專利名稱::包含羧酸/羧酸酯共聚物和易碎可見顆粒的頭發(fā)調(diào)理組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及包含羧酸/羧酸酯共聚物和易碎可見顆粒的頭發(fā)調(diào)理組合物。
背景技術(shù):
:頭發(fā)由于與周圍環(huán)境接觸并且因頭皮分泌皮脂,所以會變得臟污。頭發(fā)臟污后會使頭發(fā)有骯臟和油膩的感覺,外觀不雅。頭發(fā)的臟污需要有規(guī)律地洗頭。洗頭通過除去過量的污物和皮脂而清潔頭發(fā)。但是,洗頭會使頭發(fā)處于濕的、紊亂的并且通常難于處理的狀態(tài)。一旦頭發(fā)干了,就會由于除去了頭發(fā)的天然油和其它天然的調(diào)理和潤濕成分而使頭發(fā)處于干燥、粗糙、無光澤或卷曲起毛狀態(tài)。另外,由于干燥,還會增加頭發(fā)的靜電,因而影響梳理并使頭發(fā)處于通常所稱的“頭發(fā)飛揚(fly-awayhair)”的狀態(tài);或者帶來一種不希望出現(xiàn)的“末端分叉(splitends)”現(xiàn)象,對長頭發(fā)尤其如此。為減輕這些洗頭之后存在的問題,已經(jīng)開發(fā)了各種各樣的方法。這些方法從洗頭之后施用頭發(fā)調(diào)理劑,如免洗型(leave-on)和漂洗型(rinse-off)產(chǎn)品,到靠單個產(chǎn)品來同時清潔和調(diào)理頭發(fā)的頭發(fā)調(diào)理香波。盡管一些消費者更傾向于使用包含調(diào)理劑的香波的容易和方便使用性,但是大部分消費者喜歡更常規(guī)的調(diào)理劑配方,即與洗頭分開,通常是在洗發(fā)后使用調(diào)理劑。那些喜歡常規(guī)調(diào)理劑配方的消費者重視相對較高的調(diào)理效果或者是喜歡根據(jù)頭發(fā)或部分頭發(fā)的狀況而改變調(diào)理量的方便性。調(diào)理配方可以是漂洗型產(chǎn)品也可以是免洗型產(chǎn)品,而且可以是乳劑、霜劑、凝膠、噴劑和摩絲型產(chǎn)品。霜劑、凝膠和摩絲型產(chǎn)品使消費者能容易地控制產(chǎn)品的用量和分布。正因為如此,這些產(chǎn)品特別適合于免洗型產(chǎn)品。給頭發(fā)帶來調(diào)理益處的普通方法是使用頭發(fā)調(diào)理劑,如陽離子表面活性劑和聚合物、硅氧烷調(diào)理劑、烴油和脂肪醇。已知陽離子表面活性劑和聚合物、烴油和脂肪醇可以增強頭發(fā)的光澤,并給頭發(fā)帶來濕潤性、柔軟性和抑制靜電性。但是,這些組分也會帶來油膩或蠟樣的感覺。而且,還知道硅氧烷調(diào)理劑因硅氧烷化合物的表面張力低而帶來如光滑和易于梳理的調(diào)理益處。然而,硅氧烷調(diào)理劑又會使頭發(fā)感覺干燥或處于紊亂狀態(tài),而且當免洗型產(chǎn)品包含這些調(diào)理劑時,它們還會在手上留下又粘又臟的感覺。基于上述原因,仍需要提供適于免洗用途的頭發(fā)調(diào)理組合物,希望這樣的頭發(fā)調(diào)理組合物可提供改進的調(diào)理益處如光滑性、柔軟性、減少摩擦、容易應(yīng)用到頭發(fā)上,并且使頭發(fā)和手感覺清潔。沒有任何現(xiàn)有技術(shù)可提供本發(fā)明的全部優(yōu)點和益處。發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種頭發(fā)調(diào)理組合物,該組合物包含(1)羧酸/羧酸酯共聚物;(2)易碎的可見顆粒,包含一結(jié)構(gòu)材料,選自合成聚合物、合成的無定型二氧化硅、蠟化合物,以及它們的混合物;和(3)含水載體。通過閱讀本發(fā)明的公開內(nèi)容,本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員會清楚地明白本發(fā)明的這些及其它特征、目的和優(yōu)點。發(fā)明詳述盡管本說明書用權(quán)利要求的總結(jié)來具體地指出并清楚地闡述要求保護的發(fā)明,但是可以相信,下面的描述使本發(fā)明將會更好地被理解。在本發(fā)明中,所有的引用文獻均全文引入本發(fā)明中作為參考。任何文獻的引用并不承認是將任何要求保護的發(fā)明確定為可以得到的現(xiàn)有技術(shù)。在本發(fā)明中,“包含”是指可以加入的而且不影響最終結(jié)果的其它步驟和其它成分。這個術(shù)語包括了術(shù)語“由……組成”和“基本上由……組成”。除非另有說明,所有的百分數(shù)、份數(shù)和比例均是以本發(fā)明的組合物的總重量為基礎(chǔ)的。當涉及列出的成分時,所有這些重量均按活性量計,因此不包括市售材料中可能包含的載體或副產(chǎn)物。在本文中陳述的本發(fā)明的特征和實施方案具有很多優(yōu)點。舉例來說,本發(fā)明的頭發(fā)調(diào)理組合物可提供改進頭發(fā)調(diào)理的益處,如光滑性、柔軟性,降低了摩擦,容易在頭發(fā)上使用,使頭發(fā)和手有清潔感。在本發(fā)明的一個實施方案中,可以提供透明的頭發(fā)調(diào)理組合物。羧酸/羧酸酯共聚物本發(fā)明的組合物包含羧酸/羧酸酯共聚物。在本發(fā)明中,該羧酸/羧酸酯共聚物是羧酸和羧酸烷基酯的疏水改性的交聯(lián)共聚物,并具有兩親性。這些羧酸/羧酸酯共聚物由下列物質(zhì)共聚得到1)羧酸單體,如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸、反丁烯二酸、巴豆酸或α-氯代丙烯酸;2)具有1至約30個碳原子烷基鏈的羧酸酯,以及優(yōu)選3)下式代表的交聯(lián)劑其中R52為氫或具有約1至約30個碳原子的烷基基團;Y1獨立地為氧、CH2O、COO、OCO、其中R53為氫或具有約1至約30個碳原子的烷基基團;Y2選自(CH2)m"、(CH2CH2O)m"、(CH2CH2CH2O)m",且m"為1至約30的整數(shù)。相信本發(fā)明的羧酸/羧酸酯共聚物可賦予本發(fā)明的組合物合適的粘度和流變學特性,并將組合物中的某些調(diào)理劑乳化和穩(wěn)定化。還相信,由于共聚的物中包含烷基基團,所以該羧酸/羧酸酯共聚物不會使組合物產(chǎn)生令人不希望存在粘性。按重量計,本發(fā)明組合物中所包含的羧酸/羧酸酯共聚物的含量優(yōu)選為約0.01%至約10%,更優(yōu)選為約0.1%至約2%。適用于本發(fā)明的羧酸/羧酸酯共聚物是具有下式結(jié)構(gòu)的丙烯酸/丙烯酸酯共聚物其中,R51獨立地為氫或1至30個碳的烷基,且至少一個R51為氫;R52的定義同上;n、n'、m和m'是整數(shù),且n+n'+m+m'為約40至約100;n"為1至約30的整數(shù);C的定義使得共聚物的分子量為約500,000至約3,000,000。用于本發(fā)明的商業(yè)上可得到的羧酸/羧酸酯共聚物包括CTFA命名為丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交聯(lián)聚合物,其商品名為PemuleneTR-1、PemuleneTR-2、Carbopol1342、Carbopol1382和CarbopolETD2020,均可從B.F.Goodrich公司得到。在本發(fā)明中,可以包括中和劑以中和羧酸/羧酸酯共聚物。這種中和劑的非限定性實例有氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二異丙醇胺、氨基甲基丙醇、三甲胺(tromethamine)、四羥基丙基乙二胺以及它們的混合物。易碎的可見顆粒本發(fā)明的組合物包含易碎的可見顆粒?!耙姿榈目梢婎w?!倍x為當包含在本發(fā)明的組合物中時,通過肉眼能夠清楚地辨識出單個顆粒的顆粒,每個顆粒在本發(fā)明的組合物中是穩(wěn)定的,但在使用時破碎。依據(jù)所需要的產(chǎn)品特性,只要通過肉眼能一粒一粒地清楚地辨識,該易碎的可見顆粒的大小、形狀和顏色可以是任意的。一般來講,該易碎的可見顆粒的平均粒徑為約50至約3,000μm,優(yōu)選約100至約1,000μm,更優(yōu)選約300至約1,000μm?!胺€(wěn)定”的意思是指該易碎的可見顆粒在正常貯存條件下不碎裂、不凝聚也不分離?!耙姿椤敝傅氖窃撘姿榈目梢婎w粒在使用時在手上用手指施以很小的剪切就碎裂。本發(fā)明的易碎可見顆粒的用量是使本發(fā)明的組合物具有受人歡迎的美學益處的量。根據(jù)所需的產(chǎn)品特性,通常高達組合物重量的約10%,優(yōu)選約0.01%至約5%。本發(fā)明的易碎的可見顆粒包含一種結(jié)構(gòu)材料(structuralmaterial),以及優(yōu)選一種包圍材料(encompassedmaterial)。結(jié)構(gòu)材料為易碎的可見顆粒提供一定的強度,以便在正常貯存條件下,它們在本發(fā)明的組合物中保持可清楚辨識的結(jié)構(gòu),同時它們還能在使用時在手上通過手指所施加的很小的剪切而碎裂。優(yōu)選,易碎的看見顆粒的壓縮強度對于每個顆粒為約1至約200克。壓縮強度可以使用StableMicroSystemsLtd.供應(yīng)的TA-XT2TextureAnalyzer在下列條件下通過每批測量20個顆粒而進行合適地測量模式壓縮下測量的力測試速度0.1毫米/秒距離0.8毫米觸發(fā)器類型自動-10克附件使用5千克測力傳感器在丙烯酸樹脂上的25毫米的圓柱探測器(P/25)而且,在易碎的可見顆粒碎裂后,在手上有很少或沒有殘余物感,優(yōu)選沒有超過大于約10微米的顆粒碎片。結(jié)構(gòu)材料包含選自合成聚合物、合成的無定型二氧化硅、蠟化合物,以及它們的混合物的組分。用于制備結(jié)構(gòu)材料的例舉的合成聚合物包含丙烯酸類聚合物和共聚物包括聚丙烯酰胺、聚(氰基丙烯酸烷基酯)、聚(乙烯-乙酸乙烯酯)和羧乙烯基聚合物、聚酰胺、聚(甲基乙烯基醚-馬來酸酐)、聚(己二酰-L-賴氨酸)、聚碳酸酯、聚對苯二甲酰胺、聚乙酸乙烯酯鄰苯二甲酸酯、聚(對苯二甲酰-L-賴氨酸)、聚芳基砜、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(ε-己內(nèi)酯)、聚乙烯基吡咯烷酮、聚氧乙烯、聚酯、聚乙醇酸、聚乳酸、聚谷氨酸、聚賴氨酸、聚苯乙烯、聚(苯乙烯-丙烯腈)、聚酰亞胺和聚乙烯醇。用于制備結(jié)構(gòu)材料的例舉的蠟材料包含蜂蠟、巴西棕櫚蠟、鯨蠟、石蠟、小燭樹蠟、角鯊?fù)?、氫化牛油、甘油單棕櫚酸酯、甘油二棕櫚酸酯、氫化蓖麻油、甘油單硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯?2-羥基硬脂醇,以及和在本說明書其它部分中講述的高熔點化合物相同的組分。但是,此處所述的組分基本上包含在易碎的可見顆粒內(nèi),并且在正常貯存條件下基本上不溶解于本發(fā)明組合物的本體(bulk)中。還可以包含在結(jié)構(gòu)材料中的組分包含多糖和糖衍生物,如結(jié)晶纖維素、乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、乙酸鄰苯二甲酸纖維素、硝酸纖維素、乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、鄰苯二甲酸羥丙基甲基纖維素、甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、阿拉伯膠(gumarabic)、瓊脂、瓊脂糖、麥芽糖糊精、藻酸鈉、藻酸鈣、葡聚糖、淀粉、半乳糖、葡糖胺、環(huán)糊精、甲殼質(zhì)、直鏈淀粉、支鏈淀粉、糖原、海帶多糖(laminaran)、地衣淀粉、凝膠多糖、菊粉、果聚糖、果膠、甘露聚糖、木聚糖、藻酸、阿拉伯酸、葡甘露聚糖、瓊脂糖、瓊脂膠、prophyran、角叉菜膠、巖藻依聚糖、糖胺聚糖、透明質(zhì)酸、軟骨素、肽聚糖、脂多糖、瓜爾膠、淀粉及淀粉衍生物;寡糖,如蔗糖、乳糖、麥芽糖、糖醛酸、胞壁酸、纖維二糖、異麥芽糖、車前糖、松三糖、龍膽三糖、麥芽三糖、水蘇糖、葡糖苷和多聚葡糖苷;單糖,如葡萄糖、果糖和麥芽糖,以及其它材料如乳類固體(milksolids)、糖蜜、凝膠、谷蛋白、白蛋白、紫膠、酪蛋白酸鹽、蜂蠟、巴西棕櫚蠟、鯨蠟、氫化牛油、甘油單棕櫚酸酯、甘油二棕櫚酸酯、氫化蓖麻油、甘油單硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、12-羥基硬脂醇、蛋白質(zhì)和蛋白質(zhì)衍生物;以及它們的混合物。此處所述的組分也可在其它部分中作為本發(fā)明組合物的有用組分描述。但是,此處所述的組分主要是用于制備易碎的可見顆粒的結(jié)構(gòu),并且在正常貯存條件下基本上不溶解于本發(fā)明組合物的本體中。易碎的可見顆??梢园鼑?、包含或充滿被包含的材料。這種被包含的材料可以是水溶性的也可以是非水溶性的,而且包含這樣的組分,如維生素、抗氧化劑、清爽劑、蛋白質(zhì)及其衍生物、草本植物提取物、顏料、染料、抗微生物劑、螯合劑、紫外線吸收劑、熒光增白劑、聚硅氧烷化合物、香料、保濕劑(通??扇苡谒?、附加的調(diào)理劑(通常不溶于水),以及它們的混合物。在一個實施方案中,水溶性組分是優(yōu)選的被包含的材料。在這樣一個實施方案中,可以使用非揮發(fā)性的聚硅氧烷化合物作為易碎可見顆粒的包覆材料,用以避免被包含的材料泄露,進入組合物本體中。本發(fā)明中用作被包含的材料的維生素和氨基酸包括水溶性的維生素,如維生素B1、B2、B6、B12、C、泛酸、泛基乙基醚、泛醇、生物素、以及它們的衍生物;水溶性的氨基酸,如天冬酰胺、丙氨酸(alanin)、吲哚、谷氨酸以及它們的鹽;非水溶性的維生素,如維生素A、D、E、以及它們的衍生物;非水溶性的氨基酸,如酪氨酸、色胺、以及它們的鹽。本發(fā)明中用作被包含的材料的抗氧化劑包含芝麻酚、芝麻啉、棉子酚、BHA(丁基羥基茴香醚)、BHT(二丁基羥基甲苯)、去甲二氫愈創(chuàng)木酸、沒食子酸丙酯、植酸、guajacumresin。用于這些抗氧化劑的配合劑可以包含如檸檬酸、抗壞血酸、蘋果酸。本發(fā)明中用作被包含的材料的清爽劑包括d-型和d1-型的薄荷醇和樟腦。本發(fā)明中用作被包含的材料的顏料包括無機、亞硝基、單偶氮基、雙偶氮基、類葫蘿卜素、三苯基甲烷、三芳基甲烷、呫噸、喹啉色料、噁嗪色料、吖嗪色料、蒽醌、靛類、硫代靛類(thionindigoid)、喹吖啶酮(quinacridone)、酞菁(phthalocianine)、植物性物質(zhì)、天然染料,包括水溶性組分,如C.I.名稱如下的那些酸性紅18,26,27,33,51,52,87,88,92,94,95、酸性黃1,3,11,23,36,40,73、食品黃3、食品綠3、食品藍2、食品紅1,6、酸性藍5,9,74、顏料紅57-1,53(Na)、堿性紫10、溶劑紅49、酸性橙7,20,24、酸性綠1,3,5,25、溶劑綠7、酸性紫9,43;非水溶性的組分,如那些C.I.名稱如下的組分顏料紅53(Ba),49(Na),49(Ca),49(Ba),49(Sr),57、溶劑紅23,24,43,48,72,73、溶劑橙2,7、顏料紅4,24,48,63(Ca)3,64、甕紅1、甕藍1,6、顏料橙1,5,13、溶劑黃5,6,33、顏料黃1,12、溶劑綠3、溶劑紫13、溶劑藍63、顏料藍15、二氧化鈦、葉綠酸銅絡(luò)合物、群青、鋁粉、膨潤土、碳酸鈣、硫酸鋇、三氫化鉍、硫酸鈣、碳黑、骨炭、鉻酸、鈷藍、金、氧化鐵、水合氧化鐵、亞鐵氰化鐵、碳酸鎂、磷酸錳、銀、以及氧化鋅。本發(fā)明中用作被包含的材料的抗微生物劑包括那些化妝品用的殺菌劑和去頭屑止癢劑,包括水溶性組分如羥甲辛吡酮油胺(piroctoneolamine),非水溶性組分如3,4,4′-三氯代對稱二苯脲(三氯森)、三氯卡班(triclocarban)、硫氧吡啶鋅(zincpyrithione)、二硫化硒、烷基異喹啉嗡溴化物、聯(lián)非那明、thianthol、干斑蝥酊劑、姜酊劑、辣椒酊劑。本發(fā)明中用作被包含的材料的螯合劑包括2,2′-聯(lián)吡啶胺;1,10-菲咯啉{鄰菲咯啉};二-2-吡啶基酮;2,3-二(2-吡啶基)吡嗪;2,3-二(2-吡啶基)-5,6-二氫吡嗪;1,1′-羰基二咪唑;2,4-二(5,6-二苯基-1,2,4-三嗪-3-基)吡啶;2,4,6-三(2-吡啶基)-1,3,5-三嗪;4,4′-二甲基-2,2′-聯(lián)吡啶;2,2′-聯(lián)喹啉;二-2-吡啶基乙二醛{2,2′-pyridil};2-(2-吡啶基)苯并咪唑;2,2′-聯(lián)吡嗪;3-(2-吡啶基)-5,6-二苯基-1,2,4-三嗪;3-(4-苯基-2-吡啶基)-5-苯基-1,2,4-三嗪;3-(4-苯基-2-吡啶基)-5,6-二苯基-1,2,4-三嗪;2,3,5,6-四-(2′-吡啶基)-吡嗪;2,6-吡啶二羧酸;2,4,5-三羥基嘧啶;苯基2-吡啶基酮肟;3-氨基-5,6-二甲基-1,2,4-三嗪;6-羥基-2-苯基-3(2H)-噠嗪酮;2,4-蝶啶二醇{2,4-二氧四氫蝶啶};2,2′-聯(lián)吡啶和2,3-二羥基吡啶。用作被包含的材料的有用的硅氧烷化合物、保濕劑、附加調(diào)理劑、紫外線吸收劑、熒光增白劑和草本植物提取物,與本說明書其它部分所列舉的那些例子相同。但是,這里所述的組分基本上保留在易碎的可見顆粒之內(nèi),并且在正常的貯存條件下不溶解于本發(fā)明的組合物的本體。本發(fā)明特別有用的易碎的可見顆粒由用量分別為易碎的可見顆粒重量的20-70%、5-40%、10-50%和0.1-10%重量的石蠟、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟和液體油的混合物制備。市售的易碎可見顆粒包括購自Crosfield的商品名為NeosilCBT60、70、71、72和CBG60的在結(jié)構(gòu)材料中包含無定型二氧化硅的那些。使用時,在手上用手指以很小的剪切就可以將這些顆粒弄碎,操作時沒有阻力,并且它們?nèi)菀兹苡诮M合物中。含水載體本發(fā)明的組合物包含一種含水載體。根據(jù)與其它組分的兼容性和所期望的產(chǎn)品的其它特性,選擇所述載體的用量和種類。用于本發(fā)明的載體包括水和低級烷醇的水溶液。這里所用的低級烷醇為1至6個碳的一元醇,更優(yōu)選乙醇和異丙醇。優(yōu)選,含水載體基本上是水。優(yōu)選使用去離子水。依據(jù)所需的產(chǎn)品特性,含有無機陽離子的天然水也是可以使用的。一般來講,本發(fā)明的組合物含有約20%至約99%的水,優(yōu)選約40%至約98%的水,更優(yōu)選約50%至約98%的水。本發(fā)明的組合物的pH優(yōu)選為約4至約9,更優(yōu)選為約4.5至約7.5。為獲得所需要的pH,本發(fā)明的組合物可以包含緩沖劑或其它pH調(diào)節(jié)劑。硅氧烷化合物本發(fā)明的組合物還可以包含硅氧烷化合物(siliconecompound)。這里所用的硅氧烷化合物包括揮發(fā)性的可溶的或不可溶的、或不揮發(fā)性的可溶的或不可溶的硅氧烷調(diào)理劑。“可溶”的意思是指,該硅氧烷化合物可與組合物的載體相混溶,構(gòu)成同一相的一部分?!安蝗堋钡囊馑际侵?,該硅氧烷化合物形成一個獨立于載體的不連續(xù)相,如硅氧烷液滴的乳液或懸浮液形式。這里的硅氧烷化合物可以通過本領(lǐng)域中已知的任何適宜的方法包括乳液聚合法來制備。硅氧烷化合物還可以以乳液的形式混入本發(fā)明的組合物,其中所述的乳液是或不是借助于選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑以及它們的混合物的表面活性劑,通過機械混合而制備;或者是處于乳液聚合的合成階段的乳液。本發(fā)明所使用的硅氧烷化合物在25℃時的粘度優(yōu)選為約1,000至約2,000,000厘沲,更優(yōu)選約10,000至約1,800,000厘沲,最優(yōu)選約100,000至約1.500,000厘沲。該粘度可以通過1970年7月20日的DowCorning公司試驗方法CTM0004中所講述的玻璃毛細管粘度計來測量??梢酝ㄟ^乳液聚合法制備高分子量的硅氧烷化合物。適宜的硅氧烷流體(siliconefluid)包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物以及它們的混合物。其它具有調(diào)理頭發(fā)性能的非揮發(fā)性硅氧烷化合物也可以使用。在本發(fā)明中,按組合物的重量計,硅氧烷化合物的用量優(yōu)選為約0.1%至約60%,更優(yōu)選約0.1%至約40%。在本發(fā)明中,硅氧烷化合物還包括具有下列結(jié)構(gòu)(I)的聚烷基或聚芳基硅氧烷其中R93為烷基或芳基;x為約7至約8000的整數(shù)。Z8代表硅氧烷鏈的封端基團。只要所產(chǎn)生的硅氧烷在室溫下是流體、是可分散的、施用于頭發(fā)時既無毒無刺激又無傷害性、與組合物中的其它組分兼容、在正常使用和貯存條件下具有化學穩(wěn)定性、并且能夠沉積于頭發(fā)上并調(diào)理頭發(fā),那么取代于硅氧烷鏈上(R93)的或硅氧烷鏈末端(Z8)的烷基或芳基基團可以具有任何結(jié)構(gòu)。適宜的Z8基團包括羥基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。硅原子上的兩個R93基團可以是相同的基團或不同的基團。優(yōu)選兩個R93基團為相同的基團。適宜的R93基團包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基。優(yōu)選的硅氧烷化合物是聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。聚二甲基硅氧烷,也稱作聚二甲基硅酮,是特別優(yōu)選的。可使用的聚烷基硅氧烷包括,例如,聚二甲基硅氧烷。這些硅氧烷化合物是可以得到的,例如產(chǎn)自theGeneralElectricCompany的Viscasil和SF96系列產(chǎn)品和產(chǎn)自DowCorning的DowCorning200系列產(chǎn)品。也可以使用的聚烷基芳基硅氧烷流體包括,例如,聚甲基苯基硅氧烷。這些硅氧烷是可以得到的,例如產(chǎn)自theGeneralElectricCompany的SF1075甲基苯基流體或產(chǎn)自DowComing的556化妝品級流體。為了增強頭發(fā)的光亮特性,特別優(yōu)選高度芳基化的硅氧烷化合物,如折光指數(shù)約1.46或更高的,特別是折光指數(shù)約1.52或更高的高度苯基化的聚乙基硅氧烷。使用這些高折光指數(shù)的硅氧烷化合物時,應(yīng)按下面描述的那樣,將它們與鋪展劑如表面活性劑或硅氧烷樹脂混合,以降低表面張力并增強材料的成膜能力??墒褂玫墓柩跬榛衔锇ǎ?,聚氧化丙烯改性的聚二甲基硅氧烷,當然也可以使用氧化乙烯或氧化乙烯與氧化丙烯的混合物進行改性的聚二甲基硅氧烷。氧化乙烯和氧化丙烯的量要足夠低,以不妨礙硅氧烷的可分散性特性。這些材料也稱作聚二甲基硅氧烷共聚醇。其它的硅氧烷化合物包括氨基取代的硅氧烷。適宜的烷氨基取代的硅氧烷化合物包括具有下列結(jié)構(gòu)(II)的那些其中R94為H、CH3或OH,p1、p2、q1和q2是取決于分子量的整數(shù),平均分子量近似介于5,000和10,000之間。這種聚合物也稱作“氨基取代的二甲基硅氧烷(amodimethicone)”。適宜的氨基取代的硅氧烷流體包括下式(III)所代表的那些(R97)aG3-a-Si-(OSiG2)p3-(OSiGb(R97)2-b)p4-O-SiG3-a(R97)a(III)其中G選自氫、苯基、OH、C1-C8的烷基,并優(yōu)選甲基;a代表0或1至3的整數(shù),并優(yōu)選0;b代表0或1,并優(yōu)選等于1;p3與p4之和為1至2000的數(shù),并優(yōu)選50至150,p3可以代表0至1999的數(shù),并優(yōu)選49至149,p4可以代表1至2000的整數(shù)并優(yōu)選1至10;R97為如式Cq3H2q3L的一價基團,其中q3為2至8的整數(shù),而L選自下面的基團-N(R96)CH2-CH2-N(R96)2-N(R96)2-N(R96)3X′-N(R96)CH2-CH2-NR96H2X′,其中R96選自氫、苯基、芐基、飽和的烴基,優(yōu)選含1至20個碳原子的烷基基團,而X′表示鹵離子。特別優(yōu)選的對應(yīng)于式(II)的氨基取代的硅氧烷,被稱作“三甲基甲硅烷基氨基取代的聚二甲基硅氧烷(trimethylsilylamodimethcone)”的聚合物,其中的R94為甲基。其它的可使用的氨基取代的硅氧烷聚合物如式(V)所示其中的R98代表具有1至18個碳原子的一價烴基基團,優(yōu)選烷基或鏈烯基基團,如甲基;R99代表烴基基團,優(yōu)選C1-C18的亞烷基基團或C1-C18、更優(yōu)選C1-C8的亞烷氧基基團;Q-為鹵離子,優(yōu)選氯離子;p5代表從2至20、優(yōu)選2至8的統(tǒng)計平均值;p6代表從20至200、優(yōu)選20至50的統(tǒng)計平均值。這種類型的優(yōu)選的聚合物可從UnionCarbide得到,名稱為“UCARSILICONEALE56”。公開了適宜的不揮發(fā)性的分散的硅氧烷化合物的參考文獻,包括授予Geen的US2826551、1976年6月22日頒予Drakoff的US3964500、授予Pader的US4364837、以及授予Woolston的英國專利第849433號。PetrarchSystems公司于1984年發(fā)行的“SiliconCompounds(硅化合物)”提供了廣泛的(但是不是排它的)適宜的硅氧烷化合物的清單。另一種可能特別有用的不揮發(fā)性的分散的硅氧烷是硅橡膠純膠料(siliconegum)。這里所用的術(shù)語“硅橡膠純膠料”是指一種聚有機硅氧烷材料,其粘度在25℃時大于等于1000000厘沲??梢钥闯龃颂幟枋龅墓柘鹉z純膠料與前述的硅氧烷化合物可能有些重疊。這種重疊并不是對任何這些材料的限制。硅橡膠純膠料被描述于Petrarch和其它文獻,包括1979年5月1日授予Spitzer等人的US4152416和Noll,Walter所著的ChemistryandTechnologyofSilicones,NewYorkAcademicPress1968。另外,描述硅橡膠純膠料的還有GeneralElectricSiliconeRubberProductDataSheetsSE30、SE33、SE54和SE76。典型的“硅橡膠純膠料”的總體分子量(massmolecularweight)超過約200,000,一般介于約200,000至約1,000,000之間。這種材料的具體實例包括聚二甲基硅氧烷、聚(二甲基硅氧烷,甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷,二苯基硅氧烷,甲基乙烯基硅氧烷)共聚物以及它們的混合物。硅氧烷樹脂也是有用的,它們?yōu)楦叨冉宦?lián)的聚合硅氧烷體系。這種交聯(lián)是在制造硅氧烷樹脂的過程中,通過將三官能或四官能的硅烷混入單官能或二官能的硅烷,或單官能和二官能的硅烷中而引入的。在本領(lǐng)域中很好理解,為得到硅氧烷樹脂所需要的交聯(lián)度,將隨混入該硅氧烷樹脂中特定的硅烷單元的變化而變化。一般來講,具有足夠量的三官能和四官能硅氧烷單體單元,從而具有足夠的交聯(lián)程度,以致于干燥后變成堅硬或堅固的薄膜,這樣的硅氧烷材料就被認為是硅氧烷樹脂。對于具體的硅氧烷材料,其中的氧原子與硅原子的比例就表示著交聯(lián)的水平。本發(fā)明中,每個硅原子至少具有約1.1個氧原子的硅氧烷材料通常即為硅氧烷樹脂。優(yōu)選氧原子硅原子的比例至少為約1.2∶1.0。制造硅氧烷樹脂時所使用的硅烷包括單甲基硅烷、二甲基硅烷、三甲基硅烷、單苯基硅烷、二苯基硅烷、甲基苯基硅烷、單乙烯基硅烷、甲基乙烯基氯代硅烷和四氯代硅烷,最常用的是甲基取代硅烷。優(yōu)選的樹脂是GeneralElectric提供的GESS4230和SS4267。一般地,市售品的硅氧烷樹脂是以溶解成低粘度的揮發(fā)性或非揮發(fā)性的硅氧烷流體的形式提供的。這里所用的硅氧烷樹脂,就是以這種形式提供并混入本發(fā)明的組合物中的,這對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言是很明白的。不局限于理論的限制,可以相信硅氧烷樹脂能夠增強其它硅氧烷化合物在頭發(fā)上的沉積,并能夠以高折光指數(shù)增強頭發(fā)的光亮性。其它有用的硅氧烷樹脂是硅氧烷樹脂粉末,如CTFA給出的命名為polymethylsilsequioxane的材料,可以購自ToshibaSilicones,為TospearlTM。制造這些硅氧烷化合物的方法可見于“聚合物科學和工程百科全書(EncyclopediaofPolymerScienceandEngineering)”,15卷,第二版,204-308頁,JohnWiley&Sons,Inc.,1989??筛鶕?jù)簡寫命名系統(tǒng)方便地識別硅氧烷材料,特別是硅氧烷樹脂,這就是該
技術(shù)領(lǐng)域:
的技術(shù)人員公知的“MTDQ”命名法。在此命名系統(tǒng)中,根據(jù)所出現(xiàn)的構(gòu)成硅氧烷的各種硅氧烷單體單元來描述硅氧烷。簡單地講,符號M代表單官能單元(CH3)3SiO0.5;D代表二官能單元(CH3)2SiO;T代表三官能單元(CH3)SiO1.5;Q代表四官能單元SiO2。單元符號上的撇號,如M′、D′、T′、和Q′代表非甲基的取代基,并且在每次出現(xiàn)時都必須專門定義。典型的可供選擇的取代基包括乙烯基、苯基、氨基、羥基等基團。在MDTQ命名系統(tǒng)中,各種單元的摩爾比,或者以指出硅氧烷中每種類型單元總數(shù)(或其平均數(shù))的符號下腳標表示,或者以具體指明的比例結(jié)合分子量表示,從而完成了對硅氧烷材料的描述。在硅氧烷樹脂中,如果T、Q、T′和/或Q′相對于D、D′、M和/或M′的摩爾量高,就表示交聯(lián)水平較高。但是,如前所述,也可以用氧對硅的比例表示交聯(lián)的總體水平。本發(fā)明所用的優(yōu)選的硅氧烷樹脂為MQ、MT、MTQ、MQ和MDTQ樹脂。因此,優(yōu)選的硅氧烷取代基是甲基。特別優(yōu)選MQ樹脂,其中M∶Q的比例為約0.5∶1.0至約1.5∶1.0,并且該樹脂的平均分子量為約1,000至約10,000。在本發(fā)明中,特別適合的硅氧烷化合物是分子量為約200,000至約600,000的非揮發(fā)性的硅氧烷油(siliconeoil),如聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷醇。這些硅氧烷化合物可以混入本發(fā)明的組合物中作為硅氧烷油溶液,該硅氧烷油是揮發(fā)性的或非揮發(fā)性的。在本發(fā)明中,有用的可購得的硅氧烷化合物包括產(chǎn)自DowCorning公司商品名為DC345的聚二甲基硅氧烷、產(chǎn)自GeneralElectric商品名為SE30,SE33,SE54和SE76的聚二甲基硅氧烷膠料溶液、產(chǎn)自DowCorning公司商品名為DCQ2-1403和DCQ2-1401的聚二甲基硅氧烷醇、以及如英國專利申請2303857所描述的產(chǎn)自ToshibaSilicone的乳液聚合的聚二甲基硅氧烷醇。兩性調(diào)理聚合物本發(fā)明的組合物可以包含一種兩性調(diào)理聚合物。此處所述的兩性調(diào)理聚合物為與羧酸/羧酸酯共聚物相容,并為頭發(fā)提供調(diào)理益處的兩性調(diào)理聚合物。盡管此處所述的一些兩性調(diào)理聚合物具有一定的支持頭發(fā)或固定頭發(fā)的功能,但是這種支持頭發(fā)或固定頭發(fā)的功能不是本發(fā)明對兩性調(diào)理聚合物的要求。用于本發(fā)明的兩性調(diào)理聚合物,是那些包含至少一種陽離子單體和至少一種陰離子單體的聚合物;該陽離子單體為季銨,優(yōu)選二烷基二烯丙基氯化銨或羧酰胺基烷基三烷基氯化銨;而該陰離子單體為羧酸。本發(fā)明的兩性調(diào)理聚合物可以包括非離子單體,如丙烯酰胺、甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯。另外,本發(fā)明所用的兩性調(diào)理聚合物不包含甜菜堿化(betanized)的單體。按重量計,本發(fā)明的組合物所包含的兩性調(diào)理聚合物的含量優(yōu)選為約0.01%至約10%,更優(yōu)選約0.1%至約5%。本發(fā)明中有用的聚合物是CTFA名稱為Polyquaternium22、Polyquaternium39和Polyquaternium74的聚合物。舉例來說,這些聚合物是由二甲基二烯丙基氯化銨和丙烯酸組成的共聚物,由二甲基二烯丙基氯化銨和丙烯酰胺組成的三元共聚物和由丙烯酸、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨與丙烯酸甲酯組成的三元共聚物,如下面式子所表示的那些,其中的比例n6∶n7∶n8為45∶45∶10在本發(fā)明中,特別優(yōu)選的兩性調(diào)理聚合物市售品包含Polyquaternium22,其商品名為MERQUAT280、MERQUAT295;Polyquaternium39,其商品名為MERQUATPLUS3330、MERQUATPLUS3331;和Polyquaternium47,其商品名為MERQUAT2001、MERQUAT2001N,均產(chǎn)自Calgon公司。此處也可以使用由乙烯基單體和堿性單體共聚所產(chǎn)生的聚合物。所述的乙烯基單體至少帶有一個羧基基團,如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸、反丁烯二酸、巴豆酸或α-氯代丙烯酸;所述的堿性單體是至少含有一個堿性氮原子的取代的乙烯基化合物,如二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯以及二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺。此處還可以使用這樣的聚合物,該聚合物包含衍生自下列的單元i)至少一種選自丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的單體,所述的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺上的氮原子被烷基取代;ii)至少一種酸性共聚單體,該酸性共聚單體含有一個或多個具有反應(yīng)活性的羧基基團;和iii)至少一種堿性共聚單體,如帶有伯胺、仲胺和叔胺取代基以及季銨取代基的丙烯酸和甲基丙烯酸的酯,以及二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯與硫酸二甲酯或二乙酯季銨化反應(yīng)的產(chǎn)物。最優(yōu)選的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺,是那些烷基基團含有2至12個碳原子的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺,尤其是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺和N-十二烷基丙烯酰胺,以及相應(yīng)的甲基丙烯酰胺。更特別地,所述的酸性共聚單體選自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來酸和反丁烯二酸,以及馬來酸或反丁烯二酸的烷基(具有1至4個碳原子)單酯。優(yōu)選的堿性共聚單體是甲基丙烯酸的氨基乙酯、丁基氨基乙酯、N,N'-二甲基氨基乙酯和N-叔丁基氨基乙酯。此處所述的兩性調(diào)理聚合物的市售品包括辛基丙烯胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯的共聚物,其商品名為AMPHOMER、AMPHOMERSH701、AMPHOMER28-4910、AMPHOMERLV71和AMPHOMERLV47,由NationalStarch&Chemical提供。保濕劑本發(fā)明的組合物還可以包含保濕劑(humectant)。本發(fā)明的保濕劑選自多元醇、水溶性烷氧基化的非離子聚合物、以及它們的混合物。本發(fā)明中,保濕劑的含量優(yōu)選占組合物重量的約0.1%至約20%,更優(yōu)選占組合物重量的約0.5%至約5%。在本發(fā)明中,有用的多元醇包括甘油、山梨醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、乙氧基化葡萄糖、1,2-己二醇、己三醇、雙丙甘醇、赤蘚醇、海藻糖、雙甘油、木糖醇、麥芽糖醇、麥芽糖、葡萄糖、果糖、軟骨素硫酸鈉、透明質(zhì)酸鈉、腺苷磷酸鈉、乳酸鈉、吡咯烷酮碳酸鹽、葡糖胺、環(huán)糊精、以及它們的混合物。本發(fā)明所使用的水溶性的烷氧基化的非離子聚合物,包括分子量高至約1000的聚乙二醇和聚丙二醇,如CTFA名稱如下的那些PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000、以及它們的混合物。在本發(fā)明中,可購得的保濕劑包括產(chǎn)自TheProcter&Gamble公司商品名為STAR和SUPEROL、產(chǎn)自CrodaUniversal有限公司商品名為CRODEROLGA7000、產(chǎn)自Unichema商品名為PRECERIN系列、以及產(chǎn)自NOF商品名與化學名稱相同的甘油;產(chǎn)自Inolex商品名為LEXOLPG-865/855、產(chǎn)自BASF商品名為1,2-PROPYLENEGLYCOLUSP的丙二醇;產(chǎn)自Lipo商品名為LIPONIC系列、產(chǎn)自ICI商品名為SORBO,ALEX,A-625和A-641、以及產(chǎn)自UPI商品名為UNISWEET70,UNISWEETCONC的山梨醇;產(chǎn)自BASF商品名同為雙丙甘醇的雙丙甘醇;產(chǎn)自SolvayGmbH商品名為DIGLYCEROL的雙甘油;產(chǎn)自Kyowa和Eizai商品名同為木糖醇的木糖醇;產(chǎn)自Hayashibara商品名為MALBIT的麥芽糖醇;產(chǎn)自FreemanandBioiberica商品名同為軟骨素硫酸鈉、以及產(chǎn)自AtomergicChemetals商品名為ATOMERGICSODIUMCHONDROITINSULFATE的軟骨素硫酸鈉;產(chǎn)自ActiveOganics商品名為ACTIMOIST、產(chǎn)自Intergen的AVIANSODIUMHYALURONATE系列以及產(chǎn)自IchimaruPharcos商品名為HYALURONICACIDNa的透明質(zhì)酸鈉;產(chǎn)自Asahikasei,KyowaandDaiichiSeiyaku商品名同為腺苷磷酸鈉的腺苷磷酸鈉;產(chǎn)自Merck,Wako和ShowaKako商品名同為乳酸鈉的乳酸鈉;產(chǎn)自AmericanMaize商品名為CAVITRON、產(chǎn)自Rhone-Poulenc的RHODOCAP系列、以及產(chǎn)自Tomen的DEXPEARL的環(huán)糊精;以及產(chǎn)自UnionCarbide商品名為CARBOWAX系列的聚乙二醇。附加的粘度調(diào)節(jié)劑(ADDITIONALVISCOSITYMODIFIER)本發(fā)明的組合物還可以包含附加的粘度調(diào)節(jié)劑。這里所述的附加粘度調(diào)節(jié)劑是水溶性的或可與水混溶的聚合物,能夠增加組合物的粘度,并與羧酸/羧酸酯共聚物相容。該附加粘度調(diào)節(jié)劑的選擇應(yīng)使本發(fā)明的組合物具有適宜的粘度,優(yōu)選使組合物具有約1,000至約100,000cps,更優(yōu)選使組合物具有約2000至約50,000cps的粘度。如果沒有附加粘度調(diào)節(jié)劑就得到這樣的粘度,那么就不需要附加粘度調(diào)節(jié)劑了。這里所述的粘度可以通過布洛克菲爾德旋轉(zhuǎn)粘度計(BrookfieldRVT),用4#、5#、6#或7#(取決于組合物的粘度和特性)錠子,在20℃以每分鐘20轉(zhuǎn)的速度進行適當?shù)臏y量。在本發(fā)明中,附加粘度調(diào)節(jié)劑的用量優(yōu)選占組合物重量的約0.001%至約5%,更優(yōu)選占組合物重量的約0.05%至約3%。本發(fā)明所用的附加粘度調(diào)節(jié)劑包括陰離子聚合物和非離子聚合物。這里可用的附加粘度調(diào)節(jié)劑為乙烯基聚合物如CTFA名稱為Carbomer的交聯(lián)的丙烯酸聚合物、纖維素衍生物和改性纖維素聚合物如甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、硝基纖維素、硫酸纖維素鈉、羧甲基纖維素鈉、結(jié)晶纖維素、纖維素粉末、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、瓜爾膠、羥丙基瓜爾膠、黃原膠、阿拉伯樹膠、黃蓍膠、半乳聚糖、角豆樹膠、瓜爾膠、刺梧桐樹膠、角叉菜膠、果膠、瓊脂、溫泊子(CydoniaoblongaMill)、淀粉(稻米、玉米、馬鈴薯、小麥)、藻類膠體(藻類提取物)、微生物聚合物如葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、pulleran,淀粉基聚合物如羧甲基淀粉、甲基羥丙基淀粉),藻酸基聚合物,如藻酸鈉、藻酸丙二醇酯,丙烯酸類聚合物如聚丙烯酸鈉、聚乙基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯亞胺、以及無機水溶性材料如膨潤土、硅酸鋁鎂鹽、合成鋰皂石、鋰蒙脫石(hectonite)、及無水硅酸。這里可以使用分子量超過約1,000的聚亞烷基二醇??捎玫木蹃喭榛季哂腥缦碌耐ㄊ狡渲蠷95選自氫、甲基、以及它們的混合物。當R95為氫時,這些材料為氧化乙烯的聚合物,也稱作聚環(huán)氧乙烷、聚氧乙烯和聚乙二醇。當R95為甲基時,這些材料為氧化丙烯的聚合物,也稱作聚環(huán)氧丙烷、聚氧丙烯和聚丙二醇。另外應(yīng)當知道,當R95為甲基時,所得到的聚合物可能存在多種位置異構(gòu)體。在上面的結(jié)構(gòu)中,x3的平均值為約1,500至約25,000,優(yōu)選約2,500至約20,000,更優(yōu)選約3,500至約15,000。其它可用的聚合物包括聚丙二醇和聚乙二醇與聚丙二醇的混合物,或聚氧乙烯-聚氧丙烯的共聚物。本發(fā)明所使用的聚乙二醇聚合物有PEG-2M,其中的R95是氫且x3的平均值約2,000(PEG-2M也稱作PolyoxWSRN-10,產(chǎn)自UnionCarbide并稱為PEG-2,000);PEG-5M,其中的R95是氫且x3的平均值約5,000(PEG-5M也稱作PolyoxWSRN-35和PolyoxWSRN-80,二者都產(chǎn)自UnionCarbide并分別稱為PEG-5,000和聚乙二醇300,000);PEG-7M,其中的R95是氫且x3的平均值約7,000(PEG-7M也稱作PolyoxWSRN-750,產(chǎn)自UnionCarbide);PEG-9M,其中的R95是氫且x3的平均值約9,000(PEG-9M也稱作PolyoxWSRN-3333,產(chǎn)自UnionCarbide);以及PEG-14M,其中的R95是氫且x3的平均值約14,000(PEG-14M也稱作PolyoxWSRN-3000,產(chǎn)自UnionCarbide)。此處特別有用的市售的附加粘度調(diào)節(jié)劑,包括產(chǎn)自B.F.Goodrich公司商品名為Carbopol934、Carbopol940、Carbopol950、Carbopol980和Carbopol981的Carbomer,產(chǎn)自RohmandHass商品名為ACRYSOL22的丙烯酸酯/十八烷基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物,產(chǎn)自Amerchol商品名為AMERCELLPOLYMERHM-1500的nonoxynyl羥乙基纖維素,產(chǎn)自Herculus商品名為BENECEL的甲基纖維素、商品名為NATROSOL的羥乙基纖維素、商品名為KLUCEL的羥丙基纖維素、商品名為POLYSURF67的十六烷基羥乙基纖維素,產(chǎn)自Amerchol商品名為CARBOWAXPEGs、POLYOXWASRs和UCONFLUIDS的基于氧化乙烯和/或氧化丙烯的聚合物。熒光增白劑本發(fā)明的組合物還可以包含熒光增白劑。熒光增白劑是吸收紫外光并以可見光的形式再發(fā)射能量的化合物。具體地講,本發(fā)明所用的熒光增白劑在約1nm和約420nm的波長之間有一個吸收峰,優(yōu)選是主吸收峰;在約360nm和約830nm的波長之間有一個發(fā)射峰,優(yōu)選是主發(fā)射峰;其中主吸收峰的波長比主發(fā)射峰的波長短。更優(yōu)選地,本發(fā)明所用的熒光增白劑在約200nm和約420nm的波長之間有一個主吸收峰,在約400nm和約780nm的波長之間有一個主發(fā)射峰。熒光增白劑在波長為約360nm至約830nm之間的可見光范圍可以有、也可以沒有次級吸收峰。在本
技術(shù)領(lǐng)域:
和其它工業(yè)中,熒光增白劑也可以以其它的名稱來描述,如熒光增亮劑、熒光光亮劑和熒光染料。當通過適宜的載體施用于頭發(fā)時,本發(fā)明的熒光增白劑為頭發(fā)提供三方面的益處。首先,本發(fā)明的熒光增白劑通過發(fā)射可見光而改變頭發(fā)的顏色;其次,本發(fā)明的熒光增白劑通過發(fā)射可見光而增強頭發(fā)的光澤;再次,本發(fā)明的熒光增白劑通過吸收紫外光而保護頭發(fā),使頭發(fā)免于紫外光的傷害。一般來講,熒光增白劑是以芳族化合物和芳香雜環(huán)體系的結(jié)構(gòu)為基礎(chǔ)的,該芳族化合物和芳香雜環(huán)體系提供這種獨特的特性。本發(fā)明所用的熒光增白劑可以是水溶性的和非水溶性的,并可以根據(jù)它們的基本結(jié)構(gòu)來分類,如下面所述。在本發(fā)明中,優(yōu)選的熒光增白劑包括聚苯乙烯基二苯乙烯、三嗪二苯乙烯、羥基香豆素、氨基香豆素、三唑、吡唑啉、噁唑、芘、卟啉和咪唑。在本發(fā)明中,有用的熒光增白劑的用量,優(yōu)選占組合物重量的0.001%至10%。聚苯乙烯基二苯乙烯聚苯乙烯基二苯乙烯(polystyrylstilbene)是具有兩個或多個下面基本結(jié)構(gòu)的一類化合物在本發(fā)明中,有用的聚苯乙烯基二苯乙烯包括具有下面式(1)、(2)和(3)的那些這里R101為H、OH、SO3M、COOM、OSO3M、OPO(OH)OM,其中M是H、Na、K、Ca、Mg、銨、一-、二-、三-或四-(C1-C30烷基)銨、一-、二-或三-(C1-C30羥烷基)銨或由C1-C30烷基和C1-C30羥烷基混合物二或三取代的銨;或者為SO2N(C1-C30烷基)2、O-(C1-C30烷基)、CN、Cl、COO(C1-C30烷基)、CON(C1-C30烷基)2或O(CH2)3N+(CH3)2X-,其中X-是氯、溴、碘、甲酸、乙酸、丙酸、羥乙酸、乳酸、丙烯酸、甲烷膦酸、亞磷酸、二甲基或二乙基亞磷酸的陰離子,CN、或1至30個碳原子的烷基,R102和R103獨立地為H、SO3M,其中M的定義同前;x為0或1;其中該化合物具有反式-共面取向或順式-共面取向;優(yōu)選x為1,R101為SO3Na,R102和R103為H;其中該化合物具有反式-共面取向;其中,R104和R105獨立地為CN、COO(C1-C30烷基)、CONH(C1-C4烷基)或CON(C1-C4烷基)2,其中該化合物具有反式-共面取向或順式-共面取向;優(yōu)選為R104和R1052-氰基,其中該化合物具有反式-共面取向;和其中,每個R106獨立地為H或1至30個碳原子的烷基;其中該化合物具有反式-共面取向或順式-共面取向,優(yōu)選反式-共面取向。適宜的聚苯乙烯基二苯乙烯包括1,4′-二(2-磺基苯乙烯基)聯(lián)苯二鈉(C.I.熒光光亮劑351),其商品名為TinopalCBS-X,產(chǎn)自CibaSpecialtyChemicals;1,4-二(2-氰基苯乙烯基)苯(C.I.熒光光亮劑199),其商品名為UltraphorRN,產(chǎn)自BASF。三嗪二苯乙烯三嗪二苯乙烯是在同一分子中既有三嗪結(jié)構(gòu)又有二苯乙烯結(jié)構(gòu)的一類化合物。在本發(fā)明中,有用的三嗪二苯乙烯包括具有式(4)結(jié)構(gòu)的那些三嗪二苯乙烯這里,R107和R108獨立地為苯基氨基、一或二磺化的苯基氨基、嗎啉代、N(CH2CH2OH)2、N(CH3)(CH2CH2OH)、NH2、N(C1-C4烷基)2、OCH3、Cl、NH-(CH2)1-4SO3H或NH-(CH2)1-4OH;An-為羧酸、硫酸、磺酸或磷酸陰離子,而M的定義同前,其中該化合物具有反式-共面取向或順式-共面取向;優(yōu)選地,R107為2,5-二磺基苯基氨基,每個R108為嗎啉代;或每個R107為2,5-二磺基苯基氨基,每個R108為N(C2H5)2;或每個R107為3-磺基苯基,每個R108為NH(CH2CH2OH)或N(CH2CH2OH)2;或每個R107為4-磺基苯基,每個R108為N(CH2CH2OH)2;每種情況下,磺基均為SO3M,其中M為Na;其中該化合物具有反式-共面取向。適宜的三嗪二苯乙烯包括4,4′-二-[(4-苯胺基-6-二(2-羥乙基)氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2,2′-二磺酸,商品名為TinopalUNPA-GX,產(chǎn)自CibaSpecialtyChemicals;4,4′-二-[(4-苯胺基-6-嗎啉-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2,2′-二磺酸鈉,商品名為TinopalAMS-GX,產(chǎn)自CibaSpecialtyChemicals;4,4′-二-[(4-苯胺基-6-二(2-羥乙基)甲基氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2,2′-二磺酸鈉,商品名為Tinopal5BM-GX,產(chǎn)自CibaSpecialtyChemicals;4,4′-二-[(4,6-二苯胺基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2,2′-二磺酸鈉;4,4′-二-[(4-苯胺基-6-甲基氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2,2′-二磺酸鈉;4,4′-二-[(4-苯胺基-6-乙基氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2,2′-二磺酸鈉和4,4′-二-(4-苯基-1,2,3-三唑基-2-基)二苯乙烯-2,2′-二磺酸。羥基香豆素羥基香豆素是具有下面基本香豆素結(jié)構(gòu)并至少具有一個羥基部分的一類化合物本發(fā)明的羥基香豆素包括具有下面式(5)結(jié)構(gòu)的那些這里,R201為H、OH、Cl、CH3、CH2COOH、CH2SO3H、CH2OSO3H或CH2OPO(OH)OH,R202為H、苯基、COO-C1-C30-烷基、葡萄糖或如下面式(6)的基團而R203為OH或O-C1-C30-烷基,并且R204為OH或O-C1-C30-烷基、葡糖苷或如下面式(7)的基團其中R205和R206獨立地為苯基氨基、一或二磺化的苯基氨基、嗎啉代、N(CH2CH2OH)2、N(CH3)(CH2CH2OH)、NH2、N(C1-C30烷基)2、OCH3、Cl、NH-(CH2)1-4SO3H或NH-(CH2)1-4OH。適宜的羥基香豆素包括產(chǎn)自WakoChemicals的6,7-二羥基香豆素、4-甲基-7-羥基香豆素和4-甲基-6,7-二羥基香豆素,以及產(chǎn)自WakoChemicals的七葉苷和傘形酮(4-羥基香豆素)。氨基香豆素氨基香豆素是具有下面基本香豆素結(jié)構(gòu)并至少具有一個氨基部分的一類化合物。本發(fā)明的氨基香豆素包括具有下面式(8)結(jié)構(gòu)的那些這里,R207為H、Cl、CH3、CH2COOH、CH2SO3H、CH2OSO3H或CH2OPO(OH)OH,R208為H、苯基或COO-C1-C30-烷基,R209和R210獨立地為H、NH2、N(C1-C30烷基)2、NHC1-C30烷基或NHCOC1-C30烷基。適宜的氨基香豆素包括產(chǎn)自BASF商品名為Calcofluor-RWP的4-甲基-7,7′-二乙基氨基香豆素;產(chǎn)自BASF商品名為Calcofluor-LD的4-甲基-7,7-二甲基氨基香豆素。三唑三唑是一類具有下面基本結(jié)構(gòu)的化合物本發(fā)明的三唑包括具有式(9)至式(12)和式(15)至式(20)結(jié)構(gòu)的那些這里,R301和R302獨立地為H、C1-C30的烷基、苯基或單磺化的苯基;An-和M的定義同前,其中該化合物具有反式-共面取向或順式-共面取向;優(yōu)選地,R301為苯基,R302為H,而M為鈉;這里該化合物具有反式-共面取向;其中,R303為H或Cl;R304為SO3M、SO2N(C1-C30烷基)2、SO2O-苯基或CN;R305為H、SO3M、COOM、OSO3M或OPO(OH)OM;并且M的定義同前,其中該化合物具有反式-共面取向或順式-共面取向;優(yōu)選地,R303和R305為H,R304為SO3M其中M為Na;這里該化合物具有反式-共面取向;這里,每個R306和R312均獨立地為H、磺酸基或其鹽或其酯或其酰胺、羧酸基或其鹽或其酯或其酰胺、氰基、鹵原子、未取代的或取代的烷基磺?;⒎蓟酋;⑼榛?、烷氧基、芳烷基、芳基、芳氧基、芳烷氧基或環(huán)烷基基團、未取代的或取代的五員雜環(huán)(含2-3個氮原子或1個氧原子和1個或2個氮原子),或者與R307和R313一起,它們代表亞甲二氧基、亞乙二氧基、亞甲氧基亞甲氧基、三亞甲基、四亞甲基、亞丙烯基、亞丁烯基或亞丁二烯基(butadienylene)基團;每個R307和R313獨立地為H、磺酸基或其鹽或其酯或其酰胺、羧酸基或其鹽或其酯或其酰胺、氰基、鹵原子、未取代的或取代的烷基或烷氧基基團,或者與R306和R312一起,代表亞甲二氧基、亞乙二氧基、亞甲氧基亞甲氧基、三亞甲基、四亞甲基、亞丙烯基、亞丁烯基或亞丁二烯基基團;每個R308和R314獨立地為H、鹵原子、未取代的或取代的烷基基團;每個R309和R311獨立地為H、鹵原子、氰基基團、磺酸基或其鹽或其酯或其酰胺、或者羧酸基或其鹽或其酯或其酰胺;而R310獨立地為H、鹵原子、氰基基團、磺酸基或其鹽、烷基基團,優(yōu)選被羥基、1-30個碳原子的烷氧基、氰基、鹵素、羧基、磺酸基、烷氧基部分有1-30個碳原子的烷酯基、苯基、苯氧基取代;烷氧基基團,可以被羥基、1-30個碳原子的烷氧基、氰基、鹵素、羧基、烷氧基部分有1-30個碳原子的烷酯基、苯基或苯氧基取代;苯基、苯基烷基或苯氧基基團,可以被鹵素、氰基、羧基、烷氧基部分有1-30個碳原子的烷酯基、磺基、或具有1-30個碳原子的烷基或烷氧基取代;其中該化合物具有反式-共面取向或順式-共面取向;可能的環(huán)烷基基團優(yōu)選可以被1-30個碳原子的烷基取代的環(huán)己基和環(huán)戊基基團;可能的五員雜環(huán)是v-三唑、噁唑或1,3,4-噁二唑基團,這些基團可包含具有1-4個碳原子的烷基、鹵素、苯基、羧基、烷氧基部分有1-30個碳原子的烷酯基、氰基、芐基、1-30個碳原子的烷氧基、苯氧基或磺基作為取代基,其中三唑和噁唑基團上的兩個相鄰的取代基可以一起形成取代的或未取代的稠合苯核;其中該化合物具有反式-共面取向;這里,Q1代表環(huán)系(13)或(14)之一;這里,R317代表H、1-30個碳原子的烷基、環(huán)己基、烷基部分具有1-30個碳原子的苯基烷基、苯基、1-30個碳原子的烷氧基、或Cl,或者與R318一起代表3-30碳原子的鏈烯基;R318代表H或1-30個碳原子的烷基,或者與R317一起代表3-30個碳原子的亞烷基;R319代表H或甲基;R320代表H、1-30個碳原子的烷基、苯基、1-30個碳原子的烷氧基、或Cl,或者與R321一起代表稠合苯環(huán);R321代表H或Cl,或者與R320一起代表稠合苯環(huán);R315代表H、1-30個碳原子的烷基、1-30個碳原子的烷氧基或Cl,R315代表H或Cl;Q2代表H、Cl、1-30個碳原子的烷基、或苯基;而Q3代表H或Cl;其中該化合物具有反式-共面取向或順式-共面取向;優(yōu)選反式-共面取向;這里,R322代表H、Cl、甲基、苯基、芐基、環(huán)己基或甲氧基;R323代表H或甲基;而Z代表O或S;其中該化合物具有反式-共面取向或順式-共面取向;優(yōu)選反式-共面取向;和這里,R324代表H、Cl、1-30個碳原子的烷基、1-30個碳原子的苯基烷基、苯基、或1-30個碳原子的烷氧基,或者R324與R325一起代表稠合苯基團;R325代表H或甲基,或者R325與R324一起代表稠合苯基團;R326代表H、1-30個碳原子的烷基、1-30個碳原子的烷氧基、Cl、1-30個碳原子的烷酯基、或1-30個碳原子的烷基磺酰基;而R327代表H、Cl、甲基或甲氧基;其中該化合物具有反式-共面取向或順式-共面取向;優(yōu)選反式-共面取向。適宜的三唑包括產(chǎn)自CibaSpecialtyChemicals商品名為TinopalRBS的2-(4-苯乙烯基-3-磺基苯基)-2H-萘并[1,2-d]三唑(C.I.熒光光亮劑46)。吡唑啉吡唑啉是一類具有下列基本結(jié)構(gòu)的化合物本發(fā)明的吡唑啉包括具有式(21)至式(23)結(jié)構(gòu)的那些這里,R401為H、Cl或N(C1-C30-烷基)2;R402為H、Cl、SO3M、SO2NH2、SO2NH-(C1-C30-烷基)、COO-C1-C30烷基、SO2-C1-C30烷基、SO2NH(CH2)1-4N+(CH3)3或SO2(CH2)1-4N+H(C1-C30烷基)2An-;R403和R404相同或不同,每個為H、C1-C30的烷基或苯基;而R405為H或Cl;An-和M的定義同前;優(yōu)選R401為Cl,R402為SO2CH2CH2N+H(C1-C4烷基)2An-(其中An-為亞磷酸根),R403、R404和R405每個均為H;并且式(22)和式(23)如下所示。適宜的吡唑啉有1-(4-酰胺基磺?;交?-3-(4-氯代苯基)-2-吡唑啉(C.I.熒光光亮劑121),商品名為BlankophorDCB的,產(chǎn)自Bayer;1-[4-(2-磺基乙基磺?;?苯基]-3-(4-氯代苯基)-2-吡唑啉,1-[4-(2-磺基乙基磺?;?苯基]-3-(3,4-二氯代-6-甲基苯基)-2-吡唑啉,1-<4-{N-[3-(N,N,N-三甲基氨)丙基]-酰胺基磺?;鶀苯基>-3-(4氯代苯基)-2-吡唑啉硫酸甲酯,和1-<4-{2-[1-甲基-2-(N,N-二甲基氨基)乙氧基]乙基磺?;鶀苯基>-3-(4-氯代苯基)-2-吡唑啉硫酸甲酯。噁唑噁唑是一類具有下面基本結(jié)構(gòu)的化合物本發(fā)明的噁唑包括具有式(24)、(25)、(26)和(27)結(jié)構(gòu)的那些這里,R501和R502獨立地為H、Cl、C1-C30的烷基或SO2-C1-C30-烷基,其中該化合物具有反式-共面取向或順式-共面取向;優(yōu)選R501為4-CH3而R502為2-CH3,其中該化合物具有反式-共面取向;這里,R503獨立地為H、C(CH3)3、C(CH3)2-苯基、C1-C30的烷基或COO-C1-C30的烷基,優(yōu)選R503為H而Q4為-CH=CH-;優(yōu)選或每個環(huán)中的一個R503基團為2-甲基,而其它的R503為H,并且Q4為-CH=CH-;或每個環(huán)中的一個R503基團為2-C(CH3)3,而其它的R503為H;其中該化合物具有反式-共面取向或順式-共面取向,優(yōu)選反式-共面取向;這里,R504為CN、Cl、COO-C1-C30的烷基或苯基;R505和R506是形成稠合苯環(huán)所需的原子,或R506和R508獨立地為H或C1-C30的烷基;而R507為H、C1-C30的烷基或苯基;其中該化合物具有反式-共面取向或順式-共面取向;優(yōu)選R504為4-苯基而每個R505至R508為H;其中該化合物具有反式-共面取向;和這里,R509代表H、Cl、1-30個碳原子的烷基、環(huán)己基、烷基部分有1-3個碳原子的苯基烷基、苯基或1-30個碳原子的烷氧基;R510代表H或1-30個碳原子的烷基;而Q5代表基團這里,R511表示H、1-30個碳原子的烷基、1-30個碳原子的烷氧基、Cl、1-30個碳原子的烷酯基、未取代的氨磺?;?、或被1-30個碳原子的烷基或羥烷基一取代或二取代的氨磺酰基,或表示1-30個碳原子的烷基磺酰基;其中該化合物具有反式-共面取向或順式-共面取向,優(yōu)選反式-共面取向。適宜的噁唑包括4,4′-二(5-甲基苯并噁唑-2-基)二苯乙烯,和2-(4-甲氧基羰基苯乙烯基)苯并噁唑。芘本發(fā)明的芘包括具有式(28)和(29)結(jié)構(gòu)的那些其中每個R601獨立地為C1-C30的烷氧基;優(yōu)選甲氧基;和這里,每個R602獨立地為H、OH或SO3M(其中M的定義同前)、磺化苯基氨基或苯胺基。適宜的芘包括2,4-二甲氧基-6-(1′-芘基)-1,3,5-三嗪(C.I.熒光光亮劑179),商品名為FluoliteXMF;8-羥基-1,3,6-芘三磺酸(D&CGreenNo.8);和3-羥基-5,8,10-三磺基苯胺芘(trisulphanilicpyrene)。卟啉本發(fā)明的卟啉包括具有下面式(30)、(31)和(32)結(jié)構(gòu)的那些這里,R701為CH3或CHO;R702為H或COOC1-C30烷基,而R703為H或1-30個碳原子的烷基;和這里,每個R704獨立地為H、SO3M、COOM、OSO3M或OPO(OH)OM(其中M的定義同前)、鹵素或1-30個碳原子的烷基;而Q6為Cu、Mg、Fe、Cr、Co或它們的帶正電荷的混合物。適宜的卟啉包括產(chǎn)自WakoChemicals的卟啉和酞菁銅II。咪唑咪唑是一類具有下列基本結(jié)構(gòu)的化合物本發(fā)明的咪唑包括具有下面式(33)結(jié)構(gòu)的那些其中X-的定義同前。適宜的咪唑包括那些產(chǎn)自CibaSpecialtyChemical商品名為C.I.熒光光亮劑352或UvtexAT的咪唑。紫外線吸收劑本發(fā)明的組合物還可包含紫外線吸收劑。紫外線吸收劑對于基本上透明的本發(fā)明組合物是特別有用的。本發(fā)明的紫外線吸收劑的用量優(yōu)選占組合物重量的約0.01%至約10%。這里所使用的紫外線吸收劑可以是水溶性的或非水溶性的,包括對-氨基苯甲酸及其鹽和衍生物(乙酯、異丁酯、甘油酯,對二甲氨基苯甲酸);氨茴酸酯(即鄰-氨基苯甲酸酯;甲基、基、苯基、芐基、苯乙基、里哪基、萜品基和環(huán)己烯基酯);水楊酸酯(戊基、苯基、芐基、基、甘油基和雙丙甘醇酯);肉桂酸衍生物(基和芐基酯、-苯基肉桂腈;丁基肉桂?;狨?;三羥基肉桂酸衍生物(6,7-二羥基香豆素、甲基-6,7-二羥基香豆素、7,8-二羥基香豆素、葡糖苷、七葉苷、瑞香苷);二亞芐基丙酮和亞芐基乙酰苯;萘酚磺酸鹽(2-萘酚-3,6-二磺酸鈉鹽和2-萘酚-6,8-二磺酸鈉鹽);二羥基-萘甲酸及其鹽;鄰-和對-羥基聯(lián)苯二磺酸酯;奎寧鹽(硫酸氫鹽、硫酸鹽、氯化物、油酸鹽和單寧酸鹽);喹啉衍生物(8-羥基喹啉鹽、2-苯基喹啉);羥基或甲氧基取代的二苯酮;尿酸和vilouric酸;單寧酸及其衍生物(如六乙基醚);(丁基卡必基(carbityl))(6-丙基胡椒基)醚;對苯二酚;二苯酮(羥苯、sulisobenzone、dioxybenzone、苯并雷瑣酚(benzoresorcinol)、2,2′,4,4′-四羥基二苯酮、2,2′-二羥基-4,4′-二甲氧基二苯酮、octabenzone);4-異丙基二苯甲?;淄椋欢』籽趸郊柞;淄椋籩tocrylene;和4-異丙基-二-苯甲?;淄?。此外,還有對-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、4,4′-叔丁基甲氧基二苯甲?;淄?、2-羥基-4-甲氧基二苯酮、辛基二甲基對-氨基苯甲酸、雙倍?;退狨?、2,2-二羥基-4-甲氧基二苯酮、4-[二(羥丙基)]氨基苯甲酸乙酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯、水楊酸2-乙基己酯、對-氨基苯甲酸甘油酯、3,3,5-三甲基環(huán)己基水楊酸酯、鄰-氨基苯甲酸甲酯、對-二甲氨基苯甲酸或氨基苯甲酸酯、對-二甲氨基苯甲酸2-乙基己酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、2-(對-二甲氨基苯基)-5-磺酸基苯并噁唑酸(sulfonicbenzoxazoicacid)以及它們的混合物。本發(fā)明組合物中的優(yōu)選的防曬劑,對-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、丁基甲氧基二苯甲?;淄?、2-羥基-4-甲氧基二苯酮、辛基二甲基對-氨基苯甲酸以及它們的混合物。草本植物提取物本發(fā)明的組合物還可以包含草本植物提取物。用于本發(fā)明的草本植物提取物包括那些水溶性的提取物和那些非水溶性的提取物。這里所用的草本植物提取物包括何首烏提取物(PolygonummultifloriExtract)、蕺菜提取物(Houttuyniacordateextract)、黃柏樹皮提取物(PhellodendronBarkPxtract)、草木犀提取物、野芝麻提取物、甘草根提取物、草本芍藥提取物、肥皂草提取物、絲瓜提取物、金雞納樹提取物、匍匐虎耳草提取物(creepingsaxifrageextract)、窄葉槐提取物(Sophoraangustifoliaextract)、睡蓮提取物、小茴香提取物、報春花提取物、玫瑰提取物、Rehmanniaglutinosa提取物、檸檬提取物、shikon提取物、蘆薈(alloe)提取物、鳶尾鱗莖(irisbulb)提取物、桉樹提取物、問荊提取物、鼠尾草提取物、百里香提取物、茶葉提取物、甘紫菜提取物、黃瓜提取物、丁香(clove)提取物、樹莓提取物、蜜蜂花提取物、人參提取物、胡蘿卜提取物、七葉樹提取物、桃子提取物、桃葉提取物、桑樹提取物、矢車菊提取物、金縷梅(hamamelis)提取物、胎座提取物、百里香(thymus)提取物、蠶絲提取物、藻類提取物、蜀葵提取物、興安白芷(angelicadahurica)提取物、蘋果提取物、杏仁提取物、山金車花提取物、茵陳蒿(Artemisiacapillaris)提取物、黃芪(astragal)提取物、檸檬薄荷(balmmint)提取物、紫蘇提取物、樺樹皮提取物、苦橙皮提取物、甜山茶(Theasinensis)提取物、牛蒡根提取物、地榆提取物、假葉樹提取物、金線吊烏龜(Stephaniacepharantha)提取物、母菊提取物、菊花提取物、citrusunshiupeel提取物、蛇床提取物、薏苡籽提取物、款冬提取物、聚合草葉(comfreyleaf)提取物、山楂(crataegus)提取物、月見草油、黑兒茶(gimbir)提取物、靈芝提取物、梔子提取物、龍膽提取物、天竺葵提取物、銀杏提取物、葡萄葉提取物、蘋卷(crataegus)提取物、散沫花提取物、忍冬提取物、金銀花提取物、茯苓(hoelen)提取物、蛇麻子提取物、問荊提取物、繡球(hydrangea)提取物、金絲桃(hypericum)提取物、isodonis提取物、常春藤提取物、日本當歸(Japaneseangelica)提取物、日本黃連(Japanesecoptis)提取物、柏提取物、棗提取物、羽衣草(Lady’smantle)提取物、熏衣草提取物、萵苣提取物、甘草提取物、椴提取物、紫草提取物、枇杷提取物、絲瓜提取物、malloti提取物、錦葵提取物、金盞花提取物、牡丹樹皮提取物、槲寄生提取物、mukurossi提取物、艾蒿提取物、桑樹根提取物、蕁麻提取物、肉豆蔻提取物、橙子提取物、歐芹(Parsely)提取物、水解殼(hydrolyzedconchiorin)蛋白、芍藥根提取物、胡椒薄荷提取物、喜林芋提取物、松果提取物、桔梗提取物、黃精(Polygonatum)提取物、地黃提取物、米糠提取物、大黃提取物、營實(rosefruit)提取物、迷迭香提取物、蜂王漿提取物、紅花提取物、藏紅花提取物、接骨木(花)提取物、肥皂草提取物、Sasaalbomarginata提取物、虎耳草(Saxifragastolonifera)提取物、黃芩根提取物、香菇小絲膜菌(Cortinellusshiitake)提取物、紫草提取物、槐提取物、月桂提取物、菖蒲根提取物、獐牙菜提取物、百里香提取物、菩提樹提取物、西紅柿提取物、姜黃提取物、鉤藤提取物、水芹提取物、洋蘇木樹提取物、葡萄提取物、白百合提取物、薔薇果提取物、野生百里香提取物、美洲金縷梅提取物、蓍提取物、酵母提取物、絲蘭提取物、花椒提取物以及它們的混合物。用于本發(fā)明的商業(yè)上可得到的草本植物提取物包括產(chǎn)自InstituteofOccupationalMedicine,CAPM,ChinaNationalLightIndustry和Maruzen的水溶性何首烏提取物,以及上面所列出的、產(chǎn)自Maruzen的其它草本植物提取物。附加的調(diào)理劑本發(fā)明的組合物還可以包含附加調(diào)理劑,該附加調(diào)理劑選自高熔點化合物、陽離子表面活性劑、高分子量酯油、陽離子聚合物、附加的油性化合物,以及它們的混合物。附加的調(diào)理劑是根據(jù)與其它組分的兼容性和所期望的產(chǎn)品特性來選擇的。例如,陽離子性組分的包含量不使陰離子和/或兩性的基本組分產(chǎn)生分離。此處所用的附加調(diào)理劑的優(yōu)選用量為組合物重量的約0.01%至約10%。高熔點化合物用于本發(fā)明的高熔點化合物的熔點至少為約25℃,并選自脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、烴、甾族化合物以及它們的混合物。本領(lǐng)域的技術(shù)人員明白,在本說明書這一部分所公開的化合物在某些情況下可以歸為不止一類中,例如一些脂肪醇衍生物也可以歸類于脂肪酸衍生物。但是,歸類并不是打算限定那些特殊的化合物,之所以這樣做,只是為了方便分類和命名。另外,本領(lǐng)域的技術(shù)人員還明白,取決于雙鍵的數(shù)目和位置、支鏈的長度和位置,某些具有某種所需的碳原子數(shù)的化合物的熔點可能低于約25℃。這一部分不打算包括這種低熔點化合物??梢栽?993年第5版的InternationalCosmeticIngredientDictionary以及1992年第2版的CTFACosmeticIngredientHandbook中查到本發(fā)明的高熔點化合物的非限定性例子。據(jù)信,這些高熔點化合物覆蓋頭發(fā)的表面并減小摩擦,因此,使頭發(fā)感覺起來光滑并且易于梳理。這里所用的脂肪醇具有約14至約30個碳原子,優(yōu)選具有約16至約22個碳原子。這些脂肪醇可以是直鏈的或支鏈的,也可以是飽和的或不飽和的。脂肪醇的非限定性例子包括鯨蠟醇、硬脂醇、二十二烷醇以及它們的混合物。這里所用的脂肪酸具有約10至約30個碳原子,優(yōu)選具有約12至約22個碳原子,更優(yōu)選具有約16至約22個碳原子。這些脂肪酸可以是直鏈的或支鏈的,也可以是飽和的或不飽和的。也包括那些符合本發(fā)明要求的二元酸、三元酸及其它多元酸。這里還包括這些脂肪酸的鹽。脂肪酸的非限定性例子包括月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、二十二烷酸、癸二酸以及它們的混合物。在本發(fā)明中,有用的脂肪醇衍生物和脂肪酸衍生物,包括脂肪醇的烷基醚、烷氧基化的脂肪醇、烷氧基化的脂肪醇的烷基醚、脂肪醇的酯、具有可酯化羥基的化合物的脂肪酸酯、羥基取代的脂肪酸以及它們的混合物。脂肪醇衍生物和脂肪酸衍生物的非限定性例子所包括的材料如甲基硬脂基醚;十六烷基聚氧乙烯醚(cetech)系列化合物,如cetech-1至cetech-45,這些化合物是十六醇的乙二醇醚,其中的數(shù)字標記表示出現(xiàn)的乙二醇數(shù)目;十八烷基聚氧乙烯醚(steareth)系列化合物,如steareth-1至steareth-10,這些化合物是十八醇的乙二醇醚,其中的數(shù)字標記表示出現(xiàn)的乙二醇數(shù)目;ceteareth-1至ceteareth-10(十六/十八烷基聚氧乙烯醚),這些化合物是十六/十八醇(即主要含有十六醇和十八醇的脂肪醇混合物)的乙二醇醚,其中的數(shù)字標識表示出現(xiàn)的乙二醇數(shù)目;上面剛剛描述過的cetech、steareth和ceteareth化合物的C1-C30烷基醚;二十二烷醇的聚氧乙烯醚;硬脂酸乙酯、硬脂酸十六酯、棕櫚酸十六酯、硬脂酸十八酯、肉豆蔻酸十四酯、聚氧乙烯十六基醚硬脂酸酯、聚氧乙烯十八基醚硬脂酸酯、聚氧乙烯月桂基醚硬脂酸酯、乙二醇單硬脂酸酯、聚氧乙烯單硬脂酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、丙二醇單硬脂酸酯、丙二醇二硬脂酸酯、三羥甲基丙烷二硬脂酸酯、失水山梨糖醇硬脂酸酯、聚硬脂酸甘油酯、甘油單硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯以及它們的混合物。本發(fā)明中所用的烴包括具有至少約20個碳的化合物。本發(fā)明中所用的甾族化合物包括如膽甾醇的化合物。優(yōu)選單一的高純度化合物作為高熔點化合物。選自純十六醇、十八醇和二十二醇的純脂肪醇的單一化合物是特別優(yōu)選的。這里,“純”的意思是指化合物的純度至少為約90%,優(yōu)選至少約95%。當消費者從頭發(fā)上洗掉本發(fā)明的組合物時,這些高純度的單一化合物提供良好的可漂洗性。本發(fā)明中所用的可購得的高熔點化合物包括產(chǎn)自ShinNihonRika(Osaka,Japan)商品名為KONOL系列,和產(chǎn)自NOF(Tokyo,Japan)商品名為NAA系列的十六醇、十八醇和二十二醇;產(chǎn)自WAKO(Osaka,Japan)商品名為1-DOCOSANOL的純二十二醇;產(chǎn)自Akzo(ChicagoIllinois,USA)商品名為NEO-FAT、產(chǎn)自Witco公司(DublinOhio,USA)商品名為HYSTRENE和產(chǎn)自Vevy(Genova,Italy)商品名為DERMA的各種脂肪酸;以及產(chǎn)自Nikko的商品名為NIKKOLAGUASOMELA的膽甾醇。陽離子表面活性劑在陽離子表面活性劑中,對本發(fā)明有用的是對應(yīng)于下面通式(I)的那些其中R71、R72、R73和R74中的至少一個選自8-30個碳原子的脂族基團或具有高至約22個碳原子的芳族基團、烷氧基、聚氧化烯、烷基酰胺基、羥烷基、芳基或烷芳基基團,剩下的R71、R72、R73和R74獨立地選自1至約22個碳原子的脂族基團或具有高至約22個碳原子的芳族基團、烷氧基、聚氧化烯、烷基酰胺基、羥烷基、芳基或烷芳基基團;而X為成鹽陰離子,如選自鹵素(如氯、溴)、乙酸根、檸檬酸根、乳酸根、羥乙酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根及烷基磺酸根的成鹽離子。所述的脂族基團除了包含碳和氫原子之外,還可以包含醚鍵和其它基團,如氨基基團。鏈較長的脂族基團,如具有約12個或更多碳原子的脂族基團,可以是飽和的也可以是不飽和的。優(yōu)選R71、R72、R73和R74獨立地選自C1至約C22的烷基。可用于本發(fā)明的陽離子表面活性劑的非限定性實例包括具有下列CTFA名稱的物質(zhì)quaternium-8、quaternium-14、quaternium-18、quaternium-18硫酸甲酯、quaternium-24,以及它們的混合物。在通式(I)的陽離子表面活性劑中,優(yōu)選那些分子中至少含有一條不低于16個碳原子的烷基鏈的陽離子表面活性劑。這樣的優(yōu)選的陽離子表面活性劑的非限定性實例包括二十二烷基三甲基氯化銨,如產(chǎn)自Croda商品名為INCROQUATTMC-80的產(chǎn)品和產(chǎn)自SanyoKasei商品名為ECONOLTM22的產(chǎn)品;十六烷基三甲基氯化銨,如產(chǎn)自NikkoChemicals商品名為CA-2350的產(chǎn)品;氫化牛油烷基三甲基氯化銨、二烷基(14-18)二甲基氯化銨、二牛油烷基二甲基氯化銨、二氫化牛油烷基二甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、二鯨蠟基二甲基氯化銨、二(二十二烷基/花生基)二甲基氯化銨、二(二十二烷基)二甲基氯化銨、硬脂基二甲基芐基氯化銨、硬脂基磷酸丙二醇酯二甲基氯化銨、硬脂酰胺基丙基二甲基芐基氯化銨、硬脂酰胺基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻酯)氯化銨,以及N-(硬脂酰基膽氨基甲?;谆?氯化吡啶鎓。另外,優(yōu)選的是親水取代的陽離子表面活性劑,在該親水化取代的陽離子表面活性劑中,至少一個取代基含有一個或多個芳族、醚、酯、酰胺基或氨基部分,它們在殘基鏈中作為取代基或連接鍵存在,這里R71-R74中至少有一個含有一個或多個親水部分,該親水部分選自烷氧基(優(yōu)選C1-C3的烷氧基)、聚氧化烯(優(yōu)選C1-C3的聚氧化烯)、烷基酰胺基、羥烷基、烷基酯、以及它們的組合。優(yōu)選,親水化取代的陽離子調(diào)理表面活性劑,包含2至約10個定位于上述范圍之內(nèi)的非離子親水部分。優(yōu)選的親水化取代的陽離子表面活性劑,包括具有下面式(II)至(VIII)結(jié)構(gòu)的那些其中n1為8至約28;m1+m2為2至約40;Z1為短鏈烷基,優(yōu)選C1-C3的烷基,更優(yōu)選甲基或(CH2CH2O)m3H,其中m1+m2+m3最高至60;而X的定義同前面的一樣,為成鹽陰離子;其中n2為1至5;R75、R76和R77中的一個或多個獨立地為C1-C30烷基,余下的為CH2CH2OH;R78、R79和R80中的一個或兩個獨立地為C1-C30烷基,余下的為CH2CH2OH;X如上面提到的一樣,為成鹽陰離子;這里,對于式(IV)和式(V),Z2獨立地為烷基,優(yōu)選C1-C3的烷基,更優(yōu)選甲基;而Z3獨立地為短鏈羥烷基,優(yōu)選羥甲基或羥乙基;n3和n4獨立地為2至4的整數(shù)(含2和4),優(yōu)選2至3的整數(shù)(含2和3),更優(yōu)選2;R81和R82獨立地為取代的或未取代的烴基、C12-C20的烷基或鏈烯基;X如上面定義的一樣,為成鹽陰離子;其中R83為烴基,優(yōu)選C1-C3的烷基,更優(yōu)選甲基;Z4和Z5獨立地為短鏈烴基,優(yōu)選C2-C4的烷基或鏈烯基,更優(yōu)選乙基;m4為2至約40,優(yōu)選7至約30;X如上面定義的一樣,為成鹽陰離子;其中R84和R85獨立地為C1-C3的烷基,優(yōu)選甲基;Z6為C12-C22的烴基、烷基羧基或烷基酰胺基;A為蛋白質(zhì),優(yōu)選膠原蛋白、角蛋白、乳蛋白、絲蛋白、大豆蛋白、小麥蛋白或它們的水解形式;X如上面定義的一樣,為成鹽陰離子其中n5為2或3;R86和R87獨立地為C1-C3的烴基,優(yōu)選甲基;X如上面定義的一樣,為成鹽離子??捎糜诒景l(fā)明的親水化取代的陽離子表面活性劑的非限定性實例包括具有下列CTFA名稱的物質(zhì)quaternium-16、quaternium-26、quaternium-27、quaternium-30、quaternium-33、quaternium-43、quaternium-52、quaternium-53、quaternium-56、quaternium-60、quaternium-61、quaternium-62、quaternium-70、quaternium-71、quaternium-72、quaternium-75、quaternium-76水解膠原蛋白、quaternium-77、quaternium-78、quaternium-79水解膠原蛋白、quaternium-79水解角蛋白、quaternium-79水解乳蛋白、quaternium-79水解絲蛋白、quaternium-79水解大豆蛋白和quaternium-79水解小麥蛋白、quaternium-80、quaternium-81、quaternium-82、quaternium-83、quaternium-84、以及它們的混合物。特別優(yōu)選的親水化取代的陽離子表面活性劑,包括二烷基酰胺基乙基羥乙基甲基銨鹽、二烷基酰胺基乙基二甲基銨鹽、二烷?;一u乙基甲基銨鹽、二烷?;一谆@鹽以及它們的混合物;例如商品名如下的市售品產(chǎn)自WitcoChemical的VARISOFT110、VARJSOFT222、VARIQUATK1215和VARIOUAT638,產(chǎn)自Mclntyre的MACKPROKLP、MACKPROWLW、MACKPROMLP、MACKPRONSP、MACKPRONLW、MACKPROWWP、MACKPRONLP和MACKPROSLP,產(chǎn)自Akzo的ETHOQUAD18/25、ETHOQUADO/12PG、ETHOQUADC/25、ETHOQUADS/25和ETHODUOQUAD,產(chǎn)自Henkel的DEHYQUATSP,以及產(chǎn)自ICIAmericas的ATLASG265。胺適合作為陽離子表面活性劑。有用的是伯、仲和叔脂肪胺。具有一個約12至約22個碳的烷基基團的叔酰胺基胺是特別有用的。示例性的叔酰胺基胺包括硬脂酰胺基丙基二甲基胺、硬脂酰胺基丙基二乙基胺、硬脂酰胺基乙基二乙基胺、硬脂酰胺基乙基二甲基胺、棕櫚酰胺基丙基二甲基胺、棕櫚酰胺基丙基二乙基胺、棕櫚酰胺基乙基二乙基胺、棕櫚酰胺基乙基二甲基胺、二十二酰胺基丙基二甲基胺、二十二酰胺基丙基二乙基胺、二十二酰胺基乙基二乙基胺、二十二酰胺基乙基二甲基胺、花生酰胺基丙基二甲基胺、花生酰胺基丙基二乙基胺、花生酰胺基乙基二乙基胺、花生酰胺基乙基二甲基胺、二乙基氨基乙基硬脂酰胺。還有用的有二甲基硬脂族基團胺、二甲基大豆胺、大豆胺、肉豆蔻胺、十三胺、乙基硬脂族基團胺、N-牛油丙烷二胺、乙氧基化的(用5摩爾的環(huán)氧乙烷)硬脂胺、二羥基乙基硬脂基胺和花生基二十二烷基胺。授予Nachtigal等人的US4275055公開了在本發(fā)明中有用的胺。這些胺還可以和酸組合起來使用,所述的酸有C-谷氨酸、乳酸、鹽酸、蘋果酸、琥珀酸、乙酸、反丁烯二酸、酒石酸、檸檬酸、C-谷氨酸鹽酸鹽、馬來酸以及它們的混合物;更優(yōu)選C-谷氨酸、乳酸、檸檬酸。本發(fā)明的胺優(yōu)選用任何一種酸,按胺與酸的摩爾比為約1∶0.3至約1∶2,更優(yōu)選按約1∶0.4至約1∶1的摩爾比部分地中和。高分子量酯油在本發(fā)明中,高分子量酯油是有用的。本發(fā)明所使用的高分子量酯油是那些非水溶性的,分子量至少為約500,優(yōu)選至少為約800,而且在25℃時為液態(tài)的高分子量酯油。本發(fā)明所使用的高分子量酯油,包括季戊四醇酯油、三羥甲基酯油、聚α-烯烴油、檸檬酸酯油、甘油酯油、以及它們的混合物。如這里所使用的那樣,術(shù)語“非水溶性的”是指該化合物在25℃時基本上不溶于水;當該化合物按高于1.0%、優(yōu)選高于0.5%的重量百分比濃度與水混合時,可以暫時分散于水中并形成不穩(wěn)定的膠體,然后很快地從水中分離出來成為兩相。在本發(fā)明中,高分子量酯油提供各種調(diào)理益處,例如當頭發(fā)處于干燥狀態(tài)時的濕潤感覺、光滑感覺和易控制梳理性,而不產(chǎn)生油膩的感覺??梢韵嘈?,非水溶性的油性材料一般可以沉積在頭發(fā)上。不局限于理論的束縛,可以相信,高分子量酯油因其蓬松性(bulkiness)會覆蓋于頭發(fā)的表面,結(jié)果降低頭發(fā)的摩擦,并賦予頭發(fā)以光滑性和易控制梳理性。還可以相信,由于高分子量酯油具有一些親水基團,因此可提供濕潤的感覺;又由于它是液體,故不產(chǎn)生油膩的感覺。高分子量酯油在正常的使用和存儲條件下,具有化學穩(wěn)定性。本發(fā)明中所用的季戊四醇酯油為具有下式的那些其中R1、R2、R3和R4獨立地為支鏈的、直鏈的、飽和的或不飽和的烷基、芳基和烷基芳基,具有1至約30個碳原子。優(yōu)選R1、R2、R3和R4獨立地為支鏈的、直鏈的、飽和的或不飽和的烷基,具有8至約22個碳原子。更優(yōu)選這樣限定的R1、R2、R3和R4,使該化合物的分子量為約800至約1200。本發(fā)明中所用的三羥甲基酯油是具有下式的三羥甲基酯油其中R11是具有1至約30個碳原子的烷基基團,而R12、R13和R14獨立地為支鏈的、直鏈的、飽和的或不飽和的烷基、芳基和烷基芳基,具有1至約30個碳原子的。優(yōu)選R11為乙基,而R12、R13和R14獨立地為支鏈的、直鏈的、飽和的、不飽和的烷基,并具有8至約22個碳原子。更優(yōu)選這樣限定的R11、R12、R13和R14,使該化合物的分子量為約800至約1200。本發(fā)明所使用的聚α-烯烴油是那些具有下式的結(jié)構(gòu)、粘度為約1至約35,000厘沲、分子量為約200至約60,000、多分散性不超過約3的聚α-烯烴油;其中R31為約4-14個碳原子的烷基,優(yōu)選4-10個碳原子的烷基。在本發(fā)明中,有用的聚α-烯烴油的分子量至少為約800。據(jù)信,這些高分子量的聚α-烯烴油賦予頭發(fā)長期持續(xù)的濕潤感覺。在本發(fā)明中,分子量為低于約800的聚α-烯烴油也是有用的。據(jù)信,這些低分子量的聚α-烯烴油賦予頭發(fā)光滑、明亮、清潔的感覺。在本發(fā)明中,有用的檸檬酸酯油是分子量至少約500并具有下式結(jié)構(gòu)的那些其中R21為OH或CH3COO,而R22、R23和R24獨立地為支鏈的、直鏈的、飽和的或不飽和的烷基、芳基和烷基芳基,具有1至約30個碳原子。優(yōu)選R21為OH,而R22、R23和R24獨立地為支鏈的、直鏈的、飽和的、不飽和的烷基、芳基和烷基芳基,具有約8至約22個碳原子。更優(yōu)選這樣限定的R21、R22、R23和R24,使該化合物的分子量至少為約800。在本發(fā)明中,有用的甘油酯油是分子量至少約500并具有下式結(jié)構(gòu)的那些其中R41、R42和R43獨立地為支鏈的、直鏈的、飽和的或不飽和的烷基、芳基和烷基芳基,具有1至約30個碳原子。優(yōu)選R41、R42和R43獨立地為支鏈的、直鏈的、飽和的或不飽和的烷基、芳基和烷基芳基,具有約8至約22個碳原子。更優(yōu)選這樣限定的R41、R42和R43,使該化合物的分子量至少為約800。在本發(fā)明中,特別有用的季戊四醇酯油和三羥甲基酯油,包括季戊四醇四異硬脂酸酯、季戊四醇四油酸酯、三羥甲基丙烷三異硬脂酸酯、三羥甲基丙烷三油酸酯、以及它們的混合物。這些化合物可得自于KokyoAlcohol,商品名為KAKPTI、KAKTTI;以及得自于Shin-nihonRika,商品名為PTO、ENUJERUBUTP3SO。在本發(fā)明中,特別有用的聚α-烯烴油,包括數(shù)均分子量約500商品名為PURESYN6、數(shù)均分子量約3000商品名為PURESYN100和數(shù)均分子量約6000商品名為PURESYN300的聚癸烯,可從MobilChemical公司得到。在本發(fā)明中,特別有用的檸檬酸酯油,包括產(chǎn)自Bernel商品名為CITMOL316的檸檬酸三異鯨蠟酯、產(chǎn)自Phoenix商品名為PELEMOLTISC的檸檬酸三異硬脂酸酯和產(chǎn)自Bernel商品名為CITMOL320的檸檬酸三辛基十二酯。在本發(fā)明中,特別有用的甘油酯油,包括產(chǎn)自TaiyoKagaku商品名為SUNESPOLG-318的三異硬脂酸甘油酯、產(chǎn)自CrodaSurfactants有限公司商品名為CITHROLGTO的三油酸甘油酯、產(chǎn)自Vevy商品名為EFADERMA-F或產(chǎn)自Brooks商品名為EFAGLYCERIDES的三亞麻酸甘油酯。陽離子聚合物陽離子聚合物可用于本發(fā)明中。這里所使用的術(shù)語“聚合物”,將包括通過一種類型的單體聚合或通過兩種(即共聚物)或多種類型的單體聚合所制造的材料。優(yōu)選,陽離子聚合物是水溶性的陽離子聚合物?!八苄缘摹标栯x子聚合物的意思是指該聚合物能夠充分溶解于水,并在25℃、水(蒸餾水或與蒸餾水相當?shù)乃?中和0.1%的濃度下,形成對肉眼來說基本上澄清的溶液。優(yōu)選的聚合物在約0.5%的濃度下,將充分溶解于水,形成基本上澄清的溶液,更優(yōu)選在約1.0%的濃度下形成基本上澄清的溶液的聚合物。本發(fā)明陽離子聚合物的重均分子量一般至少為約5,000,典型地至少為約10,000,并且低于約10,000,000。優(yōu)選分子量為約100,000至約2,000,000。通常該陽離子聚合物具有含氮的陽離子部分,如季銨或陽離子氨基部分,以及它們的混合物。只要符合水溶解性準則,陽離子聚合物可以使用任何陰性抗衡離子。適宜的抗衡離子包括鹵離子(如Cl、Br、I或F,優(yōu)選Cl、Br或I)、硫酸根和甲基硫酸根(methylsulfate)。也可以使用其它抗衡離子,這里的列舉并不是排它的。含氮的陽離子部分通常以取代基的形式存在于陽離子頭發(fā)調(diào)理聚合物的全部單體單元的一小部分上。因此,陽離子聚合物可以包含季銨或陽離子胺取代的單體單元和其它的這里稱為間隔單體單元的非陽離子單元的二元共聚物、三元共聚物等。在本領(lǐng)域中,這種聚合物是已知的并且許多可以在由Estrin,CrosleyandHaynes編輯的CTFA化妝品成分詞典(CosmeticIngredientDictionary)的第3版中(TheCosmetic,Toiletry,andFragranceAssociation,Inc.,Washington,D.C.,1982)查到。該陽離子胺可以是伯、仲、叔胺,這取決于具體的物質(zhì)和組合物的pH。一般來講,優(yōu)選仲和叔胺,特別是叔胺。胺取代的乙烯基單體可以胺的形式聚合,然后可任選地通過季銨化反應(yīng)轉(zhuǎn)化成銨;同樣也可以將胺季銨化,然后再形成聚合物。例如,叔胺官能團可通過與式R88X的鹽反應(yīng)而季銨化,其中R88是短鏈烷基,優(yōu)選C1-C7的烷基,更優(yōu)選C1-C3的烷基,而X如上面定義的一樣,是一種成鹽陰離子。適宜的陽離子氨基和季銨單體包括,例如,由下列取代的乙烯基化合物二烷基氨基烷基丙烯酸酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯、一烷基氨基烷基丙烯酸酯、一烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯、三烷基甲基丙烯酰氧基烷基銨鹽、三烷基丙烯酰氧基烷基銨鹽、二烯丙基季銨鹽,和乙烯基季銨單體,該乙烯基季銨單體具有如吡啶鎓、咪唑鎓和季銨化吡咯烷酮的環(huán)狀的含氮陽離子環(huán),例如烷基乙烯基咪唑鎓、烷基乙烯基吡啶鎓、烷基乙烯基吡咯烷酮鹽。這些單體的烷基部分優(yōu)選如C1-C3烷基的低級烷基,更優(yōu)選C1和C2的烷基。適用于本發(fā)明的胺取代的乙烯基單體,包括二烷基氨基烷基丙烯酸酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯、二烷基氨基烷基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺,其中的烷基基團優(yōu)選C1-C7的烴基,更優(yōu)選的C1-C3烷基。本發(fā)明的陽離子聚合物可以包含各種單體單元的混合物,所述的單體單元由胺和/或季銨取代的單體和/或可配伍的間隔單體衍生而來。適宜的陽離子頭發(fā)調(diào)理聚合物例如包括1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓鹽(如氯化物鹽)的共聚物(工業(yè)上,theCosmetic,ToiletryandFragranceAssociation,“CTFA”,稱為Polyquaternium-16),如產(chǎn)自BASFWyandotte公司(Parsippany,NJ,USA)商品名為LUVIQUAT(例如LUVIQUATFC370)的那些;1-乙烯基-2-吡咯烷酮和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物(工業(yè)上,CTFA,稱為Polyquaternium-11的工業(yè)品),如產(chǎn)自Gaf公司(Wayne,NJ,USA)商品名為GAFQUAT(例如QAFQUAT755N)的那些;含二烯丙基季銨的陽離子聚合物,包括如二甲基二烯丙基氯化銨均聚物和丙烯酰胺與二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物,工業(yè)上(CTFA)分別稱為Polyquaternium6和Polyquaternium7;以及如US4009256所述的不飽和羧酸的均聚物和共聚物的氨基-烷基酯的無機酸鹽,該不飽和羧酸具有3-5個碳原子??梢允褂玫钠渌栯x子聚合物包括多糖聚合物,如陽離子纖維素衍生物和陽離子淀粉衍生物。適用于本發(fā)明的陽離子多糖聚合物材料,包括具有下式結(jié)構(gòu)的那些其中Z7是失水葡萄糖殘基,如淀粉或纖維素失水葡萄糖殘基;R89是亞烷基氧基亞烷基、聚氧基亞烷基、或羥基亞烷基基團,或它們的組合;R90、R91、和R92獨立地為烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基、或烷氧基芳基基團,每個基團含有多至約18個碳原子,并且每個陽離子部分的碳原子總數(shù)(即R90、R91、和R92中的碳原子數(shù)之和)優(yōu)選約為20或更低;X同前面所描述的一樣。陽離子纖維素,可從Amerchol公司(Edison,NJ,USA)的聚合物系列PolymerJR和LR中得到,是與三甲基銨取代的環(huán)氧化物反應(yīng)過的羥乙基纖維素的鹽,工業(yè)上(CTFA)稱為Polyquaternium10的那些。另一種類型的陽離子纖維素包括與月桂基二甲基銨取代的環(huán)氧化物反應(yīng)過的羥乙基纖維素的聚合季銨鹽,工業(yè)上(CTFA)稱為Polyquaternium24。這些材料可從Amerchol公司(Edison,NJ,USA)得到,商品名為PolymerLM-200。可以使用的其它陽離子聚合物,包括陽離子瓜爾膠衍生物,如瓜爾羥丙基三甲基氯化銨(guarhydroxypropyltrimoniumchloride),工業(yè)品為產(chǎn)自Celanese公司的JaguarR系列產(chǎn)品。其它材料,包括如US3962418所描述的含季氮的纖維素醚,和US3958581所描述的醚化纖維素與淀粉的共聚物。在本發(fā)明中,特別有用的陽離子聚合物包括Polyquaterniun-7、Polyquaterniun-10、Polyquaterniun-24,以及它們的混合物。附加的油性化合物本發(fā)明中,有用的附加油性化合物包括脂肪醇及其衍生物、脂肪酸及其衍生物以及烴類。本發(fā)明的附加油性化合物可以是揮發(fā)性的,也可以是非揮發(fā)性的,而且其熔點不超過約25℃。不受理論的限制,可以相信,該附加油性化合物可以滲透到頭發(fā)里并修飾頭發(fā)的羥基鍵,從而使頭發(fā)具有柔軟性和彈性。這部分的附加油性化合物應(yīng)與前述的高熔點化合物區(qū)別開來。這種附加的油性化合物的非限定性實例,可以在1993年第5版的國際化妝品成分詞典(InternationalCosmeticIngredientDictionary)和1992年第2版的CTFA化妝品成分手冊(CTFACosmeticIngredientHandbook)中查到。本發(fā)明中所用的脂肪醇包括那些具有約10至約30個碳原子,優(yōu)選約12至約22個碳原子,更優(yōu)選約16至約22碳原子的脂肪醇。這些脂肪醇可以是直鏈的也可以是支鏈的,可以是飽和的也可以是不飽和的,優(yōu)選不飽和的醇。這些化合物的非限定性實例包括油醇、棕櫚油醇、異硬脂醇、異鯨蠟醇、十一醇、辛基十二醇、辛基癸醇、辛基醇、辛醇、癸醇和月桂醇。本發(fā)明中所用的脂肪酸包括那些具有約10至約30個碳原子,優(yōu)選約12至約22個碳原子,更優(yōu)選約16至約22碳原子的脂肪酸。這些脂肪酸可以是直鏈的也可以是支鏈的,可以是飽和的也可以是不飽和的。舉例來說,適宜的脂肪酸包括油酸、亞油酸、異硬脂酸、亞麻酸、乙基亞麻酸、花生四烯酸和蓖麻油酸。這里所定義的脂肪酸衍生物和脂肪醇衍生物包括脂肪醇的酯、烷氧基化的脂肪醇、脂肪醇的烷基醚、烷氧基化脂肪醇的烷基醚和蓬松的酯油如季戊四醇酯油、三羥甲基酯油、檸檬酸酯油、甘油酯油,以及它們的混合物。舉例來說,脂肪酸衍生物和脂肪醇衍生物的非限定性實例包括亞油酸甲酯、亞油酸乙酯、亞油酸異丙酯、油酸異癸酯、油酸異丙酯、油酸乙酯、油酸辛基十二酯、油酸油基酯、油酸癸酯、油酸丁酯、油酸甲酯、硬脂酸辛基十二酯、異硬脂酸辛基十二酯、異棕櫚酸辛基十二酯、壬酸辛酯、異壬酸辛酯、異硬脂酸己酯、異硬脂酸異丙酯、異壬酸異癸酯、硬脂酸異丙酯、硬脂酸乙酯、硬脂酸甲酯和Oleth-2。這里所使用的蓬松酯油,如季戊四醇酯油、三羥甲基酯油、檸檬酸酯油和甘油酯油的分子量低于約800,優(yōu)選低于約500。本發(fā)明所使用的烴包括直鏈的、環(huán)狀的和支鏈的烴,它們可以是飽和的,也可以是不飽和的,只要它們的熔點不超過約25℃。這些烴具有約12至約40個碳原子,優(yōu)選具有約12至約30個碳原子,最優(yōu)選約12至約22個碳原子。這里也包括由鏈烯基單體聚合而成的烴,如C2-6的鏈烯基單體的聚合物。這些聚合物可以是直鏈的,也可以是支鏈的。直鏈聚合物的鏈長度通常相對較短,具有的碳原子總數(shù)如上所述。支鏈聚合物大體上可以具有較高的鏈長度。這些材料的數(shù)均分子量的變化范圍很寬,通常高至約500,優(yōu)選約200至約400,更優(yōu)選約300至約350。此外,還可以使用各種級別的礦物油。礦物油是從石油中得到的烴的液體混合物。適宜的烴材料的具體實例有石蠟油、礦物油、十二烷、異十二烷、十六烷、異十六烷、二十碳烯、異二十碳烯、十三烷、十四烷、聚丁烯、聚異丁烯、以及它們的混合物。本發(fā)明中優(yōu)選使用的烴選自礦物油、聚α-烯烴油,如異十二烷、異十六烷、聚丁烯、聚異丁烯、以及它們的混合物。本發(fā)明所使用的可購得的脂肪醇及其衍生物包括產(chǎn)自ShinNihonRika商品名為UNJECOL90BHR的油醇、產(chǎn)自Scher商品名為SCHERCEMOL系列的各種液體酯、產(chǎn)自KokyuAlcohol商品名為HIS的異硬脂酸己酯和商品名為ZPIS的異硬脂酸異丙酯。本發(fā)明所使用的可購得的蓬松酯油包括產(chǎn)自MobilChemical公司商品名為MOBILESTERP43的三羥甲基丙烷三辛酸酯/三癸酸酯。本發(fā)明所使用的可購得的烴包括產(chǎn)自Presperse(SouthPlainfieldNewJersey,USA)商品名為PERMETHYL99A、PERMETHYL101A和PERMETHYL1082的異十二烷、異十六烷和異二十碳烯;產(chǎn)自AmocoChemical(ChicagoIllinois,USA)商品名為INDOPOLH-100的異丁烯與正丁烯的共聚物;以及產(chǎn)自Witco商品名為BENOL的礦物油和產(chǎn)自ExxonChemical公司(HoustonTexas,USA)商品名為ISOPAR的異鏈烷烴。其它的附加組分本發(fā)明的組合物可以包含其它的附加組分,所述的其它的附加組分由本領(lǐng)域的技術(shù)人員根據(jù)最終產(chǎn)品特性的需要來選擇,它們適于賦予該組合物在美容或美觀方面更可接受,或者為化妝品和美容用品提供額外的使用優(yōu)點。這些其它的附加組分各自的量一般為組合物重量的約0.001%至約10%、優(yōu)選約5%??膳渲频奖景l(fā)明的組合物中的其它附加組分的種類很多,其中包括其它的調(diào)理劑,如產(chǎn)自Hormel商品名為Peptein2000的水解膠原蛋白、產(chǎn)自Eisai商品名為Emix-d的維生素E、產(chǎn)自Roche的泛醇、產(chǎn)自Roche的泛基乙基醚,以及水解角蛋白、蛋白質(zhì)、植物提取物和營養(yǎng)素;固定發(fā)形的聚合物,如兩性的定形聚合物、陽離子型的定形聚合物、陰離子型的定形聚合物、非離子型的定形聚合物、和聚硅氧烷接枝共聚物;防腐劑,如芐醇、對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸丙酯和咪唑烷基尿;pH調(diào)節(jié)劑,如檸檬酸、檸檬酸鈉、琥珀酸、磷酸、氫氧化鈉、碳酸鈉;鹽,一般地如乙酸鉀和氯化鈉;著色劑,如任何FD&C或F&C染料;毛發(fā)氧化(漂白)劑,如過氧化氫、過硼酸鹽和過硫酸鹽;毛發(fā)還原劑,如巰基乙酸鹽;香料;以及多價螯合劑,如乙二胺四乙酸二鈉;紫外和紅外遮蔽與吸收劑,如水楊酸辛酯;去頭屑劑,如2-巰基吡啶氧化鋅(zincpyridinethione);以及它們的混合物。實施例下面的實施例在本發(fā)明的范圍內(nèi)進一步描述和演示實施方案。這些實施例的給出只是為了說明的目的,不能解釋成是對本發(fā)明的限制,因為在不脫離本發(fā)明的構(gòu)思和范圍的情況下,對本發(fā)明作出的很多變化都是可能的。用化學名稱或CTFA名稱標識各種成分,或另行規(guī)定于后面。本發(fā)明的組合物適于制備制備乳液、霜膏、凝膠、噴劑或摩絲形式的產(chǎn)品,并且特別適于制備凝膠形式的免洗型產(chǎn)品。所述產(chǎn)品能夠用在濕或干頭發(fā)上。組合物組分的定義*1丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物1得自B.F.Goodrich的PEMULENTR-1。*2丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物2得自B.F.Goodrich的PEMULENTR-2。*3三乙醇胺得自NipponShokubai的三乙醇胺。*4易碎的可見顆粒1得自Crosfield的NeosilCBT60。*5易碎的可見顆粒2得自Crosfield的NeosilCBT70。*6聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷醇得自DowCorning的DCQ2-1403。*7環(huán)狀聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷醇得自DowCorning的DCQ2-1401。*8環(huán)狀聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷得自GB的SE76。*9環(huán)狀聚二甲基硅氧烷得自DowCorning的DC345。*10Polyquaternium-39得自Calgon的MerquatPlus3330。*11聚乙二醇200得自UnionCarbide的CarbowaxPEG200。*12Carbomer1得自B.F.Goodrich的Carbopol981。*13Carbomer2得自B.F.Goodrich的CarbopolUltrez10。*142,4-二甲氧基-6-(1’-芘基)-1,3,5-三嗪2,4-二甲氧基-6-(1’-芘基)-1,3,5-三嗪,得自CibaGeigy。*15二苯酮-4得自BASF的UvnulMS-40。*16甲氧基肉桂酸辛酯得自Roche的ParasolMCX。*17蘆薈提取物得自IchimaruFarcos的AloeExtractVera。*18泛醇得自Roche的泛醇。制備方法如果組合物中包括聚合的材料,如羧酸/羧酸酯共聚物和附加的粘度調(diào)節(jié)劑、增粘劑和兩性調(diào)理聚合物,那么就將這些聚合的材料在室溫下分散于水中,在強烈攪拌下混合,然后加熱到50攝氏度。將得到的混合物冷卻到40攝氏度以下,然后在混合物中加入中和劑。如果分散聚合物材料需要,可以使用三葉摻混機(triblender)。中和后,在該混合物中加入剩余的組分。實施例1至5為本發(fā)明的頭發(fā)調(diào)理組合物,該組合物特別適用于免洗型用途。這些實施例具有很多優(yōu)點。例如,它們是透明的,可清楚地辯識出易碎的可見顆粒。而且它們還改進了頭發(fā)的調(diào)理益處如光滑性、柔軟性,抗靜電并降低了摩擦、易于使用在頭發(fā)上、使頭發(fā)和手具有清潔感。易碎的可見顆粒在手上用手指施以很小的剪切就會碎裂??梢岳斫?,這里所描述的實施例和實施方案僅僅是為了解釋的目的,而在不脫離本發(fā)明的構(gòu)思和范圍的情況下,本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可以根據(jù)本發(fā)明提出多種修正或更改。權(quán)利要求1.一種頭發(fā)調(diào)理組合物,包含(1)羧酸/羧酸酯共聚物;(2)易碎的可見顆粒,包含一結(jié)構(gòu)材料,選自合成聚合物、合成的無定型二氧化硅、蠟化合物,以及它們的混合物;和(3)含水載體。2.權(quán)利要求1的頭發(fā)調(diào)理組合物,其中還包含聚硅氧烷化合物。3.權(quán)利要求1的頭發(fā)調(diào)理組合物,其中還包含兩性調(diào)理聚合物。4.權(quán)利要求1、2或3中的任一項的頭發(fā)調(diào)理組合物,其中還包含保濕劑。5.權(quán)利要求1、2或3中的任一項的頭發(fā)調(diào)理組合物,其中還包含附加的粘度調(diào)節(jié)劑。6.權(quán)利要求1、2或3中的任一項的頭發(fā)調(diào)理組合物,其中還包含熒光增白劑。7.權(quán)利要求1、2或3中的任一項的頭發(fā)調(diào)理組合物,其中還包含紫外線吸收劑。8.權(quán)利要求1、2或3中的任一項的頭發(fā)調(diào)理組合物,其中還包含草本植物提取物。全文摘要本發(fā)明公開的是一種頭發(fā)調(diào)理組合物,包含:(1)羧酸/羧酸酯共聚物;(2)易碎的可見顆粒,包含一結(jié)構(gòu)材料,選自合成聚合物、合成的無定型二氧化硅、蠟化合物,以及它們的混合物;和(3)含水載體。文檔編號A61K8/00GK1334717SQ99816186公開日2002年2月6日申請日期1999年1月4日優(yōu)先權(quán)日1999年1月4日發(fā)明者迫孝申請人:寶潔公司