24的鏈長度，這些鏈可能是直鏈或支鏈的，并且可以是飽和或不飽和的，這些油類尤其是麥胚油、向日葵油、葡萄子油、芝麻油、玉米油、杏油、蓖麻油、牛油樹油(shea oil)、鱷梨油、橄欖油、豆油、甜扁桃油、棕櫚油、菜子油、棉籽油、榛子油、macadamia oil、西蒙得木油、苜蓿油、罌粟子油、南瓜油、芝麻油、骨髓油、菜子油、黑醋栗油、月見草油、小米油、大麥油、昆諾阿藜油、黑麥油、紅花油、桐樹油、西番蓮油和麝香玫瑰油；或者辛酸/癸酸甘油三酯，例如由Stearineries Dubois公司銷售的這些物質(zhì)或由Dynamit Nobel公司以“Miglyol 810”、“812”和“818”的名稱銷售的這些物質(zhì)，-包含10至40個碳原子的合成醚；
-礦物來源或合成來源的直鏈或支鏈烴類，如石油凝膠、聚癸烯、氫化聚異丁烯如parleam、和角鯊烯、以及其混合物；-合成的酯，例如式R1COOR2的油，其中R1表示包含1至40個碳原子的直鏈或支鏈脂肪酸殘基并且R2表示以烴為基礎(chǔ)的包含1至40個碳原子的鏈，尤其是支鏈，條件是R1+R2≥10，例如purcellinoil(cetostearyl octanoate)、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、C12至C15烷基苯甲酸酯、月桂酸己酯、己二酸二異丙酯、異壬酸異壬酯、棕櫚酸2-乙基己酯、異硬脂酸異硬脂酯、和醇或多元醇辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯，例如丙二醇二辛酸酯；羥基化酯，例如乳酸異硬脂酯或馬來酸二異硬脂酯；和季戊四醇酯；-在室溫下為液態(tài)的具有包含12至26個碳原子的支鏈和/或不飽和碳鏈的脂肪醇，例如辛基十二烷醇、異硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇或2-十一烷基十五烷醇；-高級脂肪酸如油酸、亞油酸和亞麻酸；以及其混合物。
可用于本發(fā)明組合物的非揮發(fā)性硅油可以是非揮發(fā)性的聚二甲基硅氧烷類物質(zhì)(PDMS)，包含烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷(該烷基或烷氧基可以是懸垂的和/或位于硅氧烷鏈的末端，這些基團各自包含2至24個碳原子)、苯基硅酮，例如苯基三甲基聚硅氧烷、苯基二甲基聚硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基聚硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯。
可用于本發(fā)明組合物中的氟代油類尤其是在文件EP-A-847 752中所述的氟代硅油、氟代聚醚和氟代硅酮類物質(zhì)。
在室溫下為液體的水不溶性的非揮發(fā)性化合物的含量一般為該組合物總重量的0.01至25％重量并且特別是0.1至22％重量。
水和/或水溶性溶劑根據(jù)本發(fā)明的第一種變型，所建議的組合物是不含水和水溶性溶劑的。
根據(jù)本發(fā)明的第二個變型，所建議的組合物包含總含量小于或等于所說組合物重量20％重量的水和/或至少一種水溶性溶劑。
術(shù)語“水溶性溶劑”指的是在室溫下為液態(tài)并且可以與水混溶(在25℃和大氣壓下水混溶性高于50％重量)的化合物。
可任選地用于本發(fā)明的組合物中的水溶性溶劑一般還是可揮發(fā)性的。
在可用于本發(fā)明組合物的水溶性溶劑中，可提及的尤其是包含1至5個碳原子的低級一元醇如乙醇和異丙醇、包含2至8個碳原子的二醇，如乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇和一縮二丙二醇、C3至C4酮和C2-C4醛。
所說的水和/或水溶性溶劑(溶劑混合物)可以以本本身的形式被引入到本發(fā)明的制劑中或者可以通過一種或多種組成所說組合物的成分被混入到其中。因此，尤其是可以通過乳液或假乳液，即聚合物顆粒的水性分散體形式被引入到該組合物中。
在所說的組合物中存在水和/或水溶性溶劑(溶劑混合物)可能對于增加該睫毛組合物的粘性而言是有利的。更特定地，非水性溶劑的數(shù)量越高，對于向睫毛上的應(yīng)用而言就越光滑，這主要是由于該組合物的“油性”所導(dǎo)致的。用水溶性溶劑部分替代該非水性溶劑使其可能會降低這種作用，從而增加了其對睫毛的粘附性。從而所得的化妝結(jié)果就越厚重。
在本發(fā)明的這種變型中，水和/或水溶性溶劑(溶劑混合物)的含量尤其是高于或等于該組合物總重量的0.5％，特別是1至18％并且更特別是2至15％重量。
蠟(蠟混合物)本發(fā)明組合物包含含量為該組合物總重量3％重量以上的蠟或一些蠟的混合物。
本發(fā)明上下文中所考慮的蠟通常是一種在室溫(25℃)下為固態(tài)的親脂性化合物，其具有可轉(zhuǎn)化的固/液轉(zhuǎn)化狀態(tài)，其具有高于或等于30℃的熔點，其熔點可高至200℃并且特別是高至120℃。
通過使蠟變成液體形式(熔化)，可以使其與油混溶并形成一種在顯微鏡下均勻的混合物，但是在將該混合物冷卻至室溫時，該蠟在混合物的油中重結(jié)晶。
適用于本發(fā)明的蠟特別是具有高于或等于45℃的熔點，并且特別是具有高于或等于55℃的熔點。
對于本發(fā)明的目的而言，該熔點相當(dāng)于如ISO標(biāo)準(zhǔn)11357-3；1999所述的那樣用熱分析觀察到的最大吸熱峰的溫度?？梢杂貌钍緬呙枇繜嵊?，例如由TA Instruments公司以“MDSC 2920”的名稱銷售的量熱計來測量本發(fā)明蠟的熔點。
該測量方案如下首先以10℃/分鐘的加熱速率使5mg位于坩堝中的樣品的溫度從20℃升至100℃，然后，以10℃/分鐘的速度使其從10℃冷卻至-20℃，并且最后，以5℃/分鐘的加熱速度使其溫度再次從-20℃升至100℃。在第二次增溫過程中，測量空坩堝和包含蠟樣品的坩堝的吸收效率之間的不同隨著溫度的變化而產(chǎn)生的差異。該化合物的熔點是相當(dāng)于表示吸收功率差異隨著溫度而產(chǎn)生的變化的曲線峰頂點的溫度值。
可用于本發(fā)明組合物中的蠟選自在室溫下為固體的動物、植物、礦物或合成來源的蠟、以及其混合物。
可用于本發(fā)明組合物的蠟通常具有0.01MPa至15MPa，尤其是高于0.05MPa并且特別是高于0.1MPa的硬度。
所說的硬度是通過測量壓縮力(其是在20℃下用配有直徑為2mm的圓柱形不銹鋼錠的由Rheo公司以“TA-XT2i”名稱銷售的食品質(zhì)地測定儀來測量的)，通過在下面的操作過程中測量與時間有函數(shù)關(guān)系的力(壓縮力或拉伸力)(F)的變化來進行測量的將所說的錠以0.1mm/s的速度移位，然后使其穿透蠟至0.3mm的穿透深度。當(dāng)該錠穿透該蠟至0.3mm的深度時，使該錠平靜保留1秒(相當(dāng)于松弛時間)，然后以0.1mm/s的速度將其撤回。在該松弛時間中，該力(壓力)大大降低直至其變?yōu)榱?，然后，在撤回該錠的過程中，該力(拉伸力)變?yōu)樨?fù)數(shù)，然后其又升至0值。該硬度相當(dāng)于在其接觸瞬間在該錠表面和蠟之間測得的最大壓縮力。這種力的值是以MPa表示的。
為了對所說的硬度進行測量，使該蠟在等于蠟的熔點+20℃的溫度下熔化。將該熔化了的蠟傾倒到直徑為30mm和深度為20mm的容器中。使該蠟在室溫(25℃)下重結(jié)晶24小時，然后將其在20℃下存儲至少1小時，然后進行硬度測量。
作為適用于本發(fā)明蠟的實例，可提及的尤其是以烴為基礎(chǔ)的蠟，例如蜂蠟、羊毛脂蠟、白蠟、漆樹蠟、石蠟、某些聚乙烯蠟和蠟狀共聚物，以及還有其酯。
可提及的還有通過對包含直鏈或支鏈的C8-C32脂肪鏈的動物或植物油催化氫化所獲得的蠟類物質(zhì)。在這些蠟中，尤其可提及的有異構(gòu)化的西蒙得木油如由Desert Whale公司以“Iso-Jojoba-50”的商品參考資料銷售或制造的反式-異構(gòu)化的部分氫化的西蒙得木油、氫化向日葵油、氫化蓖麻油、氫化椰子油、氫化羊毛脂油和由Heterene公司以“Hest 2T-4S”的名稱銷售的二(1，1，1-三羥甲基丙烷)四硬脂酸酯。
可提及的還有有機硅蠟(silicone waxes)和氟代蠟。
還可以使用由Sophim公司以“Phytowax ricin 16L64”和“22L73”的名稱銷售的通過用鯨蠟醇酯化的蓖麻油的氫化獲得的蠟。如在專利申請FR-A-2 792 190中所描述的該類蠟。
根據(jù)一個特定的實施方案，本發(fā)明的組合物可以包含至少一種“發(fā)粘的”蠟，即粘性高于或等于0.7N.s和硬度低于或等于3.5MPa的蠟。
使用發(fā)粘的蠟尤其是使其可以獲得易于應(yīng)用到角蛋白纖維上、可以很好的粘附到角蛋白纖維上并且可以形成光滑、均勻和厚重的化妝結(jié)果的化妝品組合物。
所用的發(fā)粘的蠟尤其是具有0.7N.s至30N.s的粘性，其粘性特別是高于或等于1N.s，尤其是1N.s至20N.s，特別是高于或等于2N.s，尤其是2N.s至10N.s并且特別是2N.s至5N.s。
所說蠟的粘性是通過用配有形成45°角的圓錐形丙烯酸聚合物錠Rheo公司以“TA-XT2i”的名稱銷售的食品質(zhì)地測定儀在20℃下測量力(壓力或拉伸力)隨著時間的改變來進行測定的。
該測量方案如下使所說的蠟在等于蠟的熔點+10℃的溫度下熔化。將熔化的蠟傾倒到直徑為25mm和深度為20mm的容器中。使該蠟在室溫(25℃)下結(jié)晶24小時從而使得該蠟的表面平坦光滑，然后將該蠟在20℃下存儲至少1小時，然后對其粘性進行測量。
將該食品質(zhì)地測量儀的錠以0.5mm/s的速度移位，然后使其穿透所說的蠟至2mm的穿透深度。當(dāng)該蠟穿透至2mm的深度時，將該錠平靜保持1秒(相當(dāng)于松弛時間)，然后將其以0.5mm/s的速度撤回。
在所說的松弛時間中，力(壓力)迅速下降直至其變?yōu)榱?，然后，在撤回錠期間，力(拉伸力)變?yōu)樨?fù)數(shù)，然后又升至0值。該粘性相當(dāng)于與時間有關(guān)的力的曲線相當(dāng)于該力(拉伸力)的負(fù)值部分的曲線的積分。這種力的值是以N.s表示的。
可以使用的發(fā)粘的蠟的硬度一般小于3.5MPa，特別是為0.01MPa至3.5MPa，尤其是0.05MPa至3MPa或甚至為0.1MPa至2.5MPa。
用之前所述的方案來測量硬度。
可以使用的發(fā)粘的蠟包括C20-C40烷基(羥基硬脂酰氧基)硬脂酸酯(該烷基包含20至40個碳原子)，其可以單獨使用或者以混合物的形式使用，特別是式(I)的C20-C40烷基12-(12′-羥基硬脂酰氧基)硬脂酸酯或式(I)的化合物的混合物 其中m是18至38的整數(shù)。
該類蠟尤其是由Koster Keunen公司以“Kester Wax K 82 P”和“Kester Wax K 80 P”的名稱銷售的物質(zhì)。
上述蠟一般具有小于45℃的起始熔點。
根據(jù)本發(fā)明組合物一個特定的實施方案，其可包含至少一種具有高起始熔點，即一般高于或等于45℃，尤其高于或等于50℃，或甚至更高的起始熔點，即一般高于或等于55℃并且特別是高于或等于60℃的蠟?？梢杂貌钍緬呙枇繜嵊?DSC)，例如由TA Instruments公司以“MDSC2920”的名稱銷售的量熱計來測量該蠟的起始熔點。
該測量方案與所述的用于測量熔點的方案相同。
下文用縮寫“mpstart”表示的該化合物的起始熔點相當(dāng)于當(dāng)消耗5％的熔化熱時測得的溫度。
就具有高但是低于50℃起始熔點的蠟而言，可提及的尤其是有褐煤蠟(mpstart＝47.9℃)、地蠟(mpstart＝46.3℃)和由Sophim公司以“Phytowax Olive 18L57”的名稱銷售的通過用硬脂醇酯化的橄欖油的催化氫化獲得的蠟(mpstart＝47.4℃)。
就熔點高于或等于50℃并且小于55℃的蠟而言，可提及的尤其是有米糠蠟(mpstart＝51.4℃)、小樹燭蠟(mpstart＝50℃)和Ouricurry蠟(mpstart＝51.4℃)。
就可用于本發(fā)明組合物的具有十分高的熔點的蠟而言，可提及的尤其是有巴西棕櫚蠟(mpstart＝63.5℃)、通過Fisher-Tropshch合成獲得的蠟(mpstart＝60.5℃)、某些聚乙烯蠟如，尤其是這些由New PhaseTechnologies公司以“Performalene 655”或Honeywell公司以“Polyethylene AC 540”、Petrolite公司以“Polywax 2000 T-6”(mpstart＝125℃)或Eastman Kodak公司以“PED 191”和“EpoleneN-14”(其mpstart分別＝120℃和106℃)的名稱銷售的物質(zhì)以及某些單晶蠟如這些Tisco公司以“Tisco Wax 88”或Paramelt公司以“Microwax HW”的名稱銷售的物質(zhì)。
就具有十分高的起始熔點的蠟而言，可提及的還有通過對包含直鏈或支鏈C8-C32脂肪鏈的動物或植物油催化氫化獲得的蠟，如氫化西蒙得木油(mpstart＝63.2℃)和由Heterene公司以“Hest 2T-4B”的名稱銷售的二(1，1，1-三羥甲基丙烷)四山崳酸酯(mpstart＝61.8℃)。
本發(fā)明組合物中具有高或甚至十分高的起始熔點的蠟的含量可以特別高并且特別是高于或等于20％重量。
在本發(fā)明中，其還可以使用以約0.5至30微米的小顆粒形式被供給的蠟，其粒度特別是為1至20微米，并且更特別地為5至10微米，其在下文被表示為“微蠟(microwaxes)”。對于本發(fā)明的目的而言，本發(fā)明所用的較大部分形式的蠟在下文被稱為“常規(guī)蠟”。
就可用于本發(fā)明組合物的微蠟而言，可提及的有巴西棕櫚微蠟，如由Micro Powders公司以“MicroCare 350”的名稱銷售的產(chǎn)品，如由Micro Powders公司以“MicroEase 114S”的名稱銷售的產(chǎn)品，由巴西棕櫚蠟和聚乙烯蠟的混合物組成的微蠟如由Micro Powders公司以“Micro Care300”和“310”的名稱銷售的產(chǎn)品，由巴西棕櫚蠟和合成蠟的混合物組成的微蠟，如由Micro Powders公司以“MicroCare 325”的名稱銷售的產(chǎn)品，聚乙烯微蠟如由Micro Powders公司以“Micropoly 200”、“220”、“220L”和“250S”的名稱銷售的產(chǎn)品，和聚四氟乙烯超細(xì)粉如由Micro Powders公司以“Microslip 519”和“519 L”的名稱銷售的產(chǎn)品。
在上述蠟中，其中的一些，例如巴西棕櫚微蠟、合成的微蠟“MicroEase 114S”或由巴西棕櫚蠟和合成蠟的混合物組成的微蠟“MicroCare 325”具有高于或等于45℃的起始熔點。
在本發(fā)明的組合物中，顯然可使用蠟的混合物并且尤其是可使用一種或多種常規(guī)蠟，如，尤其是發(fā)粘的蠟和/或起始熔點高于或等于45℃的蠟，和一種或多種微蠟。
本發(fā)明的組合物通常包含10％至70％重量的蠟。其特別是包含占該組合物總重量15％至65％，更特別是20％至60％或甚至25％至55％重量的蠟(蠟混合物)。
所說的蠟或蠟混合物以位于非水性溶劑介質(zhì)中的顆粒分散體形式存在于本發(fā)明的組合物中。
該蠟顆?？梢跃哂胁煌男螤?。其尤其基本是球形的。
在室溫下，對該組合物樣品進行的顯微鏡觀察表明該蠟顆粒在所說的介質(zhì)中具有良好的分散性，這些顆粒幾乎沒有或沒有發(fā)生聚集，或者該微?；驹谒蟹较蚨枷嗤木鶆蚍植肌?br> 在非水性溶劑介質(zhì)中可溶解并且具有至少一種可結(jié)晶部分的聚合物(聚合物混合物)根據(jù)一個特定的實施方案，本發(fā)明的組合物包含至少一種可溶解于所說的非水性溶劑介質(zhì)中并且具有至少一種可結(jié)晶部分的聚合物。
“可溶解于所說揮發(fā)油的聚合物”的表述指的是當(dāng)以至少高于0.01％重量的固體含量和相當(dāng)于所需最終組合物中的設(shè)計含量單獨被引入時，在室溫(一般為25℃)和大氣壓(750mmHg，即105Pa)下可溶解于所說揮發(fā)油中的聚合物。
對于本發(fā)明的目的而言，術(shù)語“聚合物”指的是包含至少兩個重復(fù)單元，尤其是至少三個重復(fù)單元，特別是至少十個重復(fù)單元，或甚至至少十五個重復(fù)單元的化合物。本發(fā)明的聚合物通常包含至少兩種不同性質(zhì)的重復(fù)單元(共聚物)。本發(fā)明所用的聚合物通常是合成來源的，并且特征為其摩爾質(zhì)量為200至1000 000g/mol，特別是500至500 000g/mol并且更特別是為1000至300 000g/mol。
本發(fā)明的聚合物更特別地是在室溫下在所說的介質(zhì)中可溶解并且為非結(jié)晶態(tài)的共聚物，并且其必需包含至少一種被表示為A的可結(jié)晶部分和至少一種被表示為B的“無定形”的不可結(jié)晶的部分。
由于這種特定的結(jié)構(gòu)，其有利地既對蠟具有親合力(由于部分A)又對所說的溶劑有親合力(由于部分B)，并且就此而言其可以有效將所說的蠟分散在所說的非水性溶劑介質(zhì)中。
本發(fā)明所用聚合物的可結(jié)晶部分為各聚合物總重量的至少5％，特別是至少10％和高至50％，并且更特別是30％至50％重量本發(fā)明共聚物可結(jié)晶部分A的特征為是被連接到所說聚合物骨架上的懸垂鏈和/或直接混入到這種骨架的嵌段和/或至少一個端鏈。這些共聚物可以是任何化學(xué)結(jié)構(gòu)無規(guī)、嵌段或接枝共聚物和/或樹枝狀聚合物(dendrimers)。
同樣，本發(fā)明共聚物無定形部分的特征為是被連接到所說聚合物骨架上的懸垂鏈和/或直接混入到這種骨架的嵌段和/或至少一個端鏈。
對于本發(fā)明的目的而言，下面的術(shù)語或表達(dá)具有下文給出的含義-“可結(jié)晶部分A”指的是一種至少5個如果考慮與這種重復(fù)單元相一致的均聚物的話其特征為具有高于30％的結(jié)晶度的重復(fù)單元的序列，-“無定形部分B”指的是一種至少5個如果考慮與這種重復(fù)單元相一致的均聚物的話其特征為具有小于5％，或甚至0的結(jié)晶度重復(fù)單元的序列，-“被混入到骨架中的嵌段”指的是形成該聚合物主鏈一部分的由重復(fù)的單體單位組成的一組原子，-“懸垂鏈或側(cè)基”指的是形成該聚合物主鏈上的分支的一組原子，-“端鏈”指的是位于所說骨架至少一個端點上的一組原子。
a)無規(guī)共聚物無規(guī)共聚物優(yōu)選地是具有可結(jié)晶的懸垂鏈的聚合物，其包含由至少兩個單體的聚合所產(chǎn)生的單元，其中至少一個單元具有被稱為X的可以用式II表示的可結(jié)晶的疏水性側(cè)鏈MSC (II)其中M表示該聚合物骨架的一個原子，S表示一種間隔物和C表示一種可結(jié)晶的基團。
可結(jié)晶的鏈“-S-C”可以是脂族或芳族的，直鏈、支鏈或環(huán)狀的，并且可以任選地被氟化或全氟化?！癝”尤其是表示(CH2)n或(CH2CH2O)n或(CH2O)，其可以是直鏈或支鏈或環(huán)狀的，同時n為0至22的整數(shù)?！癝”優(yōu)選地是一種直鏈基團。“S”和“C”優(yōu)選地是不同的。
當(dāng)可結(jié)晶的鏈“-S-C”是以烴為基礎(chǔ)的脂族鏈時，其包含含有至少11個碳原子和不高于40個碳原子并且最好不高于24個碳原子的以烴為基礎(chǔ)的烷基鏈。其尤其是包含至少12個碳原子的脂族鏈或烷基鏈，并且其特別是C12-C24烷基鏈。當(dāng)其是氟代烷基或全氟代烷基鏈時，其包含至少6個氟化的碳原子并且其特別是包含至少11個碳原子，其中至少6個碳原子被氟化。
作為包含可結(jié)晶的懸垂鏈(懸垂鏈們)聚合物的實例，可提及的有這些包含由一個或多個下面的單體的聚合反應(yīng)所產(chǎn)生的單元的物質(zhì)飽和C12-C24烷基的(甲基)丙烯酸酯、C12-C15全氟代烷基(甲基)丙烯酸酯、N-烷基(甲基)丙烯酰胺(所說的烷基為具有或不具有氟原子的C12至C24烷基)、包含烷基或全氟代(烷基)鏈的乙烯基或烯丙基酯(所說的烷基為C12至C24烷基(每個全氟代烷基鏈具有至少6個氟原子))、包含烷基或全氟代(烷基)鏈的乙烯醚(所說的烷基為C12至C24烷基并且每個全氟代烷基鏈具有至少6個氟原子)、C12至C24α-烯烴如例如十八烯、具有包含12至24個碳原子的烷基的對-烷基苯乙烯、以及其混合物。
就可用于本發(fā)明的這些聚合物的實例而言，可提及的有形成可結(jié)晶部分A的飽和直鏈C12至C30烷基(甲基)丙烯酸酯和組成無定形部分B的直鏈C4至C10或支鏈或環(huán)狀和/或不飽和C4至C30烷基(甲基)丙烯酸酯的共聚物。
在組成可結(jié)晶部分A的包含直鏈飽和C12至C30烷基的乙烯酯和組成無定形部分B的包含直鏈C4至C10或支鏈或環(huán)狀和/或不飽和C4至C30烷基的乙烯酯的共聚物中，可提及的特別是有醋酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯或硬脂酸烯丙酯的共聚物，如由Chimex公司以“Mexomer PQ”的名稱銷售的硬脂酸烯丙酯和醋酸乙烯酯的共聚物。
當(dāng)所說的聚合物是由縮聚反應(yīng)產(chǎn)生的時，上面所定義的以烴為基礎(chǔ)的和/或氟代的可結(jié)晶鏈?zhǔn)怯每梢允嵌?、二醇、二胺或二異氰酸酯的單體來產(chǎn)生的。
b)嵌段共聚物這些共聚物包含至少兩種類型的不同化學(xué)性質(zhì)的嵌段，其中的一種是可結(jié)晶的并且組成所說的部分A。在嵌段共聚物的情況中，至少一種無定形的嵌段B必需可溶解于所說的介質(zhì)中。
可提及的實例包括-包含可結(jié)晶鏈的烯烴或環(huán)烯烴的嵌段共聚物，例如這些由下面物質(zhì)的嵌段聚合獲得的共聚物-環(huán)丁烯、環(huán)己烯、環(huán)辛烯、降冰片烯(即二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯)、5-甲基降冰片烯、5-乙基降冰片烯、5，6-二甲基降冰片烯、5，5，6-三甲基降冰片烯、5-亞乙基降冰片烯、5-苯基降冰片烯(norbonene)、5-芐基降冰片烯、5-乙烯基降冰片烯、1，4，5，8-二橋亞甲基-1，2，3，4，4a，5，8a-八氫萘或二環(huán)戊二烯、或其混合物的嵌段聚合，-與乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯或1-二十碳烯、或其混合物嵌段聚合，-B.Boutevin等人，Polymer Bulletin，34，117-123(1995)，標(biāo)題為“PP/PBT的形態(tài)和機械性質(zhì)研究”中所列舉的氫化嵌段或多嵌段的聚(丁烯對苯二甲酸酯)-b-聚(異戊二烯)嵌段共聚物，-P.Rangarajan等人，Macromolecules，26，4640-4645(1993)在“乙烯-(乙烯-交替-丙烯)的半結(jié)晶嵌段共聚物的形態(tài)學(xué)”和P.Richter等人，Macromolecules，30，1053-1068(1997)“具有結(jié)晶核的聚合物聚集體聚(乙烯)-聚(乙烯-丙烯)系統(tǒng)”中所列舉的聚(乙烯)-b-共聚(乙烯/丙烯)，和-I.W.Hamley，Advances in Polymer Science，第148卷，113-137(1999)在“嵌段共聚物中的結(jié)晶”中列舉的聚(乙烯)-b-聚(乙基乙烯)嵌段共聚物。
這些聚合物可具有單一的可結(jié)晶嵌段或者重復(fù)的可結(jié)晶嵌段。在后一種情況中，這些可結(jié)晶嵌段的化學(xué)性質(zhì)可以相同或不同。
c)包含可結(jié)晶的末端嵌段的共聚物在這一類中可提及的實例包括-由(α)至少一種選自包含至少32個碳原子的二羧酸的酸如二聚脂肪酸，和(β)亞烷基二胺并且特別是乙二胺之間的縮合產(chǎn)生的聚酰胺類的縮聚物，其中所說的聚酰胺聚合物包含至少一種被至少一種包含12至30個碳原子的直鏈飽和一元醇或一元胺酯化或酰胺化的羧酸端基，并且特別是乙二胺/二異亞油酸硬脂酯的共聚物，如由ArizonaChemical公司以“Uniclear 100 VG”的名稱銷售的產(chǎn)品；和-親脂性聚酯縮聚物，其末端被包含飽和直鏈C12至C30碳鏈的可結(jié)晶的酸或醇，并且特別是12-多羥基硬脂酸酯化，其至少一個末端被硬脂酸酯化，如由Avecia公司銷售的“Solsperse 21000”。
作為本發(fā)明該共聚物的另一個例證，可提及的特別是有乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、乙烯/馬來酸酐共聚物、氫化丁二烯/異戊二烯嵌段共聚物和乙烯/馬來酸酐/醋酸乙烯酯三元共聚物。
可溶解于所說的非水性溶劑介質(zhì)中并且具有至少一種可結(jié)晶部分的聚合物或該類聚合物的混合物在本發(fā)明組合物中的存在比例可以為該組合物總重量的0.01％至30％，尤其是0.1至20％并且特別是1至10％重量。
成膜聚合物根據(jù)一個特定的實施方案，本發(fā)明的組合物可以包含至少一種成膜聚合物。
在本發(fā)明中，術(shù)語“成膜聚合物”指的是其本身或者在存在輔助性成膜劑的情況下能形成一種可以粘附到支撐物并且尤其是角蛋白材料上的連續(xù)的膜的聚合物。
在本發(fā)明中，包含少于30％重量本發(fā)明條件下的可結(jié)晶部分并且特別是一點也不包含的聚合物(通常為脂溶性聚合物)被歸類為這一類。
在可用于本發(fā)明組合物的成膜聚合物中，可提及的有合成的聚合物、自由基型或縮聚物型聚合物、天然來源的聚合物、以及其混合物。
可提及的脂溶性聚合物的實例包括乙烯酯(該乙烯基被直接連接到該酯的氧原子上并且該乙烯酯包含被連接到所說酯基團的羰基上的1至24個碳原子的飽和直鏈或支鏈烴基)和至少一種可以是乙烯酯(與已經(jīng)存在的乙烯酯不同)、烷基乙烯醚(其烷基包含2至24個碳原子)或烯丙酯或甲基烯丙酯(包含一種被連接到該酯基的羰基上的1至24個碳原子的飽和直鏈或支鏈烴基)的其它單體的共聚物?？梢杂媒宦?lián)劑將這些共聚物交聯(lián)，所說的交聯(lián)劑可以是乙烯型或烯丙型或甲基烯丙型，如四烯丙氧基乙烷、二乙烯基苯、辛二酸二乙烯酯、十二烷二酸二乙烯酯和十八烷二酸二乙烯酯。
可提及的這些共聚物的實例包括下面的共聚物醋酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、丙酸乙烯酯/月桂酸烯丙酯、丙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、二甲基-2，2-戊酸烯丙酯/月桂酸乙烯酯。
還可提及的脂溶性成膜聚合物包括脂溶性均聚物，并且特別是這些由包含9至22個碳原子的乙烯酯或烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(所說的烷基包含2至24個碳原子)的均聚反應(yīng)獲得的聚合物。
尤其可提及的脂溶性均聚物的實例包括聚月桂酸乙烯酯和聚(甲基)丙烯酸月桂酯，可用乙二醇二甲基丙烯酸酯或四乙二醇二甲基丙烯酸酯對這些聚(甲基)丙烯酸酯進行交聯(lián)。
上面所定義的脂溶性均聚物和共聚物是已知的并且尤其是在專利申請FR-A-2 232 303中進行了描述；其可具有2 000至500 000并且特別是4 000至200 000的重均分子量。
就可用于本發(fā)明的脂溶性成膜聚合物而言，可提及的還有聚亞烷基并且尤其是C2至C20烯烴共聚物例如聚丁烯，具有直鏈或支鏈、飽和或不飽和C1至C8烷基的烷基纖維素例如乙基纖維素和丙基纖維素，乙烯吡咯烷酮(VP)共聚物并且尤其是乙烯吡咯烷酮和C2至C40并且特別是C3至C20烯烴的共聚物。作為可用于本發(fā)明的VP共聚物的實例，可提及的有VP/醋酸乙烯酯、VP/甲基丙烯酸乙酯、丁羥基聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、VP/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸、VP/二十碳烯、VP/十六碳烯、VP/三十碳烯(triacontene)、VP/苯乙烯和VP/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯。
該成膜聚合物還可以以分散于水相或非水性溶劑相中的顆粒的形式存在于所說的組合物中，所說的這種顆粒的分散形式一般被稱為乳液或假乳液。制備這種分散體的技術(shù)對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是公知的。
可以使用的成膜聚合物的水性分散體包括由Avecia-Neoresines公司以“Neocryl XK-90”、“Neocryl A-1070”、“Neocryl A-1090”、“Neocryl BT-62”、“Neocryl A-1079”和“Neocryl A-523”的名稱，由Dow Chemical公司以“Dow Latex 432”的名稱、或DaitoKasey Kogyo公司以“Daitosol 5000 AD”的名稱銷售的丙烯酸分散體；或者由Avecia-Neoresins公司以“Neorez R-981”和“NeorezR-974”的名稱，由Goodrich公司以“Avalure UR-405”、“AvalureUR-410”、“Avalure UR-425”、“Avalure UR-450”、“Sancure875”、“Sancure 861”、“Sancure 878”和“Sancure 2060”的名稱，由Bayer公司以“ Impranil 85”的名稱，由Hydromer公司以“Aquamere H-1511”的名稱銷售的聚氨酯的水分散體；由EastmanChemical Products公司以“Eastman AQ”的商標(biāo)名銷售的磺基聚酯，乙烯型分散體，例如“Mexomer PAM”并且還有位于異十二烷中的丙烯酸分散體，例如由CHIMEX公司銷售的“Mexomer PAP”。
該成膜聚合物可以以占該組合物總重量0.1至30％重量，特別是0.5％至25％重量，并且更特別是1％至20％重量的固體含量存在于本發(fā)明的組合物中。
本發(fā)明的組合物可以包含增塑劑以促進該成膜聚合物的成膜。該類增塑劑可以選自本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的能滿足所需功能的任何化合物。
染料本發(fā)明的組合物還可以包含至少一種染料，例如粉狀染料、脂溶性染料以及水溶性染料。
所說的粉狀染料可以選自顏料和珠母貝類物質(zhì)。
該顏料可以是白色或彩色的、無機和/或有機的，并且可以被包覆或未被包覆。可提及的無機顏料有二氧化鈦(可任選地被進行了表面處理)、氧化鋯、氧化鋅或氧化鈰，并且還可以是氧化鐵或氧化鉻、錳紫、群青、鉻水合物和鐵藍(lán)(ferric blue)?？商峒暗挠袡C顏料有炭黑D &C型顏料、以及以胭脂紅(cochineal carmine)為基礎(chǔ)或者以鋇、鍶、鈣或鋁為基礎(chǔ)的色淀。
所說的珠母貝類物質(zhì)可以選自白色珍珠質(zhì)顏料如用氯氧化鈦或鉍包覆的云母，有色的珍珠質(zhì)顏料如具有氧化鐵的鈦云母、具有尤其是鐵藍(lán)或氧化鉻的鈦云母、具有上述類型有機顏料的鈦云母，并且還可以是以氯氧化鉍為基礎(chǔ)的珍珠質(zhì)顏料。
所說的脂溶性染料有例如蘇丹紅、D & C Red 17、D & C Green 6、β-胡蘿卜素、豆油、蘇丹棕、D & C Yellow 11、D & C Violet 2、D & C Orange 5、喹啉黃和胭脂樹紅。
這些染料的存在量可以為該組合物總重量的0.01至30％重量。
填充劑本發(fā)明的組合物還可以包含至少一種填充劑。
所說的填充劑可以選自本領(lǐng)域技術(shù)人員眾所周知并且化妝品組合物中常用的這些物質(zhì)。這些填充劑可以是無機或有機的，并且可以是層狀的或球形的?？商峒暗挠谢?、云母、二氧化硅、高嶺土、聚酰胺粉末，例如由Atochem公司以“Orgasol”的商品名銷售的Nylon、聚-β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末、四氟乙烯聚合物的粉末，例如Teflon、月桂?；嚢彼?、淀粉、氮化硼、多孔的空心聚合微球如聚偏二氯乙烯/丙烯腈的這些微球，例如Nobel Industrie公司以“Expancel”的名稱銷售的產(chǎn)品、丙烯酸粉末，如這些由Dow Corning公司以“Polytrap”的名稱銷售的產(chǎn)品、聚甲基丙烯酸甲酯顆粒和硅酮樹脂小珠(例如得自Toshiba的“Tospearls”)、沉淀的碳酸鈣、碳酸鎂和碳酸氫鎂、羥磷灰石、空心的硅石微球(得自Maprecos的“Silica Beads”)、玻璃或陶瓷微囊、得自包含8至22個碳原子并且特別是12至18個碳原子的有機羧酸的金屬肥皂，例如硬脂酸鋅、硬脂酸鎂或硬脂酸鋰、月桂酸鋅和肉豆蔻酸鎂。
所說填充劑的存在量可以為所說組合物總重量的0.1％至25％并且特別是1％至20％重量。
本發(fā)明的組合物還可以包含任何化妝品可接受的添加劑，其特別是是選自化妝品中常用的這些物質(zhì)，如抗氧劑、防腐劑、香料、中和劑、增塑劑、增稠劑或膠凝劑、纖維和美容活性物質(zhì)、以及其混合物。
可用于本發(fā)明組合物的膠凝劑一般是親脂性的并且可以是有機或無機的，并且可以是聚合體或分子。
可提及的親脂性無機膠凝劑包括任選地被改性的粘土，例如用氯化C10至C22脂肪酸銨改性的鋰蒙脫石，例如用氯化二硬脂酰二甲銨改性的鋰蒙脫石，例如由Elementis公司以“Bentone 38V”的名稱銷售的產(chǎn)品。
可提及的還有任選地進行了疏水性表面處理的煙霧硅膠，其粒度小于1μm。特定地，其可以對該硅膠的表面進行化學(xué)改性，其可以通過化學(xué)反應(yīng)使該硅膠的表面上存在的甲硅烷醇的數(shù)目降低。其尤其是可以用疏水性基團代替甲硅烷醇從而獲得疏水性硅膠。所說的疏水性基團可以是
-三甲基甲硅烷氧基，其尤其是在存在六甲基二硅氮烷的情況下對煙霧硅膠進行處理來獲得的。根據(jù)CTFA(第6版，1995)，如此進行處理的硅膠被稱為“二氧化硅甲硅烷化物(silica silylate)”。例如，其由Degussa以“Aerosil R812”的參考資料銷售，和由Cabot公司以“Cab-O-Sil TS-530”銷售；-二甲基甲硅烷氧基或聚二甲基硅氧烷，其是通過在存在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷的情況下對煙霧硅膠進行處理獲得的。根據(jù)CTFA(第6版，1995)，如此進行處理的硅膠被稱為“二氧化硅二甲基甲硅烷化物(silica dimethyl silylate)”。例如，其由Degussa以“Aerosil R972”和“Aerosil R974”的參考資料銷售，和由Cabot公司以“Cab-O-Sil TS-610”和“Cab-O-Sil TS-720”銷售。
該疏水的煙霧硅膠優(yōu)選地具有可以為納米至微米的粒度，例如約5至200nm。
所說的親脂性有機聚合膠凝劑有例如三維結(jié)構(gòu)的部分或全交聯(lián)的彈性有機聚硅氧烷，例如這些由Shin-Etsu公司以KSG6、KSG16和KSG18的名稱銷售的物質(zhì)，由Dow Corning公司以Trefil E-505C或Trefil E-506C的名稱銷售的物質(zhì)，得自Grant Industries的Gransil SR-CYC、SR DMF 10、SR-DC556、SR 5CYC gel、SR DMF10 gel和SR DC 556 gel以及得自General Electric的SF 1204和JK 113；乙基纖維素，例如這些由Dow Chemical以Ethocel的名稱銷售的物質(zhì)和被飽和或不飽和的烷基鏈取代的每個糖包含1至6個并且特別是2至4個羥基的半乳甘露聚糖，例如被C1至C6，并且特別是C1至C3烷基鏈烷基化的瓜爾膠，以及其混合物。聚苯乙烯/聚異戊二烯或聚苯乙烯/聚丁二烯的“二嵌段”或“三嵌段”型嵌段共聚物如由BASF公司以“Luvitol HSB”的名稱銷售的產(chǎn)品，聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)型的嵌段共聚物如由Shell Chemical Co.公司以“Kraton”的名稱銷售的產(chǎn)品，或聚苯乙烯/共聚(乙烯-丁烯)型嵌段共聚物。
在可用于本發(fā)明組合物的膠凝劑中，可提及的還有糊精的脂肪酸酯，如棕櫚酸糊精，尤其是Chiba Flour公司以“Rheopearl TL”或“Rheopearl KL”的名稱銷售的產(chǎn)品。
本發(fā)明的組合物還可以包含纖維以改善其延長作用。
術(shù)語“纖維”應(yīng)被理解為指的是長度為L和直徑為D的物體，其中L比D大的多，D是所述纖維橫截面中的圓的直徑。該L/D的比例(形狀因子)特別是為3.5至2500，優(yōu)選5至500并且特別是為5至150。
可用于本發(fā)明組合物的纖維可以是合成或天然來源的無機或有機纖維。其可以短或長，為單獨形式或被組織起來，例如可以被編織，可以是空心或?qū)嵭牡?。根?jù)所需的特定應(yīng)用，其可以具有任何形狀，并且尤其可以具有圓形或多邊形(正方形、六角形或八角形)橫截面。其末端特別是鈍的和/或磨光的以防止損傷。
該纖維的長度特別是為1μm至10mm，優(yōu)選0.1mm至5mm并且更優(yōu)選為1mm至3.5mm。其橫截面可以為直徑為2nm至500μm，優(yōu)選100nm至100μm并且更優(yōu)選1μm至50μm的圓。該纖維的重量或紗計數(shù)(yarn count)常常以登尼爾或decitex為單位給出，并且表示每9km紗以克為單位的重量。本發(fā)明的纖維特別是具有0.15至30登尼爾并且更優(yōu)選0.18至18登尼爾的紗計數(shù)。
該纖維可以是紡織品制造中所用的這些纖維，并且特別是絲纖維、棉纖維、羊毛纖維、亞麻纖維、特別是從木材、植物或藻類中提取的纖維素纖維、人造絲纖維、聚酰胺(Nylon)纖維、粘膠纖維、醋酸酯纖維，特別是醋酸人造絲纖維、聚(對-苯基對苯二甲酰胺(terephtalamide))(或芳族聚酰胺)纖維，特別是Kevlar纖維、丙烯酸聚合物纖維素，特別是聚甲基丙烯酸甲酯纖維或聚(甲基丙烯酸2-羥基乙酯)纖維素、聚烯烴纖維并且特別是聚乙烯或聚丙烯纖維、玻璃纖維、二氧化硅纖維、碳纖維，特別是石墨形式、聚四氟乙烯(如Teflon)纖維、不溶性膠原纖維、聚酯纖維、聚氯乙稀纖維或聚偏二氯乙烯纖維、聚乙烯醇纖維、聚丙烯腈纖維、殼聚糖纖維、聚氨酯纖維、聚乙烯鄰苯二甲酸酯纖維、和由聚合物如上述這些聚合物的混合物形成的纖維，例如聚酰胺/聚酯纖維。
還可以使用在手術(shù)中所用的纖維，例如由乙醇酸和己內(nèi)酯制得的可再吸收的合成纖維(得自Johnson & Johnson的Monocryl)；是乳酸和乙醇酸的共聚物類型的可再吸收的合成纖維(得自Johnson & Johnson的Vicryl)；聚對苯二甲酸酯纖維(得自Johnson & Johnson的Ethibond)和不銹鋼絲(得自Johnson & Johnson的Acier)。
此外，可以對該纖維表面進行處理或不進行處理，可以對其進行包覆或不進行包覆。就可用于本發(fā)明的進行了包覆的纖維而言，可提及的有用硫化銅包覆以提供一種抗靜電作用的聚酰胺纖維(例如得自Rhodia的R-STAT)或用使得該纖維可以具有特定結(jié)構(gòu)的另一種聚合物對其進行表面處理(特定的表面處理)或進行包括顏色/全息圖作用在內(nèi)的表面處理的聚酰胺纖維(例如，得自Sildorex的Lurex纖維)。
特別是使用合成來源的纖維并且特別是有機纖維，例如在手術(shù)中使用的這些纖維。可以有利地使用水不溶性纖維。
可用于本發(fā)明組合物的纖維特別是聚酰胺纖維、纖維素纖維、聚(對-亞苯基對苯二甲酰胺)纖維或聚乙烯纖維。其長度(L)可以為0.1mm至5mm并且特別是0.25mm至1.6mmm，并且其平均直徑可以為1μm至50μm。特別是可以使用由Etabilissement P.Bonte以“Polyamide 0.9 Dtex 3mm”的名稱銷售的平均直徑為6μm，紗計數(shù)為約0.9登尼爾和長度為0.3mm至5mm的聚酰胺纖維。還可以使用平均直徑為50μm和長度為0.5mm至6mm的纖維素(或人造絲)纖維，例如這些由Claremont Flock公司以“Natural rayon flockfiber RC1BE-N003-M04”的名稱銷售的物質(zhì)。還可以使用聚乙烯纖維，例如由Mini Fibers公司以“Shurt Stuff 13 099 F”的名稱銷售的物質(zhì)。
與上述不是剛性的纖維相反，本發(fā)明的組合物還可以包含“剛性”纖維。
最初基本為直線的該剛性纖維當(dāng)被放到分散介質(zhì)中時，形狀基本不會發(fā)生變化(其可以由下面所定義的角條件反映出來)，反映了基本仍然可以被描述為直線和線形的形狀。這種角條件反映了該纖維的剛度，對于同剛性纖維一樣小的物體而言，其難以用另外的參數(shù)來表達(dá)。
該纖維的剛度是用下面的角條件來反映的在數(shù)值方面，該纖維至少50％，特別是至少75％并且更特別是至少90％有利地是該纖維的縱向中心軸切線與連接所說的末端和相當(dāng)于該纖維一半長度的該纖維縱向中心軸上點的直線之間所形成的角小于15°的該類纖維，并且對于長度范圍為0.8mm至5mm，特別是1mm至4mm，更特別為1mm至3mm，或甚至2mm的相同纖維而言，沿著該纖維一半處該纖維的縱向中心軸切線與連接該末端之一和相當(dāng)于該纖維一半長度的該纖維縱向中心軸上點的直線之間所形成的角小于或等于15°。
上述角有利地是在該纖維的兩個末端和該纖維的一半處測得的；即，在這種情況中測量三次并且所測得的角的平均值小于或等于15°。
在該纖維上的任何點，該切線尤其是形成小于15°的角。
在本專利申請中，該纖維上點的切線所形成的角是在該纖維上所說點處該纖維的縱向中心軸切線和連接該纖維與所說點最接近的末端與相當(dāng)于該纖維一半長度的纖維的縱向中心軸上的點的直線之間所形成的角。
可用于本發(fā)明組合物的剛性纖維一般具有相同或基本相同的纖維長度。
更特定地，當(dāng)用顯微鏡對所說的剛性纖維以至1％重量的纖維濃度分散于其中的介質(zhì)進行觀察時，在物鏡放大率為2.5并且全視野的情況下，大多數(shù)剛性纖維，即用數(shù)值表示，至少50％的剛性纖維，優(yōu)選至少75％并且更優(yōu)選至少90％的剛性纖維必需滿足上面所定義的角條件。對相同長度的纖維而言，進行產(chǎn)生所說角值的該測量，所說的這種長度范圍為0.8mm至5mm，并且特別是1至4mm，更特別是1至3mm，或甚至2mm。
進行所說觀察的介質(zhì)是使得所說剛性纖維可以良好分散的分散介質(zhì)，例如水或粘土的水性凝膠或締合聚氨酯的水性凝膠。甚至可以對包含所說剛性纖維的該組合物進行直接觀察。將制得的組合物或分散體的樣品放置到載玻片和蓋玻片之間，用顯微鏡進行觀察，物鏡的放大率可以為2.5并且使用全視野。全視野使得該纖維可以被整體觀察。
所說的剛性纖維可以選自合成聚合物，所說的合成聚合物可選自聚酯、聚氨酯、丙烯酸聚合物、聚烯烴、聚酰胺，特別是非芳族聚酰胺、以及芳族聚亞氨酰胺(polyimideamides)。
可提及的剛性纖維的實例包括-聚酯纖維，如這些由Dupont de Nemours公司以Fiber 255-100-R11-242T Taille 3mm(八-葉狀橫截面)、Fiber 265-34-R11-56T TAILLE 3mm(圓形橫截面)和Fiber Coolamx 50-34-591TAILLE 3mm(四-葉狀橫截面)的名稱銷售的通過截絲(choppingyarns)獲得的這些物質(zhì)；-聚酰胺纖維，如這些由Cellusuede Products公司以TrilobalNvlon 0.120-1.8 DPF；Trilobal Nylon 0.120-18 DPF；Nylon0.120-6 DPF的名稱銷售的物質(zhì)；或者由Dupont de Nemours公司以Fiber Nomex Brand 430 Taille 3mm的名稱銷售的通過截絲獲得的物質(zhì)；-聚亞氨酰胺纖維，如這些由RHODIA公司以“Kermel”和“KermelTech”的名稱銷售的物質(zhì)；-聚(對-亞苯基對苯二甲酰胺)(或芳族聚酰胺)，尤其是由Dupontde Nemours公司以Kevlar的名稱銷售的物質(zhì)；-包含選自聚酯、丙烯酸聚合物和聚酰胺的聚合物的交替層的具有多層結(jié)構(gòu)的纖維，如這些在文件EP-A-6921217、EP-A-686858和US-A-5472798中所描述的物質(zhì)。如由Teijin公司以“Morphotex”和“Teijin Tetron Morphotex”的名稱銷售的該類纖維。
特別優(yōu)選的剛性纖維是芳族聚亞氨酰胺纖維。
在例如得自R.Pigeon和P.Allard，Chimie MacromoléculaireAppliquée，40/41(1974)，第139-158頁(第600號)的文件或文件US-A-3 802 841、FR-A-2 079 785、EP-A1-0 360 728和EP-A-0 549494中對可用于本發(fā)明組合物的聚亞氨酰胺進行了描述，在這里可以對所說的這些文件進行參考。
優(yōu)選的芳族聚亞氨酰胺是包含通過將甲代亞苯基二異氰酸酯和三苯六酸酸酐縮聚獲得的下式的重復(fù)單元的聚亞氨酰胺纖維。
所說纖維在本發(fā)明組合物中存在的含量范圍可以為所說組合物總重量的0.01％至10％重量，特別是0.1％至5％重量并且更特別地是0.3％至3％重量。
對于可用于本發(fā)明組合物中的美容活性物質(zhì)而言，可提及的尤其是潤膚劑、潤濕劑、維生素類物質(zhì)和掩蔽劑，特別是防曬劑。
當(dāng)然，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)小心對任選的另外的添加劑和/或其數(shù)量進行選擇從而使得所設(shè)想的添加不會或基本不會對本發(fā)明組合物的有利性質(zhì)產(chǎn)生不利影響。
制備方法制備本發(fā)明組合物的方法特別是取決于所用蠟(蠟混合物)的性質(zhì)。其特別是取決于所說的蠟是常規(guī)類型還是上面所定義的微蠟類型。對于常規(guī)的蠟而言，其還取決于所說蠟的起始熔點。
在第一種變型中，所用的蠟(蠟混合物)是常規(guī)類型的并且具有小于45℃的起始熔點。
在該類情況中，本發(fā)明的組合物可以用標(biāo)準(zhǔn)的方式通過對所說的蠟加熱直至其完全熔化，然后將其引入到揮發(fā)性非水溶劑中來進行制備。將由此所得的混合物進行機械攪拌直至其冷卻至室溫。當(dāng)該組合物包含可溶解于所說的非水性溶劑介質(zhì)中并且具有可結(jié)晶部分的聚合物時，其通常與揮發(fā)性非水溶劑一起被引入的，但是也可以隨后被引入到其中。
可以將所說的水和/或水溶性溶劑(溶劑混合物)和任選的另外的成分引入到所說的起始材料中，或者可以任選地在冷卻期間將其引入到其中或者可以將其引入到最終的組合物中。
在第二種變型中，所用的蠟(蠟混合物)是常規(guī)類型。其起始熔點可小于、等于或高于45℃。
在該類變型中，所說的角蛋白纖維化妝組合物通常是通過將蠟或一些蠟的混合物加熱至高于熔點最高的蠟的熔點的溫度直至其完全熔化，然后混合并將其連續(xù)冷卻至室溫來獲得的。
可以在混合過程中或在這種操作之前加入所說的非水性溶劑。
顯然在用常規(guī)方法對該組合物進行混合來代替對其進行攪拌時促進了該蠟以形成小顆粒的細(xì)結(jié)晶形式結(jié)晶。還顯而易見的是，這種混合破碎了所形成的任何顆粒聚集體，從而在最終的組合物中產(chǎn)生了小的蠟顆粒的基本均勻的分散。
該混合操作例如可以在在包含兩個相反-軋輥(將糊狀物給料到二者之間)的輥式捏合機中進行，或更有利地可以在一種連續(xù)的雙螺旋混合器中進行，其使得可以可再現(xiàn)地獲得質(zhì)量十分一致的糊狀物。
在專利申請FR 94/00756中描述了可以在其下進行所說混合操作的條件，該專利申請的內(nèi)容被引入到本專利申請中作為參考。
當(dāng)該組合物包含水和/或水溶性溶劑以及任選的另外的成分時，這些物質(zhì)可以被引入到起始材料中或者，可以任選地在冷卻期間在所說的混合過程中被引入或者被引入到最終的組合物中。
特別地，當(dāng)該組合物包含至少一種可溶解于所說的非水性溶劑中并且具有可結(jié)晶部分的聚合物時，這種聚合物特別是在所說的混合操作之前單獨或與所說的非水性溶劑一起被引入。
這種制備所說組合物的方法特別是具有使得可以混入熱敏感的化合物，例如某些活性物質(zhì)的優(yōu)點，其只要使所說的物質(zhì)在可以與其穩(wěn)定性相容的溫度下被引入和通過縮短其在所說混合器中的停留時間即可。
在本發(fā)明的第三種變型中，所用的蠟(蠟混合物)是上面所定義的微蠟。
由于其是顆粒形式的制劑，所以該類蠟可以在低于其熔點的溫度下直接使用。即，在本發(fā)明組合物這種特定的實施方案中，直接將該微蠟的顆粒分散到連續(xù)相中而不是通過熔化/重結(jié)晶步驟將其成形于其中。
這種蠟分散步驟特別是可以在低于該蠟熔點的溫度并且尤其是室溫下進行，當(dāng)然，其就實施該制備方法而言也是有利的。
所說的非水溶劑選自上面所定義的這些物質(zhì)。在這種特定的制備方法實施方案中，根據(jù)情況，可以向起始材料或最終的組合物中加入水和/或水溶性溶劑(溶劑混合物)和/或上面所定義的另外的成分。
在本發(fā)明的第四種變型中，用于制備所說組合物的方法既涉及至少一種常規(guī)蠟又涉及至少一種上面所定義的微蠟。在該類情況中，通常首先引入熔化于非水性溶劑中的常規(guī)蠟或常規(guī)蠟的混合物，在適宜的情況中，為具有至少一種可溶于所說的溶劑并且具有可結(jié)晶部分的聚合物的混合物形式，然后，將由此而獲得的混合物在冷卻的同時進行攪拌或混合。僅當(dāng)該包含常規(guī)蠟的混合物的溫度低于所說微蠟的熔點或低于該微蠟混合物中具有最低熔點的微蠟的熔點時才引入該微蠟或微蠟的混合物，并且其尤其是在室溫下被加入的。
在這種情況中，根據(jù)情況也可以向起始材料或最終的組合物中加入水和/或水溶性溶劑(溶劑混合物)，或者，可以在所說的冷卻操作中，在對所說的組合物進行混合時加入。
本發(fā)明的主題還是一種對角蛋白纖維進行化妝的方法，其中將上面所定義的組合物應(yīng)用到所說的角蛋白纖維，尤其是睫毛上。
特別是可以用一種刷子或梳子將本發(fā)明的組合物應(yīng)用到睫毛上。
此外，最特別地還可以通過對應(yīng)用所說組合物的裝置進行選擇來增強使用本發(fā)明組合物的化妝的厚重效果。
在本發(fā)明的情況中，在對睫毛化妝的情況中，如專利FR 2 701 198、FR 2 605 505、EP 792 603和EP 663 161所述那樣用化妝刷來應(yīng)用所說的組合物是特別有利的。
下面給出的實例是對本發(fā)明進行非限制性說明的實例。
組合物制備方案a.用于制備僅包含微粒形式的蠟的組合物的方法在攪拌的情況下，將染料和膠凝劑分散于至少一種非水性溶劑中，其任選地為具有至少一種可溶解于所說的非水性溶劑介質(zhì)中并且具有至少一種可結(jié)晶部分的聚合物的混合物形式，在該類情況中，該混合物已經(jīng)被預(yù)熱至40℃，然后將其冷卻至室溫。然后，在攪拌的情況下，將微粒形式的蠟和在適宜情況中，該組合物的剩余組分加入到其中。
水和/或水溶性溶劑(溶劑混合物)特別是在攪拌的情況下被逐漸分散的。
b.包含常規(guī)蠟和微粒形式的蠟的組合物的制備在攪拌的情況下將顏料和膠凝劑分散于已經(jīng)被加熱至45℃的至少一種非水性溶劑中，其任選地為具有至少一種可溶解于所說的非水性溶劑介質(zhì)中并且具有至少一種可結(jié)晶部分的聚合物的混合物形式，然后將其冷卻至室溫。然后，將所得的混合物加熱至45℃，其后，將已經(jīng)預(yù)熱至完全熔化的常規(guī)蠟的混合物逐漸加入到其中。在攪拌的情況下使由此獲得的混合物冷卻至室溫。然后，加入微粒形式的蠟和適宜的情況中的該組合物的剩余組分。
水和/或水溶性溶劑(溶劑混合物)特別是在攪拌的情況下被逐漸分散的。
c.用連續(xù)雙螺旋混合器進行的組合物的制備該制備是在一種連續(xù)的雙螺旋混合器如得自Clextral公司的“BC-21”模型中進行的，并且是在下面的條件下進行的-入口溫度100℃-出口溫度20℃-流速＝3kg/小時
-螺旋速度600rpm將被預(yù)先熔化的蠟與非水性溶劑和其它成分同時引入到該混合器的頂端，然后，在連續(xù)雙螺旋混合下使該混合物冷卻至入口溫度。
物理特性的測量固體含量的測量是根據(jù)之前所述的方案進行的。
流變學(xué)測量是根據(jù)之前所述的方案，用“Haake RheoStress 600”應(yīng)力受控的流變儀在下面的條件下進行的-測量溫度25℃，-在開始測量前在25℃下180秒的穩(wěn)定階段-應(yīng)力掃描從1至10 000Pa，-測量頻率1Hz。
實施例1、2和3根據(jù)b)描述的方法制備具有下面表I給出的組成的三種防水染睫毛油(在該表中，所示數(shù)量為重量百分比并且是以相對于該組合物的總重量的形式進行表達(dá)的)
表I
根據(jù)之前所述的方案對這些組合物的各種特性進行了體外研究。
結(jié)果如下面的表II所示 表II由此所獲得的組合物具有特別高的固體含量，同時具有足夠低從而使得其可以在令人滿意的情況下進行應(yīng)用的坪剛度系數(shù)。
實施例4根據(jù)方法b)制備具有下面組成的防水染睫毛油-蜂蠟 8.67g-巴西棕櫚微蠟(得自Micro Powders的“MicroCare24.20g350”)-合成微蠟(得自Micro Powders的“MicroEase 114S”) 2.02g-聚月桂酸乙烯酯(得自Chimex的“Mexomer PP”) 0.66g-防腐劑 0.20g-染料 5.70g-皂土 3.60g-丙烯碳酸酯 1.18g-硬脂酸烯丙酯/醋酸乙烯酯共聚物(得自Chimex的 6.50g“Mexomer PQ”)-異十二烷 47.27g根據(jù)上述方案對這種組合物的各種特性進行了體外研究。結(jié)果如下面的表III所示 表III由此所獲得的組合物具有十分高的固體含量(高于50％)，具有特別低的剛度系數(shù)(1000Pa)。
實施例5和6根據(jù)方法a)制備兩種分別具有下面表IV所列的組成的防水組合物(在該表中，所示數(shù)量為重量百分比并且是以相對于該組合物的總重量的形式進行表達(dá)的)
表IV根據(jù)之前所述的方案對這些組合物的各種特性進行了體外研究。
結(jié)果如下面的表V所示
表V發(fā)現(xiàn)所得的組合物具有高于60％的固體含量，同時具有低剛度系數(shù)值，從而具有令人滿意的柔性。
這些制劑可特別好的應(yīng)用到睫毛上并且產(chǎn)生可以使睫毛十分濃密的化妝結(jié)果。
實施例7至10根據(jù)步驟b)所描述的方法，通過將下面表VI所列的成分混合到一起來制備四種防水的染睫毛油(在該表中，所示數(shù)量為重量百分比并且是以相對于該組合物的總重量的形式進行表達(dá)的)
表VI實施例7和8的組合物各自以占該組合物總重量6.5％和2.1％重量的含量包含水，該水得自所用的乳液，即，得自Chimex公司的“Mexomer PAM”和得自Daito公司“Daitosol 500 AD”。
根據(jù)之前所描述的方案對這些化合物的各種體外特性進行研究。
結(jié)果如下面的表VII所示。
表VII實施例11根據(jù)c)中所述的方法制備具有下面組成的防水染睫毛油
-發(fā)粘的蠟(得自Koster Keunen公司的“Kester Wax K32g82 P”)-糊精棕櫚酸酯(得自Chiba Flour的“RheopearlKL”) 5.32g-醋酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯共聚物(65/35)(得自 2.2gChimex的“Mexomer PQ”)-聚月桂酸乙烯酯(得自Chimex的“Mexomer PP”) 0.75g-12-羥基硬脂酸酯低聚物硬脂酸酯(得自Avecia的0.10g“Solsperse 21000”)-二氧化硅 10g-滑石粉0.84g-顏料 4.62g-防腐劑適量-未變性的96°乙醇 3g-異十二烷 40.96g根據(jù)之前所描述的方案對這些化合物的各種體外特性進行研究。
結(jié)果如下面的表VIII所示。
表VIII由此而獲得的組合物也具有特別高的固體含量，其還具有與之有關(guān)的足夠低從而使得其可以在令人滿意的條件下進行應(yīng)用的剛度系數(shù)。
由此而制備的染睫毛油易于應(yīng)用到睫毛上并且使得可以在睫毛上獲得濃密和不發(fā)粘的化妝結(jié)果睫毛很好地一根根分離開。
實施例12根據(jù)c)中所述的方法來制備具有下面組成的防水染睫毛油-微晶蠟(得自Paramelt的“Microwax HW”) 30g-顏料 9.24g-稻谷淀粉 1.68g-醋酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯共聚物(得自Chimex的 4.42g“Mexomer PQ”)
-聚月桂酸乙烯酯(得自Chimex的“Mexomer PP”) 1.5g-改性的鋰蒙脫石(得自Elementsi的“Bentone 38V”) 0.63g-丙烯碳酸酯0.21g-乙醇 3.0g-12-羥基硬脂酸低聚物的硬脂酸酯(得自Avecia的0.2g“Solsperse 21000”)-防腐劑0.4g-異十二烷 48.72g這種組合物具有為該組合物總重量48.28％的固體含量。
權(quán)利要求
1.一種用于對角蛋白纖維進行化妝的美容組合物，其特征在于其包含一種非水性溶劑介質(zhì)、含量高于該組合物總重量3％重量的至少一種蠟、高至該組合物總重量20％重量的水和/或水溶性溶劑并且其具有高于該組合物總重量45％重量的固體含量和小于或等于35 000Pa的坪剛度系數(shù)。
2.如權(quán)利要求1所定義的組合物，其特征在于所說的固體含量為該組合物總重量的46至80％，特別是48至70％并且更特別是50至65％重量。
3.如權(quán)利要求1或2所定義的組合物，其特征在于所說的坪剛度系數(shù)Gp小于或等于30 000Pa，特別是小于或等于28 000Pa，更特別是小于或等于25 000Pa或甚至小于20 000Pa。
4.如前面任意一項權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于所說的非水性溶劑介質(zhì)包含至少一種在室溫下為液體的水不溶性揮發(fā)性化合物。
5.如前面任意一項權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于所說的揮發(fā)性化合物占所說非水性溶劑介質(zhì)的50％重量以上。
6.如權(quán)利要求4和5中任意一項所述的組合物，其特征在于所說的水不溶性揮發(fā)性化合物選自以烴為基礎(chǔ)的油、硅油和/或氟代油、以及有機溶劑、以及其混合物，并且特別是選自包含8至16個碳原子的以烴為基礎(chǔ)的油、以及其混合物。
7.如權(quán)利要求4至6中任意一項所述的組合物，其特征在于所說的水不溶性的揮發(fā)性化合物是以小于該組合物總重量55％，尤其是10％至54％，特別是15％至52％并且更特別是17.5至50％重量的含量存在于該組合物中。
8.如權(quán)利要求4至7中任意一項所述的組合物，其特征在于所說的非水性溶劑介質(zhì)還包含至少一種非揮發(fā)性油。
9.如前面任意一項權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于所說的組合物不含水和水溶性溶劑。
10.如權(quán)利要求1至8中任意一項所述的組合物，其特征在于水和/或水溶性溶劑(溶劑混合物)的總含量高于或等于該組合物總重量的0.5％重量，特別是1至18％并且更特別是2至15％重量。
11.如權(quán)利要求10所述的組合物，其特征在于所說的水溶性溶劑選自包含1至5個碳原子的低級一元醇、包含2至8個碳原子的二醇、C3和C4酮以及C2至C4醛。
12.如前面任意一項權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于所說的蠟選自在室溫下是固體和堅硬的并且具有高于或等于30℃，特別是高于或等于45℃并且尤其是高于或等于55℃的熔點的蠟。
13.如前面任意一項權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于所說的蠟選自以烴為基礎(chǔ)的蠟，例如蜂蠟、羊毛脂蠟、白蠟、漆樹蠟、石蠟、聚乙烯蠟、蠟狀共聚物、以及其酯；通過包含直鏈或支鏈C8-C32脂肪鏈的動物或植物油的催化氫化獲得的蠟，例如反式-異構(gòu)化的部分氫化的西蒙得木油、氫化向日葵油、氫化蓖麻油、氫化椰子油、氫化羊毛脂油和二(1，1，1-三羥甲基丙烷)四硬脂酸酯和通過用鯨蠟醇酯化的蓖麻油的氫化獲得的蠟。
14.如權(quán)利要求1至12中任意一項所述的組合物，其特征在于所說的蠟選自粘性高于或等于0.7N.s并且特別是高于或等于1N.s并且硬度小于或等于3.5MPa的蠟。
15.如權(quán)利要求14所述的組合物，其特征在于所說的蠟選自C20-C40烷基(羥基硬脂酰氧基)硬脂酸酯。
16.如權(quán)利要求1至12中任意一項所述的組合物，其特征在于所說的蠟選自具有高于或等于45℃，尤其是高于或等于50℃，特別是高于或等于55℃并且更特別是高于或等于60℃的起始熔點的蠟。
17.如權(quán)利要求16所述的組合物，其特征在于所說的蠟選自巴西棕櫚蠟、米糠蠟、小燭樹蠟、小冠巴西棕蠟(ouricurry wax)、褐煤蠟、地蠟、通過Fisher-Tropsch合成獲得的蠟、氫化西蒙得木油、二(1，1，1-三羥甲基丙烷)四硬脂酸酯、通過用硬脂醇酯化的橄欖油的催化氫化獲得的蠟、微晶蠟和聚乙烯蠟。
18.如前面任意一項權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于蠟的總含量為所說組合物總重量的10至70％，尤其是15至65％，特別是20至60％，實際25至55％重量。
19.如前面任意一項權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于其還包含至少一種可溶解于所說的非水性溶劑介質(zhì)并且具有至少一種可結(jié)晶部分的聚合物。
20.如權(quán)利要求19所定義的組合物，其特征在于所說的聚合物具有200至1000 000g/mol，特別是500至500 000g/mol并且更特別是1000至300 000g/mol的摩爾質(zhì)量。
21.如權(quán)利要求19和20中任意一項所述的組合物，其特征在于所說的可結(jié)晶部分為所說聚合物總重量的至少5％，特別是至少10％并且不高于50％，并且更特別是30至50％重量。
22.如權(quán)利要求19至21中任意一項所述的組合物，其特征在于所說的聚合物選自直鏈飽和C12至C30烷基(甲基)丙烯酸酯和直鏈C4至C10或支鏈、環(huán)狀和/或不飽和C4至C30烷基(甲基)丙烯酸酯的共聚物、包含直鏈飽和C12至C30烷基的乙烯酯和包含直鏈C4至C10或支鏈、環(huán)狀和/或不飽和C4至C30烷基的乙烯酯的共聚物、由(α)至少一種選自包含至少32個碳原子的二羧酸和(β)亞烷基二胺之間的縮合產(chǎn)生的聚酰胺類的縮聚物，所說的縮聚物包含至少一種被至少一種包含12至30個碳原子的直鏈飽和一元醇或一種直鏈飽和一元胺酯化或酰胺化的羧酸端基，和其末端被包含飽和直鏈C12至C30碳鏈的可結(jié)晶的酸或醇酯化的親脂性聚酯縮聚物。
23.如權(quán)利要求19至22中任意一項所述的組合物，其特征在于所說的聚合物選自醋酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯、醋酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯、醋酸乙烯酯/乙烯和乙二胺/二亞油酸硬脂酯共聚物、氫化丁二烯/異戊二烯的嵌段共聚物和其至少一個末端被硬脂酸酯化的聚(12-羥基硬脂酸)。
24.如權(quán)利要求19至23中任意一項所述的組合物，其特征在于所說聚合物的存在含量為該組合物總重量的0.01％至30％，尤其是0.1％至20％并且特別是1％至10％重量。
25.如前面任意一項權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于其還包含至少一種成膜聚合物。
26.如前面任意一項權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于其還包含至少一種染料。
27.如前面任意一項權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于其還包含至少一種填充劑。
28.如前面任意一項權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于其還包含至少一種選自抗氧劑、防腐劑、香料、中和劑、增塑劑、纖維、膠凝劑和美容活性物質(zhì)、以及其混合物的美容上可接受的添加劑。
29.如前面任意一項權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于用往復(fù)式流變儀(γ＝1Hz)測量時，所說的組合物具有10至200Pa并且尤其是20至100Pa的流動閾值τc。
30.一種制備如權(quán)利要求1至29中任意一項所述的組合物的方法，其特征在于其包括至少將至少一種蠟連續(xù)混合，在連續(xù)冷卻的情況下使其從高于所說蠟的熔點的溫度至室溫。
31.如權(quán)利要求30所述的方法，其特征在于其使用一種連續(xù)的雙螺旋混合器。
32.如權(quán)利要求30或31所述的方法，其特征在于在所說混合之前或者在所說的混合過程中加入至少一種非水性溶劑。
33.如權(quán)利要求30至32中任意一項所述的方法，其特征在于在所說的混合前加入至少一種如權(quán)利要求19至24中任意一項所述的可溶解于非水性溶劑中并且具有一種可結(jié)晶部分的聚合物。
34.一種制備如權(quán)利要求1至29中任意一項所述的組合物的方法，其特征在于其包含至少一種將至少一種直徑為0.5μm至30μm微粒形式的蠟分散于至少一種非水性溶劑中的步驟，所說的溶劑在低于所說微粒形式蠟的熔點的溫度下。
35.如權(quán)利要求34所述的方法，其特征在于所說的分散是在室溫下進行的。
36.如權(quán)利要求34或35所述的方法，其特征在于所說的粒度為1至20μm并且特別是為5至10μm。
37.如權(quán)利要求34至36中任意一項所述的方法，其特征在于所說的蠟選自巴西棕櫚蠟、合成蠟、由巴西棕櫚蠟和聚乙烯蠟的混合物組成的蠟、由巴西棕櫚蠟和合成蠟的混合物組成的蠟、聚乙烯蠟和聚四氟乙烯蠟。
38.如權(quán)利要求34至37中任意一項所述的方法，其特征在于預(yù)先將至少一種熔化形式的如權(quán)利要求12至17中任意一項所定義的蠟引入到所說的溶劑中，然后，使由此得到的混合物在攪拌的情況下冷卻或?qū)ζ浠旌现敝疗錅囟戎辽俚陀谒f微粒形式蠟的熔點。
39.如權(quán)利要求32至38中任意一項所述的方法，其特征在于所說的非水性溶劑是如權(quán)利要求4至8中任意一項所定義的非水性溶劑。
40.如權(quán)利要求34至39中任意一項所述的方法，其特征在于所說的非水性溶劑位于具有至少一種如權(quán)利要求19至24中任意一項所定義的可溶解于所說的非水性溶劑并且具有至少一種可結(jié)晶部分的聚合物的混合物中。
41.一種對角蛋白纖維進行化妝的方法，其特征在于將權(quán)利要求1至29中任意一項所定義的組合物或通過權(quán)利要求30至40中任意一項所定義的方法所獲得的組合物應(yīng)用到所說的角蛋白纖維，尤其是睫毛上。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于角蛋白纖維的美容化妝組合物。本發(fā)明組合物的特征為其包含一種非水性溶劑介質(zhì)、至少為該組合物總重量3重量％的至少一種蠟、最多為該組合物總重量20重量％的水和/或水溶性溶劑。所說組合物的特征還在于其包含至少為組合物總重量45重量％的干物質(zhì)并且其坪剛度系數(shù)小于或等于35,000Pa。
文檔編號A61Q1/10GK1694679SQ03824901
公開日2005年11月9日 申請日期2003年8月6日 優(yōu)先權(quán)日2002年9月6日
發(fā)明者V·德拉波特里, K·佩斯, T·道比格, P·斯泰岑, Y·比雄 申請人:萊雅公司