包含uv吸收性聚甘油和非uv吸收性聚甘油的防曬劑組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002] 本發(fā)明設(shè)及包含聚合物組合物的防曬劑組合物，該聚合物組合物包含UV吸收性 聚甘油和非UV吸收性聚甘油。
【背景技術(shù)】
[0003] 長(zhǎng)時(shí)間暴露于紫外福射0JV)，諸如來(lái)自太陽(yáng)的UV福射，可導(dǎo)致形成光皮膚病和紅 斑，W及增加皮膚癌諸如黑素瘤的風(fēng)險(xiǎn)，并加速皮膚老化，諸如皮膚失去彈性和起皺紋。
[0004] 許多防曬劑組合物可商購(gòu)獲得，運(yùn)些組合物具有不同的為身體屏蔽紫外光的能 力。然而，提供具有強(qiáng)UV福射防護(hù)的防曬劑組合物，仍然存在許多挑戰(zhàn)。
[0005] 提供UV防護(hù)的一種方法是采用具有UV吸收性聚合物的防曬劑組合物。然而，本 發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)認(rèn)識(shí)到，具有UV吸收性聚合物的組合物可能需要高濃度的UV吸收性聚 合物W便提供高水平的UV防護(hù)（例如，SPF)。因此，發(fā)明人已經(jīng)確定存在對(duì)包含UV吸收性 聚合物的防曬劑組合物的需要，除了提供潛在的有益效果諸如良好的美觀性之外，防曬劑 組合物還提供足夠的SPF。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明設(shè)及包含聚合物組合物的防曬劑組合物，該聚合物組合物包含紫外線(xiàn)福射 吸收性聚甘油，即UV吸收性聚甘油，其具有化學(xué)鍵合到其的UV吸收性發(fā)色團(tuán)；W及美容上 可接受的局部用載體，其中該美容上可接受的局部用載體包含非UV吸收性聚甘油，并且其 中該非UV吸收性聚甘油W基于該防曬劑組合物的總重量的按重量計(jì)的至少1 %的濃度存 在于該防曬劑組合物中。
【附圖說(shuō)明】 陽(yáng)007] 圖1表示SPF對(duì)UV吸收聚甘油的量和非UV吸收性聚甘油的量的差別。
【具體實(shí)施方式】
[0008]除非另有定義，否則本文使用的所有技術(shù)術(shù)語(yǔ)和科學(xué)術(shù)語(yǔ)都具有本發(fā)明所屬技術(shù) 領(lǐng)域普通技術(shù)人員通常理解的相同含義。如本文所用，除非另外指明，所有控基（例如，燒 基、締基）基團(tuán)可W是直鏈基團(tuán)或支鏈基團(tuán)。如本領(lǐng)域的技術(shù)人員將易于認(rèn)識(shí)到，由于本文 所描述的UV吸收性聚甘油和非UV吸收性聚甘油是聚合物，因此它們的化學(xué)特征結(jié)構(gòu)例如 分子量、聚合度、碳鏈長(zhǎng)度等等被表征為具有統(tǒng)計(jì)分布。因此，除非本文不同地指定，本文所 描述的運(yùn)些屬性可W理解為是平均值，并且在某些實(shí)施例中，可W在"重均"基礎(chǔ)上理解。例 如，術(shù)語(yǔ)"分子量"是指重均分子量，（Mw)。相似地，對(duì)"平均聚合度"和"平均碳鏈"長(zhǎng)度的 引用可W在重均基礎(chǔ)上計(jì)算。
[0009] 除非另有定義，所有濃度是指防曬劑組合物按重量計(jì)的濃度。另外，除非另外具 體定義，術(shù)語(yǔ)"基本上不含"，相對(duì)于一類(lèi)成分，是指該特定成分W小于該特定成分有效地提 供有益效果或性質(zhì)所必需的濃度存在，否則該成分將被用于所述有益效果或性質(zhì)，例如，約 1 %或更少，或約0. 5 %或更少。
[0010] 除非另有描述，"UV吸收性"，表示吸收處于紫外線(xiàn)光譜（波長(zhǎng)在290nm和400nm 之間）的一些部分中的福射的材料，諸如對(duì)于在上述定義的紫外線(xiàn)光譜中的至少一個(gè)波 長(zhǎng)，具有至少約lOOOmol1畑11的摩爾消光系數(shù)，諸如至少約5000mol1畑11，諸如至少約 10,000molicmi的材料。本文公開(kāi)的并受權(quán)利要求書(shū)保護(hù)的SPF值是使用本文下面所述的 體外方法確定的。
[0011] UV吸收忡聚甘油
[0012] 本發(fā)明的實(shí)施例設(shè)及包含UV吸收性聚甘油的防曬劑組合物。根據(jù)本發(fā)明，UV吸 收性聚甘油包含化學(xué)鍵合到其的UV吸收性發(fā)色團(tuán)，所述UV吸收性發(fā)色團(tuán)每個(gè)如本文下 面另外描述和定義。根據(jù)某些實(shí)施例，該UV吸收性聚甘油吸收處于紫外線(xiàn)光譜（波長(zhǎng)在 290nm和400nm之間）的一些部分中的福射，諸如對(duì)于在上述定義的紫外線(xiàn)光譜中的至少一 個(gè)波長(zhǎng)，具有至少約lOOOmolicmi的摩爾消光系數(shù)，諸如至少約5000molicmi，諸如至少約 10,OOOmol1畑11的UV吸收性聚甘油。該UV吸收性聚甘油具有可W適于減少或避免該發(fā)色 團(tuán)通過(guò)皮膚吸收的重均分子量（MJ。根據(jù)一個(gè)實(shí)施例，對(duì)于該UV吸收性聚甘油合適的分子 量是大于500的M。。在一個(gè)實(shí)施例中，在約500至約50, 000的范圍內(nèi)。在另一個(gè)實(shí)施例 中，在約500至約5, 000的范圍內(nèi)。在另一個(gè)實(shí)施例中，M"在約1，000至約20, 000的范 圍內(nèi)，諸如約1，000至約10, 000。
[0013] 本文所述的是包含UV吸收性聚甘油的組合物。如本領(lǐng)域的技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到，"聚 甘油"表示所述UV吸收性聚合物包含多個(gè)彼此共價(jià)鍵合的甘油基重復(fù)單元。該UV吸收性 聚甘油的"主鏈"是指共價(jià)鍵合的甘油基重復(fù)單元的最長(zhǎng)連續(xù)序列。共價(jià)鍵合原子的其他 較小基團(tuán)被視為從主鏈分支出的側(cè)基。
[0014] "甘油基重復(fù)單元"（本文也稱(chēng)作"甘油基殘余單元"），表示不包含親核基團(tuán)諸如 徑基的甘油單元。甘油基殘余單元包含酸官能團(tuán)，并且對(duì)于直鏈和樹(shù)枝狀殘余，其通?？杀?示為QjHsCKRokicki等人，GreenQiemistry，2005,7,52)。合適的甘油殘余單元包含W下甘 油基單元的脫水形式（即去除1摩爾的水）：直鏈-1，4(Li,4)甘油基單元；直鏈-1，3(Li,3) 甘油基重復(fù)單元；樹(shù)枝狀值）甘油基單元；末端-1，2燈1^)單元；W及末端-1，3 0^3)單元。 直鏈甘油基殘余單元和末端單元的例子顯示如下（為箭頭右側(cè)）。還示出脫水前的對(duì)應(yīng)的 甘油基單元（示出于箭頭的左側(cè)；包含徑基）： 陽(yáng)015] 直鏈-1，4 (Li,4)甘油基重復(fù)單元
[0016]
[0017] 直鏈-1，3 (Li,3)甘油基重復(fù)單元
[0018]
[0019] 末端-1,2化,2)單元
[0020]
陽(yáng)OW 化及末端-1,3化,3)單元
[0022]
[0023] 聚合物化學(xué)領(lǐng)域的技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到，聚甘油，如同任何典型的聚合物，是由重復(fù) 單元和端基構(gòu)成的。在通過(guò)單體單元縮合（在聚合過(guò)程中消除水）形成的聚合物的簡(jiǎn)單的 情況下，當(dāng)該重復(fù)單元是從母體單體分子減水分子得出時(shí)，該端基是由母體分子構(gòu)成的。運(yùn) 是用于聚甘油的情況，該聚甘油可通過(guò)使用單體甘油合成。
[0024] 在本發(fā)明中可用的UV吸收性聚甘油可W具有約2至約20的平均甘油聚合度，諸 如約3至約12。運(yùn)在下面的結(jié)構(gòu)I中進(jìn)一步說(shuō)明，其中重復(fù)單元異構(gòu)體已經(jīng)通過(guò)括號(hào)區(qū) 別（總共7個(gè)甘油基重復(fù)單元），并且末端甘油基殘余通過(guò)方括號(hào)區(qū)別（1個(gè)末端甘油基殘 余），產(chǎn)生8的總聚合度值巧。結(jié)構(gòu)I中的"Z"選自UV吸收性發(fā)色團(tuán)、疏水部分或未反應(yīng) 的徑基。 陽(yáng)0巧]
[00%] 如上所述，該聚甘油可包含共價(jià)鍵合到其的一個(gè)或多個(gè)疏水部分。合適的疏水部 分包含例如包含W下項(xiàng)中至少一項(xiàng)的非極性部分：(a)具有至少六個(gè)碳的碳-碳鏈，其中運(yùn) 六個(gè)碳中沒(méi)有一個(gè)是幾基碳或者運(yùn)六個(gè)碳均不具有與其直接鍵合的親水部分；化）=個(gè)或 更多個(gè)烷基甲娃烷氧基（-[Si(時(shí)2-0]-);和/或（C)=個(gè)或更多個(gè)連續(xù)氧丙締基團(tuán)。疏水 部分可為或者可包含直鏈、環(huán)狀、芳族、飽和或不飽和的基團(tuán)。優(yōu)選的疏水部分包含6個(gè)或 更多個(gè)碳原子，更優(yōu)選8到30個(gè)碳原子，甚至更優(yōu)選地10到26個(gè)碳原子，最優(yōu)選12至24 個(gè)碳原子。疏水部分的示例包含直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的烷基部分，例如直鏈或支鏈 的、飽和或不飽和的Cs-Cw烷基，諸如癸基、十一烷基、十二烷基（月桂基）、十=烷基、十四 烷基（豆違基）、十五烷基、十六烷基（嫁蠟基、棟桐基）、十屯烷基、十屯締基、庚-8-癸締 基、庚-8, 11-癸締基、十八烷基（硬脂基）、十九烷基、二十烷基、二十一締-12-基、二十一 烷基、二十二烷基（山齋基）等W及芐基。某些優(yōu)選的疏水部分包含十屯烷基、十屯締基、 庚-8-癸締基、庚-8, 11-癸締基等。疏水部分的其他示例包含W下基團(tuán)，諸如聚（氧丙締）、 聚（氧下締）、聚（二甲基硅氧烷）和包含至少六個(gè)碳的碳鏈的氣化控基，其中六個(gè)碳均不 具有與其直接鍵合的親水部分，等。
[0027] 根據(jù)某些實(shí)施例，本發(fā)明的聚合物組合物包含雙甘油發(fā)色團(tuán)綴合物的低級(jí)分。"雙 甘油發(fā)色團(tuán)綴合物"表示具有兩個(gè)甘油基重復(fù)單元和化學(xué)鍵合到其的至少一個(gè)UV-發(fā)色團(tuán) 的聚甘油，包括脫水形式的聚甘油。在下面的式中II示出示例結(jié)構(gòu)。
[0028]
[0029] 雙甘油發(fā)色團(tuán)綴合物的"低級(jí)分"表示在紫外線(xiàn)福射吸收性聚甘油中，可分配給雙 甘油發(fā)色團(tuán)綴合物的峰值的谷到谷峰面積包含在光譜中的所有峰值的總谷到谷峰面積，即 "總峰面積"的約1%或更少，諸如總峰面積的約0. 5%或更少，諸如總峰面積的約0. 2%或 更少，如通過(guò)色譜分析確定的，如下面的例子所示。
[0030] 如本領(lǐng)域的技術(shù)人員將易于認(rèn)識(shí)到，一種特別適合用于生成色譜的方法包括使用 高效液相色譜法（HPLC)、紫外/可見(jiàn)扣V-VI巧光譜和質(zhì)譜（M巧，該色譜用于確定聚合物組 合物中化學(xué)結(jié)構(gòu)的相對(duì)存在。例如，通過(guò)使用HPLC來(lái)分離組分，該聚合物組合物可被測(cè)試 用于組分分析。使用紫外/可見(jiàn)扣V-VI巧光譜和質(zhì)譜（M巧執(zhí)行檢測(cè)W在特定保留時(shí)間生 成峰值的色譜，其中峰值被分配給各個(gè)組分。根據(jù)本發(fā)明的某些實(shí)施例，此類(lèi)分析顯示沒(méi)有 可分配給雙甘油發(fā)色團(tuán)綴合物的峰值。根據(jù)某些其他實(shí)施例，如果此類(lèi)峰值存在，則本領(lǐng)域 的技術(shù)人員將易于理解總峰面積可通過(guò)在色譜上連接相鄰最低點(diǎn)，并計(jì)算（積分）各種峰 值中的每個(gè)的曲線(xiàn)下的面積來(lái)確定。在下面提供用于評(píng)估雙甘油綴合物存在的特定的合適 冊(cè)LC方法。
[0031] 本文所述的聚甘油可通過(guò)各種合