專利名稱：鋁顏料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種鋁顏料組合物，這種顏料主要用于汽車、自行車、玩具、家用電器、建筑物、交通工具、工業(yè)機(jī)器及其部件等方面的涂料，各種墨水(如印刷油墨、墨水、復(fù)印油墨和專業(yè)油墨)，樹(shù)脂組合物，陶瓷產(chǎn)品，化妝品等；也涉及一種制備所述顏料組合物的方法；通過(guò)使用所述顏料組合物獲得的涂料組合物、墨水組合物、樹(shù)脂組合物和化妝品；一種通過(guò)用包含所述顏料組合物的涂料組合物涂覆而得到的涂層產(chǎn)品；以及通過(guò)用包含所述顏料組合物的墨水組合物印刷而獲得的印刷品。
有一種方法已經(jīng)解決了上述問(wèn)題，該方法引入了同時(shí)具有金屬光澤和染色力的顏料。這一方法使用了金屬顏料。例如，已經(jīng)有人設(shè)計(jì)出這樣一種方法，該方法使用有色金屬顏料或者使金屬顏料本身具有所需的顏色。還有另外一種方法，它使用了具有珠光光澤的顏料，這種珠光光澤與金屬光澤不同。
例如，在一個(gè)獲得金色金屬涂層薄膜的方法中，可以使用黃銅片作為顏料。但是，這種黃銅原料僅僅可以用于少數(shù)幾種場(chǎng)合，因?yàn)樗鼉r(jià)格昂貴并對(duì)人體有害。另外，它的缺陷還在于其顏色變化和光澤劣化高度依賴于它所暴露的條件。另一方面，有一種能使便宜且極安全的金屬表面具有合意顏色的方法，其中用一種能夠被染色的物質(zhì)處理薄片狀鋁的表面(JP-B-53-4004，JP-A-60-50176，JP-A-60-72969，JP-B-6-92546，JP-A-7-228797，JP-A-8-85765，JP-A-1-311176，JP-A-8-209024和JP-A-8-333602)。
具體而言，JP-B-53-4004公開(kāi)了一種方法，其中有色薄片狀鋁是通過(guò)用勃姆石處理薄片狀鋁得到的，如果需要，將處理過(guò)的鋁浸在含金屬鹽和具有螯合能力的有機(jī)化合物的弱堿性溶液中，以在薄片狀鋁的表面上形成螯合物。
但是，該方法的缺陷在于薄片狀鋁與堿彼此反應(yīng)會(huì)發(fā)生膠凝，從而產(chǎn)生氫氣。因此，難以由所述方法獲得具有金屬光澤的涂層薄膜。
JP-A-60-50176和JP-A-60-72969公開(kāi)了這樣的方法，其中金色的薄片狀鋁是通過(guò)用鉻酸、二鉻酸和用以吸收該薄片狀鋁表面上的六價(jià)或三價(jià)鉻的氟化物處理薄片狀鋁得到的。但是，這些方法存在環(huán)境、經(jīng)濟(jì)和安全問(wèn)題，例如需要防污措施來(lái)處理鉻廢液。
JP-B-6-92546公開(kāi)了一種方法，在這一方法中，很容易解吸的有色顏料是通過(guò)將有色顏料化學(xué)吸附到金屬顏料的表面上并把經(jīng)過(guò)這樣處理的表面涂以樹(shù)脂而得以保護(hù)的。該方法的缺點(diǎn)在于它需要繁瑣的程序，并且得到的金屬涂層薄膜的顏色并非明顯有別于用通用方法得到的金屬涂層薄膜。
JP-A-7-228797和JP-A-8-85765公開(kāi)了這樣的方法，其中先用有機(jī)鈦化合物，然后用顯影劑處理鋁粉。這些方法的目的在于化學(xué)穩(wěn)定鋁表面和不導(dǎo)致干擾色的形成。
JP-A-1-311176公開(kāi)了一種方法，在該方法中，通過(guò)使用四氯化鈦蒸汽和水蒸汽而用氧化鈦涂覆鋁顏料的表面。JP-A-8-209024公開(kāi)一種方法，其中通過(guò)用具有不同折射率的多個(gè)涂層涂覆薄片狀金屬基料而得到具有干擾色的顏料。特別是，JP-A-8-209024公開(kāi)了一種方法，其中，正象本發(fā)明中一樣，得到了一種光澤，當(dāng)光線投射到含有該光澤的涂層上時(shí)，根據(jù)入射光線與反射光線之間的角度，色調(diào)可以發(fā)生變化(該性質(zhì)在下面稱作色跳性能(color flop property)。但是，這些方法的缺點(diǎn)在于它們需要繁瑣的程序并且顏料有褪色的傾向而產(chǎn)生粗劣的涂料。
JP-A-8-333602公開(kāi)了一種方法，其中通過(guò)首先制備薄片狀鈦粉然后氧化該粉末的表面而得到具有干擾色的染色顏料。該方法的缺點(diǎn)在于難以低成本簡(jiǎn)易地生產(chǎn)出鈦薄片。
另外，已有人發(fā)明了具有與金屬光澤不同的珠光光澤的顏料，它們是薄葉狀的物質(zhì)，具有高的折射率，或者是通過(guò)在無(wú)色、透明的無(wú)機(jī)基料上形成具有高折射率的物質(zhì)薄膜而得到的顏料。這兩種顏料均為利用了薄葉或薄膜的干擾色的彩色顏料。
作為具有珠光光澤的顏料，例如，從鯡魚(yú)鱗上提取出來(lái)的鳥(niǎo)嘌呤晶體是很有名的。但是，這種晶體的缺陷在于其作為天然物質(zhì)僅能以極少的量收集，因此價(jià)格不菲。已經(jīng)有人開(kāi)發(fā)出晶狀堿性碳酸鹽和氧氯化鉍，但是因?yàn)橛卸荆壳八鼈兩形唇?jīng)常使用。
因此，例如JP-B-35-5367公開(kāi)了一種方法，在該方法中，通過(guò)用由醇化鈦生產(chǎn)的二氧化鈦涂覆透明的薄片狀物質(zhì)而給它以珠光光澤。JP-B-39-28885公開(kāi)了一種用于獲得能夠給以干擾色的顏料的方法，在該方法中，用由四氯化鈦生產(chǎn)的二氧化鈦涂覆的透明云母材料。JP-B-43-25644公開(kāi)了一種用于獲得能夠給以干擾色的顏料的技術(shù)，其中，在透明的云母薄片上形成了金屬氧化物，如二氧化鈦、二氧化鋯、氧化鐵或氧化鉻。
但是，所有這些具有珠光光澤的顏料，如上所述，由于在無(wú)色透明基料上形成了高折射率的層，因此均會(huì)產(chǎn)生干擾色。當(dāng)然，它們具有低的遮蔽能力，并且當(dāng)在基片上形成涂層薄膜時(shí)會(huì)受到基片強(qiáng)有力的影響。因此，它們的不利之處在于將使用繁瑣的程序。例如，底涂操作數(shù)增加(JP-A-59-160571和JP-A-59-215857)，或具有珠光光澤的顏料要與具有高遮蔽能力的顏料，如薄片狀鋁混合使用。此外，因?yàn)樘烊晃镔|(zhì)，如云母用作薄層基料，因此難以使薄層基料的粒度分布和形狀滿足所希望的條件，這樣，由于薄層基料的粒度分布和形狀，所以難以適當(dāng)?shù)乜刂聘鞣N預(yù)定性質(zhì)。
另一方面，JP-A-1-110568和JP-A-10-292136公開(kāi)了這樣的方法，其中通過(guò)在薄片狀鋁的表面上提供醇化鈦的水解產(chǎn)物而制備能夠產(chǎn)生干擾色的顏料。這些方法沒(méi)有給出具有色跳性能的染色顏料。
JP-A-2-669公開(kāi)了一種方法，其中通過(guò)在金屬薄片的表面上水解可水解的有機(jī)鈦酸鹽沉淀出二氧化鈦以制備能夠產(chǎn)生干擾色的染色顏料。該方法也沒(méi)有給出深色和具有色跳性能的染色顏料。
JP-A-11-80587公開(kāi)了一種方法，其中，色跳性能是通過(guò)用醇化鈦的水解產(chǎn)物涂覆薄片狀鋁，然后在400℃或更高溫度下煅燒涂覆的鋁而獲得的。根據(jù)這一方法，依賴于薄片狀鋁和其他組分的級(jí)別，在某些情況下不能獲得深色或色跳性能，因此，不能確保生產(chǎn)出質(zhì)量穩(wěn)定的顏料。
為了解決上述問(wèn)題，本發(fā)明人進(jìn)行了認(rèn)真研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)水解由R-O-[Ti(OR)2-O-]n-R表示的物質(zhì)并用該水解產(chǎn)物涂覆薄片狀鋁的表面可以實(shí)現(xiàn)這一目標(biāo)，由此完成了本發(fā)明。
本發(fā)明的第一方面，涉及一種含有薄片狀鋁的鋁顏料組合物，其中，所述薄片狀鋁作為基料被涂以一個(gè)涂層，所述涂層包含由通式(1)表示的醇化鈦的水解產(chǎn)物(a)和鋁組分(b)R-O-[Ti(OR)2-O-]n-R(1)其中各R可以相同或不同，為烷基，以及n為1-40的整數(shù)。
本發(fā)明的第二方面，涉及根據(jù)本發(fā)明第一方面所述的鋁顏料組合物，其中在醇化鈦的水解產(chǎn)物(a)當(dāng)中，主要水解產(chǎn)物是二氧化鈦。具體而言，優(yōu)選醇化鈦的水解產(chǎn)物(a)包含50質(zhì)量％或更多的二氧化鈦。
本發(fā)明的第三方面，涉及一種含有薄片狀鋁的鋁顏料組合物，其中所述薄片狀鋁作為基料被涂以一個(gè)涂層，所述涂層是通過(guò)在包含堿性物質(zhì)(c)和分散于其中的薄片狀鋁的溶劑中水解由通式(1)表示的醇化鈦而得到的R-O-[Ti(OR)2-O-]n-R(1)其中各個(gè)R可以相同或不同，為烷基，以及n為1-40的整數(shù)。
本發(fā)明的第四方面，涉及含有薄片狀鋁的鋁顏料組合物，其中所述薄片狀鋁作為基料被涂以一個(gè)涂層，所述涂層含有通式(1)表示的醇化鈦水解產(chǎn)物(a)，R-O-[Ti(OR)2-O-]n-R(1)其中各個(gè)R可以相同或不同，為烷基，以及n為1-40的整數(shù)；鋁組份(b)，其比例為基于涂層量的0.1-20％(以鋁計(jì))；及衍生自堿性物質(zhì)(c)的組份，其比例為基于鋁顏料組合物質(zhì)量的0.001-5質(zhì)量％。
本發(fā)明的第五方面，涉及根據(jù)本發(fā)明第一至第四方面任何一個(gè)所述的鋁顏料組合物，其中覆蓋薄片狀鋁的涂層表面具有直徑不高于2.0μm且不低于0.1μm的凸面。
本發(fā)明的第六方面，涉及生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明第一至第五方面任何一個(gè)所述的鋁顏料組合物的方法，其包括通過(guò)將水加入到含有所述醇化鈦和堿性物質(zhì)(c)且含有分散于其中的薄片鋁的溶劑中而水解通式(1)表示的醇化鈦的步驟R-O-[Ti(OR)2-O-]n-R (1)其中各個(gè)R可以相同或不同，為烷基，以及n為1-40的整數(shù)；和用所得水解產(chǎn)物涂覆作為基料的薄片鋁的步驟。
本發(fā)明的第七方面，涉及涂料組合物、墨水組合物、樹(shù)脂化合物或化妝品，其含有根據(jù)本發(fā)明第一至第五方面任何一個(gè)所述的鋁顏料組合物。
本發(fā)明的第八方面，涉及通過(guò)使用根據(jù)本發(fā)明第七方面所述的涂料組合物進(jìn)行涂覆得到的涂覆產(chǎn)品，或使用根據(jù)本發(fā)明第七方面所述的墨水組合物進(jìn)行印刷得到的印刷品。
圖2為本發(fā)明對(duì)比例1所得鋁顏料組合物表面的電子顯微照片。
在本發(fā)明中，醇化鈦在適合條件下水解，并用水解產(chǎn)物涂敷薄片鋁，之后優(yōu)選將涂敷的薄片鋁干燥并煅燒，從而可以穩(wěn)定地得到具有色跳性能的鋁顏料組合物，這與薄片鋁的粒度及時(shí)間的變化無(wú)關(guān)。
用于本發(fā)明的醇化鈦是由通式(1)表示的化合物R-O-[Ti(OR)2-O-]n-R (1)其中Ti為鈦原子，O為氧原子，各個(gè)R可以相同或不同，為烷基，以及n為1-40的整數(shù)。
作為前述的烷基R，可使用甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、硬脂基等，其中，尤其優(yōu)選乙基至辛基。原因如下水解隨烷基分子量的增加而變慢。另一方面，當(dāng)分子量太高時(shí)，醇化鈦?zhàn)優(yōu)橄炠|(zhì)，從而使能夠均勻分散醇化鈦的溶劑受到限制。
作為醇化鈦，不僅可使用單體(通式(1)中n＝1)，還可使用縮聚物如二聚體(n＝2)、三聚體(n＝3)、四聚體(n＝4)、七聚體(n＝7)、十聚體(n＝10)等。但是，當(dāng)整數(shù)n的值太大時(shí)，醇化鈦本身的粘度增加，從而使其在溶劑中的溶解變得困難。因此，n優(yōu)選為10或更低。
用于本發(fā)明的醇化鈦包括，例如，四甲氧基鈦、四乙氧基鈦、四異丙氧基鈦、四正丁氧基鈦、四仲丁氧基鈦、四叔丁氧基鈦、四(2-乙基已氧基)鈦、四(硬脂基)鈦、二異丙基二丙酮合鈦、二正丁氧基二(三乙醇胺合)鈦、異丙氧基辛二醇鈦、硬脂酸鈦及其縮聚物。
其中特別優(yōu)選四異丙氧基鈦、四正丁氧基鈦以及四正丁氧基鈦的二聚體、四聚體、七聚體和十聚體。這些醇化鈦可單獨(dú)或以其混合物形式使用。
本發(fā)明中醇化鈦的加入量，以金屬計(jì)，優(yōu)選每平方米(比表面積)薄片鋁不超過(guò)360mg且不少于1mg。從顯色的角度出發(fā)，該量?jī)?yōu)選不少于1mg。從干擾色深度及減少懸浮顆粒的角度出發(fā)，該量?jī)?yōu)選不超過(guò)360mg。
盡管用于本發(fā)明的薄片鋁的形狀沒(méi)有特別限制，但優(yōu)選其具有光滑的表面并優(yōu)選為薄片，因?yàn)閼?yīng)用了平行薄膜間的干涉。例如，優(yōu)選厚度范圍為0.01至5μm且長(zhǎng)度或?qū)挾确秶鸀?至100μm的薄片鋁。長(zhǎng)寬比范圍優(yōu)選為10至250。此處，長(zhǎng)寬比為薄片鋁主軸和厚度的比例。也可能使用通過(guò)將鋁真空沉積到薄膜上，然后從上述薄膜上剝下鋁沉積薄膜，并研磨鋁沉積薄膜而得到的薄片鋁。
在本發(fā)明中，上述醇化鋁優(yōu)選在堿性物質(zhì)存在下水解以得到色跳性能優(yōu)異的鋁顏料組合物。
此處，堿性物質(zhì)是指可提供堿性水溶液的物質(zhì)。堿性物質(zhì)包括，例如，堿性鹽如氧化物鹽、氫氧化物鹽等；堿性氧化物如氧化鎂、氧化鈣、氧化鍶、氧化鋇等；氫氧化物如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鍶、氫氧化鋇、氫氧化鐵等；堿金屬碳酸鹽和碳酸氫鹽，如碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉等；氨和銨化合物如碳酸銨、碳酸氫銨等；嗎啉、吡啶及其鹽；草酸鹽如四草酸鉀等；硼酸鹽如四硼酸鈉、硼酸鉀、硼酸銨等；三(羥甲基)氨基甲烷；三(羥甲基)氨基甲烷鹽酸鹽；弱酸的堿金屬鹽；以及下述胺。
胺包括伯胺，如甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、癸胺、月桂基胺、硬脂基胺、油烯基胺等；仲胺，如二甲胺、二乙胺、二丙胺、二異丙胺、二丁胺、二戊胺、三硬脂基胺等；叔胺，如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、三戊胺、二甲基辛胺、二甲基癸胺、二甲基月桂基胺、二甲基肉豆寇基胺、二甲基棕櫚基胺、二甲基硬脂基胺、二月桂基甲基胺、三辛基胺等；不飽和胺，如烯丙基胺、二烯丙基胺、三烯丙基胺等；脂環(huán)族胺，如環(huán)丙基胺、環(huán)丁基胺、環(huán)戊基胺、環(huán)己基胺等；芳族胺，如苯胺、甲基苯胺、二甲基苯胺、乙基苯胺、二乙基苯胺、甲苯胺、芐胺、二芐胺、三芐胺、二苯基胺、三苯基胺、萘胺等；
二胺，如甲二胺、乙二胺、三亞甲基二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基二胺、1，7-二氨基庚烷、1，8-二氨基辛烷、1，9-二氨基壬烷、1，10-二氨基癸烷、鄰苯二胺、對(duì)苯二胺、間苯二胺、聯(lián)苯胺、二氨基茋、聯(lián)甲苯胺、薄荷亞基二胺、異佛爾酮二胺、間二甲苯二胺、二氨基二苯基甲烷、二氨基二苯基砜等；和多胺，如二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、二乙基氨基丙胺、聚酰胺基多胺、N-氨基乙基哌嗪、雙(4-氨基-3-甲基環(huán)己基)-甲烷、雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷等。
上述堿性物質(zhì)中，優(yōu)選弱酸的堿金屬鹽和胺。更優(yōu)選四亞乙基五胺、三亞乙基四胺、二亞乙基三胺、四硼酸鈉、碳酸鈉和碳酸氫鈉。
當(dāng)同時(shí)含有羥基和堿性氨基的物質(zhì)加入含有分散于其中的薄片鋁的溶劑中時(shí)，它阻礙反應(yīng)的進(jìn)行。推測(cè)其原因是由于羥基具有強(qiáng)烈的吸附于鋁表面上的傾向，導(dǎo)致堿性基團(tuán)排列在外側(cè)，薄片鋁的表面更不易被腐蝕，因此鋁更不易被引入涂層中。所以，盡管同時(shí)含有羥基和堿性氨基的物質(zhì)可用作反應(yīng)抑制劑，但為加速反應(yīng)，優(yōu)選使用不同時(shí)含有羥基和堿性氨基的物質(zhì)。
同時(shí)含有羥基和堿性氨基的物質(zhì)包括鏈烷醇胺如乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。
在本發(fā)明中，含有醇化鈦水解產(chǎn)物的覆蓋薄片鋁的涂層應(yīng)包含鋁組份，用于顯示優(yōu)異的色跳性能。這一鋁組份可衍生自待涂覆的薄片鋁，并且可通過(guò)使用下文所述的預(yù)定方法實(shí)施上述程序而被引入到涂層中，所述程序由水解醇化鈦、干燥涂覆的薄片鋁并煅燒所組成。所述鋁組份的含量?jī)?yōu)選為1ppm至50％，更優(yōu)選0.1-50％，還更優(yōu)選0.1-20％。鋁組份可通過(guò)傳統(tǒng)分析方法如Auger電子光譜進(jìn)行定量分析。例如，當(dāng)使用Auger電子光譜時(shí)，可得知從涂層表面到最內(nèi)部范圍內(nèi)涂層中存在的各元素的濃度(原子數(shù))變化(與摩爾濃度成比例)。因此，以這一變化為基礎(chǔ)，通過(guò)對(duì)涂層份數(shù)積分可計(jì)算出各元素的濃度，并計(jì)算出該濃度與所有檢出元素(如鋁、氧和鈦)總濃度的比例，由此，可知道涂層中各元素的存在比例(％)。
在本發(fā)明中，盡管還不能闡明涂層中包含的鋁組分導(dǎo)致顯示出色跳性能的機(jī)理，但可推測(cè)如下由于涂層中包含鋁組分，因此，甚至煅燒涂覆的薄片鋁時(shí)，在涂覆的薄片鋁中也不會(huì)明顯發(fā)生涂層的結(jié)晶。因此，不會(huì)有明顯的涂層體積收縮伴隨著結(jié)晶一起發(fā)生。因此，形成的涂層厚而沒(méi)有裂縫，這樣就得到高的色度。也可這樣推測(cè)，因?yàn)榘袖X組分，所以在涂層表面形成了直徑不高于2.0μm且不低于0.1μm的凸面，導(dǎo)致顯示出高的色跳性能。
關(guān)于在表面上形成的凸面的優(yōu)選形狀，它們?cè)趯挾确较蛏系闹睆絻?yōu)選不超過(guò)2.0μm且不低于0.1μm，更優(yōu)選不超過(guò)2.0μm且不低于0.5μm最大高度優(yōu)選不低于40nm，更優(yōu)選不低于50nm，還優(yōu)選不低于60nm，且優(yōu)選不超過(guò)500nm，更優(yōu)選不超過(guò)300nm；平均高度優(yōu)選不低于7nm，更優(yōu)選不低于10nm，且優(yōu)選不超過(guò)100nm，更優(yōu)選不超過(guò)50nm；高度的標(biāo)準(zhǔn)偏差優(yōu)選不低于13nm，更優(yōu)選不低于20nm，且優(yōu)選不超過(guò)100nm，更優(yōu)選不超過(guò)50nm。
在本發(fā)明中，在生產(chǎn)過(guò)程中使用堿性物質(zhì)是為了將鋁組分引入到包含醇化鈦水解產(chǎn)物的覆蓋薄片鋁的涂層中。我們發(fā)現(xiàn)由于這一使用，源自于所使用堿性物質(zhì)的一種或多種組分，如一部分堿性物質(zhì)或堿性物質(zhì)的熱解物也保留在涂層中。例如，當(dāng)使用弱酸的堿金屬鹽作為堿性物質(zhì)時(shí)，所述金屬保留在涂層中。當(dāng)使用胺作為堿性物質(zhì)時(shí)，堿性物質(zhì)熱解產(chǎn)生的氮化合物保留在涂層中。具體而言，當(dāng)使用弱酸鈉鹽時(shí)，鈉保留下來(lái)。當(dāng)使用四亞乙基五胺時(shí)，吡嗪和丁基吡嗪保留下來(lái)。關(guān)于定量分析殘留物質(zhì)的方法，當(dāng)保留有金屬時(shí)，可以使用熒光X-射線分析儀。當(dāng)使用胺作為堿性物質(zhì)時(shí)，可使用裂解氣相色譜，其中胺在高于煅燒溫度的溫度下加熱，并分析產(chǎn)生的氣體。
進(jìn)行以下推測(cè)因?yàn)橥繉硬粌H包含鋁組分，也包含一種或多種源自于堿性物質(zhì)的組分，所以甚至在煅燒涂覆的薄片鋁時(shí)，涂覆的薄片鋁中涂層的結(jié)晶也被進(jìn)一步抑制。因此，不會(huì)有涂層的體積收縮伴隨著結(jié)晶一起發(fā)生。因此，形成的涂層厚而沒(méi)有裂縫，這樣就得到高的色度。也可這樣推測(cè)，因?yàn)榘X組分和一種或多種源自于堿性物質(zhì)的組分，所以在涂層表面形成了直徑不高于2.0μm且不低于0.1μm的凸面，導(dǎo)致顯示出高的色跳性能。
一種或多種源自于堿性物質(zhì)的組分的含量?jī)?yōu)選不超過(guò)5質(zhì)量％和不低于10ppm，更優(yōu)選不超過(guò)3質(zhì)量％和不低于0.1質(zhì)量％。從顯示色跳性能的協(xié)同效果來(lái)看，該含量?jī)?yōu)選不低于10ppm。從長(zhǎng)期的穩(wěn)定性角度出發(fā)，該含量?jī)?yōu)選不超過(guò)5質(zhì)量％。
通過(guò)在包含堿性物質(zhì)和分散于其中的薄片鋁的溶劑中水解醇化鈦，堿性物質(zhì)與醇化鈦的水解產(chǎn)物一起被吸附到薄片鋁上。這樣，鋁組分可以均一地引入到涂層上，不管薄片鋁的表面形狀如何，例如，不管殘留在表面和氧化物層上的有機(jī)物質(zhì)的厚度。因此，可以獲得高的色度和高的色跳性能，不論用作原料的薄片鋁的級(jí)別、粒度和隨時(shí)間的變化情況如何。
本發(fā)明中醇化鈦的水解可以通過(guò)將薄片鋁懸浮在適合的溶劑中并向其中加入醇化鈦，即由通式(1)表示的化合物；用量等于或大于水解所述醇化鈦所需的化學(xué)計(jì)量的水；以及堿性物質(zhì)來(lái)進(jìn)行，R-O-[Ti(OR)2-O-]n-R (1)例如，當(dāng)通式(1)中n＝1時(shí)，發(fā)生如下反應(yīng)推測(cè)通過(guò)水解會(huì)產(chǎn)生氧化鈦、氫氧化鈦和包含殘余烷基的化合物，并且它們會(huì)吸附到薄片鋁的表面上。
盡管用于水解的溶劑沒(méi)有特別的限定，但優(yōu)選使用能夠溶解醇化鈦的溶劑，如醇、丙二醇、乙二醇、礦油精、溶劑石腦油、苯、甲苯、二甲苯、石油醚、乙酸乙酯、乙酸丁酯等。這些可以單獨(dú)使用或作為其混合物使用。在它們當(dāng)中，與水解醇化鈦?zhàn)鳛楦碑a(chǎn)品所產(chǎn)生的醇相同的醇更優(yōu)選用作所述溶劑。
用于向上述水解中加入薄片鋁、醇化鈦、水和堿性物質(zhì)的方法如下闡述。
首先，薄片鋁可以粉末形式使用，或者為了便于操作，它可以在制成含有薄片鋁和15％-60％溶劑，如礦油精、溶劑石腦油、甲苯、乙酸丁酯等的糊狀物之后使用。在每一種情況下，薄片鋁均優(yōu)選首先分散在用于水解的溶劑中。
醇化鈦可以在用溶劑進(jìn)行稀釋以降低濃度之后加入。其他金屬醇化物，如醇化鋯、醇化鋁、烷氧基硅烷等可以與醇化鈦混合在一起。
在上述醇化鈦的水解中，水的加入量應(yīng)該等于或大于進(jìn)行水解所需最小的化學(xué)計(jì)量。當(dāng)加入的水量太少時(shí)，反應(yīng)需要太長(zhǎng)的時(shí)間，或者醇化鈦傾向于縮合成直鏈，并因此不會(huì)在薄片鋁的表面上進(jìn)行三維交聯(lián)，這樣難以形成均一的薄膜。另一方面，當(dāng)加入太多的水時(shí)，傾向于發(fā)生膠凝作用，這樣薄片鋁會(huì)聚集在一起。此外，水很容易與薄片鋁反應(yīng)產(chǎn)生氫氣。加入的水量?jī)?yōu)選不超過(guò)醇化鈦摩爾數(shù)的100倍且不低于10倍。
一般來(lái)說(shuō)，將上述醇化鈦和水加入到含有薄片鋁分散于其中的溶劑中。它們中的每一種均可以同時(shí)加入到溶劑中，或者可以少部分地逐步加入。至于其加料順序，可以首先將醇化鈦溶解或懸浮到溶劑中，然后向其中加入水，或者可以首先將水溶解或懸浮到溶劑中，然后再向其中加入醇化鈦?；蛘撸鼈兛梢陨俨糠值赝瑫r(shí)或交替加入。
可以推測(cè)，醇化鈦的水解產(chǎn)物和薄片鋁是通過(guò)薄片鋁表面上存在的羥基彼此鍵合在一起。當(dāng)粘結(jié)力弱到產(chǎn)生了大量的懸浮顆粒時(shí)，有可能要加入一種化合物作為錨點(diǎn)，在其每一個(gè)末端均含有一個(gè)能夠通過(guò)氫鍵或離子鍵鍵合到醇化鈦的水解產(chǎn)物與薄片鋁上的基團(tuán)(如二羧酸、不飽和羧酸或硅烷偶聯(lián)劑)。
堿性物質(zhì)的加入量可以根據(jù)堿性物質(zhì)的種類和薄片鋁的粒度進(jìn)行適當(dāng)?shù)拇_定。但是，當(dāng)用量太小時(shí)，加入無(wú)效；當(dāng)用量太大時(shí)，薄片鋁被腐蝕，或者醇化鈦的水解變得不正常，這樣薄片鋁不會(huì)被涂覆。該用量?jī)?yōu)選不超過(guò)10質(zhì)量％且不低于0.1質(zhì)量％，更優(yōu)選不超過(guò)5質(zhì)量％且不低于0.1質(zhì)量％，還更優(yōu)選不超過(guò)5質(zhì)量％且不低于0.5質(zhì)量％，以薄片鋁的質(zhì)量計(jì)。
堿性物質(zhì)可以直接加入到含有分散于其中的薄片鋁的溶劑中，或者在提前并徹底混合后，它可以與薄片鋁一起加入到溶劑中。堿性物質(zhì)可以在與通過(guò)混合薄片鋁與溶劑而制備的糊狀物充分混合之后分散在溶劑中。堿性物質(zhì)可以提前溶解在用于水解醇化鈦而加入的水中。
中性鹽，如氯化鈉、氯化鉀、氯化鎂、氯化鈣、疊氮化鈉等可以與作為堿性物質(zhì)的堿金屬弱酸鹽混合使用。這一混合可以降低堿性物質(zhì)的加入量并同時(shí)獲得高的色度和色跳性能。
水解甚至在室溫下也可進(jìn)行。當(dāng)反應(yīng)太快時(shí)，可以進(jìn)行冷卻。當(dāng)希望加速反應(yīng)時(shí)，可以進(jìn)行加熱。水解通?？梢栽诓桓哂?0℃且不低于10℃的范圍內(nèi)進(jìn)行。具體而言，水解優(yōu)選在不高于50℃且不低于30℃的溫度下進(jìn)行。
如果需要，可以采用與上述通用的水解方法不同的方法。
例如，對(duì)于獲得較密層覆蓋的薄片鋁來(lái)說(shuō)，使水解緩慢進(jìn)行是有利的。因此，在這種情況下，優(yōu)選將水少部分地加入到含有薄片鋁、堿性物質(zhì)和分散或溶解在其中的醇化鈦的溶劑中。在這種情況下，水可以單獨(dú)少部分地加入，或可以用親水性溶劑，如醇稀釋水后少部分地加入。
另外，通過(guò)使用醇化鈦重復(fù)涂覆處理薄片鋁幾次可以將薄片鋁涂以多層的，例如氧化鈦。同樣，通過(guò)使用其他金屬醇化物，如醇化鋯、醇化鋁、烷氧基硅烷等也可以將薄片鋁涂以多層。
通過(guò)過(guò)濾將這樣得到的涂覆有醇化鈦水解產(chǎn)物的薄片鋁與溶劑分離開(kāi)來(lái)以獲得本發(fā)明的鋁顏料組合物。得到的鋁顏料組合物優(yōu)選為具有較深顏色的組合物，它是通過(guò)在不高于薄片鋁熔點(diǎn)且不低于250℃，更優(yōu)選400℃的溫度下煅燒涂覆并干燥的薄片鋁得到的。盡管煅燒可以在空氣環(huán)境中進(jìn)行，但為安全起見(jiàn)，它優(yōu)選在引入二氧化碳或惰性氣體，如氮?dú)饣驓鍤獾那闆r下進(jìn)行。
通過(guò)上述生產(chǎn)方法，可以獲得具有由于干擾色產(chǎn)生的多種色調(diào)和高遮蔽能力的鋁顏料組合物。此外，使用所述組合物作為涂料顏料使獲得涂層薄膜、印刷品、模塑制品等稱為可能，它們具有色跳性能，不存在顏料聚集并且具有新型金屬外觀。
使用本發(fā)明鋁顏料組合物的涂料(包括墨水)組合物可以用作溶劑類涂料、水性涂料、粉末涂料等。這些涂料主要包括兩種基本組分，即，涂料樹(shù)脂和鋁顏料組合物。溶劑類涂料和水性涂料還包含稀釋劑作為第三種組分。
作為用于溶劑類涂料的涂料樹(shù)脂，可使用通常用于金屬涂料中的任何涂料樹(shù)脂。所述樹(shù)脂包括，例如丙烯酸樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂、不含油醇酸樹(shù)脂、氯乙烯樹(shù)脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂、不飽和聚酯樹(shù)脂、尿素樹(shù)脂、纖維素樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、有機(jī)硅樹(shù)脂、苯并呋喃樹(shù)脂、苯并呋喃-茚樹(shù)脂、二甲苯樹(shù)脂、苯酚樹(shù)脂、酮樹(shù)脂和氟樹(shù)脂。這些可以單獨(dú)使用或作為其混合物使用。
特別是當(dāng)使用溶劑類涂料作為汽車的裝飾涂料時(shí)，有可能使用，例如樹(shù)脂組合，如具有酸基團(tuán)的聚合物和具有環(huán)氧基團(tuán)的聚合物的組合，作為抗酸雨的對(duì)策，酸雨是近來(lái)出現(xiàn)的一個(gè)問(wèn)題。
丙烯酸樹(shù)脂和三聚氰胺樹(shù)脂的組合最通用于本發(fā)明的涂料組合物中。在這種情況下，三聚氰胺樹(shù)脂的作用類似于丙烯酸樹(shù)脂的交聯(lián)劑。作為丙烯酸樹(shù)脂，可使用通過(guò)采用丙烯酸及其衍生物單體(如丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯)的組合或甲基丙烯酸及其衍生物單體(如甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯)的組合作為主要組分，并且如果需要，將其與丙烯酰胺、丙烯腈、苯乙烯-乙烯基甲苯、乙烯基乙酸酯等共聚而得到的那些。作為三聚氰胺樹(shù)脂，使用羥甲基三聚氰胺、甲基化的羥甲基三聚氰胺、丁基化的羥甲基三聚氰胺等。作為在與丙烯酸樹(shù)脂組合中所用的樹(shù)脂，通常使用聚酯樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂、氟樹(shù)脂等。
在溶劑類涂料中，本發(fā)明的鋁顏料組合物的用量為每100質(zhì)量份涂料樹(shù)脂0.1質(zhì)量份-100質(zhì)量份。鋁顏料組合物的優(yōu)選用量具體為1質(zhì)量份-50質(zhì)量份。從染色效果角度來(lái)看，用量?jī)?yōu)選為0.1質(zhì)量份或更高，并從涂覆效果和涂層薄膜的物理性能角度出發(fā)，優(yōu)選為100質(zhì)量份或更低。如果需要的話，為了便于組合物的分散，鋁顏料組合物可以事先用溶劑類涂料的稀釋劑制成糊狀物。
用于溶劑類涂料的稀釋劑包括芳族化合物，如甲苯、二甲苯等；脂肪族化合物，如己烷、環(huán)己烷、庚烷、辛烷、礦油精等；醇，如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇等；酯，如乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯等；酮，如丙酮、丁酮、甲基異丁基酮等；氯化合物，如三氯乙烯等；以及溶纖劑，如乙二醇單乙基醚、乙二醇單甲基乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、乙二醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚、二丙二醇單甲基醚等。這些稀釋劑可以單獨(dú)使用或作為其混合物使用。根據(jù)涂料樹(shù)脂的溶解性能、成膜性能、涂覆效果等來(lái)決定其組合。
溶劑類涂料可以與通常用于涂料領(lǐng)域的添加劑，如薄片顏料、染色顏料、染料、光色物質(zhì)、潤(rùn)滑劑、濕潤(rùn)劑、分散劑、抗分離劑、均化劑、滑爽劑、抗起皮劑(anti-skinning agent)、抗膠凝劑、消泡劑、固化催化劑、紫外吸收劑、抗氧化劑、表面處理劑、抗松弛劑、增稠劑、微粒凝膠等一起引入。
具體涉及到這里所指染色的物質(zhì)的特殊例子如下所示。薄片顏料包括薄片鋁、層狀氧化鐵、酞氰染料薄片、石墨、二氧化鈦涂覆的云母、染色云母等。染色顏料包括偶氮色淀染料、酞氰顏料、靛青顏料、苝酮顏料、苝顏料、quinophthalone顏料、二噁嗪顏料、喹吖酮顏料、異吲哚啉酮顏料、金屬絡(luò)合物顏料、鉻黃、氧化鐵黃、氧化鐵紅、碳黑、二氧化鈦等。染料包括偶氮染料、蒽醌染料、靛藍(lán)染料、硫染料、三苯基甲烷染料、吡唑啉酮染料、茋染料、硝基染料等。光色物質(zhì)包括偶氮苯、螺旋吡喃、螺旋噁嗪、吩噻嗪等。
另外，潤(rùn)滑劑和分散劑也是與染色有關(guān)的因素，因?yàn)橥苛辖M合物中顏料的取向等影響著色調(diào)。潤(rùn)滑劑包括，例如脂肪酸潤(rùn)滑劑，如硬脂酸、棕櫚酸、油烯酸、亞油酸和亞麻酸。分散劑包括聚丙烯酸部分烷基化酯、聚亞烷基多胺、萘磺酸鹽/酯與甲醛的縮合物、聚苯乙烯磺酸鹽、聚丙烯酸鹽、乙烯化合物與羧酸類單體共聚物鹽、羧甲基纖維素以及聚乙烯醇。潤(rùn)滑劑和分散劑的使用方法可以將它們直接提供到本發(fā)明組合物的顏料表面上，或?qū)⑺鼈円氲浇M合物中。另外，為了提高涂覆薄膜的粘附性和風(fēng)蝕抗性，本發(fā)明鋁顏料組合物的顏料表面可以進(jìn)行已知的通常對(duì)二氧化鈦和珍珠云母顏料實(shí)施的表面處理。所述表面可以用，例如鋁、硅、鈦、鋯、錫、鋅等的金屬氧化物或金屬氧化物水合物，如三羥甲基丙烷的多醇，如有機(jī)硅樹(shù)脂的有機(jī)物質(zhì)，或硅烷、鈦酸鹽、鋁基偶聯(lián)劑進(jìn)行處理或涂覆。
特別是當(dāng)使用適當(dāng)比例的珍珠云母顏料和本發(fā)明鋁顏料組合物的混合物時(shí)，或當(dāng)使用適當(dāng)?shù)耐繉颖∧そY(jié)構(gòu)(例如，在含金屬顏料的層上形成珍珠云母層)時(shí)，不僅能觀察到具有金屬外觀的干擾色，也能觀察到產(chǎn)生軟反射光的干擾色。因此，顏色深度增加，并可以獲得更大的裝飾效果。
特別是當(dāng)本發(fā)明的鋁顏料組合物與珍珠云母顏料用于汽車的修飾涂層薄膜時(shí)，本發(fā)明鋁顏料組合物的粒度要調(diào)節(jié)到1-50μm，優(yōu)選5-40μm，更優(yōu)選5-20μm，珍珠云母顏料的粒度要調(diào)節(jié)到1-90μm，優(yōu)選5-40μm。各種顏料的粒度分布越窄，色度越高。
包含本發(fā)明鋁顏料組合物的涂料組合物可以用作水性涂料。在這各情況下，應(yīng)該通過(guò)減少涂料中的水含量或加入反應(yīng)抑制劑，如磷酸酯來(lái)防止由金屬與水反應(yīng)產(chǎn)生氫氣。作為水性涂料用樹(shù)脂，可以單獨(dú)或以其混合物的形式使用水溶性樹(shù)脂或可水分散性樹(shù)脂。
樹(shù)脂的種類沒(méi)有限定并且可以根據(jù)其使用目的進(jìn)行多種變化。一般情況下，樹(shù)脂包括，例如丙烯酸樹(shù)脂、含酰胺基丙烯酸樹(shù)脂、丙烯酸/纖維素乙酸酯丁酸酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂、硝基纖維素樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、環(huán)氧化物改性的醇酸樹(shù)脂以及上文舉例的用于抗酸雨的樹(shù)脂。這些樹(shù)脂可以單獨(dú)使用或與固化劑，如三聚氰胺樹(shù)脂、尿素樹(shù)脂、異氰酸酯化合物、嵌段異氰酸酯化合物等結(jié)合使用。
本發(fā)明鋁顏料組合物用于水性涂料的用量為每100質(zhì)量份涂料樹(shù)脂0.1質(zhì)量份-100質(zhì)量份。鋁顏料組合物的優(yōu)選用量具體為1質(zhì)量份-50質(zhì)量份。從染色效果角度來(lái)看，用量?jī)?yōu)選為0.1質(zhì)量份或更高，從涂覆效果和涂層薄膜的物理性能角度出發(fā)，優(yōu)選為100質(zhì)量份或更低。
可以加入通常用于本領(lǐng)域的各種添加劑，如上文舉例的添加劑、其他有機(jī)溶劑、水等，只要它們和它們的加入量不降低本發(fā)明的目標(biāo)效果即可。
通過(guò)使用本發(fā)明鋁顏料組合物獲得的涂料組合物可以用作粉末涂料。為了得到外觀等優(yōu)良的涂層薄膜，以下所述是可能的將絕緣物質(zhì)，如硅化合物粘附到前述鋁顏料組合物上；在前述鋁顏料組合物上形成絕緣物質(zhì)的涂層薄膜；事先用樹(shù)脂涂覆前述鋁顏料組合物；或?qū)⒘硪环N染色顏料粘附到前述鋁顏料組合物上，之后涂以樹(shù)脂。
用于粉末涂料中的樹(shù)脂包括丙烯酸樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、聚乙酸乙烯酯樹(shù)脂、聚氯乙烯、環(huán)氧樹(shù)脂、硝基纖維素樹(shù)脂、氟樹(shù)脂等。
鋁顏料組合物的比例適合為每100質(zhì)量份涂料樹(shù)脂粉末0.1質(zhì)量份-100質(zhì)量份，優(yōu)選1質(zhì)量份-50質(zhì)量份。從裝飾效果角度來(lái)看，比例優(yōu)選為0.1質(zhì)量份或更高，從涂層的物理性能角度出發(fā)，優(yōu)選為100質(zhì)量份或更低。
作為本發(fā)明將被涂覆的基片，可以提到的金屬包括鐵、鋁、銅或其合金；無(wú)機(jī)物，如玻璃、水泥、混凝土、紙張、紙板、布、皮革等；塑料制品，包括樹(shù)脂的模塑制品，如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酰胺、聚丙烯酸酯、聚酯、乙烯-聚乙烯醇共聚物、氯乙烯樹(shù)脂、偏氯乙烯樹(shù)脂、聚碳酸酯、聚氨酯等，以及各種FRP；木材；和纖維材料。這些將被涂覆的基片可以事先進(jìn)行適當(dāng)?shù)牡淄炕蝾A(yù)涂處理。
使用本發(fā)明的涂料(包括墨水)組合物，可以通過(guò)公知的涂覆方法、印刷方法等，如噴涂、刷、浸涂、滾涂、幕涂、凸版印刷、平板印刷、凹版印刷、照相凹版印刷、絲網(wǎng)印刷、蠟紙印刷等進(jìn)行涂覆、印刷等。
例如，在涂覆汽車時(shí)，通常在表面轉(zhuǎn)化處理之后利用電沉積涂料等進(jìn)行底涂和內(nèi)涂，然后在所得涂層薄膜固化后，進(jìn)行裝飾涂覆。在這種情況下，涂覆操作是通過(guò)空氣噴涂或用自動(dòng)涂覆機(jī)進(jìn)行靜電涂覆進(jìn)行的。裝飾涂層薄膜通常包括底涂層和在其上形成的表涂層。本發(fā)明的涂料組合物通常用作前述的底涂層。
作為底涂層的涂層薄膜優(yōu)選這樣形成，它使得干燥膜厚為10-25μm。從遮蔽基片的能力和抑制麻點(diǎn)的角度來(lái)看，厚度優(yōu)選為10μm或以上。然后，用作裝飾涂層的透明涂料作為表涂層施用于底涂層上。本發(fā)明的涂料組合物可以使用而不出現(xiàn)任何問(wèn)題，因?yàn)樵谕ㄟ^(guò)使用涂料組合物形成的底涂層膜上施用透明涂料不會(huì)使干擾色變壞。透明涂料組合物沒(méi)有特別的限定，盡管通常與底涂料結(jié)合使用。另外，為了獲得裝飾效果，可以使用本發(fā)明的顏料在包含公知染色顏料或染料的涂層薄膜上形成涂層薄膜?；蛘?，可以在使用本發(fā)明的顏料形成的涂層薄膜上形成包含公知染色顏料或染料的涂層。
通過(guò)捏合樹(shù)脂與使用本發(fā)明鋁顏料組合物的涂料組合物可以開(kāi)發(fā)出具有新型裝飾的模塑制品。該樹(shù)脂材料沒(méi)有特別的限定。任何樹(shù)脂均可用作所述樹(shù)脂材料，只要它可以進(jìn)行常規(guī)的模塑，如注塑、轉(zhuǎn)塑等。
本發(fā)明的鋁顏料組合物可以在用于汽車、自行車、玩具、家用電器、建筑物、交通工具、工業(yè)機(jī)器及其部件等的涂料，各種墨水(如印刷油墨、墨水、復(fù)印油墨和專業(yè)墨水)，樹(shù)脂化合物，陶瓷產(chǎn)品，化妝品等中使用。
以下用實(shí)施例具體地解釋本發(fā)明的實(shí)施方案。但是，本發(fā)明的范圍不限于這些具體的實(shí)施方案。
(1)金屬涂板的制備根據(jù)表1所示的涂料配方，通過(guò)在涂料振蕩器中將各組分?jǐn)嚢韬突旌?0分鐘而制備涂料組合物。
通過(guò)空氣噴涂將得到的涂料組合物施用于鋁板(1×70×150mm)上，厚度為15μm。鋁板在室溫下靜置30分鐘后，向其上施用含有表2所示組合物的表層透明涂料，厚度為35μm。
室溫下靜置1小時(shí)后，通過(guò)在140℃下加熱30分鐘而將涂層薄膜固化，得到金屬涂板。
表1涂料配方(質(zhì)量份)

*1甲苯/乙酸乙酯/丁基溶纖劑＝7/2/1。
*2Dainippon Ink and Chemical Inc生產(chǎn)的ACRYDIC 47-712。
*3Dainippon Ink and Chemical Inc生產(chǎn)的SUPER-BECHAMINJ-820。
表2表層透明涂料組合物(質(zhì)量份)

*1Dainippon Ink and Chemical Inc生產(chǎn)的ACRYDIC 44-179。
(2)色調(diào)的評(píng)價(jià)通過(guò)(1)肉眼對(duì)比加亮方向和陰影方向的顏色，和在已用多角度分光光度計(jì)(CE-70，Macbeth Co.制造)測(cè)定的以與規(guī)則反射光角度為20°和40°的色調(diào)值之間差(2)的基礎(chǔ)上來(lái)評(píng)價(jià)金屬涂板的色調(diào)和色跳性能。在用上述同樣測(cè)量?jī)x測(cè)定的以與規(guī)則反射光角度為20°處的色度值(C*)的基礎(chǔ)上評(píng)價(jià)顏色深度。
鋁顏料組合物是金色的。隨后，鋁顏料組合物在400℃下煅燒15分鐘，得到具有顯著微黃-綠亮點(diǎn)的鋁顏料組合物。使用所得鋁顏料組合物，根據(jù)上述方法制備金屬涂板并對(duì)其色跳性能進(jìn)行評(píng)價(jià)，發(fā)現(xiàn)其性能如此高，以致其加亮部分是金色的，陰影部分是亮藍(lán)色的。用多角度分光光度計(jì)進(jìn)行色度測(cè)定，結(jié)果如下20°處h＝87以及45°處h＝243。這些h值完全不同，正象補(bǔ)色之間的關(guān)系一樣，這也支持了肉眼判斷的結(jié)果。色度(C*)為19，即，可以得到深顏色，如金色。
另外，通過(guò)Auger電子光譜分析醇化鈦水解產(chǎn)物層，即，所得鋁顏料組合物的涂層。結(jié)果發(fā)現(xiàn)不僅氧和鈦，而且含量基本上與鈦相同的鋁均存在于從醇化鈦水解產(chǎn)物層表面附近到醇化鈦水解產(chǎn)物層與薄片鋁之間的邊界表面區(qū)域中。涂層中的鋁組分(b)的含量計(jì)算為18％。
將所得鋁顏料組合物進(jìn)行裂解氣相色譜，其中在400℃下加熱組合物并分析所得氣體。結(jié)果，檢測(cè)出吡嗪和丁基吡嗪，它們均是氮化合物和衍生自四亞乙基五胺的組分，相對(duì)于鋁顏料組合物來(lái)說(shuō)，其量分別為157ppm和171ppm。
通過(guò)掃描電鏡觀測(cè)所得鋁顏料組合物的表面，發(fā)現(xiàn)其表面不光滑，而具有大量直徑約為0.5μm的凸面。觀測(cè)結(jié)果示于

圖1。通過(guò)原子力顯微鏡方法測(cè)量凸面高度，其平均高度為13.9nm，高度的標(biāo)準(zhǔn)偏差為25.5nm，凸面的最大高度為82nm。
該鋁顏料組合物也是金色的。隨后，鋁顏料組合物在400℃下煅燒15分鐘，得到具有顯著微黃-綠亮點(diǎn)的鋁顏料組合物。使用所得鋁顏料組合物，根據(jù)上述方法制備金屬涂板并對(duì)其色跳性能進(jìn)行評(píng)價(jià)，發(fā)現(xiàn)其性能如此高，以致其加亮部分是金色的，陰影部分是亮藍(lán)色的。用多角度分光光度計(jì)進(jìn)行色度測(cè)定，結(jié)果如下20°處h＝89和45°處h＝245。因此，色調(diào)差別很大，并支持了肉眼判斷的結(jié)果。色度(C*)為21，即，可以得到深顏色，如金色。
另外，通過(guò)Auger電子光譜分析醇化鈦水解產(chǎn)物層，即，所得鋁顏料組合物的涂層。結(jié)果發(fā)現(xiàn)不僅氧和鈦，而且鋁均存在于從醇化鈦水解產(chǎn)物層中間到醇化鈦水解產(chǎn)物層與薄片鋁之間的邊界表面區(qū)域中。涂層中的鋁組分(b)的含量計(jì)算為10％。
將所得鋁顏料組合物進(jìn)行裂解氣相色譜，其中在400℃下加熱組合物并分析所得氣體。結(jié)果，檢測(cè)出吡嗪和丁基吡嗪，它們均是氮化合物和衍生自四亞乙基五胺的組分，相對(duì)于鋁顏料組合物來(lái)說(shuō)，其量分別為165ppm和196ppm。
通過(guò)掃描電鏡觀測(cè)所得鋁顏料組合物的表面，發(fā)現(xiàn)其表面不光滑，而具有大量直徑約為0.5μm的凸面。
該鋁顏料組合物是微黃-綠色的。隨后，鋁顏料組合物在400℃下煅燒15分鐘，得到具有顯著綠色亮點(diǎn)的鋁顏料組合物。使用所得鋁顏料組合物，根據(jù)上述方法制備金屬涂板并對(duì)其色跳性能進(jìn)行評(píng)價(jià)，發(fā)現(xiàn)其加亮部分是綠色的，陰影部分是金色的。用多角度分光光度計(jì)進(jìn)行色度測(cè)定，結(jié)果如下20°處h＝118和45°處h＝88。因此，色調(diào)差別很大，并支持了肉眼判斷的結(jié)果。色度(C*)為16，即，可以得到深顏色，如微黃-綠色。
另外，通過(guò)Auger電子光譜分析醇化鈦水解產(chǎn)物層，即，所得鋁顏料組合物的涂層。結(jié)果發(fā)現(xiàn)不僅氧和鈦，而且含量基本上與鈦相同的鋁均存在于從醇化鈦水解產(chǎn)物層的表面附近到醇化鈦水解產(chǎn)物層與薄片鋁之間的邊界表面區(qū)域中。涂層中的鋁組分(b)的含量計(jì)算為17％。
將所得鋁顏料組合物進(jìn)行裂解氣相色譜，其中在400℃下加熱組合物并分析所得氣體。結(jié)果，檢測(cè)出吡嗪和丁基吡嗪，它們均是氮化合物和衍生自四亞乙基五胺的組分，相對(duì)于鋁顏料組合物來(lái)說(shuō)，其量分別為188ppm和221ppm。
通過(guò)掃描電鏡觀測(cè)所得鋁顏料組合物的表面，發(fā)現(xiàn)其表面不光滑，而具有大量直徑約為0.5μm的凸面。
該鋁顏料組合物是金色的。隨后，鋁顏料組合物在400℃下煅燒15分鐘，得到具有顯著微黃-綠亮點(diǎn)的鋁顏料組合物。使用所得鋁顏料組合物，根據(jù)上述方法制備金屬涂板并對(duì)其色跳性能進(jìn)行評(píng)價(jià)，發(fā)現(xiàn)其性能如此高，以致其加亮部分是金色的，陰影部分是亮藍(lán)色的。用多角度分光光度計(jì)進(jìn)行色度測(cè)定，結(jié)果如下20°處h＝90和45°處h＝240。這些h值完全不同，正象補(bǔ)色之間的關(guān)系一樣，這也支持了肉眼判斷的結(jié)果。色度(C*)為19，即，可以得到深顏色，如金色。
另外，通過(guò)Auger電子光譜分析醇化鈦水解產(chǎn)物層，即，所得鋁顏料組合物的涂層。結(jié)果發(fā)現(xiàn)不僅氧和鈦，而且鋁均存在于從醇化鈦水解產(chǎn)物層中間到醇化鈦水解產(chǎn)物層與薄片鋁之間的邊界表面區(qū)域中。涂層中的鋁組分(b)的含量計(jì)算為18％。
用熒光X-射線分析儀測(cè)定所得鋁顏料組合物各種元素的含量。結(jié)果，檢測(cè)出鈉，其衍生自生產(chǎn)中作為堿性物質(zhì)加入的四硼酸鈉，含量相對(duì)于鋁顏料組合物來(lái)說(shuō)為150ppm。
通過(guò)掃描電鏡觀測(cè)所得鋁顏料組合物的表面，發(fā)現(xiàn)其表面不光滑，而具有大量直徑約為0.5μm的凸面。
該鋁顏料組合物也是金色的。隨后，鋁顏料組合物在400℃下煅燒15分鐘，得到具有顯著微黃-綠亮點(diǎn)的鋁顏料組合物。使用所得鋁顏料組合物，根據(jù)上述方法制備金屬涂板并對(duì)其色跳性能進(jìn)行評(píng)價(jià)，發(fā)現(xiàn)其性能如此高，以致其加亮部分是金色的，陰影部分是亮綠色的。用多角度分光光度計(jì)進(jìn)行色度測(cè)定，結(jié)果如下20°處h＝92和45°處h＝118。因此，色調(diào)差別很大，并支持了肉眼判斷的結(jié)果。色度(C*)為19，即，可以得到深顏色，如金色。
另外，通過(guò)Auger電子光譜分析醇化鈦水解產(chǎn)物層，即，所得鋁顏料組合物的涂層。結(jié)果發(fā)現(xiàn)不僅氧和鈦，而且鋁均存在于從醇化鈦水解產(chǎn)物層中間到醇化鈦水解產(chǎn)物層與薄片鋁之間的邊界表面區(qū)域中。涂層中的鋁組分(b)的含量計(jì)算為8％。
用熒光X-射線分析儀測(cè)定所得鋁顏料組合物中各種元素的含量。結(jié)果，檢測(cè)出鈉，其衍生自生產(chǎn)中作為堿性物質(zhì)加入的碳酸氫鈉，含量相對(duì)于鋁顏料組合物來(lái)說(shuō)為161ppm。
通過(guò)掃描電鏡觀測(cè)所得鋁顏料組合物的表面，發(fā)現(xiàn)其表面不光滑，而具有大量直徑約為0.5μm的凸面。
該鋁顏料組合物是微黃-綠色的。隨后，鋁顏料組合物在400℃下煅燒15分鐘，得到具有顯著綠亮點(diǎn)的鋁顏料組合物。使用所得鋁顏料組合物，根據(jù)上述方法制備金屬涂板并對(duì)其色跳性能進(jìn)行評(píng)價(jià)，發(fā)現(xiàn)其性能如此高，以致其加亮部分是綠色的，陰影部分是亮黃色的。用多角度分光光度計(jì)進(jìn)行色度測(cè)定，結(jié)果如下20°處h＝118和45°處h＝96。這一結(jié)果支持了肉眼判斷的結(jié)果。色度(C*)為15，即，可以得到深顏色，如微黃-綠色。
另外，通過(guò)Auger電子光譜分析醇化鈦水解產(chǎn)物層，即，所得鋁顏料組合物的涂層。結(jié)果發(fā)現(xiàn)不僅氧和鈦，而且鋁均存在于從醇化鈦水解產(chǎn)物層中間到醇化鈦水解產(chǎn)物層與薄片鋁之間的邊界表面區(qū)域中。涂層中的鋁組分(b)的含量計(jì)算為10％。
用熒光X-射線分析儀測(cè)定所得鋁顏料組合物中各種元素的含量。結(jié)果，檢測(cè)出鈉，其衍生自生產(chǎn)中作為堿性物質(zhì)加入的碳酸鈉、碳酸氫鈉和氯化鈉，含量相對(duì)于鋁顏料組合物來(lái)說(shuō)為188ppm。
通過(guò)掃描電鏡觀測(cè)所得鋁顏料組合物的表面，發(fā)現(xiàn)其表面不光滑，而具有大量直徑約為0.5μm的凸面。
該鋁顏料組合物也是金色的。隨后，鋁顏料組合物在400℃下煅燒15分鐘，得到具有顯著綠亮點(diǎn)的鋁顏料組合物。使用所得鋁顏料組合物，根據(jù)上述方法制備金屬涂板并對(duì)其色跳性能進(jìn)行評(píng)價(jià)，發(fā)現(xiàn)其性能如此高，以致其加亮部分是金色的，陰影部分是亮藍(lán)色的。用多角度分光光度計(jì)進(jìn)行色度測(cè)定，結(jié)果如下20°處h＝92和45°處h＝257。這些h值完全不同，正象補(bǔ)色之間的關(guān)系一樣，并支持了肉眼判斷的結(jié)果。色度(C*)為20，即，可以得到深顏色，如金色。
另外，通過(guò)Auger電子光譜分析醇化鈦水解產(chǎn)物層，即，所得鋁顏料組合物的涂層。結(jié)果發(fā)現(xiàn)不僅氧和鈦，而且鋁均存在于從醇化鈦水解產(chǎn)物層中間到醇化鈦水解產(chǎn)物層與薄片鋁之間的邊界表面區(qū)域中。涂層中的鋁組分(b)的含量計(jì)算為10％。
用熒光X-射線分析儀測(cè)定所得鋁顏料組合物中各種元素的含量。結(jié)果，檢測(cè)出鈉，其衍生自生產(chǎn)中作為堿性物質(zhì)加入的四硼酸鈉和氯化鈉，含量相對(duì)于鋁顏料組合物來(lái)說(shuō)為175ppm。
通過(guò)掃描電鏡觀測(cè)所得鋁顏料組合物的表面，發(fā)現(xiàn)其表面不光滑，而具有大量直徑約為0.5μm的凸面。
該鋁顏料組合物也是金色的。隨后，鋁顏料組合物在500℃下煅燒15分鐘，得到具有顯著微黃-綠亮點(diǎn)的鋁顏料組合物。使用所得鋁顏料組合物，根據(jù)上述方法制備金屬涂板并對(duì)其色跳性能進(jìn)行評(píng)價(jià)，發(fā)現(xiàn)其性能如此高，以致其加亮部分是金色的，陰影部分是亮藍(lán)色的。用多角度分光光度計(jì)進(jìn)行色度測(cè)定，結(jié)果如下20°處h＝89和45°處h＝230。因此，色調(diào)差別很大，并支持了肉眼判斷的結(jié)果。色度(C*)為12，即，可以得到深顏色，如金色。
另外，通過(guò)Auger電子光譜分析醇化鈦水解產(chǎn)物層，即，所得鋁顏料組合物的涂層。結(jié)果發(fā)現(xiàn)不僅氧和鈦，而且鋁均存在于從醇化鈦水解產(chǎn)物層中間到醇化鈦水解產(chǎn)物層與薄片鋁之間的邊界表面區(qū)域中。涂層中的鋁組分(b)的含量計(jì)算為6％。
嘗試將所得鋁顏料組合物進(jìn)行裂解氣相色譜，其中在500℃下加熱組合物并分析所得氣體。但是，沒(méi)有氣體產(chǎn)生，即在本實(shí)施例的鋁顏料組合物中不包含衍生自堿性物質(zhì)(c)的組分。
通過(guò)掃描電鏡觀測(cè)所得鋁顏料組合物的表面，發(fā)現(xiàn)其表面不光滑，而具有大量直徑約為0.5μm的凸面。對(duì)比例1重復(fù)實(shí)施例1的方法，除了不加入堿性物質(zhì)以外。
在512克1-丁醇中分散65.8克鋁糊(MG-01，由Asahi Kasei MetalsCo.Ltd制造；熱殘余為76％，平均粒度大約為30μm，厚度大約為0.7μm，長(zhǎng)寬比大約為43)，之后向其中加入23.8克四正丁氧基鈦四聚物(B-4，商品名，由Nippon Soda Co.Ltd制造)，與此同時(shí)保持糊狀物的分散狀態(tài)。在將所得漿液保持在40℃和繼續(xù)攪拌的同時(shí)，用計(jì)量泵以1克/分鐘的速率向其中加入120克水，這樣使得體系中的水含量可以基本上為含水體系中飽和1-丁醇所需的水量。在加水結(jié)束后，通過(guò)使用布氏漏斗和濾紙吸濾過(guò)濾所得漿液，收集鋁顏料組合物，在100℃的熱空氣干燥器中干燥3小時(shí)。
該鋁顏料組合物是金色的。隨后，鋁顏料組合物在400℃下煅燒15分鐘，得到具有淺和微黃綠色的鋁顏料組合物。使用所得鋁顏料組合物，根據(jù)上述方法制備金屬涂板并對(duì)其色跳性能進(jìn)行評(píng)價(jià)，發(fā)現(xiàn)其性能如此低，以致其加亮部分是金色的，陰影部分也是金色的。用多角度分光光度計(jì)進(jìn)行色度測(cè)定，結(jié)果如下20°處h＝91和45°處h＝93，即，這些角度上的顏色基本上相同。因此，測(cè)定結(jié)果支持了肉眼判斷的結(jié)果。色度(C*)為7，即，僅可以得到淺顏色，如金色。
通過(guò)Auger電子光譜分析醇化鈦水解產(chǎn)物層，即，所得鋁顏料組合物的涂層。結(jié)果發(fā)現(xiàn)在涂層中不存在鋁。
用熒光X-射線分析儀測(cè)定所得鋁顏料組合物中各種元素的含量。結(jié)果，僅僅檢測(cè)出鋁、鈦和氧，沒(méi)有檢測(cè)出衍生自堿性物質(zhì)(c)的組分。
嘗試將所得鋁顏料組合物進(jìn)行裂解氣相色譜，其中在400℃下加熱組合物并分析所得氣體。但是，沒(méi)有氣體產(chǎn)生，即在本對(duì)比例的鋁顏料組合物中不包含衍生自堿性物質(zhì)(c)的組分。
通過(guò)掃描電鏡觀測(cè)所得著色粉末的表面，發(fā)現(xiàn)其基本上光滑。觀測(cè)結(jié)果示于圖2中。通過(guò)原子力顯微鏡測(cè)量表面粗糙度，其平均高度為5.5nm，高度的標(biāo)準(zhǔn)偏差為10.7nm，凸面的最大高度為25nm。對(duì)比例2在512克1-丁醇中分散40.6克鋁糊(GX-50A，由Asahi Kasei MetalsCo.Ltd制造；熱殘余為74％，厚度大約為0.5μm，平均粒度大約為20μm，長(zhǎng)寬比大約為40)，之后向其中加入23.8克四正丁氧基鈦四聚物(B-4，商品名，由Nippon Soda Co.Ltd制造)，與此同時(shí)保持糊狀物的分散狀態(tài)。在將所得漿液保持在40℃和繼續(xù)攪拌的同時(shí)，用計(jì)量泵以1克/分鐘的速率向其中加入120克水，這樣使得體系中的水含量可以基本上為含水體系中飽和1-丁醇所需的水量。在加水結(jié)束后，通過(guò)使用布氏漏斗和濾紙吸濾過(guò)濾所得漿液，并在100℃的熱空氣干燥器中將殘留物干燥3小時(shí)。
這樣得到的粉末是藍(lán)色的。隨后，該粉末在400℃下煅燒15分鐘，得到具有淺藍(lán)色的著色粉末。使用所得著色粉末，根據(jù)上述方法制備金屬涂板并對(duì)其色跳性能進(jìn)行評(píng)價(jià)，發(fā)現(xiàn)其性能如此低，以致其加亮部分是淺藍(lán)色的，陰影部分也是淺藍(lán)色的。這些顏色本身是很淺的。用多角度分光光度計(jì)進(jìn)行色度測(cè)定，結(jié)果如下20°處h＝261和45°處h＝265，即，這些角度上的顏色基本上相同。因此，測(cè)定結(jié)果支持了肉眼判斷的結(jié)果。色度(C*)為4，即，僅可以得到很淺的顏色，如藍(lán)色。
通過(guò)Auger電子光譜分析醇化鈦水解產(chǎn)物層，即，所得鋁顏料組合物的涂層。結(jié)果發(fā)現(xiàn)在涂層中不存在鋁。
用熒光X-射線分析儀測(cè)定所得鋁顏料組合物中各種元素的含量。結(jié)果，僅僅檢測(cè)出鋁、鈦和氧，沒(méi)有檢測(cè)出衍生自堿性物質(zhì)的組分。
嘗試將所得鋁顏料組合物進(jìn)行裂解氣相色譜，其中在400℃下加熱組合物并分析所得氣體。但是，沒(méi)有氣體產(chǎn)生，即在本對(duì)比例的鋁顏料組合物中不包含衍生自堿性物質(zhì)(c)的組分。
通過(guò)掃描電鏡觀測(cè)所得著色粉末的表面，發(fā)現(xiàn)其基本上光滑。對(duì)比例3通過(guò)使用珍珠云母(珍珠云母90-30R，由Nihon Koden Kogyo Co.，Ltd制造)單獨(dú)作為顏料形成金屬涂層薄膜。結(jié)果，證實(shí)了干擾色和色跳性能，但遮蔽能力如此不充分以致于作為基片的鋁板清淅可見(jiàn)。
通過(guò)掃描電鏡觀測(cè)此顏料的表面，發(fā)現(xiàn)其基本上光滑。對(duì)比例4通過(guò)使用一種商品綠色金屬顏料Friend Color F500GL(由ShowaAluminum Corporation制造)作為顏料，制備金屬涂板。結(jié)果，獲得到綠色金屬涂層薄膜，但其色調(diào)與僅僅通過(guò)共混通用的綠色顏料與鋁得到的色調(diào)根本沒(méi)有什么差別。加亮部分和陰影部分的顏色均保持綠色，僅僅是亮度有一點(diǎn)變化。用多角度分光光度計(jì)進(jìn)行色度測(cè)定，結(jié)果如下20°處h＝143和45°處h＝146，即，這些角度的顏色基本上相同。因此，測(cè)定結(jié)果支持了肉眼的判斷結(jié)果。對(duì)比例5在512克1-丁醇中分散40.6克鋁糊(GX-50A，由Asahi Kasei MetalsCo.Ltd制造；熱殘余為74％，厚度大約為0.5μm，平均粒度大約為20μm，長(zhǎng)寬比大約為40)，之后向其中加入0.3克通常用于防止生成懸浮物質(zhì)的丙烯酸和23.8克四正丁氧基鈦四聚物(B-4，商品名，由NipponSoda Co.Ltd制造)，與此同時(shí)保持糊狀物的分散狀態(tài)。在將所得漿液保持在40℃和繼續(xù)攪拌的同時(shí)，用計(jì)量泵以1克/分鐘的速率向其中加入120克水，這樣使得體系中的水含量可以基本上為含水體系中飽和1-丁醇所需的水量。在加水結(jié)束后，通過(guò)使用布氏漏斗和濾紙吸濾過(guò)濾所得漿液，并在100℃的熱空氣干燥器中將殘留物干燥3小時(shí)。
這樣得到的粉末是淺藍(lán)色的。隨后，該粉末在400℃下煅燒15分鐘，得到具有淺藍(lán)色的著色粉末。使用所得著色粉末，根據(jù)上述方法制備金屬涂板并對(duì)其色跳性能進(jìn)行評(píng)價(jià)，發(fā)現(xiàn)其性能如此低，以致其加亮部分是淺藍(lán)色的，陰影部分也是淺藍(lán)色的。這些顏色本身是非常淺的。用多角度分光光度計(jì)進(jìn)行色度測(cè)定，結(jié)果如下20°處h＝265和45°處h＝267，即，這些角度上的顏色基本上相同。因此，測(cè)定結(jié)果支持了肉眼判斷的結(jié)果。色度(C*)為4，即，僅可以得到很淺的顏色，如藍(lán)色。
通過(guò)Auger電子光譜分析醇化鈦水解產(chǎn)物層，即，所得著色粉末的涂層。結(jié)果發(fā)現(xiàn)在涂層中不存在鋁。
通過(guò)掃描電鏡觀測(cè)所得著色粉末的表面，發(fā)現(xiàn)其基本上光滑。對(duì)比例6重復(fù)對(duì)比例5的方法，除了使用0.3克γ-氨丙基三乙氧基硅烷，一種通常用于防止生成懸浮物質(zhì)的含氨基硅烷偶聯(lián)劑，來(lái)取代0.3克丙烯酸以外。
這樣得到的粉末是淺藍(lán)色的。隨后，該粉末在400℃下煅燒15分鐘，得到具有淺藍(lán)色的著色粉末。使用所得著色粉末，根據(jù)上述方法制備金屬涂板并對(duì)其色跳性能進(jìn)行評(píng)價(jià)，發(fā)現(xiàn)其性能如此低，以致其加亮部分是淺藍(lán)色的，陰影部分也是淺藍(lán)色的。這些顏色本身均非常淺。用多角度分光光度計(jì)進(jìn)行色度測(cè)定，結(jié)果如下20°處h＝270和45°處h＝266，即，這些角度上的顏色基本上相同。因此，測(cè)定結(jié)果支持了肉眼判斷的結(jié)果。色度(C*)為4，即，僅可以得到很淺的顏色，如藍(lán)色。
通過(guò)Auger電子光譜分析醇化鈦水解產(chǎn)物層，即，所得著色粉末的涂層。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在涂層中不存在鋁。
通過(guò)掃描電鏡觀測(cè)所得著色粉末的表面，發(fā)現(xiàn)其基本上光滑。對(duì)比例7重復(fù)對(duì)比例5的方法，除了使用0.3克三乙醇胺，一種通常用作水解抑制劑的醇胺，來(lái)取代0.3克丙烯酸以外。
這樣得到的粉末是淺藍(lán)色的。隨后，該粉末在400℃下煅燒15分鐘，得到具有淺藍(lán)色的著色粉末。使用所得著色粉末，根據(jù)上述方法制備金屬涂板并對(duì)其色跳性能進(jìn)行評(píng)價(jià)，發(fā)現(xiàn)其性能如此低，以致其加亮部分是淺藍(lán)色的，陰影部分也是淺藍(lán)色的。這些顏色本身均非常淺。用多角度分光光度計(jì)進(jìn)行色度測(cè)定，結(jié)果如下20°處h＝268和45°處h＝266，即，這些角度上的顏色基本上相同。因此，測(cè)定結(jié)果支持了肉眼判斷的結(jié)果。色度(C*)為4，即，僅可以得到很淺的顏色，如藍(lán)色。
通過(guò)Auger電子光譜分析醇化鈦水解產(chǎn)物層，即，所得著色粉末的涂層。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在涂層中不存在鋁。
將所得鋁顏料組合物進(jìn)行裂解氣相色譜，其中在400℃下加熱組合物并分析所得氣體。結(jié)果，檢測(cè)出三乙醇胺，相對(duì)于鋁顏料組合物來(lái)說(shuō)，其量為250ppm。
通過(guò)掃描電鏡觀測(cè)所得著色粉末的表面，發(fā)現(xiàn)其基本上光滑。對(duì)比例8重復(fù)對(duì)比例5的方法，除了使用0.3克鹽酸，一種通常用作水解催化劑的酸，來(lái)取代0.3克丙烯酸以外。
這樣得到的粉末是淺藍(lán)色的而且沒(méi)有光澤。隨后，該粉末在400℃下煅燒15分鐘，得到具有淺藍(lán)色的著色粉末。使用所得著色粉末，根據(jù)上述方法制備金屬涂板并對(duì)其色跳性能進(jìn)行評(píng)價(jià)，發(fā)現(xiàn)其性能如此低，以致其加亮部分是淺藍(lán)色的，陰影部分也是淺藍(lán)色的。這些顏色本身均非常淺且略微有一點(diǎn)光澤。用多角度分光光度計(jì)進(jìn)行色度測(cè)定，結(jié)果如下20°處h＝269和45°處h＝269，即，這些角度上的顏色基本上相同。因此，測(cè)定結(jié)果支持了肉眼判斷的結(jié)果。色度(C*)為3，即，僅可以得到很淺的顏色，如藍(lán)色。
通過(guò)Auger電子光譜分析醇化鈦水解產(chǎn)物層，即，所得著色粉末的涂層。結(jié)果發(fā)現(xiàn)在涂層中不存在鋁。
通過(guò)掃描電鏡觀測(cè)所得著色粉末的表面，發(fā)現(xiàn)其基本上光滑。對(duì)比例9重復(fù)對(duì)比例5的方法，除了使用0.02克乙胺，一種通常用作水解催化劑的胺，來(lái)取代0.3克丙烯酸以外。
這樣得到的粉末是淺藍(lán)色的。隨后，該粉末在400℃下煅燒15分鐘，得到具有淺藍(lán)色的著色粉末。使用所得著色粉末，根據(jù)上述方法制備金屬涂板并對(duì)其色跳性能進(jìn)行評(píng)價(jià)，發(fā)現(xiàn)其性能如此低，以致其加亮部分是淺藍(lán)色的，陰影部分也是淺藍(lán)色的。這些顏色本身均非常淺。用多角度分光光度計(jì)進(jìn)行色度測(cè)定，結(jié)果如下20°處h＝268和45°處h＝266，即，這些角度上的顏色基本上相同。因此，測(cè)定結(jié)果支持了肉眼判斷的結(jié)果。色度(C*)為4，即，僅可以得到很淺的顏色，如藍(lán)色。
通過(guò)Auger電子光譜分析醇化鈦水解產(chǎn)物層，即，所得著色粉末的涂層。結(jié)果發(fā)現(xiàn)在涂層中不存在鋁。
用熒光X-射線分析儀測(cè)定所得鋁顏料組合物中各種元素的含量。結(jié)果，僅僅檢測(cè)出鋁、鈦和氧，沒(méi)有檢測(cè)出衍生自堿性物質(zhì)的組分。
嘗試將所得鋁顏料組合物進(jìn)行裂解氣相色譜，其中在400℃下加熱組合物并分析所得氣體。但是，沒(méi)有氣體產(chǎn)生，即在本對(duì)比例的鋁顏料組合物中不包含衍生自堿性物質(zhì)(c)的組分。推測(cè)所有的乙胺均分解或蒸發(fā)了，因?yàn)槠浼尤肓亢苌佟?br> 通過(guò)掃描電鏡觀測(cè)所得著色粉末的表面，發(fā)現(xiàn)其基本上光滑。
工業(yè)實(shí)用性通過(guò)利用使用了本發(fā)明鋁顏料組合物的涂料組合物可以得到新型金屬涂層薄膜，其具有多種由于干擾色而產(chǎn)生的色調(diào)，具有高遮蔽能力并且不存在顏料聚集。此外，根據(jù)本發(fā)明的生產(chǎn)方法，可以得到具有穩(wěn)定性能特性的鋁顏料，不論起始薄片鋁的粒度和隨時(shí)間的變化如何。
權(quán)利要求
1.一種含有薄片狀鋁的鋁顏料組合物，其中所述薄片狀鋁作為基料被涂以一個(gè)涂層，所述涂層包含由通式(1)表示的醇化鈦的水解產(chǎn)物(a)和鋁組分(b)R-O-[Ti(OR)2-O-]n-R (1)其中各R可以相同或不同，為烷基，以及n為1-40的整數(shù)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋁顏料組合物，其中主要水解產(chǎn)物(a)是由二氧化鈦形成的。
3.一種含有薄片狀鋁的鋁顏料組合物，其中所述薄片狀鋁作為基料被涂以一個(gè)涂層，所述涂層是通過(guò)在包含堿性物質(zhì)(c)和分散于其中的薄片狀鋁的溶劑中水解由通式(1)表示的醇化鈦而得到的R-O-[Ti(OR)2-O-]n-R (1)其中各個(gè)R可以相同或不同，為烷基，以及n為1-40的整數(shù)。
4.一種含有薄片狀鋁的鋁顏料組合物，其中所述薄片狀鋁作為基料被涂以一個(gè)涂層，所述涂層含有由通式(1)表示的醇化鈦水解產(chǎn)物(a)，R-O-[Ti(OR)2-O-]n-R (1)其中各個(gè)R可以相同或不同，為烷基，以及n為1-40的整數(shù)；鋁組份(b)，其比例以鋁計(jì)為基于涂層物質(zhì)量的0.1-20％；以及衍生自堿性物質(zhì)(c)的組份，其比例為基于鋁顏料組合物質(zhì)量的0.001-5質(zhì)量％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任何一項(xiàng)所述的鋁顏料組合物，其中覆蓋薄片狀鋁的涂層表面具有直徑不高于2.0μm且不低于0.1μm的凸面。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或3或4所述的鋁顏料組合物的生產(chǎn)方法，其包括通過(guò)將水加入到含有所述醇化鈦和堿性物質(zhì)(c)以及含有分散于其中的薄片鋁的溶劑中而水解通式(1)表示的醇化鈦的步驟R-O-[Ti(OR)2-O-]n-R (1)其中各個(gè)R可以相同或不同，為烷基，以及n為1-40的整數(shù)；和用所得水解產(chǎn)物涂覆作為基料的所述薄片鋁的步驟。
7.一種涂料組合物、墨水組合物、樹(shù)脂化合物或化妝品，其含有根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的鋁顏料組合物。
8.一種通過(guò)用權(quán)利要求7所述的涂料組合物進(jìn)行涂層得到的涂覆產(chǎn)品；或一種通過(guò)用權(quán)利要求7所述的墨水組合物進(jìn)行印刷得到的印刷品。
全文摘要
一種含有薄片狀鋁的鋁顏料組合物，其中所述薄片狀鋁作為基料被涂以一個(gè)涂層，所述涂層包含由通式(1)表示的醇化鈦的水解產(chǎn)物(a)和鋁組分(b)R－O－[Ti(OR)
文檔編號(hào)A61Q1/02GK1473179SQ01818422
公開(kāi)日2004年2月4日 申請(qǐng)日期2001年10月30日 優(yōu)先權(quán)日2000年11月2日
發(fā)明者勝田成樹(shù) 申請(qǐng)人:旭化成株式會(huì)社