專利名稱：起霜型的硬表面清潔和/或消毒組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是申請(qǐng)?zhí)枮?6197359.3、申請(qǐng)日為1996年8月1日的發(fā)明申請(qǐng)的分案申請(qǐng)，原案的發(fā)明名稱與本案相同。
本發(fā)明涉及改進(jìn)的硬表面清潔組合物及其濃縮物，其特征在于其中不含或含有少量的松油，將濃縮物加到較大體積水中時(shí)會(huì)出現(xiàn)起霜。
清潔組合物是一類重要的商品并在參與從表面上清除污物和污垢的方面具有廣泛的用途，特別是那些優(yōu)選適用于“硬表面”的。有一類特殊的清潔組合物被分類為松油型清潔組合，其典型地含有顯著量的，如5Wt％的天然和/或合成松油。當(dāng)用水稀釋時(shí)，這類組合物在用于清潔操作的稀釋液中產(chǎn)生乳狀或云狀的外觀，而且通常這類組合物以濃縮物形式提供，由最終用戶/消費(fèi)者用水稀釋將其形成清潔組合物。雖然這些松油型清潔組合物是常見(jiàn)商品并且應(yīng)用廣泛，但其應(yīng)用也不是沒(méi)有缺陷的。例如，已經(jīng)知道清潔組合物中高濃度的松油會(huì)在清潔表面，特別是硬表面上留下不期望的殘余物。而且，這些松油還需加入可增溶和穩(wěn)定松油的表面活性劑。另外，松油本身常常被列為不被期望的揮發(fā)性有機(jī)化合物(“VOC”)。但是除去松油本身不僅是不希望的而且在多數(shù)情況下也是不容易的，因?yàn)橛退傻拇嬖谂c濃縮物加到較大體積水中出現(xiàn)的起霜效應(yīng)有關(guān)。這種起霜效應(yīng)(在英國(guó)和其他一些國(guó)家也稱為“變渾”)是消費(fèi)者接受某些通常由松油提供起霜效果的產(chǎn)品，以及雖然不含松油但當(dāng)加入較大量水形成清潔和/或消毒組合物時(shí)仍能產(chǎn)生理想起霜行為的其它產(chǎn)品的一項(xiàng)重要指標(biāo)。
因此，在本領(lǐng)域中仍希望生產(chǎn)出起霜型硬表面清潔組合物，包括松油型清潔劑，使它們能表現(xiàn)出為消費(fèi)者所希望的理想的起霜特性，但其中只含有少量或不含松油。與已知組合物相比該組合物應(yīng)不含，或含明顯減量的松油。在本領(lǐng)域中還希望產(chǎn)生對(duì)所處理之表面具有清潔及殺菌作用的起霜型硬表面清潔組合物。
根據(jù)本發(fā)明的第一方面，已經(jīng)令人吃驚地發(fā)現(xiàn)可成功地生產(chǎn)出不含松油，但仍能表現(xiàn)出與松油清潔劑相關(guān)聯(lián)的非常理想的起霜性能的起霜型硬表面清潔劑。該驚人發(fā)現(xiàn)使得可生產(chǎn)出外觀上透明或相對(duì)清亮的濃縮組合物，但當(dāng)加入較大體積水形成清潔和/或消毒組合物時(shí)表現(xiàn)出起霜行為。該發(fā)現(xiàn)也使得可生產(chǎn)出不含松油，但能表現(xiàn)出松油型清潔組合物重要識(shí)別特征的清潔和/或消毒組合物及其濃縮物。該發(fā)現(xiàn)也使得可生產(chǎn)出一種水基清潔和/或消毒組合物，當(dāng)加入較大體積水時(shí)它能起霜，但通過(guò)加入合理選擇的、可加到濃縮組合物中的染料、香料或其他色素構(gòu)成所需顏色和所需香味選擇性地賦予多種不同的外觀和香味。這樣的組合物是商業(yè)可接受的、貯存穩(wěn)定的濃縮清潔和/或消毒組合物，當(dāng)用水稀釋時(shí)會(huì)表現(xiàn)出起霜。根據(jù)本發(fā)明的該第一方面，當(dāng)用水稀釋時(shí)，由于組合物不依賴于松油或松油餾分表現(xiàn)其起霜特性，雖然組合物中不含或含少量，如用作香料成分的少量松油或松油餾分(如萜品醇餾分)，它也能表現(xiàn)起霜行為。因此，本發(fā)明提供水基起霜型的硬表面清潔和/或消毒組合物，其中包含下列配入這些組合物中提供“起霜體系”的基本組分陽(yáng)離子季銨鹽表面活性劑；陰離子羧基化醇烷氧基化物表面活性劑；表面活性劑相容劑；和水。
根據(jù)本發(fā)明的第一方面，該濃縮組合物可包含其它任選的、不明顯減少或破壞此處描述的起霜體系功能的組分，特別是一種或多種其它表面活性劑，包括陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性離子和/或兩性表面活性劑及其混合物，一種或多種有機(jī)溶劑如低級(jí)烷醇、低級(jí)烷二醇和乙二醇醚，以及一種或多種香精，著色劑，螯合劑，包括基于酚類化合物的殺菌組合物，以及其它常規(guī)添加劑。
本發(fā)明第一方面的組合物顯示了松油型清潔劑的所需的起霜特性，但不需利用松油獲得該起霜效應(yīng)。另外，該起霜體系中可包含有所選擇的本領(lǐng)域已知染料或其他著色劑，并配有少量一種或多種香料，特別是能賦予松型香味的香精，以及包括為組合物提供清洗能力的其它任選的表面活性劑和或有機(jī)溶劑。這樣，不添加松油也可獲得具有常規(guī)松油型清潔組合物之物理外觀和起霜特性的清潔組合物。類似地，例如通過(guò)加入不同香精，即具有檸檬、百花香型的香料，并復(fù)配所需的色素，即可加入綠、黃、琥珀色、紅色等，也可生產(chǎn)出其它類型的起霜型清潔和/或消毒組合物。每一種組合即可產(chǎn)生一種起霜型清潔和/或消毒組合物?！捌鹚笔侵杆耐庥^從基本上無(wú)色和透明變成乳白或奶黃白色的、云狀。而且，由于本發(fā)明的濃縮組合物中減少了現(xiàn)有技術(shù)中典型松油型清潔濃縮物所需的松油量，以及用于增容該現(xiàn)有技術(shù)清潔濃縮物中松油的必須相溶劑，其優(yōu)點(diǎn)在于降低了濃縮物或清潔組合物中揮發(fā)性有機(jī)物的含量，并降低了組合物在清潔表面上形成不期望殘留物，特別是松油殘留物的傾向。
本發(fā)明的第二個(gè)方面是提供一種起霜的、松油型硬表面清潔組合物，與公知的含有松油的組合物相比降低了松油的含量，其包含以下基本成分該濃縮組合物為100wt％，以百分重量為計(jì)，根據(jù)本發(fā)明第二方面的組合物包含下列組分松油，用量為0.01-3wt％，優(yōu)選為0.01-2.5wt％，但最優(yōu)選為0.75-1.5wt％；至少一種松油增容劑，用量為15wt％或更少，優(yōu)選為0.01-10wt％，最優(yōu)選為0.1-5wt％；和本發(fā)明第一方面描述的起霜體系，該起霜體系包含陽(yáng)離子季銨鹽表面活性劑；陰離子羧基化醇烷氧基化物表面活性劑；表面活性劑增容劑；和水。
根據(jù)本發(fā)明的該第二方面，濃縮組合物可包含其它任選的、不明顯減少或破壞此處所描述之起霜體系功能的組分，特別是一種或多種其它表面活性劑，包括陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性離子和/或兩性表面活性劑及其混合物，一種或多種有機(jī)溶劑如低級(jí)烷基醇、低級(jí)烷基二醇和乙二醇醚，以及一種或多種香精，著色劑，蟹合劑，包括基于酚類化合物的殺菌組合物，以及其它常規(guī)添加劑。根據(jù)本發(fā)明第二方面的濃縮組合物顯示了所需的松油型清潔劑的“起霜”特性，但不需松油的存在而主要依靠上述起霜體系提供起霜效應(yīng)。該濃縮組合物為松油型清潔組合物，與已知組合物相比降低了松油含量，并且在優(yōu)選實(shí)施方案中濃縮組合物和清潔組合物稀釋液均具有殺菌能力。
本發(fā)明的第三個(gè)方面尤其提供了一種松油含量降低了的起霜的松油型硬表面清潔組合物。以百分重量計(jì)，基于100wt％濃縮組合物，該組合物包含下列組分松油，用量為0.1-5wt％，優(yōu)選為0.1-4wt％，但最優(yōu)選為2-4wt％；至少一種能有效增加松油組分在水中混溶性的松油增溶劑，可采用其任意有效用量，但理想用量為高至約15wt％，優(yōu)選為0.1-15wt％，但最優(yōu)選為5-15wt％。
濁點(diǎn)為20℃或更低的非離子表面活性劑；和水。
本發(fā)明第三方面的濃縮組合物也可包含與上述本發(fā)明第二方面中相同的一些任選的組分。類似地，本發(fā)明第三方面的濃縮組合物提供的如上所述的降低了松油用量的松油型清潔組合物，在優(yōu)選實(shí)施方案中還具有殺菌性能。
本發(fā)明的另一方面是提供對(duì)需清潔和/或消毒硬表面施用有效量的如本發(fā)明說(shuō)明書(shū)中所述，清潔組合物對(duì)硬表面清潔和/或消毒的方法。
根據(jù)本發(fā)明的第一和第二方面，用于形成起霜體系、并且也可在第二方面中用作任選的殺菌組分的至少一種陽(yáng)離子季銨表面活性劑可為那些任何現(xiàn)有技術(shù)已知的，但優(yōu)選為季銨化合物及其鹽。它們包括可用以下通用結(jié)構(gòu)式表示的季銨殺菌劑 其中至少一個(gè)R1、R2、R3和R4為具有6至26個(gè)碳原子的疏水基、脂基、芳基脂基或脂基芳基，分子中整個(gè)陽(yáng)離子部分分子量至少為165。疏水基可為長(zhǎng)鏈烷基、長(zhǎng)鏈烷氧芳基、長(zhǎng)鏈烷芳基、鹵代長(zhǎng)鏈烷芳基、長(zhǎng)鏈烷基酚氧烷基、芳烷基等。除疏水基外氮原子上的其它基團(tuán)為通常含總共不大于12個(gè)碳原子的烴結(jié)構(gòu)取代基?；鶊F(tuán)R1、R2、R3和R4可為直鏈的或也可為支鏈的，但優(yōu)選為直鏈的，并且也可包含一個(gè)或多個(gè)酰胺或醚鍵?；鶊F(tuán)X可為任意成鹽陰離子。
屬于上述范圍內(nèi)的示例性季銨鹽包括鹵化烷基銨如溴化十六烷基三甲基銨，鹵化烷基芳基銨如溴化十八烷基二甲基芐基銨，鹵化N-烷基吡啶鎓如溴化N-十六烷基吡啶鎓，等等。其它適用類型的季銨鹽包括分子中含有酰胺或醚鍵的，如氯化辛基酚乙氧乙基二甲基芐基銨、氯化N-(月桂基可可胺甲?；谆?-吡啶鎓等。其他用作殺菌劑的非常有效類型的季銨化合物包括那些疏水基特征在于有取代的芳核的，如氯化月桂氧苯基三甲基銨、十六胺苯基三甲基銨甲基硫酸鹽、十二烷苯基三甲基銨甲基硫酸鹽、氯化十二烷芐基三甲基銨、氯化氯代十二烷芐基三甲基銨等。
優(yōu)選的用作殺菌劑、同時(shí)發(fā)現(xiàn)也適用于本發(fā)明的季銨化合物包括那些具有以下結(jié)構(gòu)式的 其中R2和R3為相同或不同的C8-C12烷基，或者R2為C12-C16烷基、C8-C18烷基乙氧基、C8-C18烷基酚基乙氧基，并且R3為芐基，X為鹵素離子，如氯離子、溴離子或碘離子，或甲基硫酸根。R2和R3中的烷基可為直鏈的或支鏈的，但優(yōu)選為基本線性的。
該類季銨殺菌劑通常以二種或更多種不同季銨鹽的混合物出售，如BARDC205M，(現(xiàn)可從Lonza，Inc.，F(xiàn)airlawn，NJ購(gòu)得)，確信其含20wt％氯化烷基二甲基芐基銨(50％C14，40％C16烷基)；15wt％氯化辛基癸基二甲基銨；7.5wt％氯化二辛基二甲基銨；和7.5wt％氯化二癸基二甲基銨的50％水溶液。另一有用的季銨殺菌劑為CYNCAL80％(可從HiltonDavis Chemical Co.，Cincinnati，OH購(gòu)得)，它被確認(rèn)包含80wt％氯化烷基二甲基芐銨(50％C14，40％C12和10％C16烷基)，10％水和10％乙醇。其它的有用季銨殺菌劑包括BTC-8358，一種氯化烷基芐基二甲基銨(活性物含量80％)，BTC-835，一種氯化烷基芐基二甲基銨(活性物含量53％)，和BTC-818，一種氨化二烷基二甲基銨(可從Stenan ChemicalCo.，Chicago，IL購(gòu)得)。另外的含與CYNCAL相同氯化烷基二甲基芐基銨混合物的氯化烷基二甲基芐基銨型的、常被稱為季銨鹽的適用商售季銨殺菌劑包括BARQUATMB-80，(現(xiàn)可從Lonza，Inc.，F(xiàn)airlawn，NJ購(gòu)得)，它被認(rèn)為是季銨鹽的80wt％溶液(含20％乙醇)，HYAMINE1622，它被認(rèn)為是氯化芐乙氧銨的水溶液，和HYAMINE3500，它被認(rèn)為是該季銨鹽的50％水溶液(二者現(xiàn)均可從Lonza，Inc.，F(xiàn)airlawn，NJ購(gòu)得)。
陽(yáng)離子季銨表面活性劑的用量可為任意的能表現(xiàn)出本發(fā)明各個(gè)方面所需特性的量；在第一或第二方面中，表面活性劑構(gòu)成起霜體系，其用量應(yīng)在濃縮液中使?jié)饪s組合物具有相對(duì)清亮的外觀，但當(dāng)另加入水稀釋形成清潔組合物時(shí)會(huì)起霜。根據(jù)本發(fā)明的第三個(gè)方面，在優(yōu)選實(shí)施方案中配有具有殺菌能力的優(yōu)選陽(yáng)離子季銨表面活性劑，以期使組合物具有殺菌性能。在各組合物中的用量已在前面提及，要注意的是優(yōu)選用量一部分是出于毒理學(xué)考慮作出的，因?yàn)檫^(guò)量的陽(yáng)離子組分會(huì)增加消費(fèi)者眼睛、皮膚和粘膜組織受刺激的危險(xiǎn)。優(yōu)選用量也部分出于經(jīng)濟(jì)角度考慮作出，因?yàn)檫^(guò)量的陽(yáng)離子組分通常需要相應(yīng)地增加上述起霜體系中陰離子組分的用量。
根據(jù)上述本發(fā)明的第一和第二方面，還包含至少一種陰離子羧基化醇烷氧化物表面活性劑。當(dāng)與上述季銨化合物混合時(shí)，發(fā)現(xiàn)該陰離子表面活性劑可有效形成水不溶或難溶復(fù)合物，由于上述所形成復(fù)合物的不溶性或難溶性，使得含陰離子羧基化醇烷氧化物表面活性劑與季銨化合物的含水混合物變成膨脹的、乳狀或云狀水混合物。
有利于配入本發(fā)明組合物中的特別有用的羧基化醇烷氧化物包括具有下列通式的羧基化醇烷氧化物表面活性劑 其中R為疏水基，更優(yōu)選為C6-C18烷基，n為1至24之間的數(shù)，X和Y相互獨(dú)立，選自氫、琥珀酸基、羥基琥珀酸基、檸檬酸基、及其混合物，其中至少一個(gè)X或Y為琥珀酸基、羥基琥珀酸基、或檸檬酸基，Z為H或-CH2COOH。某些前述通式的陰離子表面活性劑現(xiàn)可按Poly Tergent C系列陰離子表面活性劑從Olin Chem.Co.(Stamford，CT)購(gòu)得。其中特別優(yōu)選的為Poly TergentTMCS-1化合物，按照上述通式被認(rèn)為其中R為C6-C18烷基，X和Y為相互獨(dú)立的H、CH3或琥珀酸基，其中至少存在一個(gè)琥珀酸基，而且Z為H。Poly TergentTMC9-62P也有用，它是可從OlinChemical.Co.處獲得的另一羧基化醇烷氧化基物表面活性劑。
其他已知陰離子表面活性劑，以及一種或多種陰離子表面活性劑的混合物雖然此處沒(méi)有特別列舉，也可能適用于本發(fā)明組合物。
根據(jù)本發(fā)明的第一和第二方面，羧基化醇烷氧化基物的用量為任意使組合物顯示本發(fā)明所需特性的量，當(dāng)存在有效量的上述季銨化合物和有效量下述表面活性劑相溶劑時(shí)，在水溶液中表現(xiàn)相對(duì)清亮的外觀，但當(dāng)加水稀釋構(gòu)成清潔組合物時(shí)起霜。陰離子表面活性化合物的用量上面已提及。
在前述本發(fā)明第一和第二方面的起霜體系中，特別要注意的是陽(yáng)離子表面活性劑和陰離子表面活性劑的相對(duì)比例。本發(fā)明的一個(gè)特點(diǎn)是陽(yáng)離子季銨表面活性劑和陰離子羧基化醇烷氧化基物表面活性劑在表面活性劑相溶劑存在下，它們的用量使得當(dāng)以于濃縮組合物存在時(shí)，該濃縮組合物相對(duì)清亮。該濃縮組合物為相對(duì)清亮的并且優(yōu)選為透明的。然而，當(dāng)把上述濃縮組合物加到一定量水中時(shí)，在新的更大體積水中這些陽(yáng)離子表面活性劑和陰離子表面活性劑的溶解度充分減小或變動(dòng)，造成新生成的組合物變得膨脹，或成云狀，因此模仿出現(xiàn)有技術(shù)松油型組合物的“起霜”行為。不受任何理論限制，假設(shè)當(dāng)缺乏足夠量表面活性劑相溶劑時(shí)，優(yōu)選種類的陰離子表面活性劑中懸掛著的羧酸或羧酸部分有效地與季銨化合物中的季銨配合，使得在含水混合物中變得不溶或不混溶，接著由于存在也為優(yōu)選陰離子表面活性劑組成部分的足夠長(zhǎng)的烷基鏈部分使其變成可見(jiàn)的。但是通過(guò)添加補(bǔ)充的、足量的表面活性劑相容劑到該混合物中可逆轉(zhuǎn)這種效應(yīng)，該添加至少增溶了陰離子表面活性劑和/或復(fù)合的陽(yáng)離子與陰離子表面活性劑。這種增容作用使含陽(yáng)離子和陰離子表面活性劑的水混合物有效地恢復(fù)成清亮的外觀。從而認(rèn)為也可使用其他表面活性劑，它具有第一官能團(tuán)或部分用于有效地在水中與季銨化合物復(fù)合，并具有疏水性質(zhì)的第二官能團(tuán)或部分，它不溶于或不混溶于水，當(dāng)該復(fù)合物形成時(shí)并且缺乏其他相溶劑時(shí)可用肉眼觀察到。
根據(jù)本發(fā)明的第一和第二方面，起霜體系包含的增容至少一種陽(yáng)離子季銨表面活性劑和至少一種陰離子羧基化醇烷氧基化物表面活性劑的表面活性劑相溶劑可為任意已知的具有上述性質(zhì)的材料。通過(guò)常規(guī)實(shí)驗(yàn)，如制備一定體積的含一定量陽(yáng)離子季銨表面活性劑化合物和陰離子羧基化醇烷氧基化表面活性劑化合物的水溶液獲得一定體積的不透明、特別是有膨脹或乳狀外觀的水溶液，并向其中加入一定量可用于增容陰離子和陽(yáng)離子表面活性劑化合物的化合物或組合物，接著，室溫下(約20℃)將一定量混合物加到較大體積水中，如混合物∶水稀釋率為1∶64，以確定混合物是否表現(xiàn)濁化性能，可確定很多表面活性劑相溶劑。
一類有用的表面活性劑相容劑為水溶性鹽，其包括但不限于一價(jià)堿和/或多價(jià)堿土金屬鹽和銨鹽。這類有用的鹽的非限制性例子包括NaCl、MgCl2、NaHCO3、Na2CO3、NH4Cl。
另一類有用的表面活性劑相溶劑包括兩性表面活性劑。有用的兩性表面活性劑包括具有下列通式的甜菜堿化合物 其中R蔬水基，為選自含約10至22個(gè)碳原子的，優(yōu)選為約12至18個(gè)碳原子的烷基，把苯環(huán)算為等價(jià)于約2個(gè)碳原子時(shí)含相似碳原子數(shù)的烷芳基和芳烷基，和插有酰胺或醚鍵的類似結(jié)構(gòu)；每個(gè)R1為含約1至約3個(gè)碳原子的烷基，R2為含約1至6個(gè)碳原子的亞烷基。
優(yōu)選的甜菜堿的例子包括月桂酰胺丙基甜菜堿，它是一種可按商標(biāo)MirataineBB(來(lái)自Rhone-Poulenc，Cherry Hill，NJ)獲得的商品制劑，和可按商標(biāo)MackamTMDZ(來(lái)自Mclntyre Group Ltd.，University Patk，IL)獲得的古柯酰胺丙基甜菜堿。
如上所述，表面活性劑相容劑的有效量可為包括在本發(fā)明第一和第二方面的起霜體系中任何在濃縮組合物中增溶至少一種陽(yáng)離子季銨表面活性劑和至少一種陰離子羧基化醇烷氧化基物表面活性劑，但當(dāng)加入水時(shí)不使?jié)饪s組合物的起霜性能消失的量。表面活性劑相溶劑可按任意有效量使用，以重量百分比為計(jì)，表面活性劑相溶劑用量為10wt％或更少可觀察到好的配伍性能，優(yōu)選量為0.01-6wt％。雖然從經(jīng)濟(jì)角度考慮用量?jī)?yōu)選小于6％，但是由于所選的陽(yáng)離子表面活性劑、和陰離子表面活性劑、它們的相對(duì)用量、以及它們?cè)谒械幕烊苄?，需要其他用量，包括大?wt％的用量也是可以理解的。
根據(jù)本發(fā)明的第三個(gè)方面，在本發(fā)明第一和第二方面中的起霜體系用一種或多種特征在于具有濁點(diǎn)為20℃或更低的非離子表面活性劑替代。適用的非離子表面活性劑包括一種或多種亞烷基氧基與有機(jī)疏水性化合物如脂族或烷基芳香化合物的縮合產(chǎn)物。適用的非離子表面活性劑包括基于聚乙氧基化、聚丙氧基化、或聚甘油化的醇或烷基酚或脂肪酸的表面活性劑組合物。預(yù)期特征在于具有濁點(diǎn)為20℃或更低的一種或多種非離子表面活性劑也可單獨(dú)作為水基硬表面清潔和/或消毒組合物中的起霜?jiǎng)?，即刪除此處討論的松油。
一類有用的示例性非離子表面活性劑為烷氧基化醇，特別是烷氧基化脂肪醇。它們包括乙氧基化和丙氧基化脂肪醇，以及乙氧基化和丙氧基化烷基酚，其中烷基鏈長(zhǎng)度約為7-16、更優(yōu)選為約8-13個(gè)碳原子。
示例性烷氧基化醇包括現(xiàn)可按通用商品名Neodol從Shell ChemicalComPany(Houston，TX)購(gòu)得的某些乙氧基化醇組合物，其為直鏈醇的乙氧基化物。其中可采用濁點(diǎn)為20℃或更低的。具體的組合物包括Neodol91-2.5，其為乙氧基化醇，其中每分子平均乙氧基/醇基摩爾比為2.7∶1，分子量為281，在水中濁點(diǎn)為20℃或更低；Neodol23-3，其為乙氧基化醇，其中每分子平均乙氧基/醇基摩爾比為2.9∶11，分子量為322，在水中濁點(diǎn)為20℃或更低。
示例性烷氧基化醇也包括可按通用商品名Tergitol從Union CarbideCo.(Danbury，CT)購(gòu)得的某些組合物，其為仲醇的乙氧基化物。同樣，可采用那些濁點(diǎn)為20℃或更低的。具體組合物包括Tergitol15-S-3，其為乙氧基化仲醇，其中每分子乙氧基/醇基摩爾比平均為3.2∶1，在水中濁點(diǎn)低于20℃；Tergitol15-S-5，其為乙氧基化仲醇，其中每分子乙氧基/醇基摩爾比平均為5∶1，在水中濁點(diǎn)低于20℃。
示例性烷氧基化烷基酚包括可按通用商品名Igepal從Rhone-Poulenc Co.(Cranbury NJ)購(gòu)得的某些組合物，其為辛基和壬基酚。同樣，可采用那些濁點(diǎn)為20℃或更低的。具體組合物包括IgepalCA-210，其為每分子平均有1.5個(gè)乙氧基的乙氧基化辛基酚，在水中濁點(diǎn)低于20℃；IgePal CA-420，其為每分子平均有3個(gè)乙氧基的乙氧基化辛基酚，在水中濁點(diǎn)低于20℃。
當(dāng)然，濁點(diǎn)為20℃或更低的兩種或多種非離子表面活性劑化合物的混合物也可用于本發(fā)明組合物中，也可采用其他未被特別列舉的已知非離子表面活性劑。
可按已知方法，如ASTM D2024(1986重新批準(zhǔn))“非離子表面活性劑之濁點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法(Standard Test method for Cloud Point of NonionicSurfactant)”測(cè)定非離子表面活性劑的濁點(diǎn)。該測(cè)試方法特別適用于在水中濁點(diǎn)溫度在30-95℃之間的，濁點(diǎn)特征為在水中較高溫度比較低溫度下溶解度要小的清潔劑體系的非離子表面活性劑。根據(jù)試驗(yàn)規(guī)程，在溫度低于30℃時(shí)把1克表面活性劑加到加有100ml蒸溜去離子水的150ml燒杯中，制得百分之一測(cè)試溶液。攪拌樣品直至溶解，接著將50ml該溶液加到一個(gè)試管中。用溫度計(jì)慢慢攪動(dòng)樣品溶液，試管用本生燈加熱直至樣品溶液完全變成云狀，此時(shí)把試管從熱源中撤走。繼續(xù)用溫度計(jì)攪拌，使試管和樣品溶液緩慢冷卻直至樣品溶液變清，記下此時(shí)的溫度。該測(cè)試法是一種簡(jiǎn)便并且可靠的測(cè)定表面活性劑在水中濁點(diǎn)的方法。
下列是一種更簡(jiǎn)便的用于有效測(cè)定可用于本發(fā)明組合物中的非離子表面活性劑的方法向一個(gè)清潔的燒杯或其他玻璃容器中加入99重量份20℃±0.5℃的去離子水，和1重量份(以活性物重量為計(jì))的待測(cè)試表面活性劑組合物。攪拌測(cè)試樣品并使溫度降至20℃；如果當(dāng)測(cè)試樣品溫度達(dá)到20℃并低于20℃時(shí)，發(fā)現(xiàn)測(cè)試樣品仍為霧狀或云狀，則認(rèn)為其具有可用于本發(fā)明該方面之濃縮組合物中的適用的20℃或更小的濁點(diǎn)。
根據(jù)本發(fā)明的第三個(gè)方面，所用非離子表面活性劑為任意有效量的，但在濃縮組合物中理想的用量為高至約10wt％，優(yōu)選為0.1至6wt％，最優(yōu)選為4至6wt％。
向濃縮組合物中加入水并達(dá)到濃縮組合物的100wt％，水可為自來(lái)水，但優(yōu)選為蒸餾和/或去離子水。如果水是自來(lái)水，優(yōu)選地應(yīng)適當(dāng)過(guò)濾以除去有害雜質(zhì)如有機(jī)物或無(wú)機(jī)物，特別是存在于硬水中的礦物質(zhì)鹽，它會(huì)干擾起霜體系中的一種或多種組分，以及本發(fā)明液體濃縮物中的另一些任選組分的作用。以本發(fā)明濃縮組合物重量為計(jì)，通常濃縮組合物中含有大于約50wt％的水，優(yōu)選為大于70wt％，但最優(yōu)選為大于80wt％。
根據(jù)本發(fā)明的第二和第三方面，組合物中也包含一定量作為基本成分的松油組分，而在本發(fā)明的第一方面中松油組分僅被考慮用作任選成分。
松油為油、醇、酸、酯、醛和其他有機(jī)物構(gòu)成的復(fù)雜的混合物，有時(shí)被用作某些類型污垢的溶劑。松油的一種主要成分是萜烯醇，特別是α-萜品醇。當(dāng)被采用時(shí)，松油通常含至少約60％的萜烯醇，特別是α-萜品醇?，F(xiàn)可購(gòu)得的特別有效的松油有GildocPine oilTM60(來(lái)自GlidcoOrganics CorP.，Jacksonville，F(xiàn)L，含約60％萜烯醇)，Gildoc  Pine Oil60(來(lái)自Glidco Organics Corp.，Jacksonville，F(xiàn)L，含約60％萜烯醇)；Gildoc  Pine Oil 140(來(lái)自Glidco Organics Corp.，Jacksonville，F(xiàn)L，含約70％萜烯醇)；Gildoc  Pine Oil 80(來(lái)自Glidco Organics Corp，Jacksonville，F(xiàn)L，含約80％萜烯醇)；Gildoc  Pine Oil 150(來(lái)自GlidcoOrganics Corp.，Jacksonville，F(xiàn)L，含約85％萜烯醇)；Gildoc  TerpeneSW(來(lái)自Glidco Organics Corp.，Jacksonville，F(xiàn)L，含約75％萜烯醇)，以及Gildoc  Terpineol350(來(lái)自Glidco Organics Corp.，Jacksonville，F(xiàn)L，含約100％萜烯醇)。其他含高達(dá)100％純?chǔ)?萜品醇的產(chǎn)品也可用于本發(fā)明。
當(dāng)被采用時(shí)，因?yàn)椴灰揽克捎蛠?lái)產(chǎn)生本發(fā)明組合物的起霜效果，所以松油組分的需要量?jī)H為少量的。通常在任何濃縮組合物中其均為降低用量的，即用量高至約3wt％，如果含有，松油的用量?jī)?yōu)選為0.01-2.5wt％，但最優(yōu)選為0.75-1.5wt％。對(duì)于所有上述重量百分比，重量百分比是指制劑的某一組分的活性物的重量百分比。
另外根據(jù)本發(fā)明的第二和第三方面，除松油組分外還需有效量的至少一種松油增容劑。
示例性松油增容劑包括某些有利于松油溶在濃縮組合物的水中的非離子烷氧基化直鏈醇表面活性劑。這些有用的非離子烷氧基化直鏈醇表面活性劑是已知的，可按產(chǎn)品系列名“Poly Tergent”從Olin ChemicalCo.(Stamford，CT)購(gòu)得。已發(fā)現(xiàn)這類產(chǎn)品系列有用的品種包括PolyTergent SL-42和Poly Tergent SL-62。其他有用的非離子表面活性劑包括烷氧基化直鏈仲醇，以及烷氧基化烷基酚非離子表面活性劑。這些表面活性劑也可賦予組合物清潔能力。
其它示例性松油增容劑包括C1-C8醇，特別是C1-C3醇，其中優(yōu)選為異丙醇。
松油增容劑為有效量的，通常為少量的，其特別優(yōu)選的重量比例前面已提到。
多數(shù)情況下本發(fā)明第一、第二或第三方面的組合物還包含多種其他不對(duì)此處所述起霜體系的作用造成不期望的降低或破壞的任選組分，特別是一種或多種其他表面活性劑，包括陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性離子和/或兩性表面活性劑及其混合物，一種或多種有機(jī)溶劑如低級(jí)烷醇、低級(jí)烷基二醇和二醇醚，以及一種或多種香精，色素，整合劑，抗氧劑，包括基于酚類化合物的殺菌組合物，以及其他常用添加劑。這些其他任選組分的用量基本上不影響或降低本發(fā)明的起霜特性。這些材料為技術(shù)人員所熟知，在McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents(第1卷)，McCutcheon’s Functional Materials(第2卷)，北美版，1991；Kirk-Othmer，化學(xué)技術(shù)百科全書(shū)(Encyclopedia of Chemical Technology)，第3版，22卷中有描述，其中的用量在此可作為參考。
可添加的已知用于增加濃縮組合物、特別是由其構(gòu)成的清潔組合物的清潔能力的表面活性劑為基本上不影響或損害本發(fā)明起霜特性的，并且理想的也不破壞本發(fā)明起霜體系中優(yōu)選陽(yáng)離子季銨化合物的殺菌性能的，包括陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性離子和/或兩性表面活性劑及其混合物。
有用的陰離子表面活性劑包括分子結(jié)構(gòu)中含約10至20個(gè)碳原子和磺酸或硫酸酯基的有機(jī)硫酸反應(yīng)產(chǎn)物的水溶性鹽，特別是堿金屬、銨和羥烷基銨(如單乙醇銨或三乙醇銨)鹽。(術(shù)語(yǔ)“烷基”包括芳基的烷基部分)。這類合成表面活性劑的例子有烷基硫酸鹽，特別是硫酸化高級(jí)醇(C8-C18碳原子)如牛脂或椰子油之甘油三酯還原產(chǎn)物所得的產(chǎn)物；烷基苯基磺酸鹽，其中烷基含約9至15個(gè)碳原子，為直鏈或支鏈形式。特別重要的是烷基平均碳原子數(shù)為11至14的線性直鏈烷基苯磺酸鹽。
其他陰離子表面活性劑有以下水溶性鹽含約8至24(優(yōu)選為約12至18)個(gè)碳原子的石蠟磺酸鹽；烷基甘油醚磺酸鹽，特別是C8-C18醇(如牛油或椰子油中衍生的)的醚；每分子含約1至4個(gè)環(huán)氧乙烷單元，烷基含約8至12個(gè)碳原子的烷基酚環(huán)氧乙烷醚磺酸鹽；每分子含約1至4個(gè)環(huán)氧乙烷單元，烷基含約10至20個(gè)碳原子的烷基環(huán)氧乙烷醚磺酸鹽。
其他有用的陰離子表面活性劑為脂肪酸基含約0至20個(gè)碳原子、酯基含約1至10個(gè)碳原子的α-磺化脂肪酸酯的水溶性鹽；烷?；s2至9個(gè)碳原子、烷烴部分含約9至23個(gè)碳原子的2-酰氧基-烷基-1-磺酸的水溶性鹽；含約12至24個(gè)碳原子的烯類磺酸水溶性鹽；和烷基含約1至3個(gè)碳原子、烷烴部分含約約8至20個(gè)碳原子的β-烷氧基烷基磺酸的水溶性鹽。
由于多數(shù)陰離子表面活性劑與陽(yáng)離子季銨表面活性劑形成不溶性復(fù)合物，應(yīng)當(dāng)仔細(xì)選取本領(lǐng)域?yàn)槿怂熘年庪x子表面活性劑，而且多數(shù)情況下它們的用量?jī)H限于少量甚至完全不采用。
有用的可配入濃縮組合物中的非離子表面活性劑包括本領(lǐng)域已知的非離子表面活性劑化合物。這些非離子表面活性劑化合物增加了濃縮組合物和由其構(gòu)成的清潔組合物的清潔能力。特別是含羧基、羥基、酰胺基，或氮上連有一個(gè)自由氫原子的胺基的疏水性化合物與環(huán)氧乙烷或其多水合物、聚乙二醇縮合構(gòu)成的水溶性非離子表面活性劑化合物。而且，聚氧乙烯疏水和親水基的長(zhǎng)度可以變化。示例性非離子化合物包括烷基芳香羥基化合物的聚氧乙烯醚，如烷基化聚氧乙烯苯酚，長(zhǎng)鏈脂肪醇的聚氧乙烯醚，疏水性環(huán)氧丙烷聚合物的聚氧乙烯醚，和高級(jí)烷基胺氧化物。
需提及的特別有用的非離子表面活性劑為烷氧基化直鏈伯和仲醇，如那些可按商品名Poly Tergent SL系列(Olin Chemical Co.，StamfordCT)、Neodol系列(Shell Chemical Co.，Houston TX)購(gòu)得的；烷氧基化烷基酚，包括那些可按商品Triton X系列(Union Carbide Chem.Co.，Danbury CT)購(gòu)得的。另外需提及的是在上述本發(fā)明第三方面中討論的非離子表面活性劑，即基本非離子表面活性劑組分也有用。
已知的可有利于增加清潔能力，特別是能使污垢松動(dòng)的已知有機(jī)溶劑也可加到本發(fā)明的濃縮組合物中。其選取及用量應(yīng)基本不影響或損害本發(fā)明的起霜特性。示例性有機(jī)溶劑包括低級(jí)烷醇、低級(jí)烷基二醇和乙二醇醚。
可采用的低級(jí)烷醇通常為水溶性C1-C8醇以及水混溶的C1-C8二醇，其例子包括甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇包括特丁醇。
示例性乙二醇醚水可混溶乙二醇醚包括那些通式為Ra-O-Rb-OH的，其中Ra為1至20碳原子的烷氧基，或至少6個(gè)碳原子的芳氧基，Rb為具有一至十個(gè)乙二醇單體單元的丙二醇和/或乙二醇的醚縮合物。優(yōu)選的乙二醇醚具有一至五個(gè)乙二醇單體單元。它們?yōu)镃3-C20乙二醇醚。更優(yōu)選溶劑的例子包括丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、三丙二醇甲醚、丙二醇異丁醚、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇丁醚、二乙二醇苯醚、丙二醇苯酚醚、及其混合物。其他有用的有機(jī)溶劑為水可混溶醚如二乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、丙二醇二甲醚、以及乙二醇或丙二醇的單烷基醚的低級(jí)酯如乙酸丙二醇單甲醚酯。它們可從Union Carbide、Dow Chemicals或者Hoescht處得到。也可使用有機(jī)溶劑的混合物。
另一類任選的、但有時(shí)是添加有利的有機(jī)溶劑為一種或多種萜烯類溶劑，特別是單環(huán)單萜烯和二環(huán)萜烯，包括萜品烯、萜品油烯、檸檬烯、蒎烯及其混合物。其中某些可存在于上述松油的餾分中，但優(yōu)選為那些從多種柑桔類果實(shí)如桔子、檸檬和葡萄柚的精油中獲得的。它們通常為包含下列一種或多種物質(zhì)的混合物d-檸檬烯、二戊烯、α-戊烯、β-蒎烯，其中d-檸檬烯最為優(yōu)選，例如可通過(guò)蒸餾橙皮油獲得。這種材料容易買到并具有令人愉快的柑桔香味，已經(jīng)知道它具有良好的清潔性能并且來(lái)源于天然材料。如果采用這些材料，特別是那些含有90wt％或更多d-檸檬烯的材料，所需用量很少，即占濃縮組合物的約7wt％或更少，優(yōu)選為約5wt％或更少，再優(yōu)選為約3wt％或更少。
某些任選的組分，如柑桔類果實(shí)的衍生物需添加少量穩(wěn)定劑，或者添加穩(wěn)定劑有利，如抗氧劑，如丁基化的羥基甲苯。
其它任選的、但是所期望的組分包括香精，天然的或合成制備的含合成香料的組合物，特別是那些用于模仿一種或多種由針葉樹(shù)衍生的樹(shù)脂或精油的香味，即松油型清潔濃縮物的香型特征以及其它特征香型，如花香。其他所需香料也可配入到組合物中，通常其用量很少，即小于濃縮組合物的5％wt，應(yīng)當(dāng)小心以免對(duì)本發(fā)明及上述起霜體系的作用產(chǎn)生不良抑制作用。很多具有加香作用的有機(jī)化合物均可被采用，它們包括那些在美國(guó)專利5,336,445中9-11欄目中描述的，并且其用量在此處作為參考。特別是對(duì)于不含松油的濃縮組合物，可按任意常規(guī)方法添加這些香精，混入到濃縮組合物中或與其他所采用組分混合構(gòu)成濃縮組合物，其用量應(yīng)足以增強(qiáng)或賦予濃縮組合物、和/或由其構(gòu)成的清潔組合物所需香型。當(dāng)然它們的用量不應(yīng)過(guò)多。
其他任選的、但有利于組合物的組分為一種或多種用于改善濃縮組合物外觀并增強(qiáng)其對(duì)消費(fèi)者或其它最終用戶的視覺(jué)效果的染色劑?？捎靡阎娜旧珓┌从行Я颗涞浇M合物中用于改善或賦予濃縮組合物的某種松油型濃縮組合物的特征外觀，如顏色為無(wú)色至深琥珀色、深琥珀黃色或深琥珀紅色。其它染色劑，如那些可賦予黃色，例如可與檸檬色清潔組合物相聯(lián)系，或者還可采用其他顏色。可按常規(guī)方法把染色劑或染色劑組按有效量配入，即混入到濃縮組合物中或與其它所用組分混合構(gòu)成濃縮組合物。
其它可配入的常規(guī)添加劑有一種或多種水溶助長(zhǎng)劑如甲苯磺酸鈉和異丙苯磺酸鈉；一種或多種殺菌劑如鄰芐基-對(duì)-氯苯酚，雖然在優(yōu)選實(shí)施例中陽(yáng)離子季銨化合物具有殺菌能力而通常不需要另外的殺菌劑以及助洗劑組合物，特別用作硬水離子鰲合劑的鰲合劑，等等。通常這些材料僅僅用很少量，即通常在濃縮組合物中各占不多于0.15wt％，而且希望能更少。
通常這些附加常規(guī)添加劑的總重可占到濃縮組合物配方的30wt％，但優(yōu)選不超過(guò)15wt％，并且典型地還要明顯更少。
在該專利說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求中的術(shù)語(yǔ)“濃縮物”和“濃縮組合物”被理解成消費(fèi)者稀釋以前的、基本上為售賣給消費(fèi)者或其它最終用戶成品形式的清潔組合物的組合物。接著通常由消費(fèi)者或其它最終用戶將其稀釋形成清潔組合物。應(yīng)認(rèn)識(shí)到本發(fā)明對(duì)不經(jīng)任何稀釋而直接使用不做任何限制，濃縮物可按其被售賣的形式使用。類似地，術(shù)語(yǔ)“清潔組合物”被理解為水稀釋的組合物，它需由消費(fèi)者或其它最終用戶將計(jì)量的“濃縮物”與水混合以形成適當(dāng)稀釋度的、適用于清潔操作、特別是用于清潔硬表面的稀釋的清潔組合物。
通常如上所述，上述本發(fā)明任何方面的組合物均包括上述清潔組合物和濃縮物，其差別僅在于水與構(gòu)成組合物的其它組分的相對(duì)含量。雖然清潔組合物的濃縮形式可直接使用，但更經(jīng)常的是使用由其所構(gòu)成的清潔組合物。消費(fèi)者或其它最終用戶按某種濃縮物水重量比將計(jì)量的濃縮組合物稀釋到水中，任選地可攪拌以確保濃縮物在水中的均勻分散，從而容易地進(jìn)行制備。如上所述，濃縮物可不經(jīng)稀釋使用，即濃縮物水濃度為1∶0，至極度稀釋程度如1∶10,000。理想地，濃縮液稀釋范圍為1∶0.1-1∶1000，優(yōu)選為1∶1-1∶500，但最優(yōu)選為1∶10-1∶100。實(shí)際所選取的稀釋程度部分由需從表面上除去的污物和污垢的程度和數(shù)量，除污垢所添加的機(jī)械力的量，以及特定稀釋程度所觀測(cè)到的效力率而定。通常在水中相對(duì)低的稀釋程度可獲得更好的效果和更快的污垢清除效果。
按類似的方法評(píng)價(jià)Neodol 23-6.5，一種基于直鏈醇乙氧基化物的非離子表面活性劑的濁點(diǎn)。向一干凈燒杯中加入99重量份20℃±0.5℃的去離子水，接著再加入1重量份(按活性物重量計(jì))Neodol 23-6.5組合物。攪拌測(cè)試樣品并且可觀察到樣品外觀為清亮和透明的。樣品降溫到20℃時(shí)其外觀沒(méi)有改變。認(rèn)為該表面劑組合物不適用作本發(fā)明第三方面濃縮組合物的非離子表面活性劑。
依序?qū)⑾铝薪M分加到一適當(dāng)大小的容器中水、起霜體系的陽(yáng)離子和陰離子表面活性劑組合物、表面活性劑相容劑，接著加入余下組分。所有組分均在室溫下加入，用磁力攪拌器使組分混合。組分按其各自供應(yīng)商所提供的“說(shuō)明”進(jìn)行使用。攪拌通常要維持1分鐘至5分鐘，直至形成均勻色澤和透明度的組合物。這些示例性組合物均易于傾倒，并保持指示穩(wěn)定的很好的混合特性。
本發(fā)明第一方面的實(shí)施例組合物的精確組合物列于下表1A。
Poly Tergent CS-1為一種多羧基化醇的烷氧基化物(活性物50％)，來(lái)自O(shè)lin Chemical Corp.。Poly Tergent C9-62P為一種多羧基化醇的烷氧基化物(活性物50％)，來(lái)自O(shè)lin Chemical Corp.。BTC-835為一種氯化烷基芐基二甲基銨(活性物53％)，來(lái)自StepanChemical Co.。BTC-818為一種氯化二烷基二甲基銨(活性物50％)，來(lái)自Stepan ChemicalCo.。MackamDZ為可可酰胺基丙基甜菜堿(活性物30％)，來(lái)自McIntyre GroupLtd.。Poly TergentSL-42為一種非離子的醇烷氧基化物，來(lái)自O(shè)lin ChemicalCorp.。
按上述通用方法制備本發(fā)明第二方面的實(shí)施例濃縮組合物，并列于下表1B中。
Pine oil 60為松油制劑，來(lái)自Glidden Co.，含有約60wt％萜烯醇。Poly Tergent CS-1為一種多羧基化醇的烷氧基化物(活性物50％)，來(lái)自O(shè)lin Chemical Corp.。BTC-8358為一種氯化烷基芐基二甲基銨(活性物80％)，來(lái)自Stepan Chemical Co.。BTC-818為一種氯化二烷基二甲基銨(活性物50％)，來(lái)自Stepan Chemical Co.。Mackam DZ是可可酰胺基丙基甜菜堿(活性物30％)，來(lái)自Mclntyre Group Ltd.。Poly Tergent SL-62為一種非離子的醇烷氧基化物，來(lái)自O(shè)lin Chemical Corp.。
按下列通用方法制備本發(fā)明第三方面的實(shí)施例組合物以及現(xiàn)有技術(shù)的對(duì)照組合物。
依序?qū)⑾铝薪M分加到一適當(dāng)大小的容器中水、松油、非離子表面活性劑、其它表面活性劑、松油增容劑，和如果存在的BTC-8358，一種季銨化合物制劑。所有組分均在室溫(約20℃)下加入，用磁力攪拌器使組分混合。攪拌通常要維持約2分鐘至約5分鐘，直至形成均勻色澤和均勻透明或半透明的組合物。各組合物顯示以下物理性能外觀透明，淺至中度黃琥珀色，和明顯的松油香味。這些實(shí)施例組合物均易于傾倒，并保持很好的混合性能，證明有優(yōu)良的貯藏穩(wěn)定性。
實(shí)施例組合物的精確組成列于表1C中，其中下列各組合物中的值為組合物中各組分的重量百分含量。
Pine Oil 60為一種松油制劑，來(lái)自Glidco Orgainics Corp.，Jacksonville，F(xiàn)L.。BTC-8358為一種氯化烷基芐基二甲基銨(活性物80％)，來(lái)自StepanChemical Co.。Neodol 91-2.5為一種非離子表面活性劑組合物，基料為濁點(diǎn)＜20℃的直鏈醇乙氧基化物，來(lái)自Shell Chemical Co.，Houston TX。Neodol 23-6.5為一種非離子表面活性劑組合物，基料為濁點(diǎn)＜20℃的直鏈醇乙氧基化物，來(lái)自Shell Chemical Co.，Houston TX。MackamTMDZ為一種含可可酰胺基丙基甜菜堿的表面活性劑組合物。
以表1C作參考，標(biāo)記有“Comp.1”和“Comp.2”的組合物指不含濁點(diǎn)低于20℃的非離子表面活性劑的說(shuō)明性組合物，標(biāo)記有“Ex.1C”，“Ex.2C”，和“Ex.3C”的組合物為顯示本發(fā)明起霜特征的組合物，并被認(rèn)為包含在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。各組合物均為半透明的并且顏色變化不大。
為了使表1C組合物變透明，需要確定增溶劑--異丙醇的量，以提供一種典型濃縮組合物所需的有機(jī)溶劑/相溶劑用量的有用的指示。加在各組合物中的異丙醇(100％)的重量百分比在表1C中也有顯示。
制備本發(fā)明第三方面的另一種組合物，其中不含松油，但其中單獨(dú)的起霜?jiǎng)闈狳c(diǎn)低于20℃的非離子表面活性劑，列于下列表1D中
Neodol 91-2.5為一種基于濁點(diǎn)＜20℃的直鏈醇乙氧基化物的非離子表面活性劑組合物，其來(lái)自Shell Chemical Co.，Houston TX。Neodol 91-8為一種基于直鏈醇乙氧基化物的非離子表面活性劑組合物，來(lái)自Shell Chemical Co.，Houston TX。Dowanol PM為一種丙二醇甲醚，來(lái)自Dow Chemical Co.，Midland，Michigan。
雖然表1D中的組合物不含任何松油，但當(dāng)在室溫下用較大體積水按比例組合物∶水為1∶64稀釋時(shí)可觀察到明顯的起霜。組合物中不含松油。
在每種情況中，實(shí)施例組合物加到水中均伴隨有從透明變?yōu)榘胪该髟茽?、白色狀的水的外觀改變。
制備水稀釋液，評(píng)價(jià)作為水稀釋液濁度及濁化性能指標(biāo)的透光程度。對(duì)某些水稀釋液也作評(píng)價(jià)以確定其抗菌效能。以對(duì)照樣水的透光率作為100％，透光率評(píng)價(jià)的結(jié)果按光透過(guò)某一特定水稀釋液的樣品的百分率計(jì)算。把5g某一特定實(shí)施例組合物與315g自來(lái)水(硬度約為10ppm)混合進(jìn)行測(cè)定，接著把樣品混合60秒，并把Brinkman model PC801浸入式探頭比色計(jì)設(shè)定在波長(zhǎng)620nm用以測(cè)量各樣品，在波長(zhǎng)620nm處測(cè)定透光率。測(cè)試在20℃、有時(shí)在40℃的各組合物的樣品，并用對(duì)照樣品(純自來(lái)水)把透光率校至100％，下列表2A，2B和2C(分別相對(duì)應(yīng)于表1A、1B和1C的組合物)列出的所得測(cè)定值提供了一經(jīng)驗(yàn)性評(píng)估，用百分透過(guò)率(“％’)報(bào)告水稀釋液的透明程度，其中0％代表完全不透明而100％為上述的水樣的透明度。因此，指示有低透光率值的結(jié)果鑒別出顯示所需的指示所需起霜性能的膨脹或云狀外觀的樣品。

由上可見(jiàn)，盡管在組合物中含有少量或不含松油，本發(fā)明的組合物仍提供了優(yōu)良的起霜性能。在某些組合物中，與現(xiàn)有技術(shù)中松油清潔組合物相比，不加松油，或用量減少也大大降低了松油增溶劑的用量；多數(shù)這些添加劑被認(rèn)為是有害的VOC并且希望其應(yīng)用受限。
從上述所報(bào)告的結(jié)果可看出，示例性組合物具有作為清潔組合物所應(yīng)有的好的起霜性能，但是其濃縮組合物基本上透明。
也對(duì)某些制成的組合物的抗菌性能作了抗兩種代表性細(xì)菌，豬霍亂沙門氏菌(Salmonella choleraesuis)和金黃色葡萄球菌(Staphylococcusaureus)的評(píng)價(jià)。如本領(lǐng)域已知的那樣，這兩種細(xì)菌都是常見(jiàn)的并且在清潔存在這些細(xì)菌的環(huán)境時(shí)需將其清除或殺死。
通常按基于AOAC官方分析方法(official Methods of Analysis)之方法(Procedures)955.14“抗豬沙門氏菌之殺菌劑的測(cè)試(Testingdisinfectants against Salmonella Choleraesusis)”和方法(Procedures)955.15“抗金黃色葡萄球菌之殺菌劑的測(cè)試(Testing disinfectantsagainst Staphylococcus Aureus)”(第15版，1990，135-137頁(yè)，使用稀釋法)的標(biāo)準(zhǔn)化AOAC Use-Dilution測(cè)試法評(píng)價(jià)實(shí)施例制成的組合物的抗菌能力。表3所報(bào)告的結(jié)果指在20℃暴露10分鐘細(xì)菌仍然存活的樣品試管數(shù)與總試管數(shù)的比例，采用表1B實(shí)施例組合物的樣品用以評(píng)價(jià)其殺菌性能。
從上述所報(bào)道的結(jié)果可以看出，實(shí)施例組合物具有好的起霜性能并且所測(cè)試的組合物也顯示好的殺菌劑性能。
通常在本發(fā)明的范圍內(nèi)，特別是相應(yīng)于本發(fā)明第一和第二方面的含有有效量上述季銨陽(yáng)離子表面活性劑的和/或含上述殺菌活性劑如酚性組合物的組合物應(yīng)能提供有殺菌活性的組合物。
權(quán)利要求
1.一種含水的起霜型硬表面清潔組合物，其包含一種起霜體系，該起霜體系包括一種或多種特征在于在水中濁點(diǎn)為20℃或更低的非離子表面活性劑。
2.權(quán)利要求1所述的組合物，其包含松油，含量為0.1-5wt％；至少一種能有效增加松油組分在水中混溶性的松油增溶劑，其用量高至約15wt％；濁點(diǎn)為20℃或更低的非離子表面活性劑；和水。
3.權(quán)利要求2所述的組合物，其包含含量為0.1-4wt％的松油；至少一種能有效增加松油組分在水中混溶性的松油增溶劑，其用量為0.1-15wt％；濁點(diǎn)為20℃或更低的非離子表面活性劑；和水。
4.權(quán)利要求2所述的組合物，其包含含量為2-4wt％的松油；至少一種能有效增加松油組分在水中混溶性的松油增溶劑，其用量為5-15wt％；濁點(diǎn)為20℃或更低的非離子表面活性劑；和水。
5.一種根據(jù)權(quán)利要求1的殺菌組合物。
6.一種清潔組合物，其包含以1∶1-500的組合物水的比例用水稀釋的前述任意權(quán)利要求中的含水的起霜型的硬表面清潔組合物濃縮物。
7.一種處理需清潔的硬表面的方法，其包括以下步驟把硬表面與有效量用于提供清洗處理的前述任意權(quán)利要求中的含水的起霜型硬表面清潔組合物相接觸。
8.一種處理需清潔的硬表面的方法，其包括以下步驟用水以1∶1-500的組合物水的比例形成權(quán)利要求1所述組合物的水稀釋液，接著，以用于清洗處理有效量的上述水稀釋液使用。
全文摘要
一種起霜型硬表面清潔濃縮組合物,其特征在于松油含量的大大減少,或者不含松油。該清潔濃縮物在與大量水混合時(shí)表現(xiàn)出起霜特性,而作為濃縮物時(shí)是基本上透明的,而且儲(chǔ)存穩(wěn)定。
文檔編號(hào)C11D3/48GK1346878SQ01118850
公開(kāi)日2002年5月1日 申請(qǐng)日期1996年8月1日 優(yōu)先權(quán)日1995年8月4日
發(fā)明者艾倫·弗朗西斯·里克特, 弗雷德里克·阿爾伯特·塔拉斯基 申請(qǐng)人:雷克特本科斯?fàn)栍邢薰?br>