利用銠配合物處理二氧化鈦納米管的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及二氧化鈦納米管抗菌和抗癌的技術(shù)領(lǐng)域，更具體地說(shuō)，是利用銠配合 物處理二氧化鈦納米管的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 醫(yī)用材料特別是骨科和牙科移植物，近年來(lái)發(fā)展迅速，為挽救病人健康發(fā)揮了重 要作用。但是，相關(guān)的細(xì)菌感染問(wèn)題仍然是一個(gè)嚴(yán)重問(wèn)題，導(dǎo)致了大量移植手術(shù)的失敗，造 成病人手術(shù)術(shù)后并發(fā)癥，并帶來(lái)治愈時(shí)間變長(zhǎng)、費(fèi)用大幅度增加的問(wèn)題。目前，已有一些關(guān) 于提高材料抗菌能力的報(bào)導(dǎo)，如利用抗生素等抗菌分子提高鈦金屬的抗菌效果。二氧化鈦 納米管與傳統(tǒng)的移植物材料如鈦金屬相比，具有可促進(jìn)成骨細(xì)胞生成的作用，在作為植入 體應(yīng)用方面展現(xiàn)了巨大的潛力和優(yōu)勢(shì)。同時(shí)，銠配合物由于其獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì)，近年來(lái) 成為研究的一個(gè)熱點(diǎn)。然而，目前利用具有抗菌效果的銠配合物提高二氧化鈦納米管抗菌 效果的研究未見報(bào)導(dǎo)，特別的，該銠配合物同時(shí)還具有抗癌特別是抗骨癌效果，能同時(shí)賦予 二氧化鈦納米管抗菌和抗癌特別是抗骨癌能力。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的一個(gè)目的是解決至少上述問(wèn)題和/或缺陷，并提供至少后面將說(shuō)明的優(yōu) 點(diǎn)。
[0004]本發(fā)明還有一個(gè)目的就是提供一種利用銠配合物處理二氧化鈦納米管的方法，本 方法使得二氧化鈦納米管抗菌和抗癌能力強(qiáng)，而且能持久有效抑制癌細(xì)胞生長(zhǎng)，尤其對(duì)于 抗骨癌效果更為顯著，能有效提高二氧化鈦納米管在醫(yī)學(xué)上的利用效果。
[0005]為了實(shí)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的這些目的和其他優(yōu)點(diǎn)，提供了一種利用銠配合物處理二氧 化鈦納米管的方法，包括以下步驟：
[0006] 1)將3-6g4-(2-噻唑基)-苯甲醛溶于8-13ml無(wú)水乙醇中，并加入4-苯基-3-硫代 氨基脲l_2g，60-70°C回流攪拌，反應(yīng)4-6h得到微紫色溶液，旋干至l-2ml，加入5-6ml乙醇和 5-6ml正己烷，析出白色晶體為具有式（1)的對(duì)噻唑基苯甲醛縮4-苯基-3-硫代氨基脲；
[0008] 2)稱取對(duì)噻唑基苯甲醛縮4-苯基-3-硫代氨基脲20-30mg和二氯(五甲基環(huán)戊二烯 基）合銠（III)二聚體31-38mg加入CH2Cl26-7ml，常溫?cái)嚢?-7小時(shí)，將溶液減壓蒸餾至1-2ml，靜置析出紅色固體為具有式(2)的銠配合物，即一氯一對(duì)噻唑基苯甲醛縮4-苯基-3-硫 代氨基脲一五甲基環(huán)戊二烯基合銠(III);
[0010] 3)將所述銠配合物溶于水中，攪拌均勻得銠配合物溶液；
[0011] 4)將二氧化鈦納米管浸泡于所述銠配合物溶液中，并將氮?dú)獠粩喑淙胨鲢櫯浜?物溶液底層5-10分鐘，然后微波加熱20-30秒，所述微波加熱的溫度為80-95°C;
[0012] 5)靜置冷卻至常溫，加壓到20-25Mpa，保持2-3分鐘后降到常壓，再離心30-60分 鐘；
[0013] 6)移去離心后的上清液，取下層溶液和固體置于100-120°c中，加壓到20-25Mpa， 保持2-3分鐘，然后降到常壓，干燥20-26個(gè)小時(shí)。
[0014]優(yōu)選的是，所述步驟3)中銠配合物與水的質(zhì)量體積比為2-13g: 100ml。
[0015]優(yōu)選的是，所述步驟4)中二氧化鈦納米管的管徑為20-50nm，管長(zhǎng)為150-500nm，加 入量為1_5重量份。
[0016] 優(yōu)選的是，所述步驟5)中離心速度為3500-4500rpm。
[0017] 優(yōu)選的是，所述步驟6)中移去上清液的量為總?cè)芤旱?.6-0.8倍。
[0018]本發(fā)明至少包括以下有益效果：
[0019] 1.本發(fā)明的銠配合物含有噻唑基團(tuán)，賦予該配合物更好的活性，噻唑包含有N和S 等氧原子，具有更多可反應(yīng)的位點(diǎn)。有利于銠配合物與二氧化鈦納米管的結(jié)合，使得處理后 的二氧化鈦納米管抗菌抗癌能力強(qiáng)，且作用持久穩(wěn)定，在骨移植方面應(yīng)用具有很大的優(yōu)勢(shì)。 [0020] 2.本發(fā)明的銠配合物以銠元素為中心原子，利用具有抗菌效果和抗腫瘤效果，能 賦予二氧化鈦納米管更強(qiáng)的抗菌和抗癌能力。
[0021] 3.發(fā)明中用銠配合物處理二氧化鈦納米管所用的溶劑為水，綠色環(huán)保。
【具體實(shí)施方式】
[0022] 下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明，以令本領(lǐng)域技術(shù)人員參照說(shuō)明書 文字能夠據(jù)以實(shí)施。
[0023]實(shí)施例1
[0024]本方案利用銠配合物處理二氧化鈦納米管的方法，包括以下步驟：
[0025] 1)將5g 4-(2-噻唑基)-苯甲醛溶于10ml無(wú)水乙醇中，并加入4-苯基-3-硫代氨基 脲lg，65°C回流攪拌，反應(yīng)5h得到微紫色溶液，旋干至2ml，加入5ml乙醇和6ml正己烷，析出 白色晶體為具有式(1)的對(duì)噻唑基苯甲醛縮4-苯基-3-硫代氨基脲；
[0027] 2)稱取對(duì)噻唑基苯甲醛縮4-苯基-3-硫代氨基脲25mg和二氯(五甲基環(huán)戊二烯基） 合銠（III)二聚體33mg加入CH2Cl27ml，常溫?cái)嚢?小時(shí)，將溶液減壓蒸餾至2ml，靜置析出紅 色固體為具有式(2)的銠配合物，即一氯一對(duì)噻唑基苯甲醛縮4-苯基-3-硫代氨基脲一五甲 基環(huán)戊二烯基合銠(ΠΙ);
[0029] 3)將所述銠配合物溶于水中，攪拌均勻得銠配合物溶液；
[0030] 4)將二氧化鈦納米管浸泡于所述銠配合物的溶液中，并將氮?dú)獠粩喑淙胨鲢櫯?合物溶液底層6分鐘，然后微波加熱25秒，所述微波加熱的溫度為85°C;
[0031] 5)靜置冷卻至常溫，加壓到22Mpa，保持2分鐘后降到常壓，再離心40分鐘；
[0032] 6)移去離心后的上清液，取下層溶液和固體置于110°C中，加壓到22Mpa，保持3分 鐘，然后降到常壓，干燥24個(gè)小時(shí)。
[0033] 實(shí)施例2
[0034]本方案利用銠配合物處理二氧化鈦納米管的方法，包括以下步驟：
[0035] 1)將3g4-(2-噻唑基)-苯甲醛溶于8ml無(wú)水乙醇中，并加入4-苯基-3-硫代氨基脲 lg，60-70°C回流攪拌，反應(yīng)4h得到微紫色溶液，旋干至lml，加入5ml乙醇和5ml正己烷，析出 白色晶體為具有式(1)的對(duì)噻唑基苯甲醛縮4-苯基-3-硫代氨基脲；
[0037] 2)稱取對(duì)噻唑基苯甲醛縮4-苯基-3-硫代氨基脲20mg和二氯(五甲基環(huán)戊二烯基） 合銠（III)二聚體31mg加入CH2Cl26ml，常溫?cái)嚢?小時(shí)，將溶液減壓蒸餾至lml，靜置析出紅 色固體為具有式(2)的銠配合物，即一氯一對(duì)噻唑基苯甲醛縮4-苯基-3-硫代氨基脲一五甲 基環(huán)戊二烯基合銠(ΠΙ);
[0039] 3)將2g銠配合物溶于100ml水中，攪拌均勻得銠配合物溶液；
[0040] 4)將管徑為20nn，管長(zhǎng)為300nn的二氧化鈦納米管lg浸泡于所述銠配合物的溶液 中，并將氮?dú)獠粩喑淙胨鲢櫯浜衔锶芤旱讓?分鐘，然后微波加熱20秒，所述微波加熱的 溫度為80°C;
[0041] 5)靜置冷卻至常溫，加壓到20Mpa，保持2分鐘后降到常壓，再以離心速度為 3500rpm，離心30分鐘；
[0042 ] 6)移去離心后的上清液的量為總?cè)芤旱?.6倍，取下層溶液和固體置于100°C中， 加壓到20Mpa，保持2分鐘，然后降到常壓，干燥20個(gè)小時(shí)。
[0043] 實(shí)施例3
[0044]本方案利用銠配合物處理二氧化鈦納米管的方法，包括以下步驟：
[0045] 1)將6g4-(2-噻唑基)-苯甲醛溶于13ml無(wú)水乙醇中，并加入4-苯基-3-硫代氨基 脲2g，60-70°C回流攪拌，反應(yīng)6h得到微紫色溶液，旋干至2ml，加入6ml乙醇和6ml正己烷，析 出白色晶體為具有式(1)的對(duì)噻唑基苯甲醛縮4-苯基-3-硫代氨基脲；
[0047] 2)稱取對(duì)噻唑基苯甲醛縮4-苯基-3-硫代氨基脲30mg和二氯(五甲基環(huán)戊二烯基） 合銠（III)二聚體38mg加入CH2Cl27ml，常溫?cái)嚢?小時(shí)，將溶液減壓蒸餾至2ml，靜置析出紅 色固體為具有式(2)的銠配合物，即一氯一對(duì)噻唑基苯甲醛縮4-苯基-3-硫代氨基脲一五甲 基環(huán)戊二烯基合銠(ΠΙ);
[0049] 3)將13g銠配合物溶于100ml水中，攪拌均勻得銠配合物溶液；
[0050] 4)將管徑為50nm，管長(zhǎng)為500nm的二氧化鈦納米管5g浸泡于所述銠配合物的溶液 中，并將氮?dú)獠粩喑淙胨鲢櫯浜衔锶芤旱讓?0分鐘，然后微波加熱30秒，所述微波加熱的 溫度為95°C;
[0051] 5)靜置冷卻至常溫，加壓到25Mpa，保持3分鐘后降到常壓，再以離心速度為 4500rpm，離心60分鐘；
[0052 ] 6)移去離心后的上清液，移去的量為總?cè)芤旱?.8倍，取下層溶液和固體置于120 1中，加壓到25Mpa，保持3分鐘，然后降到常壓，干燥26個(gè)小時(shí)。
[0053] 實(shí)施例4
[0054]本方案利用銠配合物處理二氧化鈦納米管的方法，包括